JPH06136320A - 透湿防水性被覆成形物の製造法 - Google Patents
透湿防水性被覆成形物の製造法Info
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- JPH06136320A JPH06136320A JP28791592A JP28791592A JPH06136320A JP H06136320 A JPH06136320 A JP H06136320A JP 28791592 A JP28791592 A JP 28791592A JP 28791592 A JP28791592 A JP 28791592A JP H06136320 A JPH06136320 A JP H06136320A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ウレタン樹脂溶液に粒径０．０２〜１０μｍ
の範囲の疎水性シリカ系微粒子を樹脂分に対して、５〜
５０重量％の割合で混合し、次いで成形物に塗布又は含
浸させた後、湿式加工を行うことを、特徴とする透湿防
水性被覆成形物の製造法。 【効果】 本発明方法によれば、従来の技術と比較し
て、従来と同程度の透湿性を有し、かつ耐水圧を大きく
向上させることができる。又、コスト的に有利な条件
で、ソフトな風合いを持ち、表面感触が良好な透湿防水
性被覆成形物を得ることができる。
の範囲の疎水性シリカ系微粒子を樹脂分に対して、５〜
５０重量％の割合で混合し、次いで成形物に塗布又は含
浸させた後、湿式加工を行うことを、特徴とする透湿防
水性被覆成形物の製造法。 【効果】 本発明方法によれば、従来の技術と比較し
て、従来と同程度の透湿性を有し、かつ耐水圧を大きく
向上させることができる。又、コスト的に有利な条件
で、ソフトな風合いを持ち、表面感触が良好な透湿防水
性被覆成形物を得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、透湿性防水性被覆成形
物の製造法に関するものである。詳しくは透湿性を向上
させて且つ耐水圧を維持または更に向上させた透湿防水
性被覆成形物の製造法に関するものである。
物の製造法に関するものである。詳しくは透湿性を向上
させて且つ耐水圧を維持または更に向上させた透湿防水
性被覆成形物の製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より防水性、透湿性を有する被覆成
形物として、布帛にポリウレタン樹脂（以下ＰＵと略記
する）を被覆したものが知られている。このＰＵにシリ
カ粒子を混合した樹脂皮膜を布帛上に形成した後撥水剤
処理を行うことにより、透湿性、防水性を向上させるこ
と（特公昭６３−５７５４６）が提案されている。また
ポリアミノ酸ウレタン樹脂溶液（以下、ＰＡＵと略記す
る）、またはＰＡＵとウレタン樹脂との混合物（以下Ｐ
ＡＵ−Ｕと略記する）の溶液を繊維物に塗布し、湿式加
工を行うことにより、透湿度の高い防水布を得ることも
知られている。これらの防水布は主としてウインドブレ
ーカーおよびスキーウェアー等に用いられている。
形物として、布帛にポリウレタン樹脂（以下ＰＵと略記
する）を被覆したものが知られている。このＰＵにシリ
カ粒子を混合した樹脂皮膜を布帛上に形成した後撥水剤
処理を行うことにより、透湿性、防水性を向上させるこ
と（特公昭６３−５７５４６）が提案されている。また
ポリアミノ酸ウレタン樹脂溶液（以下、ＰＡＵと略記す
る）、またはＰＡＵとウレタン樹脂との混合物（以下Ｐ
ＡＵ−Ｕと略記する）の溶液を繊維物に塗布し、湿式加
工を行うことにより、透湿度の高い防水布を得ることも
知られている。これらの防水布は主としてウインドブレ
ーカーおよびスキーウェアー等に用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記のよ
うな防水布、則ちＰＵを被覆したもの、またはＰＵにシ
リカ粒子を加えたもの（特公昭６３−５７５４６）等は
透湿度が不十分なため、激しい運動をした時に蒸れた
り、防水布の内側に結露を生じたりする為、不快感を生
じ、または風邪の原因になりやすい等の問題が指摘され
ている。
うな防水布、則ちＰＵを被覆したもの、またはＰＵにシ
リカ粒子を加えたもの（特公昭６３−５７５４６）等は
透湿度が不十分なため、激しい運動をした時に蒸れた
り、防水布の内側に結露を生じたりする為、不快感を生
じ、または風邪の原因になりやすい等の問題が指摘され
ている。
【０００４】この問題解決のために透湿度の高いＰＡＵ
又はＰＡＵ−Ｕの使用が有効であるが、これらの樹脂は
ＰＵ使用の場合と比較して、約４倍のコスト高になる
為、汎用品として使用することが困難である。またＰＡ
ＵまたはＰＡＵ−Ｕは透湿度においては十分であるもの
の耐水圧については、登山着、雨衣等に使用するには、
不十分である。
又はＰＡＵ−Ｕの使用が有効であるが、これらの樹脂は
ＰＵ使用の場合と比較して、約４倍のコスト高になる
為、汎用品として使用することが困難である。またＰＡ
ＵまたはＰＡＵ−Ｕは透湿度においては十分であるもの
の耐水圧については、登山着、雨衣等に使用するには、
不十分である。
【０００５】本発明は、上記実情に鑑みなされたもの
で、その目的とするところは、ＰＡＵ又は、ＰＡＵ−Ｕ
と同程度の透湿性を維持し、かつ耐水圧を向上させるこ
とを可能とし、又、コストの面においては従来のＰＵ系
樹脂と同程度のコスト（ＰＡＵ系の約１／４に相当す
る）において、ＰＵ系樹脂より、ソフトな風合いで、表
面感触が良好であるものを得られるような透湿防水性被
覆成形物の製造法を提供することにある。
で、その目的とするところは、ＰＡＵ又は、ＰＡＵ−Ｕ
と同程度の透湿性を維持し、かつ耐水圧を向上させるこ
とを可能とし、又、コストの面においては従来のＰＵ系
樹脂と同程度のコスト（ＰＡＵ系の約１／４に相当す
る）において、ＰＵ系樹脂より、ソフトな風合いで、表
面感触が良好であるものを得られるような透湿防水性被
覆成形物の製造法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の要旨
はウレタン樹脂溶液に粒径０．０２〜１０μｍの範囲の
疎水性ＳｉＯ2 系微粒子を樹脂分に対して５〜５０重量
％の割合いで混合し、次いで成形物に塗布又は含浸させ
た後湿式加工を行うことを特徴とする透湿防水性被覆成
形物の製造法に存する。
はウレタン樹脂溶液に粒径０．０２〜１０μｍの範囲の
疎水性ＳｉＯ2 系微粒子を樹脂分に対して５〜５０重量
％の割合いで混合し、次いで成形物に塗布又は含浸させ
た後湿式加工を行うことを特徴とする透湿防水性被覆成
形物の製造法に存する。
【０００７】以下本発明を詳細に説明する。先ずウレタ
ン樹脂溶液について説明する。本発明においてウレタン
樹脂溶液は好ましくはジメチルホルムアミド（以後ＤＭ
Ｆと略称する）を主体とした溶媒中で得られたウレタン
樹脂からなる溶液である。ＤＭＦを主体とした溶媒と
は、ＤＭＦ単独またはＤＭＦと他の溶媒との混合溶媒を
示す。そして混合溶媒の場合、ＤＭＦの含有率は通常５
０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、特に好まし
くは９０重量％以上である。
ン樹脂溶液について説明する。本発明においてウレタン
樹脂溶液は好ましくはジメチルホルムアミド（以後ＤＭ
Ｆと略称する）を主体とした溶媒中で得られたウレタン
樹脂からなる溶液である。ＤＭＦを主体とした溶媒と
は、ＤＭＦ単独またはＤＭＦと他の溶媒との混合溶媒を
示す。そして混合溶媒の場合、ＤＭＦの含有率は通常５
０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、特に好まし
くは９０重量％以上である。
【０００８】上記の他の溶媒としては、非ハロゲン系の
炭化水素、エーテル、エステル、ケトン等が好ましい。
これらの溶媒の具体例としては、トルエン、キシレン、
シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル等が
挙げられる。工業的には、ＤＭＦ単独溶媒の方が汎用性
があり有利であるが、ウレタン樹脂溶液の使用上、他の
溶媒の共存が必要な場合、生成したウレタン樹脂溶液に
上記の他の溶媒を混合して使用することが出来る。
炭化水素、エーテル、エステル、ケトン等が好ましい。
これらの溶媒の具体例としては、トルエン、キシレン、
シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル等が
挙げられる。工業的には、ＤＭＦ単独溶媒の方が汎用性
があり有利であるが、ウレタン樹脂溶液の使用上、他の
溶媒の共存が必要な場合、生成したウレタン樹脂溶液に
上記の他の溶媒を混合して使用することが出来る。
【０００９】ウレタン樹脂はジイソシアネート、ポリオ
ール及び鎖延長剤の三成分を基本原料として製造され
る。上記のジイソシアネートとしては、湿式加工工程に
おける多孔化が容易であるとの観点から、芳香族ジイソ
シアネートが好ましい。そして、その具体例としては、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、メタフ
ェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート
等が挙げられるが、４，４′−ジフェニルメタンジイソ
シアネートが最適である。
ール及び鎖延長剤の三成分を基本原料として製造され
る。上記のジイソシアネートとしては、湿式加工工程に
おける多孔化が容易であるとの観点から、芳香族ジイソ
シアネートが好ましい。そして、その具体例としては、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、メタフ
ェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート
等が挙げられるが、４，４′−ジフェニルメタンジイソ
シアネートが最適である。
【００１０】上記のポリオールとしては、ポリエーテル
ポリオール、ポリエステルポリオール、又はポリカーボ
ネイトポリオールが使用可能である。そして、ポリエー
テルポリオールとしては、ポリプロピレンエーテルグリ
コール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールが挙げ
られ、ポリエステルポリオールとしては、ポリブチレン
アジペート、ポリカプロラクトングリコールが挙げら
れ、またポリカーボネイトポリオールとしては、１，６
−ヘキサンポリカーボネートジオールが挙げられる。
ポリオール、ポリエステルポリオール、又はポリカーボ
ネイトポリオールが使用可能である。そして、ポリエー
テルポリオールとしては、ポリプロピレンエーテルグリ
コール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールが挙げ
られ、ポリエステルポリオールとしては、ポリブチレン
アジペート、ポリカプロラクトングリコールが挙げら
れ、またポリカーボネイトポリオールとしては、１，６
−ヘキサンポリカーボネートジオールが挙げられる。
【００１１】上記の鎖延長剤としては、低分子量のジオ
ール又はジアミンが用いられる。低分子量ジオールの代
表例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサメチレ
ングリコール等が挙げられる。また、低分子量ジアミン
の代表例としては、ヒドラジン、エチレンジアミン及び
ヘキサメチレンジアミン等の１級ジアミン又はピペラジ
ン等の二級ジアミンが挙げられる。
ール又はジアミンが用いられる。低分子量ジオールの代
表例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサメチレ
ングリコール等が挙げられる。また、低分子量ジアミン
の代表例としては、ヒドラジン、エチレンジアミン及び
ヘキサメチレンジアミン等の１級ジアミン又はピペラジ
ン等の二級ジアミンが挙げられる。
【００１２】上記の各基本原料において後述の薄塗り法
では、特に性能的に効果がある組合わせは、芳香族ジイ
ソシアネートポリエステルポリオールとポリエーテルポ
リオールとの併用又はポリエステル／ポリエーテルに共
重合ポリオール、低分子ジオールである。ポリエステル
ポリオールとポリエーテルポリオールとを併用する方法
としてはポリオール成分として上記ポリオールの混合
物を使用する方法、該混合物を使用して製造したポリ
ウレタン樹脂にポリエステルポリオール又はポリエーテ
ルポリオールを使用して製造したポリウレタン樹脂を混
合する方法。ポリエステルポリオールを使用して製造
したウレタン樹脂とポリエーテルポリオールを使用して
製造したウレタン樹脂を別々に製造し、混合する方法が
挙げられる。
では、特に性能的に効果がある組合わせは、芳香族ジイ
ソシアネートポリエステルポリオールとポリエーテルポ
リオールとの併用又はポリエステル／ポリエーテルに共
重合ポリオール、低分子ジオールである。ポリエステル
ポリオールとポリエーテルポリオールとを併用する方法
としてはポリオール成分として上記ポリオールの混合
物を使用する方法、該混合物を使用して製造したポリ
ウレタン樹脂にポリエステルポリオール又はポリエーテ
ルポリオールを使用して製造したポリウレタン樹脂を混
合する方法。ポリエステルポリオールを使用して製造
したウレタン樹脂とポリエーテルポリオールを使用して
製造したウレタン樹脂を別々に製造し、混合する方法が
挙げられる。
【００１３】上記、、の方法のうちでは性能と樹
脂の相溶性の面での方法が最も好ましい。ウレタン樹
脂の製法は次の各方法を採用することが出来る。鎖延長
剤としてジオールを用いる場合はＤＭＦ溶媒の存在下ポ
リオールとジオールを混合し、これにジイソシアネート
を添加するワンショット法、または、ＮＣＯ／ＯＨ当量
比１以上の条件下にジイソシアネートとポリオールとを
反応させて末端にイソシアネート基をもつプレポリマー
を得、これをジオールで鎖延長させるプレポリマー法を
採用することが出来る。
脂の相溶性の面での方法が最も好ましい。ウレタン樹
脂の製法は次の各方法を採用することが出来る。鎖延長
剤としてジオールを用いる場合はＤＭＦ溶媒の存在下ポ
リオールとジオールを混合し、これにジイソシアネート
を添加するワンショット法、または、ＮＣＯ／ＯＨ当量
比１以上の条件下にジイソシアネートとポリオールとを
反応させて末端にイソシアネート基をもつプレポリマー
を得、これをジオールで鎖延長させるプレポリマー法を
採用することが出来る。
【００１４】また鎖延長剤として、ジアミンを用いる場
合はＤＭＦ溶媒の存在下、予めＮＣＯ／ＯＨ当量比１以
上の条件下にジイソシアネートとポリオールとを反応さ
せて、末端にイソシアネート基を持つプレポリマーを
得、これを溶媒中ジアミンで鎖延長する方法を採用する
ことが出来る。鎖延長剤としてジオール又はジアミンを
用いる際に、樹脂分濃度は通常１０〜６０重量％、好ま
しくは２０〜４０重量％である。
合はＤＭＦ溶媒の存在下、予めＮＣＯ／ＯＨ当量比１以
上の条件下にジイソシアネートとポリオールとを反応さ
せて、末端にイソシアネート基を持つプレポリマーを
得、これを溶媒中ジアミンで鎖延長する方法を採用する
ことが出来る。鎖延長剤としてジオール又はジアミンを
用いる際に、樹脂分濃度は通常１０〜６０重量％、好ま
しくは２０〜４０重量％である。
【００１５】何故ならば濃度が低過ぎる場合は、使用上
必要な粘度の樹脂溶液が得られ難く、濃度が高すぎると
高粘度化しすぎて樹脂溶液製造上困難になるか、もしく
はゲル化を起しやすいからである。ジイソシアネート、
ポリオール及びジオール又はジアミンの組成比はイソシ
アネート当量がポリオールとジオール又はジアミンとの
当量の和にほぼ等しくなるようにする必要がある。
必要な粘度の樹脂溶液が得られ難く、濃度が高すぎると
高粘度化しすぎて樹脂溶液製造上困難になるか、もしく
はゲル化を起しやすいからである。ジイソシアネート、
ポリオール及びジオール又はジアミンの組成比はイソシ
アネート当量がポリオールとジオール又はジアミンとの
当量の和にほぼ等しくなるようにする必要がある。
【００１６】イソシアネート当量が多過ぎると樹脂溶液
が経時により粘度上昇したりゲル化を起したりする。一
方イソシアネート当量が少なすぎると高分子量化しな
い。ジイソシアネートポリオール及びジオール又はジア
ミンの当量比率は２：１：１〜４：１：３の範囲が好ま
しい。ジイソシアネートとジオール又はジアミンの当量
比が大きくなるに従って、樹脂中のハードセグメント含
有比率が増え樹脂が硬くなる。逆に当量比が少くなると
ハードセグメント含有比率が低下し、樹脂が軟らかくな
る。
が経時により粘度上昇したりゲル化を起したりする。一
方イソシアネート当量が少なすぎると高分子量化しな
い。ジイソシアネートポリオール及びジオール又はジア
ミンの当量比率は２：１：１〜４：１：３の範囲が好ま
しい。ジイソシアネートとジオール又はジアミンの当量
比が大きくなるに従って、樹脂中のハードセグメント含
有比率が増え樹脂が硬くなる。逆に当量比が少くなると
ハードセグメント含有比率が低下し、樹脂が軟らかくな
る。
【００１７】樹脂が硬くなりすぎると被覆成形物風合い
が硬くなり好ましくない。また樹脂が軟らかくなり過ぎ
ると被覆成形物にベタツキが発生し、好ましくない。本
発明において透湿防水性被覆成形物は前述のようにウレ
タン樹脂溶液に疎水性シリカ系微粒子を混合し、基材と
なる成形物に塗布または含浸させた後、湿式加工を行う
ことにより製造される。
が硬くなり好ましくない。また樹脂が軟らかくなり過ぎ
ると被覆成形物にベタツキが発生し、好ましくない。本
発明において透湿防水性被覆成形物は前述のようにウレ
タン樹脂溶液に疎水性シリカ系微粒子を混合し、基材と
なる成形物に塗布または含浸させた後、湿式加工を行う
ことにより製造される。
【００１８】この場合疎水性シリカ系微粒子を混合した
液にイソシアネート系硬化剤を加えることによりウレタ
ン樹脂と基材との接着力を向上させることが出来る。本
発明でいう疎水性シリカ系微粒子とは親水性のＳｉＯ2
ｎＨ2 Ｏの表面を有機物と反応させた
液にイソシアネート系硬化剤を加えることによりウレタ
ン樹脂と基材との接着力を向上させることが出来る。本
発明でいう疎水性シリカ系微粒子とは親水性のＳｉＯ2
ｎＨ2 Ｏの表面を有機物と反応させた
【００１９】
【化１】
【００２０】基を含む微粒子である。
【００２１】
【化２】
【００２２】その代表例として日本シリカ工業株式会社
製のニプシールＳＳ−１０、ニプシールＳＳ−１５、ニ
プシールＳＳ−２０、ニプシールＳＳ−３０ｐ、ニプシ
ールＳＳ−４０、ニプシールＳＳ−５０、ニプシールＳ
Ｓ−５０Ａ、ニプシールＳＳ−７０等があげられる。
製のニプシールＳＳ−１０、ニプシールＳＳ−１５、ニ
プシールＳＳ−２０、ニプシールＳＳ−３０ｐ、ニプシ
ールＳＳ−４０、ニプシールＳＳ−５０、ニプシールＳ
Ｓ−５０Ａ、ニプシールＳＳ−７０等があげられる。
【００２３】本発明で用いるシリカ系微粒子の平均粒径
は通常０．０２〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ
である。シリカ系微粒子の平均粒径が小さ過ぎる場合、
湿式工程で得られる被覆成形物の透湿度が低下し、また
大きすぎる場合は、耐水圧の向上効果が小さい。シリカ
系微粒子の特に好ましい平均粒径は０．１〜３μｍであ
る。平均粒径が小さいほど耐水圧の向上効果が大きい。
は通常０．０２〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ
である。シリカ系微粒子の平均粒径が小さ過ぎる場合、
湿式工程で得られる被覆成形物の透湿度が低下し、また
大きすぎる場合は、耐水圧の向上効果が小さい。シリカ
系微粒子の特に好ましい平均粒径は０．１〜３μｍであ
る。平均粒径が小さいほど耐水圧の向上効果が大きい。
【００２４】本発明における樹脂溶液の成形物への塗布
又は含浸させる方式は、被塗布物の形状、物性に応じた
公知の方式を適用可能であり、例えば帯状物ではナイフ
コーター、ロールコーター、バーコーター等を用いた塗
布方式が適している。シリカ粒子の使用割合は樹脂分に
対して５〜５０重量％であるが、使用目的即ち、厚塗
り、薄塗り法では、その最適な量は細分化される。
又は含浸させる方式は、被塗布物の形状、物性に応じた
公知の方式を適用可能であり、例えば帯状物ではナイフ
コーター、ロールコーター、バーコーター等を用いた塗
布方式が適している。シリカ粒子の使用割合は樹脂分に
対して５〜５０重量％であるが、使用目的即ち、厚塗
り、薄塗り法では、その最適な量は細分化される。
【００２５】本発明における厚塗り法とはより高耐水圧
を目的として行われる方法であり、比較的樹脂の塗布量
が多い方法を意味する。より具体的にコーターヘッドと
被塗布物の間に間隙を有する塗布方法であり、平滑な被
塗布物の場合は樹脂分の塗布量が２０ｇ／ｍ2 以上であ
る。この場合のシリカ粒子の樹脂に対する配合量は１０
〜４０重量％、好ましくは２０〜４０重量％である。
を目的として行われる方法であり、比較的樹脂の塗布量
が多い方法を意味する。より具体的にコーターヘッドと
被塗布物の間に間隙を有する塗布方法であり、平滑な被
塗布物の場合は樹脂分の塗布量が２０ｇ／ｍ2 以上であ
る。この場合のシリカ粒子の樹脂に対する配合量は１０
〜４０重量％、好ましくは２０〜４０重量％である。
【００２６】また、薄塗り法（以下かきとり方式と記
す）とは比較ソフトな風合いを得るために樹脂の塗布量
を少なくする方法である。より具体的にはコーターヘッ
ドと被塗布物の凸部が少なくとも接触する方法であり、
凹凸が少ない被塗布物の場合は凹部までも接触すること
もある。この場合のシリカ粒子の樹脂に対する配合量は
１〜３０重量％、好ましくは５〜１５重量％である。こ
の範囲以下の配合量では多孔化しにくく、透湿度が低く
なり、またこの範囲以上の場合は耐水圧が低くなる。
す）とは比較ソフトな風合いを得るために樹脂の塗布量
を少なくする方法である。より具体的にはコーターヘッ
ドと被塗布物の凸部が少なくとも接触する方法であり、
凹凸が少ない被塗布物の場合は凹部までも接触すること
もある。この場合のシリカ粒子の樹脂に対する配合量は
１〜３０重量％、好ましくは５〜１５重量％である。こ
の範囲以下の配合量では多孔化しにくく、透湿度が低く
なり、またこの範囲以上の場合は耐水圧が低くなる。
【００２７】以上の方法で被覆するに当り、被覆物への
接着力を向上させる場合、イソシアネート系硬化剤を加
えることが好ましい。イソシアネート系硬化剤の代表例
としては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート又はイソホロンジイソシアネートの三
量体を主体としたポリイソシアネート、前記イソシアネ
ートモノマーとトリメチロールプロパン又はグリセリン
等との反応物、ポリイソシアネートとフェノール類また
はメチルエチルケトオキシムとを反応させたブロックタ
イプのイソシアネート系硬化剤が挙げられる。
接着力を向上させる場合、イソシアネート系硬化剤を加
えることが好ましい。イソシアネート系硬化剤の代表例
としては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート又はイソホロンジイソシアネートの三
量体を主体としたポリイソシアネート、前記イソシアネ
ートモノマーとトリメチロールプロパン又はグリセリン
等との反応物、ポリイソシアネートとフェノール類また
はメチルエチルケトオキシムとを反応させたブロックタ
イプのイソシアネート系硬化剤が挙げられる。
【００２８】上記のイソシアネート硬化剤は、最終的に
調製された塗布液を基布に湿式コーティングし、乾燥後
熱処理を施す場合、塗布液中の樹脂分と基布との接着力
およびコーティング布の耐水圧向上に効果を示す。イソ
シアネート系硬化剤の使用割合は、ウレタン樹脂溶液に
対し、通常０．１〜２０重量％、好ましくは、１〜１５
重量％である。イソシアネート系硬化剤の使用割合が上
記範囲より少ない場合は、前記の効果が殆ど奏せられ
ず、また、上記範囲より多い場合は、被覆成形物が硬く
なり過ぎる。
調製された塗布液を基布に湿式コーティングし、乾燥後
熱処理を施す場合、塗布液中の樹脂分と基布との接着力
およびコーティング布の耐水圧向上に効果を示す。イソ
シアネート系硬化剤の使用割合は、ウレタン樹脂溶液に
対し、通常０．１〜２０重量％、好ましくは、１〜１５
重量％である。イソシアネート系硬化剤の使用割合が上
記範囲より少ない場合は、前記の効果が殆ど奏せられ
ず、また、上記範囲より多い場合は、被覆成形物が硬く
なり過ぎる。
【００２９】湿式加工方法としては、基材に調製された
塗布液を塗布または含浸し、次いで、必要に応じて水蒸
気に接触させた後、水または水とＤＭＦとの混合溶媒に
浸漬して凝固させ、更に、多量の水で洗浄して乾燥する
方法が挙げられる。塗布液には、必要に応じて公知の他
の添加成分を含有させることが出来る。また、基材とし
ては、織布、不織布または多孔質の他の基材を適宜使用
することが出来る。
塗布液を塗布または含浸し、次いで、必要に応じて水蒸
気に接触させた後、水または水とＤＭＦとの混合溶媒に
浸漬して凝固させ、更に、多量の水で洗浄して乾燥する
方法が挙げられる。塗布液には、必要に応じて公知の他
の添加成分を含有させることが出来る。また、基材とし
ては、織布、不織布または多孔質の他の基材を適宜使用
することが出来る。
【００３０】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明する
が本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例により
限定されるものではない。
が本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例により
限定されるものではない。
【００３１】（実施例１）（厚塗り法） ポリブチレンアジペート（ＯＨ価５６．７）９８９．５
ｇとエチレングリコール７７．５ｇとを７０℃で溶融混
合し、これにＤＭＦ４０６４ｇを加え、溶解した後、６
０℃に保持して、４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート（以下ＭＤＩと略記する）４２０ｇ加え、７０
℃で３時間反応させた。その後、反応物にＭＤＩ１６ｇ
加え、粘度７００００ｃｐｓ／２８℃のポリウレタン樹
脂溶液（ポリエステル系ウレタン）を得た。（濃度２７
％）上記のＰＵ溶液１００重量部に平均粒径１．７μｍ
の疎水性シリカ微粒子（日本シリカ製、商品名「ニプシ
ールＳＳ−２０」）１０重量部（樹脂分に対し２７重量
％）を加えて混合した後ＤＭＦ７０重量部とブロックタ
イプのイソシアネート硬化剤（大日本インキ製、商品名
「バーノックＤ５００」）３重量部加えて塗布液を調整
した。
ｇとエチレングリコール７７．５ｇとを７０℃で溶融混
合し、これにＤＭＦ４０６４ｇを加え、溶解した後、６
０℃に保持して、４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート（以下ＭＤＩと略記する）４２０ｇ加え、７０
℃で３時間反応させた。その後、反応物にＭＤＩ１６ｇ
加え、粘度７００００ｃｐｓ／２８℃のポリウレタン樹
脂溶液（ポリエステル系ウレタン）を得た。（濃度２７
％）上記のＰＵ溶液１００重量部に平均粒径１．７μｍ
の疎水性シリカ微粒子（日本シリカ製、商品名「ニプシ
ールＳＳ−２０」）１０重量部（樹脂分に対し２７重量
％）を加えて混合した後ＤＭＦ７０重量部とブロックタ
イプのイソシアネート硬化剤（大日本インキ製、商品名
「バーノックＤ５００」）３重量部加えて塗布液を調整
した。
【００３２】＊布帛の製造 一方、染色後のナイロンタフタ（７０デニール／３４フ
ィラメント、経糸密度１２０／インチ、緯糸密度９０／
インチ）に５重量％水溶液のフッソ系撥水エマルジョン
（旭硝子製、商品名「アサヒガード７１０」）を使用し
て絞り率３５％のパッディング処理を行い、更に、１６
０℃にて１分間の熱処理を行った。
ィラメント、経糸密度１２０／インチ、緯糸密度９０／
インチ）に５重量％水溶液のフッソ系撥水エマルジョン
（旭硝子製、商品名「アサヒガード７１０」）を使用し
て絞り率３５％のパッディング処理を行い、更に、１６
０℃にて１分間の熱処理を行った。
【００３３】次いで、鏡面ロールを有するカレンダー加
工機を使用し、温度１７０℃、圧力３０ｋｇ／ｃｍ、速
度２０ｍ／分の条件下で上記のナイロンタフタにカレン
ダー加工を行って布帛を得た。ナイフオーバーロールコ
ーターを使用し、上記の布帛に前記の塗布液を塗布厚１
２０μｍで塗布（厚塗り）した後、２０℃の水溶中に６
０秒浸漬して樹脂分を凝固させ、更に、５０℃の温水中
に５分間浸漬し、続いて１２０℃で５分乾燥させた後１
６０℃で２分乾燥を行ってＰＵコーティング布帛を得
た。
工機を使用し、温度１７０℃、圧力３０ｋｇ／ｃｍ、速
度２０ｍ／分の条件下で上記のナイロンタフタにカレン
ダー加工を行って布帛を得た。ナイフオーバーロールコ
ーターを使用し、上記の布帛に前記の塗布液を塗布厚１
２０μｍで塗布（厚塗り）した後、２０℃の水溶中に６
０秒浸漬して樹脂分を凝固させ、更に、５０℃の温水中
に５分間浸漬し、続いて１２０℃で５分乾燥させた後１
６０℃で２分乾燥を行ってＰＵコーティング布帛を得
た。
【００３４】（比較例１）比較例１として実施例１のウ
レタン樹脂溶液にＳｉＯ2 系微粒子を加えずに調整した
塗布液を使用し実施例１と同様な方法で被覆成形物を得
た。
レタン樹脂溶液にＳｉＯ2 系微粒子を加えずに調整した
塗布液を使用し実施例１と同様な方法で被覆成形物を得
た。
【００３５】（比較例２）また比較例２として実施例１
のウレタン樹脂溶液に親水性微粒子（日本シリカ製「ニ
プシールＥ２２０Ａ」平均粒径１〜２μｍ）を実施例１
の疎水性微粒子の代りに加えて上記の方法で被覆成形物
を得た。
のウレタン樹脂溶液に親水性微粒子（日本シリカ製「ニ
プシールＥ２２０Ａ」平均粒径１〜２μｍ）を実施例１
の疎水性微粒子の代りに加えて上記の方法で被覆成形物
を得た。
【００３６】（比較例３）更に比較例３として、上記ウ
レタン樹脂溶液に特公昭６３−５７５４６の実施例１使
用の粒子径約１０μｍのシリカゲル一次粒子がシロキサ
ン結合によって三次元網目構造をとった平均粒子径１０
μ、細孔総容量１．５ｍｌ／ｇの多孔性微粒子を実施例
１の疎水性微粒子の代りに加えて実施例１と同じ方法で
被覆成形物を得た。
レタン樹脂溶液に特公昭６３−５７５４６の実施例１使
用の粒子径約１０μｍのシリカゲル一次粒子がシロキサ
ン結合によって三次元網目構造をとった平均粒子径１０
μ、細孔総容量１．５ｍｌ／ｇの多孔性微粒子を実施例
１の疎水性微粒子の代りに加えて実施例１と同じ方法で
被覆成形物を得た。
【００３７】上記の各被覆成形物について、性能（耐水
圧、透湿度）を比較を行い、その結果を表１に示す。な
お、耐水圧および透湿度は次の方法に従って測定した。 耐水圧：ＪＩＳ Ｌ１０９６に準拠 透湿度：ＪＩＳ Ｚ０２０８に準拠
圧、透湿度）を比較を行い、その結果を表１に示す。な
お、耐水圧および透湿度は次の方法に従って測定した。 耐水圧：ＪＩＳ Ｌ１０９６に準拠 透湿度：ＪＩＳ Ｚ０２０８に準拠
【００３８】
【表１】
【００３９】上記の結果からウレタン樹脂に疎水性シリ
カ微粒子を加えると透湿度と耐水圧が大きく向上するこ
とがわかる。一方親水性シリカ微粒子又は特公昭６３−
５７５４６の実施例１で使用しているシリカゲルを添加
（比較例３）した場合透湿度は向上するものの耐水圧は
かえって低下することがわかる。
カ微粒子を加えると透湿度と耐水圧が大きく向上するこ
とがわかる。一方親水性シリカ微粒子又は特公昭６３−
５７５４６の実施例１で使用しているシリカゲルを添加
（比較例３）した場合透湿度は向上するものの耐水圧は
かえって低下することがわかる。
【００４０】（実施例２）（かきとり式） 実施例１における塗布液のコーティングに際し、ナイロ
ンタフタにナイフコーターを接触させた状態で塗布する
方法（かきとり方式）を用いた以外は実施例１と同様に
して被覆成形物を得た。
ンタフタにナイフコーターを接触させた状態で塗布する
方法（かきとり方式）を用いた以外は実施例１と同様に
して被覆成形物を得た。
【００４１】（比較例４）又、比較例１で使用した塗布
液を、実施例２と同様な方法でコーティングし、これを
比較例４の被覆成形物とした。
液を、実施例２と同様な方法でコーティングし、これを
比較例４の被覆成形物とした。
【００４２】（実施例３）実施例１で合成したウレタン
樹脂溶液（濃度２７％）１００重量部にポリエステル／
ポリエーテル系フレタン樹脂溶液 *１００重量部を混合
したもの１００重量部に対し、ニプシールＳＳ−２０，
３２重量部（樹脂分に対し１０重量％）を加えて混合し
た後、ＤＭＦ３２重量部とバーノックＤ５００ ２重量
部加えて塗布液を調整した。
樹脂溶液（濃度２７％）１００重量部にポリエステル／
ポリエーテル系フレタン樹脂溶液 *１００重量部を混合
したもの１００重量部に対し、ニプシールＳＳ−２０，
３２重量部（樹脂分に対し１０重量％）を加えて混合し
た後、ＤＭＦ３２重量部とバーノックＤ５００ ２重量
部加えて塗布液を調整した。
【００４３】（比較例５）比較例５として実施例１で合
成したウレタン樹脂溶液１００重量部にポリエステル／
ポリエーテル系ウレタン樹脂溶液１００重量部を混合し
たもの１００重量部に対しＤＭＦ２０重量部とバーノッ
クＤ５００を２重量部を加えて塗布液を調整した。実施
例３と比較例５の塗布液を用いて実施例２と同様な方法
で被覆成形物を得た。その物性を実施例２と合せて表２
に示す。
成したウレタン樹脂溶液１００重量部にポリエステル／
ポリエーテル系ウレタン樹脂溶液１００重量部を混合し
たもの１００重量部に対しＤＭＦ２０重量部とバーノッ
クＤ５００を２重量部を加えて塗布液を調整した。実施
例３と比較例５の塗布液を用いて実施例２と同様な方法
で被覆成形物を得た。その物性を実施例２と合せて表２
に示す。
【００４４】＊ポリエステル／ポリエーテル系ウレタン
樹脂溶液の製造 ポリカプロラクトンポリオール（ＯＨ価５６．７）を溶
融したもの９９０ｇ、ポリプロピレングリコール（ＯＨ
価５７．０）およびエチレングリコール、１２４を混合
しこれにＤＭＦ４３４９ｇ加えて溶解後、６０℃に保持
してＭＤＩ７１３ｇを加え７０℃で３時間反応させた。
その後反応物にＭＤＩ３７ｇを徐々に加え粘度９０００
０ｃｐ／２５℃のウレタン樹脂溶液を得た。
樹脂溶液の製造 ポリカプロラクトンポリオール（ＯＨ価５６．７）を溶
融したもの９９０ｇ、ポリプロピレングリコール（ＯＨ
価５７．０）およびエチレングリコール、１２４を混合
しこれにＤＭＦ４３４９ｇ加えて溶解後、６０℃に保持
してＭＤＩ７１３ｇを加え７０℃で３時間反応させた。
その後反応物にＭＤＩ３７ｇを徐々に加え粘度９０００
０ｃｐ／２５℃のウレタン樹脂溶液を得た。
【００４５】
【表２】
【００４６】上記の結果よりかきとり方式（薄塗り）の
場合、疎水性シリカを加えることにより風合いがソフト
になり表面感触も良くなり透湿度が大きく向上すること
が明らかである。
場合、疎水性シリカを加えることにより風合いがソフト
になり表面感触も良くなり透湿度が大きく向上すること
が明らかである。
【００４７】
【発明の効果】本発明方法によれば透湿防水性被覆成形
物を得るに際し、例えば被覆成形物の樹脂被覆厚み、又
は樹脂塗布量を多くした場合（樹脂分約２０ｇ／ｍ2 以
上）において、透湿度を１００００ｇ／ｍ2 以上に保持
し、かつ耐水圧を５０００ｍｍ以上に、或は原料組成に
よっては１００００ｍｍ以上に向上させることが可能で
ある。
物を得るに際し、例えば被覆成形物の樹脂被覆厚み、又
は樹脂塗布量を多くした場合（樹脂分約２０ｇ／ｍ2 以
上）において、透湿度を１００００ｇ／ｍ2 以上に保持
し、かつ耐水圧を５０００ｍｍ以上に、或は原料組成に
よっては１００００ｍｍ以上に向上させることが可能で
ある。
【００４８】またかきとり方式で塗布量を少くしてソフ
トな風合いにした場合シリカ系微粒子を加えないと透湿
度が約５０％以上低下し２０００〜５０００／ｍ2 、２
４ｈ程度になるが、本発明の方法によれば透湿度をほと
んど低下させることなく（１００００ｇ／ｃｍ2 以上に
保持できる）耐水圧もシリカ系微粒子を加えない時の１
０００ｍｍという値以上に維持することが可能である。
トな風合いにした場合シリカ系微粒子を加えないと透湿
度が約５０％以上低下し２０００〜５０００／ｍ2 、２
４ｈ程度になるが、本発明の方法によれば透湿度をほと
んど低下させることなく（１００００ｇ／ｃｍ2 以上に
保持できる）耐水圧もシリカ系微粒子を加えない時の１
０００ｍｍという値以上に維持することが可能である。
【００４９】従って、本発明で製造される透湿防水性被
覆成形物は、上記のような特徴を活かし、防水布用樹脂
としては勿論、織布または不織布にコーティングした人
工皮革、テント、包装材、オムツカバー等に好適に使用
することが出来る。又、本発明で製造される透湿防水性
被覆成形物は、上記の繊維加工の用途以外に、水蒸気、
酸素、炭酸ガス等の透過性の高い人工皮膚、密封包帯、
治療用フィルム等の医用向け製品、液体または気体混合
物の分離膜またはフィルター等に応用することも可能で
ある。
覆成形物は、上記のような特徴を活かし、防水布用樹脂
としては勿論、織布または不織布にコーティングした人
工皮革、テント、包装材、オムツカバー等に好適に使用
することが出来る。又、本発明で製造される透湿防水性
被覆成形物は、上記の繊維加工の用途以外に、水蒸気、
酸素、炭酸ガス等の透過性の高い人工皮膚、密封包帯、
治療用フィルム等の医用向け製品、液体または気体混合
物の分離膜またはフィルター等に応用することも可能で
ある。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/29 ＮＧＢ 7242−4Ｊ 9/04 Ｃ０８Ｌ 75/04 ＮＧＥ 8620−4Ｊ Ｃ０９Ｄ 5/00 ＰＰＧ 6904−4Ｊ ＰＳＤ 6904−4Ｊ
Claims (5)
- 【請求項１】 ウレタン樹脂溶液に粒径０．０２〜１０
μｍの範囲の疎水性シリカ系微粒子を樹脂分に対して５
〜５０重量％の割合いで混合し、次いで成形物に塗布又
は含浸させた後湿式加工を行うことを特徴とする透湿防
水性被覆成形物の製造法。 - 【請求項２】 ジメチルホルムアミドを主体とした溶媒
中で得られたウレタン樹脂溶液に粒径０．０２〜１０μ
ｍの範囲の疎水性シリカ系微粒子を樹脂分に対して１０
〜４０重量％の割合いで混合し、次いで成形物に厚塗り
法により塗布させた後湿式加工を行うことを特徴とした
透湿性被覆成形物の製造法。 - 【請求項３】 ジメチルホルムアミドを主体とした溶媒
中で得られたウレタン樹脂溶液に粒径０．０２〜１０μ
ｍの範囲の疎水性シリカ系微粒子を樹脂総量に対して１
〜３０重量％配合し、次いで成形物に薄塗り法により塗
布させた後、湿式加工を行うことを特徴とした透湿防水
性被覆成形物の製造法。 - 【請求項４】 湿式加工方法が、基材に調製された塗布
液を塗布または含浸し、次いで、必要に応じて水蒸気に
接触させた後、水または水とジメチルホルムアミドとの
混合溶媒に浸漬して凝固させ、更に、水で洗浄して乾燥
することを特徴とする請求項１記載の透湿防水性被覆成
形物の製造法。 - 【請求項５】 請求項１乃至３記載の成形物を塗布する
際に、イソシアネート系硬化剤を添加することを特徴と
する透湿防水性被覆成形物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28791592A JPH06136320A (ja) | 1992-10-26 | 1992-10-26 | 透湿防水性被覆成形物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28791592A JPH06136320A (ja) | 1992-10-26 | 1992-10-26 | 透湿防水性被覆成形物の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06136320A true JPH06136320A (ja) | 1994-05-17 |
Family
ID=17723380
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28791592A Pending JPH06136320A (ja) | 1992-10-26 | 1992-10-26 | 透湿防水性被覆成形物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06136320A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11302566A (ja) * | 1998-04-15 | 1999-11-02 | Sk Kaken Co Ltd | 透湿性塗料組成物 |
| WO2003011478A1 (fr) * | 2001-08-01 | 2003-02-13 | Shunichi Haruyama | Procede de modification et de revetement de surface et procede et appareil de production de materiau de substrat associes |
| JP2003510443A (ja) * | 1999-09-28 | 2003-03-18 | キャボット コーポレイション | 表面被覆用組成物 |
| JP2007216657A (ja) * | 2006-02-20 | 2007-08-30 | Komatsu Seiren Co Ltd | 透湿性防水布帛およびその製造方法 |
| US7462654B2 (en) | 2001-03-15 | 2008-12-09 | Cabot Corporation | Corrosion-resistant coating composition |
| JP2008307813A (ja) * | 2007-06-15 | 2008-12-25 | Komatsu Seiren Co Ltd | 透湿性防水布帛およびその製造方法 |
| EP2177569A1 (de) * | 2008-10-15 | 2010-04-21 | Evonik Degussa GmbH | Prozesshilfsmittel für thermoplastische Polyurethane |
| US20120328858A1 (en) * | 2010-03-30 | 2012-12-27 | Takayuki Fujiwara | Prepreg, fiber-reinforced composite material, and method for producing prepreg |
| JP2016044261A (ja) * | 2014-08-25 | 2016-04-04 | ユニチカトレーディング株式会社 | 透湿防水膜及び透湿防水性布帛 |
-
1992
- 1992-10-26 JP JP28791592A patent/JPH06136320A/ja active Pending
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11302566A (ja) * | 1998-04-15 | 1999-11-02 | Sk Kaken Co Ltd | 透湿性塗料組成物 |
| JP2003510443A (ja) * | 1999-09-28 | 2003-03-18 | キャボット コーポレイション | 表面被覆用組成物 |
| KR100740369B1 (ko) * | 1999-09-28 | 2007-07-16 | 캐보트 코포레이션 | 표면 코팅 조성물 |
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| WO2003011478A1 (fr) * | 2001-08-01 | 2003-02-13 | Shunichi Haruyama | Procede de modification et de revetement de surface et procede et appareil de production de materiau de substrat associes |
| JP4731351B2 (ja) * | 2006-02-20 | 2011-07-20 | 小松精練株式会社 | 透湿性防水布帛およびその製造方法 |
| JP2007216657A (ja) * | 2006-02-20 | 2007-08-30 | Komatsu Seiren Co Ltd | 透湿性防水布帛およびその製造方法 |
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| WO2010043483A1 (de) * | 2008-10-15 | 2010-04-22 | Evonik Degussa Gmbh | Prozesshilfsmittel für thermoplastische polyurethane |
| CN102186926A (zh) * | 2008-10-15 | 2011-09-14 | 赢创德固赛有限公司 | 用于热塑性聚氨酯的加工助剂 |
| KR101297475B1 (ko) * | 2008-10-15 | 2013-08-20 | 에보니크 데구사 게엠베하 | 열가소성 폴리우레탄에 대한 가공 조제 |
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| US9139706B2 (en) * | 2010-03-30 | 2015-09-22 | Toray Industries, Inc. | Prepreg, fiber-reinforced composite material, and method for producing prepreg |
| JP2016044261A (ja) * | 2014-08-25 | 2016-04-04 | ユニチカトレーディング株式会社 | 透湿防水膜及び透湿防水性布帛 |
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