KR100416878B1 - 수분산폴리우레탄 수지를 이용한 인조피혁의 제조시습식공정방법과 수지의 빠짐 현상을 방지하는 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 수분산폴리우레탄 수지를 이용한 인조피혁의 제조시 습식공정방법과 수지의 빠짐 현상을 방지하는 조성물에 관한 것으로, 그 목적은 습식법을 사용하여 수지내에 첨가제를 투입하는 방법과 응고조내에 첨가제를 투입하는 방법으로 구분하여 수분산 폴리우레탄 수지가 물이 포함된 응고조내에서도 수지의 빠짐 현상이 없게 하여 공정속도가 빠르면서도 양질의 제품을 만드는 폴리우레탄 수지의 제조와 그 제조공정을 제공하는데 있다.
본 발명의 구성은 프리폴리머혼합공정을 거쳐 만들어진 수분산 폴리우레탄 수지를 사용하여 습식법에 의해 인조피혁을 만드는 습식 공정에 있어서, 응고시 수지의 빠짐 현상을 방지하는 물질로 이루어진 군중에서 하나 이상을 혼합한 조성물을 첨가하여 만든 수분산 폴리우레탄 수지를 함침액으로 사용하는 단계와, 응고시 수지의 빠짐 현상을 방지하는 물질로 이루어진 군중에서 하나 이상을 혼합한 조성물을 첨가하여 만든 수분산 폴리우레탄 수지의 점도를 높여서 은층코팅액으로 사용하며, 응고시 수지의 빠짐 현상을 방지하는 물질로 이루어진 군중에서 하나 이상을 혼합한 조성물을 물에 첨가하여 만든 용액을 응고액으로 사용하는 단계를 거치는 것을 특징으로 한다.

Description

수분산폴리우레탄 수지를 이용한 인조피혁의 제조시 습식공정방법과 수지의 빠짐 현상을 방지하는 조성물{Devlopment the process and the additives of wet-method using waterborne polyurethane resins}
본 발명은 수분산폴리우레탄 수지를 이용한 인조피혁의 제조시 습식공정방법과 수지의 빠짐 현상을 방지하는 조성물에 관한 것으로, 자세하게는 기존의 유성폴리우레탄 공정 라인(line)을 그대로 사용하면서 응고조에 이온성물질의 조제를 첨가하는 것과 수분산 폴리우레탄 함침액 또는 은층 코팅액에도 조제를 첨가하는 것으로 일반사, 극세사, 고밀도사등과 같은 부직물 또는 직물을 담지 또는 도포한 후 가공하는 인조피혁에 있어서 함침액, 응고액 및 코팅액의 안정성과 가공성, 그리고 인조피혁의 물성과 촉감을 향상하는 것에 있다.
통상 수지 함침포를 만들 수 있는 기질로는 일반사, 극세사, 고밀도사 등으로된 부직물과 직물등이 상용화되어 많이 사용되고 있으며, 이러한 기질을 이용한수지 함침물은 천연가죽을 모방한 인조가죽, 경질 시트, 기저귀 등 여러 가지 목적에 따라 유용하게 사용될 수 있고, 널리 일반화되어 시판되고 있다.
상기한 직물과 부직물 같은 기질에 폴리우레탄 수지와 같은 고분자물질을 함침하여 건조한 후 함침물 자체를 제품화하거나 함침물 위에 함침 고분자와 유사한 고분자를 사용하여 코팅하는 방법 등의 기술은 이미 알려져 있다.
폴리우레탄은 특성상 화학적 안정성과 기계적인 물성변화를 쉽게 조절할 수 있어 경질이나 연질을 요구하는 복합제에 충전 물질로서 많은 적용 범위를 가지고 있으며, 다공체 기질에 고분자 수지를 담지시키는 여러 기술이 널리 알려져 있다.
유기 용제형 고분자 수지를 이용한 함침기술은 수지의 응고매체로서 물과 DMF를 사용하는 습식법이 잘 알려져 있다.
하지만, 이와 같은 유기용제형 고분자수지를 사용하는 경우에 대부분의 용매가 아주 유독하고 재사용이나 폐기를 위해서도 회수공정이 반드시 뒤따라야 한다는 문제점이 있다.
상기 유기용제형 고분자 수지의 이러한 문제점을 완화하기 위하여 수분산 고분자 중합법이 많이 개발되어 있다.
수분산 고분자 수지를 이용한 함침 가공법 중 기존에 나와 있는 기술로는 크게 두 가지 방법으로서 응고시 물을 이용한 후 건조시키는 습식법과 응고시 바로건조를 시키는 건식법이 있는데, 이러한 방법들은 공정상 어려움으로 현장 생산라인의 일부 교체가 필요하고, 직물 또는 부직물과의 특성으로 인해서 양질의 인조피혁제품을 만드는데 미흡한 실정이다.
상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 본 발명의 목적은 습식법을 사용하여 기존의 습식법에서 사용되지 않는 방법인 응고조에 조제를 첨가함으로써 가공성과 인조피혁의 물성 및 촉감을 향상시키고, 동시에 공정속도가 빠르면서도 환경법규에 벗어나지 않도록 하는데 있고,
상기와 같은 본 발명의 목적은 먼저 상용화되어 있는 환경친화적인 여러 형태의 수분산 폴리우레탄 수지를 중합하여 인공피혁의 신율, 탄성율과 같은 물리적 물성과 내가수성, 내약품성과 같은 화학적 특성을 가진 수분산 폴리우레탄 수지를 선정하여,
고형분 15-30wt%의 수지를 일반사, 극세사, 고밀도사등과 같은 부직물 또는 직물에 담지하는 것과,
고형분 30-40wt%의 수지를 점도를 증가하여 수지가 고형화될 때에 충만감과 부드러움을 부여할 수 있는 다공성 기공을 형성시키기 위해 이온성 물질을 사용하고, 이러한 함침액의 응고 공정시 응고액에 첨가제를 첨가하여 수지 빠짐 현상을 완전히 제거하여 제품의 질을 높이는 것과 동시에 공정상의 편리함과 더불어 속도까지 빠르게 한 조성물 및 방법을 제공함으로써 달성된다.
상기한 바와 같은 목적을 달성하기 위한 과제를 수행하는 본 발명의 실시예인 구성과 그 작용을 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명의 공정은 프리폴리머혼합공정을 거쳐 만들어진 수분산 폴리우레탄 수지를 사용하는 인조피혁 제조공정 중 습식 공정에 있어서,
상기 공정을 이루는 직물 또는 부직물등의 담지기질이 담지되는 수분산 폴리우레탄 함침 단계에서 응고시 수지의 빠짐 현상을 방지하는 물질로 이루어진 군중에서 한가지 이상을 혼합하여 조성된 조성물을 첨가하여 만든 함침액을 사용하는 단계와,
상기 공정을 이루는 응고단계에서 응고시 수지의 빠짐 현상을 방지하는 약산과 무기물로 이루어진 군중에서 한가지 이상을 혼합한 조성물을 물에 첨가하여 만든 응고액을 사용하는 단계와,
상기 공정을 이루는 은층코팅단계는 약산과 무기물로 이루어진 군중에서 선택된 하나 또는 하나 이상을 혼합하여 조성된 조제를 첨가하여 만든 함침액의 점도를 높여 만든 은층코팅액을 응고된 인조피혁에 도포하는 단계를 거치는 것을 특징으로 한다.
상기 수분산 폴리우레탄 함침액을 만드는 방법은 이오닉센터(ionic center)보다 전기음성도가 큰 물질인 N, F, Cl, O로 선택된 군중에서 선택된 한 가지 이상을 포함한 화합물을 0.1-20wt%와 나머지를 물로 조성하여 교반기로 2-5분 동안 혼합하는 단계와,
수분산 폴리우레탄 100wt%를 기준으로 여기에 0.1-20wt% 수분산 토너(toner)와, 다공성을 형성시키는 2-30wt% 조제로 조성하는 단계로 이루어진다.
상기 응고액을 만드는 방법은 이오닉센터(ionic center)보다 전기음성도가 큰 물질인 N, F, Cl, O로 선택된 군중에서 선택된 한 가지 이상을 포함한 화합물 0.1-50wt%와 나머지를 물로 조성한 조제를 교반기로 2-5분 동안 혼합하는 단계와,
응고조 물 100wt%를 기준으로 10-50wt%의 조제를 섞어 만드는 단계를 거친다.
상기 은층코팅액을 만드는 방법은 이오닉센터(ionic center)보다 전기음성도가 큰 물질인 N, F, Cl, O로 선택된 군중에서 선택된 한 가지 이상을 포함한 화합물 0.1-20wt%와 나머지를 물로 조성한 조제를 교반기로 2-5분 동안 혼합하는 단계와, 이 조제를 수분산 폴리우레탄 100wt%를 기준으로 여기에 0.1-20wt% 수분산 토너(toner)와, 다공성을 형성시키는 2-30wt% 조제로 조성한 후 점도를 높이는 단계를 거친다.
상기에서 조제는 이오닉센터(ionic center)보다 전기음성도가 큰 물질인 N,F, Cl, O로 선택된 군중에서 선택된 한 가지 이상을 포함한 화합물을 혼합하여 조성하는데,
상기 물질은 구연산(COH(CH2CO2H)CO2H), 아세트산(CH3COOH), 젖산(C3H6O3), 플루오르화 암모늄(NH4F), 황산암모늄((NH4)2SO3), 암모늄 헥사플루오로규소산((NH4)2F6)), 인산(H3PO4), 황산(H2SO4), 질산(HNO3), 염화나트륨(NaCl), 플로로벤조산(FC6H4COOH)으로 구성된 군 중에서 선택된 한 개 내지 하나 이상의 혼합물로 혼합하고 나머지는 물로 조성하여 조제를 만든다.
상기에서의 조제는 폴리우레탄수지 함침조 내에 첨가하는 것과 응고조에 첨가하는 것으로 구분하지 않는다.
본 발명에 사용된 수분산 폴리우레탄 수지 제조법은 잘 알려져 있는 프리폴리머혼합공정(prepolymer mixing process)을 사용하였다.
상기 프리폴리머혼합공정은 점도가 낮고 이오닉센터를 가진 저분자량의 프리폴리머(prepolymer)를 물에 분산시킨 후 쇄연장제(chain extender)를 사용하여 고분자 분산액(polymer dispersion)을 만드는 방법으로 소량의 유기용제와 물을 용매로 사용하는 장점이 있다.
먼저, 폴리올(polyol)과 촉매를 투입하여 95℃에서 교반속도 분당 250회전 속도로 충분히 교반시킨 후 이소시아네이트(isocyanate)를 이소시아네이트기의 이론치에 도달할 때까지 반응시켰다.
그리고, 디메틸올프로피오닉산(DMPA)과 점도조절을 위해 소량의 유기용제를 첨가하였다.
그 후 50℃로 냉각시킨 다음 중화제를 넣어 1시간 가량 반응시켰다.
그리고 상온에서 분당 1000정도의 교반속도로 수분산 시킨 후 물에 녹인 아민(amine)류의 쇄연장제를 투입하여 2시간 가량 반응시켰다.
원료 중의 이소시아네이트/폴리올의 비율은 합성과정중의 수분과의 반응 및 수분산 과정에서 물과의 부반응을 고려하여 비로 약 1-1.15가 되게 하여 사용하였다.
분산을 안정하게 하기 위해 이오닉센터(ionic center)로 사용되는 카르복실산 무게분율은 전체 폴리머 무게에 대해 고형분 대비 2-5wt%로 조절하였다.
이러한 수분산 폴리우레탄 수지는 프리폴리머내에 이오닉센터가 존재하므로 분산이 용이하고 저장 안정성이 높다.
폴리우레탄의 주원료인 이소시아네이트와 폴리올은 상업적으로 널리 사용되어 지는 것으로, 상기 이소시아네이트로는 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI)와 4,4-메틸렌디페닐디이소시아네이트(MDI) 그리고 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 사이클로헥실-1,4-디이소시아네이트(H12MDI)를 사용하였고, 상기 폴리올은 폴리프로필렌글리콜(PPG)와 폴리에틸렌글리콜(PEG), 그리고 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG), 폴리에스테르 글리콜(Polyester Glycol)을 사용하였다.
쇄연장제의 경우, 디올로는 소량의 사용으로도 물성을 높여줄 수 있는 1.6-헥산디올(HD), 에틸렌글리콜(EG), 1,4-부탄디올(BD)을, 아민으로는 관능기의 수에 따라 에틸렌디아민(EDA), 디에틸렌트리아민(DETA), 트리에틸렌테트라민(TETA), 테드라에틸렌펜타민(TEPA)을 사용하였다.
본 발명의 인조피혁 제조에 적합하다고 판단되는 원료물질로는 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI)/이소포론디이소시아네이트(IPDI)의 몰비가 약 1-4이었고, 폴리올은 폴리프로필렌글리콜(PPG)/폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG)의 몰비가 3-7이었다.
쇄연장제로는 아민계 물질을 사용하였고 내부유화제로는 카르복실산을 가지는 펜던트(pendant) 물질을 사용하였다.
점도는 담지체의 특성에 따라 조절가능하므로 점도 범위는 10-1000 cps로 정하였고, 물의 농도는 약 20-40wt% 정도로 하여 분산시켰다.
분산액의 안정성을 위하여 어떤 유화제도 사용하지 않았다.
또한 함침액이 아닌 은층용 수지로는 위와 같은 방법으로 수지를 제조한 후, 점도를 증가시켜서 사용하였다.
본 발명에 상용된 담지 기질로는 일반사, 극세사, 고밀도사등과 같은 부직물 또는 직물을 사용하였다.
본 발명에 사용된 우레탄 함침액의 주성분은 고형분 10-40wt%의 수분산폴리우레탄과 이오닉센터(ionic center)보다 전기음성도가 큰 물질인 N, F, Cl, O로 선택된 군중에서 선택된 한 가지 이상을 포함한 화합물로 이루어진 첨가제로 만들어 졌다.
상기에서 이오닉센터(ionic center)보다 전기음성도가 큰 물질인 N, F, Cl, O로 선택된 군중에서 선택된 한 가지 이상을 포함한 화합물은 응고시 수지의 빠짐 현상을 방지하는 역할을 하는 것으로 구연산(COH(CH2CO2H)CO2H), 아세트산(CH3COOH), 젖산(C3H6O3), 플루오르화 암모늄(NH4F), 황산암모늄((NH4)2SO3), 암모늄헥사플루오로규소산((NH4)2F6), 인산(H3PO4), 황산(H2SO4), 질산(HNO3), 염화나트륨(NaCl), 플로로벤조산(FC6H4COOH)등을 사용하여 첨가제로 만들어진다.
이런 첨가제들은 아주 소량씩 첨가되므로 많은 성분으로 구성되어 있는 물과 함께 수지내에 함침되는 부직포에 유연성과 충전성을 주는 동시에 수분산에서도 안정성을 가진다.
첨가제들은 반응기에서 약 2-5분 정도의 혼합(mixing)과정을 거쳐 만든 것을 사용하였다.
상기 첨가제의 성분은 크게 2가지로 구분하였으며,
첫째 한가지 물질 단독으로 사용하는 것, 둘째 두 가지 이상으로 섞어서 사용하는 것으로 적당한 조성으로 배합하여 최적조건을 구하였다.
안정성 실험은 함침액/조제 비가 100/2-30 또는 응고조의 물/조제 비가 100/2-20 되게 혼합한 다음 수지의 경우, 15일 동안에 겔(gel)화가 일어나지 않으면 안정한 것으로 간주하였다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예이다.
응고조는 물/조제 비가 100/2-20 되게 고정하였고 함침액은 고형분 10-25wt%, 은층 코팅액은 고형분 30-40wt%로 고정하였다.
<실시예 1>
전체량을 100wt%라고 할 때, 플루오르화 암모늄(NH4F) 2-30wt%, 물 70-98wt%을 반응기로 약 2-5분간 교반하여 조제를 만들었다.
100g의 수분산폴리우레탄에 10-20g 수분산 토너(toner)와 조제 2-30g을 넣어 함침액을 만들었다. 이 함침액은 15일 이상의 안정성을 보였다.
또한 수분산폴리우레탄 수지의 점도를 증가시켜서 수분산 토너 10-20g과 조제 2-15g을 넣어 은층액을 만들었다.
고밀도 부직포를 가로 20㎝, 세로 30㎝로 잘라 함침액을 함침시킨 다음 로울러(mangle)에 통과시킨 후 응고조에 4-5분 동안 응고시키고 수세조를 거쳐 110℃의 건조기에서 6-7분 동안 완전히 건조하였다.
이때 건조된 함침포는 탄성과 부드러움을 가지고 있었으며, 이 함침포에 상기 은층액을 0.05-3.5mm 두께로 도포시켜 또다시 응고조에 함침 시킨 후 건조시키면 기존 유성의 누박(nubuck)제품과 같은 터치(touch)의 합성피혁을 제조할 수 있었다.
<실시예 2>
전체량을 100wt%라고 할 때, 플루오르화 암모늄(NH4F) 2-30wt%, 구연산(COH(CH2CO2H)CO2H) 2-20wt%, 물 50-96wt%을 반응기로 약 2-5분간 교반하여 조제를 만들었다.
100g의 수분산폴리우레탄에 10-20g 수분산 토너(toner)와 조제 2-30g을 넣어 함침액을 만들었다. 이 함침액은 15일 이상의 안정성을 보였다.
또한 수분산폴리우레탄의 점도를 증가시켜서 수분산 토너 10-20g과 조제 2-15g을 넣어 은층코팅액을 만들었다.
고밀도 부직포를 가로 20㎝, 세로 30㎝로 잘라 함침액을 함침시킨 다음 로울러(mangle)에 통과시킨 후 응고조에 4-5분 동안 응고시키고 수세조를 거쳐 110℃의 건조기에서 6-7분 동안 완전히 건조하였다.
이때의 건조된 함침포는 탄성과 부드러움을 가지고 있었으며, 이 함침포에 상기 은층액을 0.05-3.5mm 두께로 도포시켜 또다시 응고조에 함침 시킨 후 건조시키면 기존 유성의 누박(nubuck)제품과 같은 터치(touch)의 합성피혁을 제조할 수 있었다.
<실시예 3>
전체량을 100wt%라고 할 때, 플루오르화 암모늄(NH4F) 2-30wt%, 구연산(COH(CH2CO2H)CO2H) 2-30wt%, 아세트산(CH3COOH) 또는 암모늄헥사플루오로규소산((NH4)2F6) 2-30wt%, 물 10-94wt%을 반응기로 약 2-5분간 교반하여 조제를 만들었다.
100g의 수분산폴리우레탄 수지에 10-20g 수분산 토너(toner)와 조제 2-30g을 넣어 함침액을 만들었다. 이 함침액은 15일 이상의 안정성을 보였다.
또한 수분산폴리우레탄 수지의 점도를 증가시켜서 수분산 토너 10-20g과 조제 2-15g을 넣어 은층액을 만들었다.
고밀도 부직포를 가로 20㎝, 세로 30㎝로 잘라 함침액을 함침시킨 다음 로울러(mangle)에 통과시킨 후 응고조에 4-5분 동안 응고시키고 수세조를 거쳐 110℃의 건조기에서 6-7분 동안 완전히 건조하였다.
이때의 건조된 함침포는 탄성과 부드러움을 가지고 있었으며, 이 함침포에 상기 은층액을 0.05-3.5mm 두께로 도포시켜 또다시 응고조에 함침 시킨 후 건조시키면 기존 유성의 누박(nubuck)제품과 같은 터치(touch)의 합성피혁을 제조할 수 있었다.
본 발명은 상술한 특정의 바람직한 실시예에 한정되지 아니하며, 청구범위에서 청구하는 본 발명의 요지를 벗어남이 없이 당해 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 누구든지 다양한 변형실시가 가능한 것은 물론이고, 그와 같은 변경은 청구범위 기재의 범위 내에 있게 된다.
이상에서 살펴본 바와 같이 본 발명은 환경 친화적인 여러 형태의 수분산 폴리우레탄 수지를 중합하여 인조피혁의 신율, 탄성율과 같은 물리적 물성과 내가수성, 내약품성과 같은 화학적 특성을 가진 수분산 폴리우레탄 수지를 선정하고, 양질의 물성과 촉감을 줄 수 있도록 응고조내에서의 수지 빠짐 현상을 방지하기 위해 이오닉센터(ionic center)보다 전기음성도가 큰 물질인 N, F, Cl, O로 선택된 군중에서 선택된 한 가지 이상을 포함한 화합물을 포함하는 물질 이용하여 함침액의 응고조내에서의 불안정성을 해결함으로서, 수분산 폴리우레탄 함침액의 장점인 습식법에 의한 제조 공정을 가능하게 하였고,
습식법을 사용함에도 불구하고 기존의 용제형 습식공정속도에 결코 뒤지지 않으며 기존의 생산 공정 기기를 그대로 사용할 수 있는 등의 여러 잇점이 있어서, 산업상, 경제적 이용 가치가 크다는 장점이 있다.

Claims (9)

  1. 프리폴리머혼합공정을 거쳐 만들어진 수분산 폴리우레탄 수지를 사용하는 함침액에 있어서,
    이오닉센터(ionic center)보다 전기음성도가 큰 물질인 N, F, Cl, O로 선택된 군중에서 선택된 한 가지 이상을 포함한 화합물 0.1-20wt%와, 나머지를 물로 조성한 조제와, 이 조제를 수분산 폴리우레탄 100wt%를 기준으로 여기에 0.1-20wt% 수분산 토너(toner)와, 다공성을 형성시키는 2-30wt% 조제로 조성한 것을 특징으로 하는 수분산폴리우레탄을 이용한 습식용 인조피혁의 제조시 수지의 빠짐 현상을 방지한 함침액 조성물.
  2. 프리폴리머혼합공정을 거쳐 만들어진 수분산 폴리우레탄 수지를 사용하는 인조피혁 제조 공정 중 습식 공정상의 응고액에 있어서,
    이오닉센터(ionic center)보다 전기음성도가 큰 물질인 N, F, Cl, O로 선택된 군중에서 선택된 한 가지 이상을 포함한 화합물 0.1-50wt%와 나머지를 물로 조성한 조제와, 이 조제를 물 100wt%를 기준으로 여기에 10-50wt% 조제로 조성한 것을 특징으로 하는 수분산폴리우레탄을 이용한 습식용 인조피혁의 제조시 수지의 빠짐 현상을 방지한 응고액 조성물.
  3. 프리폴리머혼합공정을 거쳐 만들어진 수분산 폴리우레탄 수지를 사용하여 습식법에 의해 인조피혁을 만드는 은층코팅액에 있어서,
    이오닉센터(ionic center)보다 전기음성도가 큰 물질인 N, F, Cl, O로 선택된 군중에서 선택된 한 가지 이상을 포함한 화합물 0.1-20wt%와 나머지를 물로 조성한 조제와, 이 조제를 수분산 폴리우레탄 100wt%를 기준으로 여기에 0.1-20wt% 수분산 토너(toner)와, 다공성을 형성시키는 2-30wt% 조제로 조성한 후 점도를 높인 것을 특징으로 하는 수분산폴리우레탄을 이용한 습식용 인조피혁의 제조시 수지의 빠짐 현상을 방지한 조성물.
  4. 제 1항 내지 3항 중 어느 한항에 있어서,
    상기 이오닉센터(ionic center)보다 전기음성도가 큰 물질인 N, F, Cl, O로 선택된 군중에서 선택된 한 가지 이상을 포함한 화합물을 혼합하여 조성하는 조제에 있어서,
    상기 화합물은 구연산(COH(CH2CO2H)CO2H), 아세트산(CH3COOH), 젖산(C3H6O3),플루오르화 암모늄(NH4F), 황산암모늄((NH4)2SO3) 또는 암모늄 헥사플루오로규소산((NH4)2F6)), 인산(H3PO4), 황산(H2SO4), 질산(HNO3), 염화나트륨(NaCl), 플로로벤조산(FC6H4COOH)인 것을 특징으로 하는 수분산폴리우레탄을 이용한 인조피혁의 제조시 습식 공정법과 수분산 폴리우레탄 수지에 첨가되는 조성물.
  5. 프리폴리머혼합공정을 거쳐 만들어진 수분산 폴리우레탄 수지를 사용하는 인조피혁 제조 공정 중 습식 공정에 있어서,
    상기 공정을 이루는 일반사, 극세사, 고밀도사로 된 부직물 또는 직물등의 담지기질이 담지되는 수분산 폴리우레탄 함침 단계에서 응고시 수지의 빠짐 현상을 방지하는 이오닉센터(ionic center)보다 전기음성도가 큰 물질인 N, F, Cl, O로 선택된 군중에서 선택된 한 가지 이상을 포함한 화합물을 혼합하여 조성된 조제를 첨가하여 만든 함침액을 사용하는 단계와,
    상기 공정을 이루는 부직물 또는 직물등에 수분산 폴리우레탄 수지를 도포하는 은층코팅단계에서 응고시 수지의 빠짐 현상을 방지하는 이오닉센터(ionic center)보다 전기음성도가 큰 물질인 N, F, Cl, O로 선택된 군중에서 선택된 한 가지 이상을 포함한 화합물을 혼합하여 조성된 조제를 첨가하여 만든 함침액을 만든 후 점도를 높여 만든 은층코팅액을 사용하는 단계와,
    상기 공정을 이루는 응고단계에서 응고시 수지의 빠짐 현상을 방지하는 이오닉센터(ionic center)보다 전기음성도가 큰 물질인 N, F, Cl, O로 선택된 군중에서 선택된 한 가지 이상을 포함한 화합물을 혼합하여 조성된 조제를 물에 첨가하여 응고액을 사용하는 단계를 거치는 것을 특징으로 하는 인조피혁 제조 공정 중 습식공정법.
  6. 제 5항에 있어서,
    상기 수분산 폴리우레탄 함침액을 만드는 방법은 이오닉센터(ionic center)보다 전기음성도가 큰 물질인 N, F, Cl, O로 선택된 군중에서 선택된 한 가지 이상을 포함한 화합물 0.1-20wt%와 나머지를 물로 조성하여 교반기로 2-5분 동안 혼합하는 단계와,
    수분산 폴리우레탄 100wt%를 기준으로 여기에 0.1-20wt% 수분산 토너(toner)와, 다공성을 형성시키는 2-30wt% 조제를 사용하여 만든 함침액을 교반기로 10-30분 동안 혼합하는 단계로 이루어진 것을 특징으로 하는 수분산 폴리우레탄 수지를 함침액으로 만들어 인조피혁 제조시 수지의 빠짐 현상을 방지하는 습식공정법.
  7. 제 5항에 있어서,
    상기 수분산 폴리우레탄 은층코팅액을 만드는 방법은
    이오닉센터(ionic center)보다 전기음성도가 큰 물질인 N, F, Cl, O로 선택된 군중에서 선택된 한 가지 이상을 포함한 화합물 0.1-20wt%와 나머지를 물로 조성하여 교반기로 2-5분 동안 혼합하는 단계와,
    수분산 폴리우레탄 100wt%를 기준으로 여기에 0.1-20wt% 수분산 토너(toner)와, 다공성을 형성시키는 2-30wt% 조제를 사용하여 만든 후 10-50분 동안의 교반과정에서 점도를 높여서 은층코팅액을 만드는 단계로 이루어진 것을 특징으로 하는 수분산 폴리우레탄 수지를 은층코팅액으로 만들어 인조피혁 제조시 수지의 빠짐 현상을 방지하는 습식공정법.
  8. 제 5항에 있어서,
    상기 폴리우레탄 응고액을 만드는 방법은
    이오닉센터(ionic center)보다 전기음성도가 큰 물질인 N, F, Cl, O로 선택된 군중에서 선택된 한 가지 이상을 포함한 화합물 0.1-50wt%와 나머지를 물로 조성하여 교반기로 2-5분 동안 혼합하는 단계와,
    응고조 용액 100wt%를 기준으로 여기에 다공성을 형성시키는 2-50wt% 조제로 10-30분 동안 혼합하는 단계로 이루어진 것을 특징으로 하는 공정상의 응고액으로 만들어 인조피혁 제조시 수지의 빠짐 현상을 방지하는 습식공정법.
  9. 제 5항 내지 6항 중 어느 한 항에 있어서,
    이오닉센터(ionic center)보다 전기음성도가 큰 물질인 N, F, Cl, O로 선택된 군중에서 선택된 한 가지 이상을 포함한 화합물을 혼합하여 조성하는 조제에 있어서,
    상기 화합물은 구연산(COH(CH2CO2H)CO2H), 아세트산(CH3COOH), 젖산(C3H6O3), 플루오르화 암모늄(NH4F), 황산암모늄((NH4)2SO3) 또는 암모늄 헥사플루오로규소산((NH4)2F6)), 인산(H3PO4), 황산(H2SO4), 질산(HNO3), 염화나트륨(NaCl), 플로로벤조산(FC6H4COOH)인 것을 특징으로 하는 수분산폴리우레탄을 이용한 인조피혁 제조시 수지의 빠짐 현상을 방지하는 습식공정법.
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