JPH06340900A - 皮革および毛皮処理剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 水溶性およびまたは水分散性ポリウレタンか
らなる皮革および毛皮の処理剤組成物、さらに詳細には
成分a）、b）、c）およびd）の合計を１００重量％とし
た場合の該合計当たり各成分比率は次の範囲となる組成
物。 a）成分；水溶性およびまたは水分散性ポリウレタン、５.０〜１００重量％ b）成分；２〜４価金属塩 ０.０〜２０ 〃 c）成分；界面活性剤 ０.０〜４０ 〃 d）成分；補助成分 ０.０〜４０ 〃 【効果】 本組成物で処理した皮革および毛皮は水によ
る洗濯が可能で、洗濯しても柔軟性を保ち、寸法安定性
に優れ、皮革繊維の吸水度が高められる。さらに皮革の
引裂強度、引っ張り強度が向上し風合いも増すほか、家
庭用ミシンでも縫製が容易になる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、皮革および毛皮並びにこれを用
いた皮革および毛皮の処理方法に関する。本発明の皮革
および毛皮処理剤（以下「本処理剤」という）を用いて
処理した皮革および毛皮は水による洗濯が可能で、洗濯
しても柔軟性を保ち、寸法安定性に優れ、しかも皮革繊
維の吸水度が高められる特徴を有する。

【０００２】その上皮革の引裂強度、引っ張り強度が向
上し風合いも増すほか、家庭用ミシンでも縫製が容易に
なったなど優れた特徴を有するものである。

【０００３】

【従来の技術】従来の皮革および毛皮は、羊毛、獣毛及
びセルローズ系天然繊維で作られた織物、編物、不織布
などと同様に水洗いすると硬化、収縮し、洗濯は困難と
されてきた。一部の合成繊維も同様である。

【０００４】水洗いを可能にするためには、原皮の段階
で再石灰漬けや、酵解処理等を十分に行った後、鞣しを
行い、硫酸化油などを加脂する方法が試みられている
が、１回または数回の水洗いで硬化や収縮するという欠
点を解決することはできなかった。

【０００５】従来、皮革や毛皮の洗濯としては、やむを
得ない場合などドライクリーニングやパウダー法が行わ
れてきたが、水溶性汚染物の除去が難しかった。

【０００６】※皮革技術Ｖol２３、Ｎo.２ Ｐ.２０〜
２７、１９８２ 東京ホールセール（株）皮製品、毛革製品のクリーニン
グガイドブック：平成２年２月

【０００７】

【本発明の解決しようとする問題点】

［１］本発明は、従来の製法による皮革や毛皮が硬くな
ったり縮んだり、色落ちしてしまい皮革の用途に大きな
制限があったなどの問題点を解決しようというもので、
それによって家庭でも容易に水洗いができる皮革や毛皮
およびその処理剤を提供するものである。

【０００８】［２］本処理剤で処理した皮革や毛皮は、
皮革の特に網様層繊維の吸水（湿）性が飛躍的に増大、
向上するので、床皮、青床層、裁断、トリミング屑、漉
床シエービング屑、打ち抜き屑などの仕掛け品、半製品
および製品の屑類の有効利用も併せて可能にするもので
ある。

【０００９】これらの皮屑は、機械や薬品でほぐした後
粉状に粉砕して繊維を取り出しパルプ状にする。これを
抄造法や不織布同様の製法で紙状あるいは、マット状製
品とし、皮革紙あるいは吸音材、壁装、襖材、繊維布帛
などに応用することも可能である。

【００１０】

【問題点を解決するための手段】本発明ではa）成分の
水溶性およびまたは水分散性ポリウレタン、b）成分の
２〜４価金属塩、好ましくは３〜４価、最も好ましくは
３価の金属塩、c）成分の界面活性剤、d）成分の補助成
分を含有してなる本処理剤が提供される。

【００１１】本発明の処理剤では、a）、b）、c）、d）
成分の合計を１００重量％とした場合、該合計当たり a）成分；水溶性およびまたは水分散性ポリウレタンを
５〜１００重量％、好ましくは、２０〜１００重量％、
最も好ましくは３０〜９７重量％ b）成分；２〜４価金属塩、０.０〜２０.０重量％、好
ましくは０.３〜１５重量％、最も好ましくは０.５〜１
０重量％ c）成分；界面活性剤（ノニオン系、アニオン系、両性
型）０.０〜４０重量％、好ましくは、０.３〜３０重量
％、最も好ましくは０.５〜２５重量％、 d）成分；補助成分（分散剤、架橋剤など）０.０〜４０
重量％、好ましくは０.０〜２０重量％、最も好ましく
は０.３〜１５重量％、を含有してなる本処理剤であ
る。

【００１２】上記のa）成分が５重量％未満と少な過ぎ
ては、皮革や毛皮の物性や、ソフト感が低下するので好
ましくない。またb）成分の２〜４価金属塩が２０重量
％を超えて多過ぎると、本処理剤中への分散性が劣り、
沈降物が生じるので好ましくなく、０.１％未満と少な
い場合には、皮革繊維への付着性が低下してくる。c）
成分の界面活性剤が４０重量％を超えて多くても格別の
効果がない。また０.１％未満と少な過ぎては皮革繊維
間への浸透性が遅く本処理剤の安定性も低下するので好
ましくない。d）成分の補助成分は本処理剤の安定性を
向上し、処理した皮革・毛皮の物性、寸法安定性、作業
性、市場性を向上させる目的で添加する。その際４０重
量％を超えて多くは皮革、毛皮が硬くなり、ソフト感が
失われるので好ましくない。

【００１３】本処理剤成分としてのa）成分である水溶
性およびまたは水分散性ポリウレタンを製造するには、 ポリウレタンを油あるいは、コロイドとみなせば、
ポリウレタンの種類によっては、界面活性剤である乳化
剤を用いて強制的に乳化し安定化させることができる。

【００１４】 末端にイソシアネート基を残したプレ
ポリマーを作り、親水性基（−ＳＯ₃Ｎa、−ＣＯＯＮ
a、ＯＨ基など）を持った化合物をイソシアネートと反
応させる。その結果ポリウレタンを水中に自己乳化する
ことができる。

【００１５】 と類似して、ポリウレタン分子中に
３級アミン化合物を導入しておけば、４級化剤を用い、
４級化（親水性化）することにより、自己乳化させるこ
とができる。

【００１６】 またポリウレタンプレポリマーのイソ
シアネートをブロック剤（フェノール、重亜硫酸ナトリ
ウム、オキシム類など）で封鎖し、後にブロック剤を取
り除いて反応性を再生させることもできる。

【００１７】 ポリオールにエチレンオキサイドを多
量に含むポリオールを用い、ジイソシアネートを反応さ
せて水性性ポリウレタンとすることができる。

【００１８】本処理剤に用いられるa）成分の水溶性及
びまたは、水分散性ポリウレタンは上記〜の製造で
製造したポリウレタンを単独及びまたは２種以上を併用
してもよい。

【００１９】上記〜をさらに詳しく説明すると、 水溶性ポリウレタン（非反応型） ポリオールにエチレンオキサイドを多量に含むポリオー
ルを用いてジイソシアネートを反応させたポリウレタン
は水溶性である。例えばポリエチレングリコールにトリ
レンジイソシアネート（ＴＤＩ）を反応させて水に溶解
させた。

【００２０】水分散型（エマルジョン）ポリウレタン
（非反応型、強制乳化型） ポリオールとジイソシアネートを反応させたポリウレタ
ンを有機溶媒に溶解したポリウレタン溶液、あるいは有
機溶剤中でポリオールとジイソシアネートを反応させ、
必要に応じて有機溶媒で希釈したポリウレタンの溶液を
水または水と界面活性剤を混合した液中に徐々に添加し
て転相乳化させる。

【００２１】乳化剤（界面活性剤）には、アニオン性
（アルキルベンゼンスルホン酸ソーダなど）、カチオン
性（第４級アンモニウム塩など）、非イオン性（長鎖ア
ルコールのエチレンオキサイド付加物など）が用いら
れ、乳化安定性としてゼラチン、カルボキシメチルセル
ローズナトリウム塩、ポリビニールアルコールなどが併
用される。

【００２２】水分散型（エマルジョン）ポリウレタン
（非反応型、自己乳化型） ジイソシアネートとジオール及びカルボキシル基を有す
るジオールまたはカルボキシル基を有するジアミンとを
ウレタン化反応させ、プレポリマーを調製する。このプ
レポリマーを次の２つの方法で自己乳化型のエマルジョ
ンを作ることができる。

【００２３】プレポリマーの製造時にＮ-アルキルジア
ルカノールアミンのような第３級アミン化合物を鎖延長
剤として用いる。これを前記溶媒で希釈し、酸の水溶液
あるいはジエチル硫酸やヨウ化メチルのような４級化剤
を用いて３級アミンの部分を４級化（親水性化）する。

【００２４】 プレポリマーの末端に若干のイソシア
ネートを残しジメチロールプロピオン酸などを反応させ
塩基性水溶性を加えると、アニオンタイプのポリウレタ
ンができる。これらはポリウレタンの分子中に親水基を
持たせることができるので、強制乳化型のように低分子
量の乳化剤を併用していないのが特徴の水分散型ポリウ
レタンができる。

【００２５】反応型水溶性または水分散型ポリウレタ
ン（強制乳化型、自己乳化型） イソシアネート基は、ある特定な活性水素含有化合物と
反応させると一時的に結合し、熱を加えるか、pＨを変
えるなどの条件を変えると元のイソシアネートを遊離す
る。イソシアネートと重亜硫酸ソーダとで反応したカル
バモイル、スルフオネートは強力な親水基となり、乳化
剤を用いなくてもポリウレタンは水溶性あるいは水分散
タイプとすることができる。

【００２６】本処理剤に用いられるa）成分の水溶性及
びまたは水分散性ポリウレタンは上記〜の製法で製
造したポリウレタンを単独及びまたは２種以上を併用し
てもよい。

【００２７】これらのポリウレタンは原料ジオールの分
子量の大小によって、製造したポリウレタンの物性が異
なり、以下の関係がある。

【００２８】１）１００％モジュラスと伸びの関係 分子量の大きいものはモジュラスが低くよく伸びる。

【００２９】分子量の小さいものはモジュラスが高く、
伸びが少ない。

【００３０】２）耐加水分解性と耐紫外線性との関係 ポリエーテル系は耐加水分解性が、ポリエステル系より
優れる。

【００３１】ポリエステル系は、耐紫外線性が、ポリエ
ーテル系より優れる。

【００３２】上記〜の製法で製造したポリウレタン
の物性が次表に示す範囲のものであれば、何れの製法に
よるものでもよく、使用目的に応じて適用させることが
できる。

【００３３】

【表１】

【００３４】本処理剤に用いる水溶性及びまたは水分散
性ポリウレタンを製造するときに用いられるジイソシア
ネートとしては、トリレンジイソシアネート（２,４ま
たは２,６-の異性体混合比８０：２０のものを含む）、
４,４ジフェニールメタンジイソシアネート（粗製、精
製、変性のものを含む）、m-フェニレンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、ナフタリン１,５ジ
イソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシ
アネート、トリメチルロールプロパンへのトリレンジイ
ソシアネート付加物、などの芳香族ジイソシアネート、
テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、１,４シクロヘキシレンジイソシアネー
ト、４,４′-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイ
ソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート等の脂
肪族イソシアネートなどを挙げることができる。

【００３５】本処理剤に使われるa）成分の水溶性およ
びまたは水分散性ポリウレタンの製造に用いられるジオ
ール類はポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテ
ル類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
タンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、シクロヘキシル、ジメタノール等の多価アルコー
ルとマレイン酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸等の
多価カルボン酸との脱水縮合反応、または環状エステル
の開環重合反応で得られる、ポリエステル、ポリカーボ
ネート等のポリジオール及びエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、１,２-プ
ロピレングリコール、トリメチレングリコール、１,３-
ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキ
サメチレングリコール、水添ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＡのエチレンオキサイドもしくはプロピレンオ
キサイド付加物などの低分子量グリコールなど、２,２-
ジメチルロールプロピオン酸、２,２-ジメチロール酪
酸、２,２-ジメチロール吉草酸などのカルボシル基を有
するジオールが挙げられる。

【００３６】このようなジオール類の分子量は好ましく
は４００〜１５,０００、より好ましくは、８００〜６,
０００である。このようなジオール（ポリアルキレンポ
リオール）の原料アルキレンオキシドとしては、エチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド、１,２-または２,３-
ブチレンオキシド等及びそれ等の２種以上の組み合わせ
を例示することができる。また、ポリアルキレンポリオ
ールの原料ポリオールとしては、プロピレングリコー
ル、エチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジ
エチレグリコール、グリセリン、１,４-ブタンジオー
ル、１,６-ヘキサンジオール、グリセリントリオール、
ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、Ｃ₈〜
Ｃ₂₄脂肪族トリオール、ペンタエリスリトール、α-メ
チレングルコシド、テトラメチロールメタン、ソルビト
ール、キシリトール、テトラオール、Ｃ₉〜Ｃ₂₄脂肪族
不飽和多価アルコールなどを例示することができ、原料
ポリアミンとしてはエチレンジアミン、γ-（メチルア
ミノ）プロピルアミン、ジエチレントリアミン、ジアミ
ノプロパン、アルキル-プロパンジアミン、アルキルプ
ロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、テトラメ
チレンジアミン、ビスヘキサメチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペン
タエチレンヘキサミン、モノ-、ジ-またはトリ-アリル
アミン等を例示できる。

【００３７】中和剤としては、アンモニア、トリメチル
アミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリ
ブチルアミン、トリエタノールアミン、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムなどが挙げられる。

【００３８】鎖伸長剤としては、エチレンジアミン、プ
ロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられ
る。親水化剤としては重亜硫酸ソーダなどが挙げられ
る。

【００３９】酸ジオールとしては、ジメチロールプロピ
オン酸などが挙げられる。

【００４０】酸ジアミンとしてはジアミノカルボン酸な
とが挙げられる。

【００４１】本処理剤のＢ）成分である２〜４価の金属
塩としては、金属もしくは無機酸もしくは有機酸の塩を
いう。このような金属塩としては、銅塩、亜鉛塩、カル
シウム塩、マグネシウム塩等の２価金属の塩、アルミニ
ウム塩、クロム塩、鉄塩、ランタン塩、セリウム塩等の
３価金属の塩、ジルコニウム塩、硅素塩等の４価金属の
塩を挙げることができる。

【００４２】アルミニウム塩としては、アルミン酸ナト
リウム、硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムアンモニ
ウム、硫酸カリウムアルミニウム、硝酸アルミニウム、
酢酸アルミニウム、弗化アルミニウム、塩化アルミニウ
ム、蓚酸アルミニウム、乳酸アルミニウムなどを、ジル
コニウム塩としては、硫酸ジルコニウムなどを、クロム
酸としては硫酸クロームなどをそれぞれ例示できる。な
かでも、アルミン酸ナトリウム、硫酸アルミニウムなど
のアルミニウム塩が最も好適であり、他の金属塩との併
用も好適である。

【００４３】(c)成分の界面活性剤に用いられるノニオ
ン系界面活性剤としては、下記のものを例示することが
できる。

【００４４】 平均炭素数６〜１２アルキル基を有し
１〜２０モルのエチレンオキサイドを付加したポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシプロ
ピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレンアルキルエーテル、高級脂肪酸アルカノー
ルアミドまたはそのエチレンオキサイド付加物、蔗糖脂
肪酸エステル、アルキルサッカロイド、脂肪酸グリセリ
ンモノエステル、 平均炭素数１０〜２０のアルキル基またはアルケニ
ル基を有し、１〜２０モルのエチレンオキサイドを付加
したポリオキシエチレンアルキルまたはアルケニルエー
テルなど。

【００４５】またアニオン性界面活性剤としては、下記
のものを例示できる。

【００４６】１） 高級脂肪酸のアルカリ金属塩（石け
ん）、 ２） 平均炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアル
キル基またはアルケニル基を有し、１分子内に平均０.
５〜８モルのエチレンオキサイドを付加したアルキルま
たはアルケニル硫酸塩。

【００４７】３） 平均炭素数１０〜１６のアルキル基
を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩。

【００４８】４） 平均炭素数１０〜２０のアルキル基
またはアルケニル基を有するアルキルまたはアルケニル
硫酸塩。

【００４９】５） 平均１０〜２０の炭素原子を１分子
中に有するオレフインスルホン酸塩 ６） 平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するア
ルカンスルホン酸塩 ７） スルホサクシネートナトリウム塩 ８） エーテルカルボン酸塩 ９） アシル-Ｎ-メチルタウレートスルホン酸ナトリウ
ム塩 １０） ザルコシネートナトリウム塩 １１） Ｎ-アシルグルタメート １２） アルキルエーテルサルフェート １３） アルキルポリグルコシド １４） モノアルキルホスフェート １５） 脂肪酸アルカノールアミド １６） 高級アルコールのエトキシレート １７） 高級アルコールのサルフェートなど。

【００５０】さらに、両性界面活性剤としては、下記の
ものを例示することができる。

【００５１】 アルキルベタイン型 アミドベタイン型など。

【００５２】上記のノニオン系界面活性剤、アニオン系
界面活性剤、両性界面活性剤の各々は２種以上を併用し
てもよく、かつ／または相互に２種以上を併用してもよ
い。

【００５３】（d）成分の補助成分としては、殺菌剤、
香料、着色料、粘度流動性調整剤、pＨ調節剤、増白
剤、可溶化剤、安定性向上剤、架橋性向上剤、分散性向
上剤、付着性向上剤等が必要に応じて、適宜添加され
る、主な補助成分としてエポキシ基またはアルコキシメ
チル基を有する化合物を含有できる。そのような化合物
の例としては、ポリエチレングリコールジエポキサイ
ド、ビスフェノールＡジクリシジルエーテル、架橋剤Ｃ
Ｒ-５Ｌ（大日本インキ化学）、ヘキサメトキシメチル
メラミン、三和ケミカル製油溶性メラミン樹脂および水
溶性メラミン樹脂、メトキシメチロール尿素等を挙げる
ことができる。好適には低温架橋型水溶性エポキシ樹脂
及び水溶性アルキル化メチロールメラミン樹脂が用いら
れる。

【００５４】本発明に用いられる補助成分は、イミダゾ
ール類、アミノ基、ハロゲンもしくはスルホン基で、好
ましくはモノ-、ジ-またはトリ-、置換された芳香族化
合物を含有することができる。このような芳香族化合物
の例としては、アニリン、２,４-ジアミノトルエン、
２,６-ジアミノ、トルエン、p-フェニレンジアミン、o-
フェニレンジアミン、m-フェニレンジアミン、o-トルイ
レンジアミン、m-トルイレンジアミン、p-トルイレンジ
アミン、o-クロロアニリン、m-クロロアニリン、p-クロ
ロアニリン、o-ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼ
ン、モノクロロベンゼン、o-ジブロモベンゼン、p-アミ
ノフェノール、m-アミノフェノール、o-アミノフェノー
ル、p-ヒドロキシフェニルグリシン、パラ-ジスルホン
化ベンゼン、モノスルホン化ベンゼン等を挙げることが
できる。上記芳香族化合物の中でも、アミノ基またはハ
ロゲンで置換されたベンゼンが好ましく、殊にアニリン
が好ましい。

【００５５】また可溶化剤としては、エタノール、イソ
プロピルアルコールのような低級アルコール、ベンゼン
スルホン酸塩、低級アルキルベンゼンスルヘン酸塩、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンのグリコール、
アセトアミド類、ピリジンカルボン酸アミド類、安息香
酸塩、尿素、ピリジンカルボン酸アミド類等を挙げるこ
とができる。

【００５６】さらに分散安定剤としては、アルミニウ
ム、エチルアセトアセテートジイソプロピレートなどの
アルミニウムキレート化合物、アルミニウム系またはチ
タニウム系カップリング剤、シランカップリング剤、リ
ン酸３ナトリウム、リン酸水素２ナトリウム、ピロリン
酸４ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、リン酸３
カリウム、リン酸２カリウム、ピロリン酸４カリウム、
ヘキサメタリン酸カリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウ
ム、オルトケイ酸ナトリウム、セスキケイ酸ナトリウ
ム、メタケイ酸ナトリウム並びにＳiＯ₂を多量に含むコ
ロイド状ケイ酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、過ホウ酸
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、セ
スキ炭酸ナトリウム等、有機ビルダーとしてクエン酸、
マロン酸 コハク酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、酒石
酸などの塩、及びニトロ３酢酸塩、エチレンジアミン４
酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩、カルボキシメチルタルト
ロン酸塩、カルボキシメチルオキシコハク酸塩、アクリ
ル酸塩及びヒドロキシアクリル酸塩のオリゴマー、並び
にポリ（メタ）アクリル酸塩、ポリマレイン酸塩及び
（メタ）アクリル酸-アクリル酸エステル共重合体、無
水マレイン酸-ジイソブチレン共重合体、無水マレイン
酸-メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸-
（メタ）アクリル酸エステル共重合体、などの高分子化
合物の塩、が挙げられ、特にＡl⁺、Ｃa⁺、Ｍg⁺等に対す
る可溶性有機錯化物、とりわけポリカルボキシレート化
合物が望ましい。

【００５７】本発明の皮革および毛皮処理剤の製法後述
の参考例１〜６で製造した水溶性およびまたは水分散性
ポリウレタンをa）成分としこれにb）成分の２〜４価金
属塩、c）成分の界面活性剤、d）成分の補助成分の種類
及び数量を変えて調整した皮革および毛皮処理剤を用い
て皮革を処理した結果を第１表〜第２表に示す。

【００５８】さらに具体的な調製方法を示す。

【００５９】還流冷却管、温度計及び撹拌装置を取り付
けた反応器にa）成分として後述の参考例１〜６で製造
した水溶性およびまたは水分散性ポリウレタン１００部
を撹拌している中に添加する。次に別の容器でb）成分
の２〜４価金属塩の１０％水溶液とd）成分の中和剤、
（ポリアクリル酸およびまたはポリアクリル酸ナトリウ
ム系分散剤、アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムなど）でpＨ＝６〜９に調整した液を作って置
き必要量（１５０部以下）を徐々に添加し全量を添加後
７０〜８０℃とし、高速で５分間撹拌した。なお添加開
始後、合計で２時間撹拌した。次いでc）成分の界面活
性剤（ノニオン性、アニオン性、両性型）の必要量（４
０部以下）を添加し１５分間撹拌した。その後、d）成
分の補助成分の必要量（４０部以下）を添加し１時間撹
拌した。その後常温まで冷却して本処理剤を得た。

【００６０】本処理剤のpＨは３.５〜９.０、好ましく
は４.５〜８.５、最も好ましくは５.５〜８.０である。

【００６１】本発明の皮革処理剤で処理される原料の皮
革は、特に制限されるものではなく、原皮、裸皮、浸酸
皮、鞣し革、染色革、加脂革等が好適に処理されるが、
原皮、裸皮、浸酸皮がさらに好適に処理され、中でも原
皮が特に好適に処理される。本発明の皮革処理剤を用い
る方法は、原皮の処理の場合には、水漬け、裏打ち後の
石灰漬け工程において、消石灰乳液中に乾皮重量当たり
１.０〜２５.０重量％の割合で本発明の皮革処理剤が添
加されて、石灰漬けと同時に処理が行われる。また裸
皮、浸酸皮、鞣し革、染色革、加脂革等の処理では、乾
皮重量当たり１.０〜１５.０重量％の割合になるよう本
発明の皮革処理剤が用いられる。これ等の場合には、本
発明の処理剤は、処理が行いやすいよう約５〜１００倍
量の水で適宜希釈して用いられる。本発明の皮革処理剤
の処理の対象となる原料皮革は、鞣製工業において使用
される原料皮であり、例えば牛皮（牛；キャトルグルー
プ）、羊皮（羊；シープグループ）、山羊皮（山羊；ゴ
ートグループ）、馬皮（馬；イーフィングループ）、豚
皮（豚；ピッググループ）、鹿皮（鹿；ディアーグルー
プ）、カンガルー皮（カンガルーグループ）、水棲動物
皮（水棲動物グループ）等とこれらの毛皮を挙げること
ができる。中でも牛皮、羊皮及び山羊皮、豚皮が好まし
い。

【００６２】

【本発明の効果】本発明の皮革処理剤は、原皮、裸皮、
浸酸皮、鞣し革、染色革、加脂革等を前記のように簡単
な方法で処理することが出来る。これによって皮革の網
様層中への吸水度が高まり、深絞り可能な伸展性も増
す。水洗濯を繰り返し行っても、硬化することがなく柔
軟性を保ち、寸法安定性もよい。また洗濯後、水分を多
量に含む皮革を直射日光に曝して乾燥を行っても硬くな
ることがない、家庭用ミシンで布帛同様に縫製すること
が可能である。

【００６３】さらに処理した皮革は未処理皮革よりも、
坪伸びを生じ製品革の収率が平均で約１０％向上する
上、引張り強度、引裂強度が向上し、柔軟性、風合いが
優れている。スリップもしにくく、且つ痩せも起きな
い。耐熱性があり、低温でのアイロン掛けも可能で折損
による短繊維の脱落が少ないまた、銅微粉末等の金属粉
も容易に皮革組織内に吸着させることができ、水洗して
も脱落しない。これは抗菌剤、防臭剤、香料、着色料等
のバインダーとしても有効である。といった長所を有す
るものである。

【００６４】本発明の皮革処理剤で処理した皮革は、上
記のような長所を有することによって、衣料、肌衣、甲
革、バックスキン、手袋のほか、靴、鞄、袋物、箱類、
帽子、スリッパ、ソックスカバー、等の１枚革による絞
り成型品、寸法精度と耐屈曲性のよい革紙、や皮革をほ
ぐして繊維状とし、これを抄造した「皮革紙」やバイン
ダーで接着させた不織布、マット状製品、皮革布等の広
い用途を有する。

【００６５】本発明の皮革処理剤はさらに木材、木綿、
麻、羊毛、獣毛、絹など天然繊維や化学繊維、合成繊維
による編物、織物、不織布並びに人造皮革の処理剤とし
ても風合いを害さず、収縮率が少ないといった優れた性
能を有するものである。

【００６６】以下参考例、実施例により本発明をさらに
具体的に説明する。特に表示しない限り数量は重量表示
によっている。

【００６７】

【実施例】

参考例 １．水溶性ポリウレタン（非反応型） 還流冷却管、温度計、撹拌装置を取り付けた反応器にポ
リオキシエチレン-ポリオキシプロピレンポリオール
（三洋化成工業サンニックスＦＡ）９００部に４,４′-
ジフェニルメタンジイソシアネート４０部と触媒として
含窒素ポリオキシエチレンノニルフェニールエーテル
（三洋化成工業サンニックスＣＡ）２部を添加し、撹拌
しながら７０〜８０℃で３時間反応させた。次いで４０
℃の温水６００部を加え水溶性ウレタンを得た。

【００６８】２．水分散型（エマルジョン）ポリウレタ
ン（非反応型強制乳化型） 還流冷却管、温度計、撹拌装置を取り付けた反応器に等
モルのエチレングリコールと１,６ヘキサンジオール及
びアジピン酸とから脱水縮合して作られたポリエステル
グリコール（分子量１０００）２４０部を１２０部のト
ルエンに溶解した液を入れ、これに４２部の２,４-トリ
レンジイソシアネートと２,６-トリレンジイソシアネー
トの８０：２０の混合物及び触媒としてジブチル錫ラウ
レート０.１部を加え、７５〜８５℃で２時間ウレタン
化反応を行いプレポリマーを調整した。次いで温水５５
０部に乳化剤（界面活性剤）ポリオキシエチレンノニル
フェニールエーテル１０部と架橋剤としてヘキサメチレ
ンジアミン３０部を添加混合した液を高速撹拌しながら
添加した後、減圧下でトルエンを除去してポリウレタン
の水分散性乳濁液を得た。

【００６９】３．水分散型（エマルジョン）ポリウレタ
ン（非反応型、自己乳化型） （アニオン型）ポリテトラメチレングリコール（分子量
１０００）２５０部、イソホロンジイソシアネート１２
５部、ジメチロールプロピオン酸２５部及びメチルエチ
ルケトン１１０部を還流冷却管、温度計、及び撹拌装置
を取り付けた反応器に入れ、７５〜８５℃で４時間ウレ
タン化反応を行いプレポリマーを調整した。次いでトリ
エチルアミン１８部加え中和した後、ジエチレントリア
ミン５部を加えた蒸溜水５８５部を添加した後、減圧下
でメチルエチルケトンを除去してポリウレタン水溶液を
得た。

【００７０】４．水分散型（エマルジョン）ポリウレタ
ン（非反応型、自己乳化型） （カチオン型）ビスフェノールＡの酸化プロピレン付加
物（水酸基価３１５）を１００℃に加熱、減圧下で脱水
し、その１１５部を還流冷却管、温度計、撹拌装置の付
いた反応器に入れ、１００部のメチルエチルケトンとト
リレンジイソシアネート（２,４と２,６の比８０：２
０）の混合物１１５部を加えて７０℃にて４時間反応さ
せ８.４％の遊離イソシアネート基を含有するウレタン
プレポリマー溶液を得た。

【００７１】一方、別のフラスコに４９０部のメチルエ
チルケトンと４０部のジエチレントリアミンを入れて３
０℃〜４０℃で混合し、この溶液中に上記のウレタンプ
レポリマー溶液３２０部を徐々に４０分間をかけて撹拌
しながら添加。次いで１６０部のメチルエチルケトンを
加えて希釈し５０℃で３０分間反応させた。この反応物
溶液に１００部の水と１８部のエピクロルヒドリンを加
えて、５０℃で１時間反応させ、４３部の７０％グリコ
ール酸水溶液と７００部の水を加えた後、減圧下でメチ
ルエチルケトンを除去し、安定なポリウレタンエマルジ
ョンを得た。

【００７２】５．反応型水溶性ポリウレタン（自己乳化
型） イ）ノニルフェノールにエチレンオキサイド５モルを付
加して得た平均分子量４５０の非イオン型界面活性剤１
１０部にヘキサメチレンジイソシアネート４２部を添加
し、８５〜９０℃で１時間反応させた。遊離イソシアネ
ート基含有量６.８のウレタンプレポリマーを得た。プ
レポリマーを５０℃に冷却し、ジオキサン３０部を加え
て粘度調整し、３５％重亜硫酸ソーダ水溶液７４部を添
加して撹拌した。混合物は２０分間反応させ粘稠液体を
得た。これに水１００部を添加し約５０％固形分のアニ
オン性反応型ポリウレタン水溶液を得た。

【００７３】６．反応型水分散性（エマルション）ポリ
ウレタン（強制乳化型） ポリプロピレングリコール平均分子量１２００にエチレ
ンオキサイドを付加して、平均分子量２４００としたブ
ロック共重合型ポリエーテルジオール（ＯＨＶ４６.
７）２１部とアジピン酸-１,６ヘキサンジオール-ネオ
ペンチルグリコール系（モル比１０：７：４）ポリエス
テルジオール（ＯＨＶ４５.１、ＡＶ２.４）５６部と
１,６ヘキサンジオール３部とヘキサメチレンジイソシ
アネート２０部の以上４化合物を１００〜１０５℃で１
時間窒素気流中で反応させた。ＮＣＯ／ＯＨ比−２.０
５、遊離ＮＣＯ、理論値５.１３％、実測値５.０１％プ
レポリマー中のオキシエチレン鎖含量は１０.１％であ
った。得られたプレポリマーを４０℃まで冷却してジオ
キサン２０部を加えて粘度を調製し、そこへ４０℃の２
５％の重亜硫酸ソーダ水溶液６５部を添加してよく撹拌
した。混合物は約５分で均一な粘度の高い油中水型様の
エマルジョンを形成した。撹拌を１５分続けると粘度が
急に低下した。水２００部を添加し完全な水中油型エマ
ルション（固形分約３０％）が得られた。

【００７４】ハ）原皮の処理 飽和石灰乳（pＨ１２.５）３８lを試験用鞣製機に入
れ、さらに実施例−１で調整した処理剤５６０gを添加
し撹拌して均一な液とした。この中に原皮（豚、新鮮
皮）乾皮重量換算で、２.３kgを入れ浸漬し液温を３５
℃以下とし撹拌を１０時間行ってから取り出した。取り
出し後流水中で３０分間洗滌した。その後水を３８l入
れさらに乳酸を添加して液のpＨを４に調整した。この
中に上記の処理を行った皮を入れ１時間撹拌した。その
後、さらに流水洗滌を３０分間行って脱水し、常法に従
って脱毛した。次いで常法通り酸による脱灰を行った。
再石灰処理、酵素処理、浸酸処理後に硫酸アルミニウム
処理を行ったさらに常法に従ってクローム鞣し（裸皮重
量当たりクローム量６％で約９０％以上のクローム吸着
量であった）を行い水洗後常法通り中和、染色、加脂、
トグル乾燥を行って製品革に仕上げた。それを後漉きで
０.７mmの厚さの衣料革とした。

【００７５】このように処理した皮革の特性についての
測定結果を実施例−１０に示す。

【００７６】なお、処理剤中の界面活性剤はノニオン系
界面活性剤のエチレンオキサイド付加モル数を平均８と
して使用した。

【００７７】７．試験皮革の製法 常法に従い原皮（牛、羊、豚新鮮皮）を水洗→脱脂→水
洗→脱毛→石灰漬け→脱灰→水洗→ピックル→クロム鞣
し（裸皮重量当たりクローム量５％）→中和→水洗吊り
干し工程を経てウェットブルーとし、試験皮革として用
いた。

【００７８】この試験皮革の頭部から尾部にかけて切断
して２等分した。その１片を実施例のための処理剤の試
験に用い、他の１片を比較例のための試験片とした。な
お、皮革の部位（肩、胴、腹、尻）による差を避けるた
め実施例と比較例はほぼ同じ部位を用いた。

【００７９】８．実施例の皮革処理方法 皮革ウェットブルー（無水換算量）に対し、各実施例の
処理剤を皮革重量に対し４重量％と水を皮革重量の７０
倍量（重量）を加え撹拌し、皮革処理液とした。この処
理液中に被試験皮革を投入し１５分間回転させ４５分間
休止する方法で、これを繰り返し６時間浸漬処理を行っ
た。

【００８０】浸漬処理が終わったところで排水し、７０
倍量（重量）の水及び塩化ベンザルコニウム０.０５倍
量（重量）を添加し１５分間回転した後排水した。次い
で３０分間流水ですずき洗いを行い脱水後馬掛け→伸ば
し吊り干し乾燥した。さらに回転空打を３０分間行い皮
革繊維を揉みほぐした。その後味取り→ヘラ掛け→ネッ
ト張りを行い試験に用いた。

【００８１】比較例−１の皮革処理方法 前記の試験皮革の製法で作ったウェットブルーを用い、
吊り干し乾燥した皮革を実施例−１と同様に回転空打を
３０分間行い皮革繊維を揉みほぐした。その後味取り→
ヘラ掛け→ネット張りを行い試験に用いた。物性測定は
実施例−１と同様の方法で実施した。

【００８２】このように処理した皮革の特性についての
測定結果を第１表に示す。

【００８３】実施例２〜実施例−９、実施例１１〜２７ 実施例−１と同じ試験片を用い、第１表及び第２表のご
とく、皮革処理剤組成物の組成割合を変更した以外は実
施例−１と同一条件で処理を行った。

【００８４】比較例-２〜比較例-９、比較例１１〜２
７；比較例−１と同様の方法で処理し、物性測定も同様
とした。これら処理した皮革の特性についての測定結果
を第１表及び第２表に示す。

【００８５】洗濯方法：ＪＩＳ-Ｌ-０２１７-１９７６-
Ｎo．１０３法に準拠して洗濯の操作を行い、ＪＩＳ-Ｃ
-９６０６（電気洗濯機）の規格に適合する遠心式絞り
装置付の標準洗濯容量、標準水量の家庭用電気洗濯機の
水槽に液温４０℃の水３０lを入れ、衣料用合成洗剤
［花王（株）製］を水１ｌに対し２gの割合で添加溶解
し洗濯液とする。浴比が１対３０になるように試料及び
必要に応じて負荷布を投入して運転を開始する。５分間
処理した後、運転を止め、試料及び負荷布を脱水機で脱
水した。次に洗濯液を常温の新しい水に替えて、同一の
浴比で２分間のすすぎ洗いを行う。これを２回繰り返し
脱水し吊り干し乾燥した。

【００８６】耐水洗濯性；皮革を前記方法によって洗濯
を繰り返した場合、当初の柔軟性が失われ硬い感触が表
れ始めるまでの洗濯回数で表したものである。

【００８７】引張り強さ ＪＩＳ-Ｋ-６５５２-１９７
７ 衣料用革試験方法に準拠して実施した。

【００８８】 伸び 〃 〃 〃 引裂強さ 〃 〃 〃 吸水度 ＪＩＳ-Ｋ-６５５０-１９７６ 革試験方法 〃 吸湿度（mg／cm²／７２hr）；ＪＩＳ-Ｋ-６５４４によ
る 吸湿量（mg／cm²）；２０℃×ＲＨ５２％に７２hr放置
後ＲＨ７９％で測定した。

【００８９】放湿量（mg／cm²）；２０℃×ＲＨ７９％
に７２hr放置後ＲＨ５２％で測定した。

【００９０】洗濯後の寸法安定性；１５cm×１５cmの皮
革を用い、洗濯を３回繰り返した後の寸法変化を次式で
算出した。

【００９１】

【数１】 Ｌ ＝洗濯前の値 Ｌ′＝洗濯後の値 △は伸びを示す。

【００９２】皮革繊維の水中への浸透分散性；皮革を粉
砕機で粉砕し１〜３mmに皮革繊維をほぐしたもの３gr
を、３００ccのビーカー中に水１５０ccを入れ、マグネ
チックスターラーで３０rpmとゆっくり撹拌している上
部に投入して完全に水中に沈降しするまでの時間で表し
た。 坪伸び；本処理剤で皮革（ウエツトブルー）を処理した
ことによる面積の変化を次の式で示す。

【００９３】

【数２】 ここにＭ ＝処理前の面積（cm²） Ｍ′＝処理後の面積（cm²） ただしマイナスは収縮を示す。

【００９４】比較例は処理剤の代りに水だけを用い、実
施例と同一条件で処理した。

【００９５】

【表２】

【００９６】

【表３】

【００９７】

【表４】

【００９８】

【表５】

【００９９】

【表６】

【０１００】

【表７】

【０１０１】

【表８】

【０１０２】吸湿度、吸湿量、放出量 実施例−２８（１）〜（６） 牛、ウェットブルーを用い、実施例−１の皮革処理方法
と同一として、処理剤の添加量を皮革の無水換算量当た
り１０％添加及び１５％添加した。

【０１０３】さらに浸漬処理時間を変化させて、処理し
た皮革の物性を第３表に示す。

【０１０４】比較例-２８（１）〜（３） 実施例−２８（１）〜（６）に使用したウェットブルー
を用い比較例−１と同一条件で処理し試験に用いた。結
果を第３表に示す。

【０１０５】

【表９】

【０１０６】実施例２９−１）〜６） 実施例−１の処理剤中のＣ）成分として、ポリオキシエ
チレンノニルフェニールエーテル（三洋化成工業ノニポ
ール）のエチレンオキサイドの付加モル数を変化させた
場合の効果を第４表に示す。

【０１０７】ただし、Ａ）成分、Ｂ）成分、Ｄ）成分の
添加量は実施例−１と同様にした。

【０１０８】

【表１０】

【０１０９】実施例−３０ 毛皮の処理 毛皮の種類；ムートン（羊の毛皮） 処理液の調整 実施例−３０−；毛皮重量に対して、実施例−１の処
理剤を重量比で５％計量し、次いで４０℃の温水を重量
比で３０倍量計量し混合して処理液とした。

【０１１０】実施例−３０−；毛皮重量に対して、実
施例−３の処理剤を重量比で５％計量した。

【０１１１】次いで家庭用合成洗剤を４０℃の温水１ｌ
当たり２gr添加した洗浄液を毛皮重量に対して３０倍量
計量して混合し、処理液とした。

【０１１２】処理方法；処理液を浴槽に入れ、次に被処
理毛皮を投入し、計６時間浸漬した。この間、２時間置
きに、天地替え（上、下裏替し）と足踏みによる浸透を
１０分間実施し約５０分間の放置を行った。

【０１１３】その後、流水による３分間のすすぎ洗いを
足踏みをしながら実施し脱水した。これを２回繰り返し
た。

【０１１４】脱水後、濡れたまま掛け干しを行い、天日
乾燥した。

【０１１５】処理した結果を第５表に示す。

【０１１６】 処理前より処理後は、毛の部分はきれいに汚れも落ち、ふっくらした。

【０１１７】 〃 〃 、皮革部分は柔軟になり、寸法も伸びた。

【０１１８】 〃 〃 、重量が軽くなった。

【０１１９】

【表１１】

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成３年１１月１９日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【請求項８】 該処理剤組成物あたりの銅粉の含有率が
０．０３〜１５重量％、好ましくは０．１〜５重量％で
ある請求項７に記載の皮革および毛皮の処理剤組成物。

【請求項９】 請求項１〜８の何れかに記載の皮革およ
び毛皮の処理剤で、皮革または毛皮を処理する方法。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００９】プ状にする。これを抄造法や不織布同様の
製法で、紙状あるいはマット状製品とし、皮革紙あるい
は吸音材、壁装、襖材、繊維布帛などに応用することも
可能である。従来、皮革粉を紙の原料として利用する試
みが、なされて来たが、繊維状皮革粉は、水中への分散
が悪くて湿式抄造法による製紙が困難であり、パルプ等
に１０％位の皮革粉を混入できる程度であつた。本発明
の処理剤で処理した皮革粉は、水中分散性や抄紙時の濾
水度が優れている。このため以前は製造が難かしかつた
抄紙原料中に皮革粉の比率がパルプ当り１００％と高い
紙を抄紙することが可能になつた。また、本発明の処理
剤は、着色料、香料、撥水剤、殺菌剤、金属粉等の水溶
性および／または非水溶性粉末等のバインダーとしても
有効に働くので、銅粉等を皮革の表面並びに網様層繊維
に浸入付着させることにより白癬菌等の繁殖を阻害する
抗菌性皮革とすることができるようになつた。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１１】本発明の処理剤は、好適には、ａ）、
ｂ）、ｃ）、ｄ）成分の合計を１００重量％とした場
合、該合計当たり ａ）成分；水溶性およびまたは水分散性ポリウレタンを
５〜１００重量％、好ましくは、２０〜１００重量％、
最も好ましくは３０〜９７重量％、特に７０〜９７重量
％、 ｂ）成分；２〜４価金属塩、０．０〜２０．０重量％、
好ましくは０．３〜１５重量％、最も好ましくは０．５
〜１０重量％、特に１〜５重量％、 ｃ）成分；界面活性剤（ノニオン系、アニオン系、両性
型）０．０〜４０重量％、好ましくは、０．３〜３０重
量％、最も好ましくは０．５〜２５重量％、特に２〜１
５重量％、 ｄ）成分；補助成分（分散剤、架橋剤など）０．０〜４
０重量％、好ましくは０．０〜２０重量％、最も好まし
くは０．３〜１５重量％、特に２〜１５重量％、 を含有してなる処理剤である。本発明の好ましい更なる
態様では、本発明の処理剤あたり０．０３〜１５重量
％、好ましくは０．１〜５重量％の銅粉を更に含有して
なる皮革および毛皮の処理剤組成物が提供される。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２６】本処理剤に用いられるａ）成分の水溶性及
ポリウレタン及び／または、水分散性ポリウレタンは上
記〜の製造で製造したポリウレタンを単独及びまた
は２種以上を併用してもよい。これら〜のポリウレ
タンの中でも、水溶性ポリウレタン（非反応型）およ
び水分散型（エマルジヨン）ポリウレタン（非反応
型、自己乳化型）のアニオンタイプが好適に用いられ
る。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３２】上記〜の製法で製造したポリウレタン
は、皮革の用途に応じ、その物性が下表に示す範囲のも
のであれば特に好適に用いられる。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３３】

【表１】

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５５】また可溶化剤としては、エタノール、イソ
プロピルアルコールのような低級アルコール、ベンゼン
スルホン酸塩、低級アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンのグリコール、
アセトアミド類、ピリジンカルボン酸アミド類、安息香
酸塩、尿素、ピリジンカルボン酸アミド類等を挙げるこ
とができる。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５６】さらに分散安定剤としては、アルミニウム
エチルアセトアセテートジイソプロピレートなどのアル
ミニウムキレート化合物、アルミニウム系またはチタニ
ウム系カップリング剤、シランカップリング剤、リン酸
３ナトリウム、リン酸水素２ナトリウム、ピロリン酸４
ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、リン酸３カリ
ウム、リン酸２カリウム、ピロリン酸４カリウム、ヘキ
サメタリン酸カリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、
オルトケイ酸ナトリウム、セスキケイ酸ナトリウム、メ
タケイ酸ナトリウム並びにＳｉＯ_２を多量に含むコロイ
ド状ケイ酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、過ホウ酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、セスキ
炭酸ナトリウム等、有機ビルダーとしてクエン酸、マロ
ン酸 コハク酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、酒石酸な
どの塩、及びニトロ３酢酸塩、エチレンジアミン４酢酸
塩等のアミノポリ酢酸塩、カルボキシメチルタルトロン
酸塩、カルボキシメチルオキシコハク酸塩、アクリル酸
塩及びヒドロキシアクリル酸塩のオリゴマー、並びにポ
リ（メタ）アクリル酸塩、ポリマレイン酸塩及び（メ
タ）アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、無水マ
レイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸−
メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体、などの高分子化合物
の塩、が挙げられ、特にＡｌ^＋、Ｃａ^＋、Ｍｇ^＋等に対
する可溶性有機錯化物、とりわけポリカルボキシレート
化合物が望ましい。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０５】

【表９】

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０６】実施例２９−１）〜６） 実施例−１０の処理剤中のＣ）成分として、ポリオキシ
エチレンノニルフエニールエーテル（三洋化成工業ノニ
ポール）のエチレンオキサイドの付加モル数を変化させ
た場合の効果を第４表に示す。

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２０

【補正方法】追加

【補正内容】

【０１２０】実施例−３１ 水中への分散性に優れた繊
維状皮革粉 （皮革紙用抄紙原料、織布用紡糸原料） ｉ） 実施例の皮革の処理方法；鞣製されたウエツトブ
ルー、染色革、加脂革等の製品革並びに皮革、トリミン
グ屑、シエービング屑等の屑革の無水換算重量の皮革重
量に対して、使用した処理剤名に応じた各処理剤を３重
量％、水を７０倍量（重量）を加え撹拌して皮革処理剤
とした。この処理液中に被試験皮革を投入し、８・実施
例の皮革処理方法と同様に処理した。浸漬処理が終った
ところで排水し、１５分間流水ですすぎ洗いを行い。天
日で乾燥した。 ｉｉ） 皮革粉の製造方法（実施例、皮革例） 乾燥した皮革をターボカツター型粉砕機で３ｍｍ以下の
繊維状の皮革粉とした。これを篩別けにより、固状物を
取り除き、１〜３ｍｍの繊維状（綿状）の皮革粉だけを
取り出し、試験に用いた。比較例−２９は間処理革を使
用した他は、実施例−３１と同様にした。 ｉｉｉ） 抄紙用濾水度試験 ＪＩＳ−Ｐ８１２１ ハパルプのろ水度試験方法 カナ
ダ標準形に準じて実施した。この結果を第６表に示す。
比較例の未処理革は、綿状になつて水に浮き、水中への
分散性が極端に悪く、抄紙用には、とても使えなかつ
た。 実施例−３２；抗菌性皮革の製造に使用する金属粉等に
対する本処理剤のバインダー効果 実施例−３２の皮革処理方法 クローム鞣し後の皮革の染色後次の工程で、皮革の無水
換算量に対して、金属粉等（Ｍ）重量％を加え、常温で
４時間撹拌後、脱液し、１２時間の馬掛け後に、皮革の
無水換算量に対して、本処理剤を４重量％、水を７０倍
量（重量）、を加え、皮革処理液とした。この処理液中
に前記、馬掛け後の被試験皮革を投入し、８・実施例の
皮革処理方法と同様に処理した。 処理比較中の金属粉等の含有量測定；ＪＩＳ−Ｋ６５５
０革試験方法に準じて処理後分析した。Ｘ線マイクロア
ナライザー（ＬＩＮＫＣｏ．９Ｘ−２００Ｊ．）も併用
した。 比較例−３０の皮革の処理方法；実施例−３２の染色後
の皮革を用い、比較例−１の比較処理方法

【００８１】と同様にした。 製革工程で金属粉等を多量に定着するには、バインダー
として本処理剤量を増す必要があつた。皮革の抗菌効果
としては、０．１重量％以上の銅粉含有でよいことも判
った。試験結果を第７表に示す。 ─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成３年１２月２７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２６】本処理剤に用いられるａ）成分の水溶性ポ
リウレタン及び／または、水分散性ポリウレタンは上記
〜の製法で製造したポリウレタンを単独及びまたは
２種以上を併用してもよい。これら〜のポリウレタ
ンの中でも、水溶性ポリウレタン（非反応型）および
水分散型（エマルジョン）ポリウレタン（非反応型、
自己乳化型）のアニオンタイプが好適に用いられる。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３３】

【表１】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２０

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２０】実施例−３１ 水中への分散性に優れた繊
維状皮革粉 （皮革紙用抄紙原料、織布用紡糸原料） ｉ） 実施例の皮革の処理方法；鞣製されたウエツトブ
ルー、染色革、加脂革等の製品革並びに皮革、トリミン
グ屑、シエービング屑等の屑革の無水換算重量の皮革重
量に対して、使用した処理剤名に応じた各処理剤を３重
量％、水を７０倍量（重量）を加え撹拌して皮革処理剤
とした。この処理液中に被試験皮革を投入し、８・実施
例の皮革処理方法と同様に処理した。浸漬処理が終った
ところで排水し、１５分間流水ですすぎ洗いを行い。天
日で乾燥した。 ｉｉ） 皮革粉の製造方法（実施例、比較例） 乾燥した皮革をターボカツター型粉砕機で３ｍｍ以下の
繊維状の皮革粉とした。これを篩別けにより、固状物を
取り除き、１〜３ｍｍの繊維状（綿状）の皮革粉だけを
取り出し、試験に用いた。比較例−２９は未処理革を使
用した他は、実施例−３１と同様にした。 ｉｉｉ） 抄紙用濾水度試験 ＪＩＳ−Ｐ８１２１ パルプのろ水度試験方法 カナダ
標準形に準じて実施した。この結果を第６表に示す。比
較例の未処理革は、綿状になつて水に浮き、水中への分
散性が極端に悪く、抄紙用には、とても使えなかつた。 実施例−３２；抗菌性皮革の製造に使用する金属粉等に
対する本処理剤のバインダー効果実施例ー３２〜の皮革処理法 実施例−３の処理剤に金属粉を添加した以外は実施例−
１と同一条件で処理を行った。 実施例−３２〜の皮革処理方法 クローム鞣し後の皮革の染色後次の工程で、皮革の無水
換算量に対して、金属粉等（Ｍ）重量％を加え、常温で
４時間撹拌後、脱液し、１２時間の馬掛け後に、皮革の
無水換算量に対して、本処理剤を４重量％、水を７０倍
量（重量）、を加え、皮革処理液とした。この処理液中
に前記、馬掛け後の被試験皮革を投入し、８・実施例の
皮革処理方法と同様に処理した。 処理皮革中の金属粉等の含有量測定；ＪＩＳ−Ｋ６５５
０革試験方法に準じて処理後分析した。Ｘ線マイクロア
ナライザー（ＬＩＮＫＣｏ．９Ｘ−２００Ｊ．）も併用
した。 比較例−３０の皮革の処理方法；実施例−３２の染色後
の皮革を用い、比較例−１の比較処理方法

【００８１】と同様にした。 製革工程で金属粉等を多量に定着するには、バインダー
として本処理剤量を増す必要があつた。皮革の抗菌効果
としては、０．１重量％以上の銅粉含有でよいことも判
った。試験結果を第７表に示す。 （＊−１）比較例の繊維状皮革粉は、水中への分散性が
悪く、標準離解機にかけ７５０００回転（２５分）させ
て離解し、水中に分散させ直後に試験に用いた。 （＊−１）フアインサイド＃６００；東京フアインケミ
カル（株） （注−１） 試験方法；ＡＡＴＣＣ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔ
ｈｏｄ ９０及び準用：試験開始後５日目に判定
使用菌種：黄色ぶどう状球菌Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏ
ｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＡＴＣＣ６５３８（ＩＦＯ−
１２７３２） 白癬菌 Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎ ｍｅｎｔａｇｒｏ
ｐｈｙｔｅｓ ＩＦＯ ６２０ 試験方法：ＪＩＳ Ｚ２９１１，６，２，２湿式法；試
験開始１週間後に判定 試験用のかび；Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ
（ＦＥＲＭＳ−１）、Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｃｉｌ
ｒｉｎｕｍ（ＦＥＲＭＳ−５）、Ｍｙｒｏｔｈｅｃｉｕ
ｍｖｅｒｒｕｃａｒｉａ（ＦＥＲＭＳ−１３）及びＣｈ
ａｅｔｏｍｉｕｍ ｇｌｏｂｏｓｕｍ（ＦＥＲＭＳ−１
１）

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水溶性およびまたは水分散性ポリウレタ
   ンを含有してなる皮革および毛皮の処理剤組成物。
2. 【請求項２】 水溶性およびまたは水分散性ポリウレタ
   ンと２〜４価金属塩からなる皮革および毛皮の処理剤組
   成物。
3. 【請求項３】 水溶性およびまたは水分散性ポリウレタ
   ン、２〜４価金属塩、界面活性剤を含有してなる皮革お
   よび毛皮の処理剤組成物。
4. 【請求項４】 水溶性およびまたは水分散性ポリウレタ
   ン、２〜４価金属塩、界面活性剤および補助成分を含有
   してなる皮革および毛皮の処理剤組成物。
5. 【請求項５】 成分a）、b）、c）およびd）の合計を１
   ００重量％とした場合の該合計当たり各成分比率は次の
   範囲となる。 a）成分；水溶性およびまたは水分散性ポリウレタン、５.０〜１００重量％ b）成分；２〜４価金属塩 ０.０〜２０ 〃 c）成分；界面活性剤 ０.０〜４０ 〃 d）成分；補助成分 ０.０〜４０ 〃
6. 【請求項６】 成分c）の界面活性剤のうち、平均で５
   〜１１モルのエチレンオキサイドを付加したノニオン界
   面活性剤を含む、請求項３、４に記載の皮革および毛皮
   の処理剤組成物。
7. 【請求項７】 請求項１〜６の皮革および毛皮の処理剤
   で、皮革および毛皮を処理する方法。