JPS60224581A - 感圧複写紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感圧複写紙に関し、更に詳しくは発色性が勝れ
、かつ汚れ（以下スマツジと称す）発生が防止された感
圧複写紙に関する。

感圧複写紙は電子供与性無色もしくは淡色染料の油溶液
を内包したマイクロカプセルを紙の片面に塗布した上用
紙と、電子受容性固体状酸物質及び接着剤を含む塗層を
片面【こ設けた下用紙、及びマイクロカプセル層を片面
Ｇこ、電子受容性固体状酸物質からなる層を他面に塗布
した中用紙より基本的になる。

マイクロカプセル面と電子受容性固体状酸物質塗布面と
は、製造工程中、印刷工程中、或いは帳票作成中、等Ｅ
互いに接触することが頻繁に起る。

例えば中用紙を巻取る際や裁断工程で接触したり、コレ
−ターでの帳合いの際接触したりする。

その際マイクロカプセルには、成る大きさの圧力もしく
は摩擦力がかかり、このためマイクロカプセルの一部が
破壊され、電子受容性固体状酸物質塗布表面に異状発色
もしくは汚れ（これらの現象をスマツジと称す）を起す
ことがある。これを防止するため【こ、マイクロカプセ
ルより大きな粒径の物質をカプセル保護剤（以下スチル
トと称す）としてカプセルと混合使用されており、一般
的には、セルロース微粉末や、デンプン粒、各種プラス
チックビーズ、等がこれに相当する。

特公昭４７−１１７８号、特公昭４８−３３２０４号、
公報等でのデンプン粒子は、スマツジ防止効果としては
かなり良好な特性を持つが、デンプンの比重が１．６と
マイクロカプセルのそれ（約１）に比べかなり大きく、
又粒径も一般に２０〜３０ミクロンのものを用いるため
に、これらを含む塗液は静置すると、デンプン粒の沈澱
が起り連続での長時間塗布作業で塗液の組成変化を起し
、カプセル塗設面の印字発色性、スマツジ等の品質の変
動をもたらすこと−こなる。父、その粒径、硬さのため
に弱圧印字での発色性の低下Ｅよる多枚数複写等での印
字発色不良となる。

これをこ対してセルロース微粉末は、例えば木材パルプ
を機械的、かつ化学的【こ粉砕・精製したもので大きさ
は幅約２０ミクロン、厚さ約１０ミクロン、長さ約１０
０ミクロン前後を中心として幅広く分布しているし、比
重も約１である。

かくして、これをスチルトとして使用した場合には、そ
の比重がマイクロカプセルとほぼ同等であり、塗液での
沈澱の心配はなく、従って長時間塗抹を行なっても組成
変化がなく５品質の変動もないし、又その硬さが適度で
あり、従って、印字の如き意図的加圧に際してカプセル
破壊を防害して発色阻害を来たすようなことはなく、従
って弱圧印字での発色特性も良好である。

ただ、その桿状の形状のためか、スマツジ防１）：の効
果が十分でない場合がある。特に、アミノ樹脂を膜材と
する単核体のマイクロカプセルは、耐水性、耐溶剤性等
優れたカプセルであるがセルロース微粉末との系では当
該粉末によるスマツジ防止の効果が十分でない場合があ
る。

又、セルロース微粉末を用いた系は上用紙とした場合の
塗設面の平滑性が十分でない場合があり、その改良も望
まれていた。

本発明者等は鋭意検討の結果 セルロース微粉末を用いた糸条こおいて、アミノ樹脂を
膜材とする単核体マイクロカプセルの平均粒径ｔ−６な
いし１０ミクロンにすることにより、セルロース微粉末
によるスマツジ防止効果の向上が顕著に現れ、かつ発色
性も勝れた良好な上用紙が得られることを見出した。

又、その上に、セルロース微粉末をその長さが１００ミ
クロン以下のフラクシヨンが９８％以上にすること各こ
より、その塗設面の平滑性の向上、及び塗液粘度の低下
が達成され、本発明の有用性が更に高まった。

セルロース微粉末は幅約２０ミクロン、厚さ約１０ミク
ロン、長さ約１００ミクロン前後の桿状の形態をしてお
り、カプセル粒径があまり小さいと確率的にセルロース
微粉末の上に乗ってしまうカプセルが多くなることと、
アミノ樹脂を膜材とするカプセルはその電荷の関係（即
ち、カプセルはプラス荷電、セルロースはマイナス荷り
でよりセルロース微粉末の上に乗ってしまうカプセルが
多くなり、当該スチルト材のスマツジ防止の効果が不十
分となる。逆にマイクロカプセル粒径があまり大きくな
ると今度はセルロース微粉末の厚みより大きくなってカ
プセルが突出し、スマツジ防止の効果が不十分となる。

本発明者等は数多くの実験の結果、 単核マイクロカプセルの粒径が６ないし１０ミクロンの
場合のみ、セルロース微粉末を用いた系４　− で、発色性能が良好でかつスマツジ防止の効果が顕著に
みられることを見出した。その結果、セルロース微粉末
を用いた系の特徴である、発色特性の有利性、塗液での
沈澱がなく、従って長時間塗抹での組成変化がなく、品
質の変動が少ないことを維持し、又、カプセルでのアミ
ノ樹脂膜の特徴である、耐水性、耐溶剤性を兼ね備え、
発色性とスマツジのバランスの良い実用性の最も勝れた
感圧複写紙を得ることに成功した。父、同時にセルロー
ス微粉末は前述のように例えば木材パルプを機械的かつ
化学的に粉砕・精製したものであり、長さ数１０ミクロ
ンから１００ミクロン以上のものまでがあり、上用紙と
した場合その平滑性が劣るなど商品価値を低下させる場
合があり、検討の結果、単に平均的な大きさを小さくし
ただけでは不十分であり、長さ１００ミクロン以上のも
のを除くことにより大巾に平滑性が向上し、アミノ樹脂
を膜材とするマイクロカプセルとの組み合せで更にすぐ
れた感圧複写紙が得られることを見出し、本発明の有用
性を一層高めることができた。

本発明で用いられるアミノ樹脂としては、例えば尿素−
ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹
脂、ポリ尿素、ポリウレタン等が挙げられ、カプセル化
方法としては、界面重合法やｉｎ　ａｌｔｕ重合法等が
あるが、界面重合法では芯物質番コ制約を受ける欠点が
あすｉｎ　５ｉｔｕ　重合法の方が一般性がある。

この方法に関しては、特公昭３７−１２３８０号、特公
昭３８−１２５１８号、特公昭５４−１６９４９号、特
開昭５２−６６８７８号、特開昭５１−１４４３８３号
等【こ記載がある。

本発明で用いられるセルロース微粉末としては、市販の
セルロース微粉末、例えば山陽国策■製ＫＣフロックＷ
−２００，Ｗ−２５０，Ｗ−３００があるが、より好ま
しくは長さ１００ミクロン以下のフラクシヨンが９８％
以上であるセルロース微粉末であり、市販のものとして
、山陽国策■製ＫＣフロックＷ−４００がある。又、乾
式もしくは湿式で粉砕処理を行ない必要Ｅ応じて分級す
ることにより好適なものが得られる。

本発明【こおいては通常の感圧複写紙と同様に染料とし
ては公知の感圧記録用ロイコ色素が使用でキ、例ｘ−１
；ｒ、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、キ
サンチン系、チアジン系、スピロピラン系化合物がある
。

これらの染料は適当な油性溶媒Ｇコ溶解又は分散し、水
又は親水性溶媒中に微小滴に乳化し、前述の適当なマイ
クロカプセル化方法によりマイクロカプセル化される。

油性溶媒としては、アルキルナフタレン、ジアリルエタ
ン系、アルキルビフェニル系、水素化ターフェニル系、
エステル系等の不揮発性溶媒が用いられる。

更に前記染料と接触して発色像を形成する電子受容性物
質としては５酸性白土、活性白土、アタパルガイド、ゼ
オライト等の無機呈色剤、フェノール類、フェノールア
ルデヒド重合体、フェノール−アセチレン重合体、マレ
イン酸ロジン樹脂、サルチル酸、及びそれらの誘導体の
如き芳香族カルボン酸、又はそれらの金属塩等が知られ
ている。

又これらの塗布は、エアーナイフ、ブレード、ロール、
バー等のコーターヘラトラ有スルコーターで高速塗布さ
れる。

本発明をさらに具体的に説明するために実施例を述べる
。

実施例−１゜ クリスタルバイオレットラクトン（ＣＶＬ）６部をＫＭ
Ｃ−１１３（呉羽化学■製感圧複写紙用オイル）１００
部に溶解したものを６０℃でスチレン−無水マレイン酸
共重合体の５％水溶液２２０部（ＰＨ４，５）で乳化後
、メラミン１０部、３７％ホルマリン１９部水７０部を
苛性ソーダでＰＨ９として加熱溶解し、メラミン−ホル
マリン初期縮合物を得、乳化液に加え、液温を６０℃と
してｕ＋＠間攪拌り、　油ｌのまわりにメラミン−ホル
マリン樹脂の壁膜を形成させ、苛性ソーダでＰＨを９．
５に上げアミノ樹脂を膜材とする単核の無色染料含有マ
イクロカプセル分散液を得り。

この時のマイクロカプセルの体積平均粒径は６ミクロン
であった。

上記マイクロカプセル分散液１００部（固形分）にＫＣ
フロックＷ−２５０（山陽国策■製セルロース微粉末）
　２５部と１５％ポリビニルアルコール水溶液１００部
を加え混合、固形分２０％のマイクロカプセル塗液を作
成した。この液′Ｉｔ４（Ｎ’／ｍ１の上質紙にエアー
ナイフコーターで１００ｍ／順の速度で塗布量５？／イ
になるように塗布し、上用紙を得た。一方下用紙として
、電子受容性物質であるノボラック型油溶性フェノール
樹脂を塗布した感圧複写紙（三菱ＮＣＲ紙「下」）を準
備し塗布面対向し、発色性、スマツジ、その他特性を調
べた。結果を表−１に示す。

実施例−２゜ カプセルの体積平均粒径’ｔｒｉりｐンとし、メラミン
使用量を１１部にした以外は実施例１と同様【こ行なっ
た。表−１にその結果金示す。

実施例−３゜ ＫＣフロックＷ−２５０（長さ１００ミクロンを越える
フラクションは８．７％）をＫＣフロックＷ−４００（
長さ１００ミクロンを越えるフラクションは１．０％）
〔こ代えて実施例−２と同様に行なった。表−１にその
結果を示す。

実施例−４゜ ＫＣフロックＷ−２５０を日本ニューマチック■製シェ
ツト粉砕機で処理（１００ミクロンを越えるフラクショ
ンは１．５％となった）した。それを用−て実施例−２
と同様に行なった。表−１にその結果を示す。

比較例−１゜ カプセル粒径を４ミクロン、メラミン量を７部にした以
外は実施例−１と同様に行なった。結表を表−１に示す
。

比較例−２ カプセル粒径ｔ−１５ミクロン、メラミン量を１２部と
した以外は実施例−１と同様に行なった。結果を表−１
に示す。

比較例−３ ＫＣフロックＷ−２５０を小麦でんぷん【こ代えた以外
は実施例−２と同様に行なった。結果を表−１に示す。

表−１ 傘　発色性はタイプライタ−印字での発色濃度（反射率
１％）と地肌濃度（反射率、％）との百分率で示し、数
字が小さい程濃度は高い。

申申　スマツジは汚れの指数で、摩擦汚れ部の濃度（反
射率、％）と地肌部の濃度（反射率１％）との百分率で
示し、数字が大きい程汚れが少ない。

中本中　平滑性はカプセル塗抹面を手でされった時の触
感を示す。

◎　極めて良好、○　良好 中傘＊中　塗液の沈澱はカプセル塗液を１日放置した時
のセルロース微粉末又は小麦でんぷんの沈澱状況を示す
。

○　沈澱なし、×　沈澱多い。

率申傘傘傘　耐溶剤性はトルエンでのカプセル破壊の程
度を示す。

○　破壊なく良好。

表−１から明らかなようにセルロース微粉末を用いた系
で７ミノ樹脂を膜材とする単核のマイクロカプセルの粒
径が６〜ｌＯミクロンの場合にはじめて、スマツジ発生
が防止され、かつ印字発色性が良好で、塗液の沈澱が少
なく、従って長時間塗抹での組成変化が少ないというセ
ルロース微粉末の特徴、及びアミノ膜材とするマイクロ
カプセルの耐水性、耐溶剤性の優位性を維持した実用性
の最も高い感圧複写紙を得ることができた。

さらにセルロース微粉末を１００４クロン以下の７ラク
シ１ンが９８重量％以上にすることにより、さらに平滑
性の良好な感圧複写紙を得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（イ）セルロース微粉末、と（ロ）アミノ樹脂を膜
   材とする体積平均粒径が６から１０ミクロン（μｍ）で
   ある単核体のマイクロカプセル、とｉ含む塗層を有する
   感圧複写紙。 ２、長さ１００ミクロン（１１以下のフラクシヨンが９
   ８重１−＜−セント以上であるセルロース微粉末を含む
   塗層を有する特許請求の範囲第１項に記載の感圧複写紙
   。