JPS5910379B2 - 耐久性の良好なシ−ト物質の製造法 - Google Patents

耐久性の良好なシ−ト物質の製造法

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JPS5910379B2
JPS5910379B2 JP50036284A JP3628475A JPS5910379B2 JP S5910379 B2 JPS5910379 B2 JP S5910379B2 JP 50036284 A JP50036284 A JP 50036284A JP 3628475 A JP3628475 A JP 3628475A JP S5910379 B2 JPS5910379 B2 JP S5910379B2
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JP
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polyurethane elastomer
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polyurethane
sheet material
solvent
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英治郎 市村
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Kuraray Co Ltd
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリウレタンエラストマーの良好なスポンジ構
造層を形成し、耐久性の良好なシート物質の製造法に関
する。
さらに詳しくはポリエーテルグリコールをソフトセグメ
ントとして得たポリウレタンエラストマーより、安定に
して良好なスポンジ構造層を形成するポリウレタンエラ
ストマー組成と、そのポリウレタンエラストマー溶液層
の凝固条件に関するものである。従来、皮革様のシート
材料を製造する場合の1つの原料としてポリウレタンエ
ラストマーが広く用いられている。
そしてポリウレタンエラストマーを構成するソフトセグ
メントとしてのポリエーテルグリコールは、一般に湿式
凝固法によるスポンジ形成性が難かしく、さらにスポン
ジ構造を調節することは至難なことであつた。そこで、
ポリエーテル系ポリウレタンエラストマー溶液を湿式凝
固により、スポンジ構造を形成しやすくするために、一
般に非溶剤を加えてゲル化しやすい溶液組成にして凝固
させるとか、ポリエステル系のセグメントを用いたポリ
エステル−エーテルポリウレタンエラストマーとして、
凝固性を改良するなどが提案されている。しかしながら
、ポリエステルをソフトセグメントとするポリウレタン
エラストマーは湿式凝固方法によつて、容易にスポンジ
構造層を形成させうるがポリエステルは酸、アルカリい
ずれが存在する場合においても加水分解反応を受け易い
ので、ポリエステルの加水分解に基づいて分子の切断が
起こり、強伸度の低下などの種々の物性の低下を引き起
こし、耐久性が低い欠点がある。
またポリエステルとポリエーテルとを混合したものをソ
フトセグメントとするポリウレタンエラストマーの場合
にも、スポンジ構造の形成性と耐久性とを共に満足させ
ることは困難である。本発明の目的は、湿式凝固により
安定にして良好なスポンジ構造層を形成し、耐屈曲性、
耐摩耗性、耐加水分解性であつて、湿度依存性が小さく
柔軟にしてタツクのない、良好な耐久性のシート物質の
製造方法を提供するにある。
本発明の方法は、ポリウレタンエラストマーを構成する
ソフトセグメントが分子量500ないし3000のポリ
エーテルグリコールの1種からなり、それと有機ジイソ
シアネートおよび鎖伸長剤とから重合されたポリウレタ
ンエラストマーであつて、かつイソシアネート基に含ま
れる窒素原子の重量がポリウレタンエラストマー全重量
に対する百分率(以下N%とする。
)で2%ないし7.5?であつて、該ポリウレタンエラ
ストマーのN%が互いに0.2%以上異なるが化学構造
単位が同一の2種以上のポリウレタンエラストマーを各
々5〜95重t混合し、混合した後の平均N%が2.5
%ないし7%であるブレンドポリウレタンエラストマー
とし、このポリウレタンエラストマーを溶解した溶液を
支持体上または基体上に付与して溶液層を形成し、その
ポリウレタンエラストマーの溶剤と非溶剤の重量比が2
0:80ないし70:30の組成の凝固浴に浸漬してス
ポンジ構造に凝固させることを特徴とするものである。
本発明者らは、ポリウレタンエラストマーの湿式凝固性
について鋭意研究した結果、ポリウレタンエラストマー
のN%分布(広がり)およびその平均値がそのポリウレ
タンエラストマーの湿式凝固性に大きく関与することを
解明した。
すなわちポリウレタンエラストマーのN%を大とすると
湿式凝固性は向上するが、ヤング率が大となり硬いもの
になり耐屈曲性を低下させる。一方N%を小さくして柔
軟性を付与させると、湿式凝固性は悪くなり、良好なス
ポンジ構造が得られないばかりでなく、耐摩耗性や温度
依存性を低下させるという欠点がある。従つて、シート
物質特に皮革代替材に適用するのに好ましい物性とスポ
ンジ形成性とを共に満足するものが得られるためには、
単にポリウレタンエラストマーを構成するポリエーテル
グリコールソフトセグメントおよびN%をどのように選
択してもかかる両特性を満足するものが得られない0し
かるにポリエーテルグリコールをソフトセグメントとし
N%が異なるが化学構造単位が同一の2種以上のポリウ
レタンエラストマーを別々に合成し、次いでこれらポリ
ウレタンエラストマーを混合してN%の分布を広くした
ブレンドポリウレタンエラストマーを用いることにより
、湿式凝固性および皮革代替素材に適用するに好ましい
物性とを共に満足するものが得られることを見出した。
特にかかるブレンドポリウレタンエラストマーのヤング
率は湿度依存性が小さくなり、柔軟にして、しかも耐摩
耗性、耐屈曲性などに更に好ましい結果を与える。この
ことはポリウレタンエラストマーのN%の分布を広げる
ことにより、その湿式凝固性が改良されると共に物性も
改良されることを示して実に驚ろくべき事実である。本
発明上においてソフトセグメントとして使用されるポリ
エーテルグリコールとしては、たとえば、ポリエチレン
エーテルグリコール、ポリプロピレンエーテルグリコー
ル、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキ
サメチレンエーテルグリコールなどのごときポリアルキ
レンエーテルグリコールをあげることができる。有機ジ
イソシアネートとしては、たとえば、ナフチレンジイソ
シアネート、ジフエニルメタンジイソシアネート、ジフ
エニルジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネ
ートが好適であり、その他ヘキサメチレンジイソシアネ
ートのごとき脂肪族ジイソシアネートも用いられる。
鎖伸長に使用されるゼレビチノフ反応で2個の活性水素
を有する鎖伸長剤としては、たとえば、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘ
キサメチレングリコールのごときグリコール類、0,0
1−ジクロルP,pl−ジアミノジフエニルメタン、m
−フエニレンジアミン、4−メチル−m−フエニレンジ
アミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンな
どのジアミン類が使用できるが、グリコール類の方が好
ましい。ポリウレタンエラストマーのN%の分布はソフ
トセグメント分子量分布が大なるほどポリウレタンエラ
ストマーのN%分布が広くなる。本発明において、混合
にあずかるところのN%の異なる2種以上のポリウレタ
ンエラストマーのN%は特に限定しないが2%〜7.5
%の範囲が好ましく、互に0.2%以上離れていること
が必要である。
これは相互のN%の差が小さい場合には多種のN%の異
なるポリウレタンエラストマーを混合すれば効果が表わ
れるものの混合操作が繁雑となるので実用性を者慮した
ものである。また、相互のN%の差が極端に異なる場合
には、該混合ポリウレタンの溶液を湿式凝固すると、部
分的な相分離を起こし、多少凝固斑が生ずる場合がある
。以上のことを考慮し、より好適な混合にあずかるポリ
ウレタンの相互のN%の差は0.7〜3.5%の範囲に
あることが良い。また混合にあずかる個々のポリウレタ
ンエラストマーの使用量は、混合した後のポリウレタン
エラストマー全量に対して各々のポリウレタンエラスト
マーを5〜95重量?、特に好ましくは20〜80重量
%の組成になるように混合し、かつ混合した後のブレン
ドポリウレタンエラストマーの平均N%は2.5%ない
し7%が好適であり、好ましくは3%ないし6%である
そしてソフトセグメントの分子量が大きい場合には平均
N%を大きくした方がよい。本発明において、上記混合
にあずかるポリウレタンは相互に溶剤に対する溶解性が
類似することが好ましく、特に、その化学構造単位が一
致していると著しく好ましい結果が得られる。
ポリウレタンエラストマーを溶解するための溶剤として
は、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチル
アセトアミド、ジメチルスルホキサイド、テトラヒドロ
フラン、テトラメチル尿素、ジオキサン、ガンマ−ブチ
ロラクトンなどがある。
ポリウレタンエラストマーの溶液を凝固させるための凝
固浴としては、ポリウレタンエラストマーの非溶剤が使
用されるが、非溶剤単独では凝固が速すぎるための不均
一な反応が起こり、表面にスキンが生成してしわができ
易い。これを防ぐには非溶剤と溶剤の混合物を使用して
より緩慢な凝固を行なわせればよいが、あまりに溶剤の
含有量を大きくすると、凝固がおくれ、ついには凝固で
きなくなる。したがつて、凝固浴の組成は溶剤と非溶剤
の重量比が20:80ないし70:30の範囲が適当で
ある。
ポリウレタンエラストマーの溶液には、着色剤、活性剤
、安定剤などの種々の添加剤やポリアクリロニトリル、
ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリメタアクリル酸
エステル、ポリアクリル酸エステル、ハロゲン化ビニル
の重合体を混合することができる。
以下に実施例について本発明をさらに説明する。
部および%はことわりのない限り、すべて重量に関する
ものである。実施例 1 分子量1000のポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル(以下PTMGと略記する。
)595部、P,p′−ジフエニルメタンジイソシアネ
ート(以下MDIと略記する。)357部、エチレング
リコール47部を用いてN%4.0のポリウレタンエラ
ストマーを合成した。これとは別々に分子量10000
PTMG478部、MDI447部、エチレングリコー
ル76部を用いてN%5.0のポリウレタンエラストマ
ーを合成した。このN%4.0のポリウレタンエラスト
マー9701N705.0のポリウレタンエラストマー
9%、N,N−ジメチルホルムアミド(以下DMFと略
記す?79701添加剤としてゾルビタンモノステアレ
ート1.5%、ステアリルアルコール1.5%よりなる
溶液を調整した。
この溶液を2デニールのナイロン−6短繊維からなる不
織布に含浸し、更にその片面に、上記N%4.0のポリ
ウレタンエラストマー8C70s上記N%5.0のポリ
ウレタンエラストマー8%SDMF82%、ステアリル
アルコール1%、カーボンブラツク1?よりなる溶液を
0.811の厚さに流延し、DMF5O%、水50%よ
りなる50℃の凝固液に浸漬して凝固させ、次いで水洗
にてDMFを除去し乾燥して得たシート物質は均一なス
ポンジ構造を形成し、柔軟にして美くしい折り曲げしわ
を形成するものであつた。
このシート物質の表面を着色し、工ツボシンクして皮革
様のシート材料を得た。このシート材料は、表面が滑ら
かで上層部に数ミクロン程度の微細なスポンジ構造を有
する柔軟な風合いをもつた耐熱水性、耐アルカリ性の良
好なものであつた。実施例 2 分子量1000のポリプロピレンエーテルグリコール(
以下PPGと略記する。
)572部、MDI375部、エチレングリコール53
部を用いてN%4.2%のポリウレタンエラストマーを
合成した。また分子量1000のPPG478部、MD
I447部、エチレングリコール76部を用いてN%5
.0のポリウレタンエラストマーを合成した。また分子
量1000のPPG384部、MDI5l8部、エチレ
ングリコール98部を用いてN%5.8のポリウレタン
エラストマーを合成した。このN%4.2のポリウレタ
ンエラストマー6%、N%5.0のポリウレタンエラス
トマー6%、N%5.8のポリウレタンエラストマー6
%、DMF8l%、カーボンブラツク1%よりなる溶液
を調整した。
この溶液をガラス板上に1nの厚さに流延し、DMF5
O%、水50%よりなる60℃の凝固液に浸漬してスポ
ンジ構造に凝固させ、水洗によりDMFを除去し、90
℃の熱風で乾燥した。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 ポリウレタンエラストマーを構成するソフトセグメ
    ントが分子量500ないし3000のポリエーテルグリ
    コールの1種からなり、それと有機ジイソシアネートお
    よび鎖伸長剤とから重合されたポリウレタンエラストマ
    ーであつて、かつイソシアネート基に含まれる窒素原子
    の重量がポリウレタンエラストマー全重量に対する百分
    率(以下N%とする)で2%ないし7.5%であつて、
    該ポリウレタンエラストマーのN%が互いに0.2%以
    上異なるが化学構造単位が同一である2種以上のポリウ
    レタンエラストマーを各々5〜95重量%混合し、混合
    した後の平均N%が2.5ないし7であるブレンドポリ
    ウレタンエラストマーとし、このポリウレタンエラスト
    マーを溶解した溶液を支持体または基体上に付与して溶
    液層を形成し、そのポリウレタンエラストマーの溶剤と
    非溶剤の重量比が20:80ないし70:30の組成の
    凝固浴に浸漬してスポンジ構造に凝固させることを特徴
    とする耐久性の良好なシート物質の製造法。
JP50036284A 1975-03-14 1975-03-26 耐久性の良好なシ−ト物質の製造法 Expired JPS5910379B2 (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5597293A (en) * 1979-01-18 1980-07-24 Shin Meiwa Ind Co Ltd Pretreatment apparatus for domestic animal waste and the like
JPS5964348A (ja) * 1982-10-05 1984-04-12 東レ株式会社 ロ−ラ−用シ−ト状材料

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0352293Y2 (ja) * 1984-05-18 1991-11-12
JPH0354217Y2 (ja) * 1984-05-18 1991-11-28

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