JPS5892592A - 単体感圧記録シ−ト - Google Patents

単体感圧記録シ−ト

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JPS5892592A
JPS5892592A JP56193104A JP19310481A JPS5892592A JP S5892592 A JPS5892592 A JP S5892592A JP 56193104 A JP56193104 A JP 56193104A JP 19310481 A JP19310481 A JP 19310481A JP S5892592 A JPS5892592 A JP S5892592A
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sensitive recording
recording sheet
pulp powder
microcapsules
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Shigeo Okamoto
岡本 滋雄
Tomoharu Shiozaki
塩崎 知晴
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Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
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    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/1243Inert particulate additives, e.g. protective stilt materials
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/253Cellulosic [e.g., wood, paper, cork, rayon, etc.]

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、発色性を低下させずに、接触、擦れ等による
発色汚れを改善し、同時に印刷適性をも改善した単体感
圧記録シートに関するものである。
単体感圧記録シートは、電子供与性発色剤と電子受容性
呈色剤の発色反応を利用した感圧複写紙に属するもので
、発色剤を溶解した油滴を包含するマイクロカプセルと
呈色剤全支持体上に積層(通常はマイクロカプセルが下
層で呈色剤が上層)又は混合して単一層の形態に塗布し
構成したものである。
このような単体感圧記録シートは、通常の感圧複写紙と
同様、ちょっとした接触、擦れ等の外圧をうけることに
よってマイクロカプセルが破壊し、発色汚れを生じると
いう欠点がある。
このような欠点を改良するため、通常の感圧複写紙では
一般にマイクロカプセルの塗布層中にマイクロカプセル
の粒子径よりも太き目の粒子状物(例えばセルロース粉
末、デンプン粒、又はポリオレフィン系微粉末等)をス
チルト物質(緩衝剤)として分散させ、接触、擦れに対
して突出したスチルト物質で支え、カプセル破壊を少く
する方法が採られている。しかしスチルト物質でもデン
プン粒やポリオレフィン糸微粉末は、添加量と発色性に
密接な関連性があって添加量を増やすと発色性が低下す
るという問題がある。これに対しセルロース粉末は、添
加量と発色性の関連性はデンプン粒やポリオレフイン糸
微粉末はどではない。このようなことからパ彫プ粉末が
古くからスチルト物質として多用されてきている。そし
てその使用量は通常、マイクロカプセル100重量部に
対して20〜30重量部程度である。因みにこれ以上使
用すると塗液の流動性が極端に悪化し、支持体への塗布
適性が低下するだけでなく、塗布面を粗面化し、印刷適
性を悪くし、更に複写適性も低下して了りことになる。
而して接触、擦れに対する発色汚れを防止する必要性は
単体感圧記録シートに於ても同じであるが、発色汚れに
ついては、構成上、通常の感圧複写紙よりも生じ易く、
また単体感圧記録シートでも積層形態のものよシは単一
層形態のものの方が更に汚れやすい。
しかし単体感圧記録シートは、生産コヌト面からは単一
層形態のものを作る方が工程的にも塗布工程が一回で足
りるため有利であること、また発色性の面からはマイク
ロカプセルと呈色剤とが混在近接しているため、弱い圧
でも良好な記録が得られるという利点かあることから、
単一層形態で発色汚れの少いものが出来るのが理想的な
わけである。しかし現実に商品化されているものの大部
分は積層形態のものであり、単一層形態のものは少い。
市場に出ているものも発色汚れt+くするだめ、記録適
性の方を極力押えたものになっておシ、品質的にはまだ
萱だ不満足のもので、商品価値を十分に備える1でには
至っていないのが現状である。
そこで本発明者等は、単一層形態の単体感圧記録シート
で発色汚れが少く、しかも記録適性、印刷適性に優れた
ものを開発すべく特にスチルト剤の分野を種々検討した
結果、本発明の完成となったのである。即ち本発明は、
発色剤含有マイクロカプセルと呈色剤との均一混合液を
支持体に塗布乾燥してなる単体感圧記録シートに於て、
該均一混合液に重量平均繊維長(TAPPIスタンダー
ド T282,8U−68)が20〜80μのパルプ粉
末をマイクロカプセル100重量部(固形分換算)に対
し40〜200重量部含有させたことを特徴とするもの
である。
上記の構成に於て、使用するパルプ粉末は重量平均繊維
長が20〜80μのものでなければならない、その理由
は80μ以上のものを使用したのでは塗布面が粗面化し
て印刷適性が悪化するためであシ、また20μ以下では
発色汚れ防止の効果が少”いからである。因みに従来か
ら通常の感圧複写紙で使用されているパVプ粉末は、発
色汚れ防止という点に特に重点がおかれ、ヌチルト効果
の大きいもの、即ち重量平均繊維長が85〜100μ程
度のものが一般的に使用されている。その理由は、通常
の感圧複写紙ではマイクロカプセル塗布面に印刷するケ
ースは極く稀であシ、印刷適性には余り考慮が払われて
いないのが現状であシ、かつまたそれでよかったという
のが背景になっているからである。
一方、単体感圧記録シートは、記録層(塗布層)に何等
かの印刷を施した状態で使用するのが普通であることか
ら、上記のような繊維長のものを使用したのでは粗面化
してしまい印刷適性は低下し、実用面では品質的に不満
足なものとなるのである。
次に、本発明において重量平均繊維長20〜80μのパ
ルプ粉末をマイクロカプセル100重量部に対して40
〜200重量部(好ましくは50〜100重量部)使用
することを特徴にしているのは、記録層が単一層形態で
あることと深く係シがある。
即ち、単一層形態の単体感圧記録シーFは、マイクロカ
プセルと呈色剤とが混在し互に近接してるため記録適性
が非常に優れている反面、接触、擦れによる発色汚れも
極めて発生し易いわけである。そこで記録適性と発色汚
れ防止のノくラン7をとり、品質的に商品価値のあるも
のにするためには、どうしても前記した量でなければな
らないことが実験的に判明したのである。
この点従来の感圧複写紙では複写適性と発色汚れ防止の
バフン”スをとるのにマイクロカプセル100重量部に
対しパルプ粉末を20〜30重置部程度使用するのと比
較して、はるかに多くヌチルト剤としては全く常識を越
えた量であると言えよう。
かかる意味に於て、単一層形態の単体感圧記録シートを
品質的に商品価値のあるものにするため特許請求の範囲
で規定したパルプ繊維長及び使用量は、不可欠要件とな
るのである・而して本発明で使用するバルブ粉末は、重
量平均繊維長が20〜80μの条件を満たす限シ、それ
が酸加水分解した後に機械的に粉砕したもの、或いは単
にバルブを機械的に粉砕したものでおってもよく、種類
を問うものではない。
また本発明の単一層形態の単体感圧記録シートを構成す
る呈色剤としては、例えば酸性白土、活性白土、ベント
ナイト、アタパルジャイト、シリカゲル等の無機呈色剤
、芳香族カルボン酸の多価金属塩、フェノール重合体等
の有機呈色剤が適宜用いられるものであシ、勿論呈色剤
中に配合される例えばラテックス類、澱粉類、ポリビニ
ルアルコール等の接着剤や顔料、染゛料、その他各種の
助剤等についても適宜必要に応じて用いられるものであ
る。
発色剤含有マイクロカプセルの製造方法としてハ、コン
プレックスコアセルベーション法、シンプルコアセルベ
ーション法、1n−8ituJt合法、界面型合法等感
圧記録シート製造において用いられる各種の←公知イ→
方法が適宜用いられるものである。
コアセルベーション法としてはゼラチンとアラビアゴム
、ゼラチンとカルボキシメチルセルロース等の二成分系
、ゼラチンとカルボキシメチルセルロースとメチルビニ
ルエーテル無水マレイン酸共重合物等の三成券形、曇点
を有するPVAによるマイクロカプセル化法等のシンプ
ルコアセルベーション法が1&fらiる・1n−sis
u重合法としては、尿素−ホルマリン樹脂、メラミン−
ホルマリン樹脂等があげられる。界面重合法としては酸
クロフィトとアミン、イソシアネートと水、イソシアネ
ートとポリアミン、イソシアネートとポリオール、イソ
チオシアネートと水、イソチオシアネートとポリアミ7
、イソチオシアネートとポリオール等があげられる。
多価イソシアネート化合物としては、計りフェニルジメ
チレントリイソシアネート、テトラフェニルトリメチレ
ンテトライソシアネート、ペンタフェニルテトラメチレ
ンペンタイソシアネートの如き芳香族系多価イソシアネ
ート、ト、リメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、フ′ロピレン−1,2−ジイソシ
アネート、ブチレン−1,2−ジイソシアネート、エチ
リジンジイソシアネート、又はこれらと多価ヒドロキシ
化合物、多価アミン、多価カルボン酸、多価チオール、
エポキシ化合物との付加物のポリイソシアネートプレポ
リマー、又はエチレンジイソシアネート、デカメチレン
ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチ
ルへキサメチレンジイソシアネー)、ヘキサメチレンジ
イソシアネート等脂肪族多価イソシアネートの三量体物
質で構造式カニ(Rはイソシアネート基を1個以上持つ
脂肪族化合物) 4−イソシアネートメチル−1,8−オクタメチレンジ
イソシアネートの如き脂肪族系多価イソシアネーFがお
る。
また多2価アミンとしては分子中に2個以上のNH基又
はN■、基を有し、連続相を形成する親水性液体に溶解
あるいは分散可能なものなら全て利用可能でおる。具体
的な物質としては、ジエチレントリアミン、FリエチV
ンテトラミン、1、8−プロピレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン等の如き脂肪族多価アミン二脂肪族多価
アミンのエポキシ化合物付加物:ヒヘツシン等の如キ脂
環式多価アミン、3,9−ビス−アミノプロピル−2,
4,8,10−テトラオキサヌピロー(5,5’)−1
ンデカンの如き複素環状ジアミン等をあげることができ
る。
また支持体としては、例えば紙、合成紙、合成フィルム
などが好ましく用いられ、塗布方法も特に限定されるも
のではない。
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない、なお、例中の
部及び%はそれぞれ重量部及び重量%を示す。
実施例−1 1)発色剤含有マイクロカプセル分散液の調製クリフタ
ルバイオフ218部をジイソプロピルナフタレン100
部中に溶解し、この油性液中に芳香族系多価イソシアネ
ートであるポリメチレンポリフェニルイソシアネート(
日本ホリウレタン社製、商品名「ミリオネートMR50
0」)を4部と脂肪族系多価イソシアネートであるビウ
レッF結合を有するヘキサメチレンジイソシアネート8
量体を8部溶解する、この油性液を一部がナトリウム塩
に置換されたポリビニルベンゼンヌルホン酸(カネボウ
・エヌエスシー社製、商品名[VE R8A−TL 5
00J )の4%水溶液200部中にホモミキサーを用
いて乳化し平均粒径9μの分散液を得た。この分散液に
多価アミンであるジエチレントリアミン1.0部トへキ
サメチレンジアミン0.2 部トt 添加し、室温下で
15分間攪拌したのち糸の温度を80℃に加温し4時間
反応させ更に室温まで冷却し発色剤含有マイクロカプセ
ル分散液を得た。
2)呈色剤分散液の調製 水400部に活性白土100部、水酸化ナトリウム4部
を充分に分散し、これにスチレン・ブタジェン共重合体
ラテックス(固型分50%)20部を加え、呈色剤分散
液を得た。
8)単一層形態の単体感圧記録シーtの製造上記発色剤
含有マイクロカブセリ分散液50部(固型分換算)、呈
色剤分散液100部(固型分換算)、重量平均繊維長が
56ミクロンのパルプ粉末50部を混合し均一な単一塗
液を得た。この単一塗液は濃度35%でも流動性が良く
、塗液の液性に関し何ら問題がなかった。この単一塗液
を支持体上にエアーナイフコーティングにより塗布量が
10fになる様塗布し単一層形態の単体感圧記録シート
を得た。
実施例−2 1)発色剤含有マイクロカプセル分散液の調製3%エチ
レン・無水マレイン酸共重合体水溶液100部、尿素1
0部、レゾルシン1部を水200部に溶解し20%水酸
化ナトリウム水溶液を用いてp H3,3にした。クリ
スタルバイオレットツク1フ3部をジイソプロピルナフ
タレン100部に溶解し上記混合水溶液中にホモミキサ
ーを用いて乳化し平均粒径4.6μの分散液を得た。3
7%ホVムアルデヒド水溶液25部を加え攪拌しながら
糸の温度を55℃に加温し2時間後放冷しカプセル分散
液を得た。
2)呈色剤分散液の調製 融点121℃のスチレン重合体60部を180℃に加熱
溶融し、この中に3.5−ジ(α−メチルベンジル)サ
リチル酸の亜鉛塩10 o部tm解混合した。冷却固化
した後これを粗砕して得られた呈色剤粒子をブチルナフ
タレンスルホン酸ソーダ(商品名 ペレックス NBL
、花王アトラヌ社製)1部およびポリビニルアルコール
(商品名 PTA−117、クラレ社製)の10%水溶
液25部を加えた水500部中に分散し、得られた分散
液を連続式サンドグラインダーで微鯛処理した。呈色剤
微粒子の平均粒径は3.4μであった。
この分散液中にさらに微粉末ケイ酸亜鉛40部、カオリ
ン100部、lO%酸化デンプン水溶液200部および
水200部を加えて充分に攪拌した後、スチレン・ブタ
ジェン共重合体ラテックス(固型分50%)50部を加
え攪拌混合して呈色剤分散液を得た。
8)単一層形態の単体感圧記録シートの製造上記発色剤
含有マイクロカプセル分散液100部(固型分換算)、
呈色剤分散液100部(固型分換算)、重量平均繊維長
が72ミクロンのパルプ粉末80部を混合し均一な単一
塗液を得た。この単一塗液は濃度35%でも流動性が良
く塗液の液性に関し何ら問題がなかった。この単一塗液
を実施例−1と同様にして単一層形態の単体感圧記録シ
ートを得た。
実施例−3 1)発色剤含有マイクロカプセル分散液の調製クリスタ
ルバイオレットラクトン3部をジイソプロピルナフタレ
ン100部に溶解し、これを55℃の酸処理ゼフチンの
5%水溶液400部中に乳化分散した。更に5%アラビ
アゴム水溶液400部を加え液温を55℃に保持しなが
ら5%の酢酸水溶液を滴加して糸のPHを4.0に調整
し、攪拌を続けなから液温を10℃に冷却させた0次に
10%ホルマリン水溶液20部を加え更に10%水酸化
ナトリウム水溶液を加えて糸のPHを10.0に調整し
、その後10時間攪拌してカプセル分散液を得た。
2)呈色剤分散液の調製 実施例−2と同様にして呈色剤分散液を得た。
上記発色剤含有マイクロカプセル分散液100部(固型
分換算)、呈色剤分散液150部(固型分換算)、重量
平均繊維長が35ミクロンのパルプ粉末100部を混合
し均一な単一塗液を得た。
この単一塗液は濃度35%でも流動性が良く、塗液の液
性に関し何ら問題がなかった。この単一塗液を実施例−
1と同様にして単一層形態の単体感圧記録シーFを得た
実施例−4 1)発色剤含有マイクロカプセル分散液の調製クリスタ
ルバイオレット77173部をジイソプロピルナフタレ
ン100部に溶解し、この油性液中に芳香族多価イソシ
アネートであるポリメチレンポリフェニルイソシアネー
ト(日本ポリウレタン社製、商品名「ミリオネ−)MR
500J)を4部と脂肪族系多価イソシアネートとして
イソシアヌレ−F環を所有するヘキサメチレンジイソシ
アネートの三量体lO部を溶解する。
ポリビニルアルコール(クラレ社製、商品名「PVA−
1174’)の5%水溶液800部中にホモミキサーを
用いて乳化し、平均粒径11μの分散液を得た。この分
散液にビスフェノールAとエピクロルヒドリンとアルキ
ルアミンの多価アミン付加物2部を添加し、室温下で1
5分間攪拌したのち系の温度を90℃に加温し4時間反
応させ更に室温まで冷却し発色剤含有マイクロカプセル
分散液を得た。
2)呈色剤分散液の調製 実施例−1と同様にして、呈色剤分散液を得た・ 3)単一層形態の単体感圧記録シートの製造上記発色剤
含有マイクロカプセル分散液100郁(固型分換算)、
呈色剤分散液200部(固型分換算)、重量平均繊維長
49ミクロンのパルプ粉末100部を混合し均一な単一
塗液を得た・ この単一塗液は濃度35%でも流動性が良く、塗液の液
性に関し何ら問題がなかった。この単一塗液を実施例−
1と同様にして単一層形態の単体感圧記録シートを得た 比較例−1 実施例−1のパルプ粉抹を添加しないこと以外は実施例
−1と同様にして単一層形態の単体感圧記録シーtを得
た。
比較例−2 実施例−2のバルブ粉抹をデンプン粒にする以外は実施
例−2と同様にして単一層形態の単体1圧記録シートを
得た。
比較例−8 実施例−8のバルブ粉抹を、重量平均繊維長85ミクロ
ンのパルプ粉抹にする以外は実施例−8と同様にして単
一層形態の単体感圧記録シートを得た。
比較例−4 実施例−4のパルプ粉抹を重量平均繊維長92ミクロン
のパルプ粉抹にする以外は実施例−4と同様にして単一
層形態の単体感圧記録シートを得だ。
かくして得られた8種類の単一層形塵の単体感圧記録シ
ートについて品質テストを行い、その結果を第1表に記
載した。
第  1  表 (注) 記録濃度は、タイプライタ−(I(ermes −70
0EL)によシ下記条件で打圧発 色さぞ、 ・活字;2W11四方のベタ活字 ・T ype圧;+(強) 発色後8時間経過した後の発色 濃度をマクベス色濃度計(Red Filter)にて測定 (数値が大きいほど記録適性良 好) プレス汚れは、60 kq/antのプレスをかけたと
きに生じる発色汚れをマクベ ス濃度計(Red Filter)にて測定した。
(数値が大きいほどプレス汚れ が悪いことを表わす、) 擦れ汚れは、上質紙と単体感圧記録シートの塗布面が対
向するように重ね合 せ、800 f/Ca鵞の荷重をかけ た状態で5回こすシ合せ、記録 面の発色汚れを目視判定した。
(A・・・汚れ少い、B・・・汚れ多い)インキ受理性
は、単体感圧記録シートの塗布面をR1印刷機(明製作
所製 R1テスター)により印刷し単 一暦形態の単体感圧記録シート の表面へのインキの受理性を目 視判定した。
特許出願人  神崎製紙株式会社

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 発色剤含有マイクロカプセルと呈色剤との均一混合液を
    支持体に塗布乾燥してなる単体感圧記録シートに於て、
    該均一混合液に重量平均繊維表(TAPPIスタンダー
    ドT232.8U−as)が20μ〜80μのパルプ粉
    末をマイクロカプセル10 ONN郡部固形分換算)に
    対し40〜200重量部含有させたことを特徴とする単
    体感圧記録シート。
JP56193104A 1981-11-30 1981-11-30 単体感圧記録シ−ト Granted JPS5892592A (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
JP56193104A JPS5892592A (ja) 1981-11-30 1981-11-30 単体感圧記録シ−ト
US06/439,626 US4486762A (en) 1981-11-30 1982-11-04 Self-contained type pressure sensitive record sheet
DE19823243870 DE3243870A1 (de) 1981-11-30 1982-11-26 Druckempfindliches aufzeichnungsmaterial

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JP56193104A JPS5892592A (ja) 1981-11-30 1981-11-30 単体感圧記録シ−ト

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