WO1984003860A1 - Pressure-sensitive copying paper - Google Patents
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- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
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Definitions
- the present invention relates to a pressure-sensitive copying paper, and more particularly to a pressure-sensitive copying paper in which smear is prevented.
- Back technology a pressure-sensitive copying paper, and more particularly to a pressure-sensitive copying paper in which smear is prevented.
- the pressure-sensitive copying paper has a microcapsule containing an oil solution of an electron-donating colorless dye, which is a pitting agent, coated on one side of a support (for example, paper) and dried.
- a coating solution containing an electron-accepting solid acid, which is a color developer, and an agent is applied to one side of the support, and the microcapsule is applied to one side of the support.
- it consists of medium paper that has been coated on the other side with a coating solution containing an electron-accepting solid layer and an adhesive and dried.
- a self-contained type pressure-sensitive copying paper in which a color developing agent-containing microcapsule and a developer are coated on the surface of a support.
- the microcapsule has a certain amount of pressure or OMFI V / LO.
- the microcapsule is destroyed due to the frictional force, which causes abnormal coloration or contamination on the surface of the electron-accepting solid (these phenomena are called smudges).
- a substance having a particle size larger than that of microcapsules is mixed with a capsule as a capsule protective agent (hereinafter referred to as a still).
- cellulose powder, starch granules, various plastic beads, etc. correspond to this.
- starch particles in Japanese Patent Publication Nos. Sho 47-1718 and JP-B-48-332204 have considerably better properties as anti-smudge effects.
- the specific gravity of starch is 1.6, which is much larger than that of micro-powered cells (approximately ⁇ ), and the particle size is generally 20 to 30 micron.
- starch granules will precipitate, causing a change in the composition of the coating solution during prolonged coating work, and capsule coating. Variations in quality, such as surface coloration and speed, will occur.
- the color developability at a low pressure is reduced, resulting in poor color development in a large number of copies.
- Cellulose fines are obtained by mechanically and chemically crushing wood pulp, and have a size of S30 micron and a length of 100 micron. It is widely distributed around the degree, and has a specific gravity of about 1. Thus, when this is used as a still, its specific gravity is about the same as that of the microcapsule, and there is no concern about sedimentation with the coating liquid. Therefore long Even when smearing is performed for a long time, there is no change in composition, there is no fluctuation in quality, and the color development characteristics at low pressure are good. However, because of the nature of the condition, there may be cases where the friction and dirt on this is somewhat insufficient, and improvement is desired.
- the present inventor has proposed an improvement in the effect of preventing smudging in a microcapsule-cellulose fine powder system which is free from sedimentation 1 of a coating solution and has excellent low-pressure coloring properties.
- a microcapsule-cellulose fine powder system which is free from sedimentation 1 of a coating solution and has excellent low-pressure coloring properties.
- the present inventors have found that the present invention has a remarkable effect on the prevention of luggage, leading to the present invention.
- Other lubricants along with the fatty acid amide include aliphatic hydrocarbons such as zo-rafin and polyethylene; high-grade fatty acids derived from beef tallow, oak oil and the like. Acids: higher aliphatic alcohols: calcium stearate metal salts such as zinc stearate: higher fatty acid esters, etc. can be used in combination.
- the amount of cellulose powder (still) and fatty acid paste (lubricant) used is 100 parts by weight of microcapsule (hereinafter simply referred to as part).
- part 100 parts by weight of microcapsule
- 5 to 70 parts of cellulose powder is good, and less than 0.9 part of fatty acid amide has little effect, and more than 16 parts has an adverse effect on the coloring properties.
- 1 to ⁇ 5 parts is appropriate, more preferably 5 to 60 parts of t-lulose ⁇ powder, and 5 to 60 parts of fat ⁇ amide 2 to 10 parts. Ah .
- microcapsule manufacturing method that can be used in the present invention includes:
- colorless dyes for pressure-sensitive recording can be used as the colorless dye as a color former, for example, triphenylmethane, diphenylmethane, etc. , Xanthanes, thiazines, and spiropyrane compounds.
- color formers are dissolved or dispersed in a suitable oily solvent, emulsified into microdroplets in water or a hydrophilic solvent, and are micro-mixed by the above-mentioned suitable micro-capsule method. It is transformed into a cell.
- a non-volatile solvent such as an alkyl naphthalene, a diazole soletan, an alkylphenyl, a hydrogenated phenyl or an ester is used. Used.
- Examples of the electron-accepting substance that forms a color-forming layer upon contact with the color-forming agent include inorganic colorants such as acid clay, activated clay, and atapargide zeolite. , Phenols, phenol aldehyde polymers, phenol ⁇
- Aromatic carboxylic acids and their metal salts are known
- These coatings are performed at a high speed by a coater having a coater head such as an air knife, blade roll, or bar.
- the pressure-sensitive copying paper of the present invention is not limited to the separation-type pressure-sensitive copying paper shown in Examples, and the cell: 7 Contained pressure-sensitive copy paper
- Crystalline oil Reactor ⁇ 0 parts of the dye-containing oil obtained by dissolving 0 parts in disop ⁇ pyrenaphtalene 9Q part is emulsified and dispersed in the above mixed aqueous solution to obtain oil droplets.
- the temperature of the system was reduced to 55 while adding 35 parts of 37% formaldehyde in water. Two hours later, a wall film of urea-formaldehyde polymer was formed around the oil.
- NCR paper (CF) was used. Table 1 shows the results of examining the color development characteristics and the smudge characteristics with these surfaces facing the coating surface.
- HIZOL SAS 2 95 (Nippon Petrochemical Co., Ltd., a diarylethane solvent) ⁇ 2 parts of crystal bioreactor tracton in 100 parts
- the solution in which was dissolved was emulsified and dispersed, and encapsulated by a coacervation method using gelatin-arabia rubber.
- This microcapsule had an average particle size of about 0 micron and a capsule concentration of 2 ⁇ %.
- Table II shows the results of the replacement.
- Table 1 shows the results of the tests performed in the same manner.
- the coloring is the coloring density of a single type of coloring of the type
- the smudge is an index indicating the contamination of the recording layer due to friction, and is expressed by the following equation.
Landscapes
- Color Printing (AREA)
Abstract
Pressure-sensitive copying paper comprising a support having coated thereon a layer containing microcapsules retaining a color former, or a colorless dye, capable of reacting with a color developer to form color, said layer further containing both fine cellulose powder and fatty acid amide. The cellulose powder and the amide are remarkably effective in preventing smudge of the copying paper.
Description
明 感圧複写羝 技術分 野 Akira Pressure-sensitive copy printing technology
本発明 は感圧複写紙 に 関 し特 に スマ ッ ジ を 防止 し た 感 圧複写紙 に 関 す る も ので あ る 。 背累技術 The present invention relates to a pressure-sensitive copying paper, and more particularly to a pressure-sensitive copying paper in which smear is prevented. Back technology
感圧複写紙は穽色剤で あ る電子供与性無色染料 の 油溶 液を内包 し た マ イ ク ロ カ プ セルを支持体 ( 例 え ば紙 ） の 片面に 塗布乾燥 し た 上用 紐 と 顕色剤で あ る電子受容性固 体酸 と 剤 を含む塗液 を 支持体の片面 に 塗布乾燥 し た 下用紙お よぴ場合 に よ り マ ィ ク ロ カ プセルを支持体の片 面 に 電子受容性固体篛 と 接着剤 を含む塗布液を 他面に 塗 布乾燥 し た 中用紙 よ り 基本的に 成る 。 ま た発色剤含有マ イ ク 口 力 プ セル と 顕色剤 と を周一支持体面に 塗布 し た セ ル フ コ ン テ イ ン ド型感圧複写紙あ あ る 。 The pressure-sensitive copying paper has a microcapsule containing an oil solution of an electron-donating colorless dye, which is a pitting agent, coated on one side of a support (for example, paper) and dried. A coating solution containing an electron-accepting solid acid, which is a color developer, and an agent is applied to one side of the support, and the microcapsule is applied to one side of the support. Basically, it consists of medium paper that has been coated on the other side with a coating solution containing an electron-accepting solid layer and an adhesive and dried. There is also a self-contained type pressure-sensitive copying paper in which a color developing agent-containing microcapsule and a developer are coated on the surface of a support.
し J J
上用 紙 と 下用紙、 更 一 A Top paper and bottom paper, renewed A
½ 口 に よ り 中用 紙か ら なる感圧 複写弒に おいて はマ イ ク □ 力 プ セル面 と 霞子受容性固体 酸塗布面 と は 、 製造ェ程中 、 印刷 工程中 、 或い は張票作 成中等に 互い に 接触する こ と が頻繁に 起る 。 圧 For pressure-sensitive copying made of medium paper through the mouth, make sure that the pressure plate surface and the surface coated with Kasumi-accepting solid acid are in the manufacturing process, during the printing process, or during printing. Often, people come into contact with each other, such as during the preparation of a voucher.
こ れ ら は例 えば中用紙を卷取る 際や裁 断工 程で接触 し た 、 コ レ — タ ー での II合い の際接 し た り する 。 その 際マ イ ク □ カ プ セル に は、 或る大き さ の圧力 、 も し く は ハ OMFI レ V/L-O
摩擦力 がかか り 、 こ の た めマ イ ク ロ カ プセルが铍壊さ れ 電子受容性固体選表面に異状発色も し く は汚れ （ こ れら の現象をスマッ ジ と称す ） を起す こ と が あ る。 こ れを 防 止 するた め に 、 マ イ ク ロ カプセルよ り 大きな粒径の ¾質 を カプセル保護剤 （ 以下ス チル 卜 と称す る 〉 と して カ ブ セル と混合使用 さ れて お り 、 ー毅的に は、 セルロ ー ス徵 粉末や 、 デ ンプン粒 、 各種プラ ス チッ ク ビ ーズ等がこ れ に相当す る For example, they come into contact with each other during the winding of the middle paper or during the cutting process, or at the time of the II meeting at the collector. At this time, the microcapsule has a certain amount of pressure or OMFI V / LO. The microcapsule is destroyed due to the frictional force, which causes abnormal coloration or contamination on the surface of the electron-accepting solid (these phenomena are called smudges). There are. To prevent this, a substance having a particle size larger than that of microcapsules is mixed with a capsule as a capsule protective agent (hereinafter referred to as a still). To be more precise, cellulose powder, starch granules, various plastic beads, etc. correspond to this.
特公昭 4 7 - 1 1 7 8 号、 特公昭 4 8 - 3 3 2 0 4 号 公報等での デ ンプ ン粒子 は 、 ス マ ッ ジ防止効喿 と して は かな り 良好な特性を持つ が 、 デ ンプ ン の比重が 1 . 6 と マ イ ク ロ 力 プセルのそ れ （ 約 Ί ) に 比ベ かな り 大さ く 、 又粒径も一般 に 2 0 〜 3 0 ミ ク ロ ン の ちの を用い る ため に 、 こ れ ら を含む塗液は静 置する と 、 デ ンプン粒の沈證 が起 り 逢読での長時間塗布作業で塗液の組成変化を起 し カ プセル塗設面の発色、 ス マツ ド 等の品質の変動 をも た ら すこ と になる 。 又、 その粒径 、 硬 さ の た め に弱圧での 発色性の低下に よ り 多枚数複写等 に お い て発色不良 と な る 。 The starch particles in Japanese Patent Publication Nos. Sho 47-1718 and JP-B-48-332204 have considerably better properties as anti-smudge effects. However, the specific gravity of starch is 1.6, which is much larger than that of micro-powered cells (approximately Ί), and the particle size is generally 20 to 30 micron. In order to use this coating solution, if the coating solution containing these is allowed to stand, starch granules will precipitate, causing a change in the composition of the coating solution during prolonged coating work, and capsule coating. Variations in quality, such as surface coloration and speed, will occur. In addition, due to its particle size and hardness, the color developability at a low pressure is reduced, resulting in poor color development in a large number of copies.
これに 対 し て セル ロ ー ス微紛未は 、 木材パルプを機械 的、 化学的に紛碎 し た も の で大き さ は S 3 0 ミ ク ロ ン 、 長さ 1 0 0 ミ ク ロ ン程度を中心 と し て 幅広 く 分布 し て い る し 、 比重も約 1 で あ る 。 か く し て 、 こ れをス チル 卜 と し て使用 し た場合に は 、 その比重がマイ ク ロ カ プセル と ほぼ周等で あ り 、 塗液で の 沈 ' ¾の心配は な く 、 従っ て 長
時間塗抹を行なっ て も組成変化が な く 、 品質の 変動 も な い し 、 又弱圧で の発色特性も良好で あ る 。 た だ 、 そ の彤 状の た め か 、 こ す れ に 対 す る摩擦汚れの 点でや や不十分 な場合が あ り そ の改良が望 ま れて い る 。 ま た セル フ コ ン テ ィ ン ド型感圧複写紙の 場合 に は スマッ ジ ン グ は上記 の 上用銥 と 下用紙、 場合 に よ り 更 に 中用 羝 と か ら な る分離 型感圧複写羝 よ り も顕著で あ る こ と は 、 発色剤 と顕色剤 と が同一支持体面に 塗布 さ れ て い る こ と を考え れば明 ら かで あ る 。 発明の 開
Cellulose fines, on the other hand, are obtained by mechanically and chemically crushing wood pulp, and have a size of S30 micron and a length of 100 micron. It is widely distributed around the degree, and has a specific gravity of about 1. Thus, when this is used as a still, its specific gravity is about the same as that of the microcapsule, and there is no concern about sedimentation with the coating liquid. Therefore long Even when smearing is performed for a long time, there is no change in composition, there is no fluctuation in quality, and the color development characteristics at low pressure are good. However, because of the nature of the condition, there may be cases where the friction and dirt on this is somewhat insufficient, and improvement is desired. Also, in the case of self-contained pressure-sensitive copying paper, the smearing is separated from the above-mentioned upper and lower papers, and in some cases, from the middle-type paper. The fact that it is more remarkable than the pressure copying is apparent when considering that the color former and the developer are coated on the same support surface. Invention
本発明者 は 、 塗 液 .の沈 Ϊ1がな く 、 弱 圧発色性の優れた マ イ ク ロ カ プセル ー セル ロ ー ス 微粉末系 で の ス マ ッ ジ 防 止効果の 向上 に つ い て 種々 検討の結果 、 ス チル 卜 と し て の セル 口 ー ス微粉末 と 滑剤 と し て の脂肪酸 ァ マ イ ド と を 併用 する こ と に よ り 、 良 い点 は維持 し な が ら スマ ッ ジ 钫 止 に 対 し て 顕著な効果を有 す る こ と を見 出 し 本 発明 に 至 つ た 。 The present inventor has proposed an improvement in the effect of preventing smudging in a microcapsule-cellulose fine powder system which is free from sedimentation 1 of a coating solution and has excellent low-pressure coloring properties. As a result of various studies, it was found that by using a combination of fine powder of cell mouth as a still and fatty acid amide as a lubricant, the good points were maintained while maintaining the good points. The present inventors have found that the present invention has a remarkable effect on the prevention of luggage, leading to the present invention.
単 にマ イ ク ロ カ プセ ル液に 滑剤であ る脂肪酸 アマ イ ド を加え て も ス マ ッ ジ 防止効果は ほ と ん ど な い 。 又 、 ス チ ル 卜 と し て 刖： i Sの テ ンプ ン粒 、 各種プラ ス チッ ク ビ ーズ を用 い た 系 に お い て は脂肪酸 ァ マ イ ド の効果 は ほ とん ど 認 め ら れず 、 セル 口 一 ス微粉末系 に お い て 初 め て 脂肪駿 アマ イ ド はきわ め て 類著 な効果 を発揮 す る も の で ある こ と を今回見出 し た ので あ る 。
その理由 につ い て はよ く わか ら ない が 、 滑剤で あ る脂 肪篛 アマ イ ドが 、 コ ー タ ー等で の高速塗抹での 急速乾燥 時の塗震 との親和性やマ イ グ レ ー シ ョ ン と の 関係でセル ロ ー ス微粉末系で は よ り 塗層表面に存在 し 、 滑剤 と し て の効果を十分に発揮する こ と が考え ら れる 。 発明を実旛する た めの 最良の形態 Simply adding a fatty acid amide as a lubricant to the microcapsule solution has almost no anti-smudge effect. The effect of the fatty acid amide is almost unrecognized in the system using the iS template granules and various plastic beads. For the first time, we have found that Fat Jun Amid has a very remarkable effect in the cell mouth fine powder system. . The reason for this is not clear, but the fat amide, which is a lubricant, is not compatible with the seismic coating during rapid drying with a coater, etc. during high-speed smearing. It is considered that the cellulose fine powder system is present more on the surface of the coating layer in relation to the gradation, and exerts a sufficient effect as a lubricant. Best mode for carrying out the invention
本発明で 1 用 さ れる滑剤である脂肪酸ァマイ ド と し て は 、 ス テ ア リ ン酸 アマ イ ド、 エ チ レ ン ピ ス ス テ ア ロ アマ イ ド等の脂肪酸ア マイ ド が挙げ ら れる 。 該脂肪蘧 ァマ イ ド と と も に 他の滑剤で あ る 、 ゾ《 ラ フ ィ ン 、 ポ リ エチ レ ン 等の脂肪族炭化水素 ； 牛脂、 ヤ シ油等に 由 来する高級腊 肪酸 ； 高級脂肪族アル コ ール ： ス テ ア リ ン 酸カ ルシ ウ ム ステァ リ ン酸亞紛等の金属石驗 ： 高級脂肪酸エス テル等 を併用 す る こ と も で ぎる 。 Examples of the fatty acid amide which is a lubricant used in the present invention include fatty acid amides such as stearate amide and ethylenepiste stearoamide. Is Other lubricants along with the fatty acid amide include aliphatic hydrocarbons such as zo-rafin and polyethylene; high-grade fatty acids derived from beef tallow, oak oil and the like. Acids: higher aliphatic alcohols: calcium stearate metal salts such as zinc stearate: higher fatty acid esters, etc. can be used in combination.
本発明での セル ロ ー ス徵粉末 （ ス チル 卜 ） と脂肪謖ァ マ イ ド （ 滑剤 ） の使用 量は 、 マ イ ク ロ カ プセル 1 〇 0 重 量部 （ 以下単に 部 と い う ） に対 し て セル ロ ース徵粉末は 5 か ら 7 0 部が良 く 、 脂肪酸ア マ イ ド は 0 . 9 部以下 で は効果が少 < 、 又 1 6 部以上で は発色特性 に悪影響を及 ぼす ので 1 か ら Ί 5 部が適当で あ り 、 よ り 好 ま し く は t ル ロ ー ス徵粉末 5 か ら 6 0 部 、 脂肪璲アマ イ ド 2 か ら 1 0 部であ 。 In the present invention, the amount of cellulose powder (still) and fatty acid paste (lubricant) used is 100 parts by weight of microcapsule (hereinafter simply referred to as part). On the other hand, 5 to 70 parts of cellulose powder is good, and less than 0.9 part of fatty acid amide has little effect, and more than 16 parts has an adverse effect on the coloring properties. 1 to Ί5 parts is appropriate, more preferably 5 to 60 parts of t-lulose 徵 powder, and 5 to 60 parts of fat 璲 amide 2 to 10 parts. Ah .
本発明 に使用 し得る マイ ク ロ カ プセル製造方法 と し て は 、 The microcapsule manufacturing method that can be used in the present invention includes:
レ 7.
① 水溶液か ら の相分離法 （ 米国特許 2 8 0 0 4 5 7 号 周 2 8 0 0 4 5 8号等 ） Les 7. (1) Phase separation method from aqueous solution (US Patent No. 280,057, Week 280,058, etc.)
② 界面重合法 （ 特公昭 3 8 — 1 9 5 7 4 号 、 特公昭 (2) Interfacial polymerization method (Japanese Patent Publication No. 38-199574, Japanese Patent Publication No.
4 2 — 4 4 6号 、 特公昭 4 2 — 7 7 1 巧 ¾F , 4 2 — 4 4 6, Japanese Patent Publication 4 2 — 7 7 1 Takumi ¾F,
③ モ ノ マ ー の重合 に よ る方法 （ 特公昭 3 6 - 9 1 6 8 ③ Method by polymerization of monomers (Japanese Patent Publication No. 36-9-1816
号 、 特開 昭 5 1 — 9 0 7 9 号等 〉 No., Japanese Unexamined Patent Publication No. 51-909>
④ 融解分散冷 S1法 （ 英国特許 9 5 2 8 0 7 号 、 分散 Melting and dispersion cooling S1 method (UK Patent No. 952807,
周 9 6 5 0 7 4号等 ） Week 9 6 5 0 7 4 etc.)
⑤ ス プ レ ー ド ラ イ 法 （ 米国特許 3 1 1 Ί 4 0 7号 、 英 ⑤ The Spreadly Act (US Pat. No. 3,111,407, UK
国特許 9 3 0 4 2 2号等 ） National patent 93044.22 etc.)
等が あ る が こ れ ら に 限定 さ れる も ので は な い 。 発色剤 で あ る無色染料 と し て は公知 の感圧記録用 ロ イ コ 色素が使 用 で き 、 た と えば 、 卜 リ フ エ ニル メ タ ン 系、 ジ フ エ 二 ル メ タ ン系 、 キサ ンテ ン 系 、 チ ア ジ ン系 、 ス ピ ロ ピ ラ ン系 化合 が あ る 。 There are, but are not limited to, these. Known colorless dyes for pressure-sensitive recording can be used as the colorless dye as a color former, for example, triphenylmethane, diphenylmethane, etc. , Xanthanes, thiazines, and spiropyrane compounds.
こ れ ら の発色剤 は適当 な油性溶媒 に 溶解又 は分散 し 、 水'又 は親水性溶媒中 に 微小滴 に 乳化 し 、 前述の 適当な マ イ ク 口 カ プセル方法 に よ り マ イ ク ロ カ ブ セル化さ れる 。 These color formers are dissolved or dispersed in a suitable oily solvent, emulsified into microdroplets in water or a hydrophilic solvent, and are micro-mixed by the above-mentioned suitable micro-capsule method. It is transformed into a cell.
油性溶媒 と し て は 、 アルキル ナ フ タ レ ン 、 ジ ァ リ ソレエ タ ン 系 、 アルキル ピ フ エ 二ル系、 水素化 タ — フ エ ニル系 、 エ ス テル系等の 不揮発性 ^媒が用 い ら れ る 。 As the oily solvent, a non-volatile solvent such as an alkyl naphthalene, a diazole soletan, an alkylphenyl, a hydrogenated phenyl or an ester is used. Used.
更 に 前記発色剤 と 接翘 し て 発色钵を 形成す る電子受容 性物質 と し て は 、 酸性 白 土、 活性白 土 、 ァ タ パル ガ イ ド ゼ 才ラ イ 卜 等の無機呈色剤 、 フ エ ノ ー ル類、 フ エ ノ ー ル アルデ ヒ ド重合体 、 フ エ ノ ール ♦ ァ tチ レ ン重合体 、 マ Examples of the electron-accepting substance that forms a color-forming layer upon contact with the color-forming agent include inorganic colorants such as acid clay, activated clay, and atapargide zeolite. , Phenols, phenol aldehyde polymers, phenol ♦
，R, R
OMPI WIPO ,
レイ ン酸ロ ジン樹脂、 サルチル證、 及びそれらの誘導体 OMPI WIPO, Rosin acid rosin resin, Sartil certificate, and derivatives thereof
の如ぎ芳香族カ ルポン酸、 又はそれら の金属塩等が知 ら れている Aromatic carboxylic acids and their metal salts are known
又これ らの塗布は、 エアーナイ フ 、 ブ レー ド ロ ール、 バ一等の コ ー タ ーへッ ドを有する コ 一 タ ーで高速塗布さ れる 。 These coatings are performed at a high speed by a coater having a coater head such as an air knife, blade roll, or bar.
以下実施例に よ りさ ら に具钵的に述べるが 、 本発明の 感圧複写紙は実施例 に示さ れた分證型感圧複写紙に陧定 さ れるもので はな く 、 セル： 7コ ンティ ン ド型感圧複写紙 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the pressure-sensitive copying paper of the present invention is not limited to the separation-type pressure-sensitive copying paper shown in Examples, and the cell: 7 Contained pressure-sensitive copy paper
も本発明の感圧複写詆に含ま れる こ と は当業者には明 ら かである It is apparent to those skilled in the art that the pressure-sensitive copying of the present invention is also included.
実施例 - 1 Example-1
ェチ レン ー無永マレイ ン酸の共重合体の 1 0 %水溶液 10% aqueous solution of ethylene-nonane maleic acid copolymer
0 0 部、 尿系 1 0 m、 レゾルシ ン Ί 部およぴ水 2 0 0 部を含む混合溶液を 2 0 %水酸化ナ 卜 リ ゥム水溶液を 100 parts, urine system 100 m, mixed solution containing resorcinol part and water 200 parts, 20% aqueous sodium hydroxide solution
い て P H 3 . 5 に-し すこ 。 ク リ ス タ ルパィ 才 レツ 卜 ラク 卜 ン Ί 0部をジィ ソプ□ ピ レナフ タ レ ン 9 Q部に溶解 して 得た染料含有油を上記混合水溶液に乳化分散 し 、 油滴が And have a pH of 3.5. Crystalline oil Reactor Ί 0 parts of the dye-containing oil obtained by dissolving 0 parts in disop □ pyrenaphtalene 9Q part is emulsified and dispersed in the above mixed aqueous solution to obtain oil droplets.
3 〜 5 ク ロ ンの水中油篛型エマルジ ョ ンを作つた 。 An oil-in-water emulsion of 3 to 5 clones was made.
3 7 %ホルム ァルデ ヒ ド水溶疲 2 5 部を加え擾捽しなが ら系の温度を 5 5 に俣った 。 2 時間後 、 油篛のま わ り に尿素一ホルム アルデ ビド重合体の壁膜が形成 し た 。 The temperature of the system was reduced to 55 while adding 35 parts of 37% formaldehyde in water. Two hours later, a wall film of urea-formaldehyde polymer was formed around the oil.
2 0 96水酸化ナ 卜 リ ゥ ム液を滴下 して系の P H を 9 . 5 に上げ力 プセル化を終了、 発色剤含有マイ ク 口 カプセル 分散液を得た 。 — ？ λ'.-
上記マ イ ク ロ カ プセル分散液の 固形分 量 Ί Ο 0 部 K Cフ ロ ッ ク W— 2 0 0 ( 山 陽国策㈱製、 2096 sodium hydroxide solution was added dropwise to raise the pH of the system to 9.5, and the force-pulling was completed to obtain a colorant-containing microcapsule capsule dispersion. —? λ '.- Solid content of the above microcapsule dispersion Ί Ο 0 parts KC block W—200 (manufactured by Sanyo
セル ロ ー ス微粉末 ） 2 5 部 エ チ レ ン ビス ス テ ア ロ アマ イ ド 5 部 1 5 % ポ リ ビ ニル アル コ ー ル水溶液 Ί 0 0 部 を用 いて 混合固形分 2 0 %のマ イ ク ロ カ プセ ル塗液を作 つ た 。 こ の 液を 4 0 !5)2 の 上質紙 に エ ア — ナ イ フ コ 一 タ ー で 1 0 0 fflZ分 の速度で塗布量 5 g Z ID2 に な る よ う に 塗布乾燥 し て 発色剤 シ ー 卜 を得 た 。 一方顕色剤 シ 一 卜 と し て 電子受容性物質 と し て の 固 体翳 （ ノ ポ ラ ッ ク 型油溶性 フ エ ノ ー ル樹脂 ） を塗布 し た 感圧複写紙 ( 三菱Cellulose fine powder) 25 parts Ethylene bis stearoamide 5 parts 15% Polyvinyl alcohol aqueous solution Ί Use 0 parts to mix 20% solids A micro capsule coating solution was made. This liquid 4 0 5) 2 of high-quality paper to e A - by coating and drying in the jar by ing to the coating weight 5 g Z ID 2 at a rate of 1 0 0 fflZ minute under the name Lee full co-one te A color former sheet was obtained. On the other hand, a pressure-sensitive copying paper (Mitsubishi Mitsubishi Electric Co., Ltd.) coated with a solid material (nopolack type oil-soluble phenol resin) as an electron accepting substance as a developer sheet
N C R紙 C F ) を用 い た 。 こ れ ら を塗布面対向 し 、 発 色 特性 、 ス マ ッ ジ特性を調 べ た結果 を表 一 Ί に 示 す 。 NCR paper (CF) was used. Table 1 shows the results of examining the color development characteristics and the smudge characteristics with these surfaces facing the coating surface.
実施例 一 2 Example 1 2
ハ イ ゾ ー ル S A S — 2 9 5 ( 日 本石油化学㈱製 、 ジ ァ リ ー ル エ タ ン系溶媒 ） Ί 0 0部 に ク リ ス タ ルバ イ オ レ ツ ト ラ ク ト ン 2部 を溶解 し た 溶液を 、 乳 化分散 し 、 ゼ ラ チ ン ー ア ラ ビ ア ゴム に よ る コ ア セ ルべ ー シ ヨ ン法 で カ プ セ ル化 し た 。 こ の マ イ ク ロ カ プセルの平均粒径 は Ί 0 ミ ク ロ ン 、 カ プ セル濃度 は 2 ◦ %で あ っ た 。 HIZOL SAS — 2 95 (Nippon Petrochemical Co., Ltd., a diarylethane solvent) Ί 2 parts of crystal bioreactor tracton in 100 parts The solution in which was dissolved was emulsified and dispersed, and encapsulated by a coacervation method using gelatin-arabia rubber. This microcapsule had an average particle size of about 0 micron and a capsule concentration of 2 ◦%.
上記マ イ ク ロ カ プセル液 Ί 0 0部 The above microcapsule solution Ί 00
K C フ ロ ッ ク W— 2 0 0 ( 山 陽国策線製、 K C block W—200 (Sanyo Kokusen Line,
セル ロ ー ス 徵粉末 ） 2 5 部 エ チ レ ン ビ ス ス テ ア ロ ア マ イ ド . 5 部 1 5 % 璲化で ん ぷん水 溶液 6 0部
を混合 し 固形分 2 0 % のマ イ ク ロ カ プセル液を作 り 実施 Cellulose (powder) 2 5 parts Ethylene bistea lower amide. 5 parts 15% 5% hydrogenated starch solution 60 parts To produce a microcapsule solution with a solid content of 20%.
例 一 1 と同様に試験を行なっ た 。 その結果を表 一 Ί に 示 The test was carried out as in Example 11. The results are shown in Table Ί
す 。 You
比較例 — 1 Comparative Example — 1
実施例 一 1 で のエ チ レ ン ビスステ ア ロ アマ イ ドを加え Add the ethylene bis stearoamide of Example 11
ないで同様に行っ た結果を表 一 1 に 示す。 Table 11 shows the results of the same procedure.
比較例 一 2 ' Comparative Example 1 2 '
実施例 — Ί で の K C フ ロ ッ ク の代 り に小麦でんぶん に Example — Wheat instead of KC block in Ί
代え周様に 行っ た結果を表— Ί に示 す 。 Table II shows the results of the replacement.
比菽例 — 3 Comparative example — 3
比較例 — 2 での エチ レ ン ビ ス ステ ア ロ アマ イ ドを加え Comparative Example-Add ethylene stear amide in 2
な いで周様 に行っ た結果を表 一 1 に 示 す。 表一 1 Table 1 shows the results of the tests performed in the same manner. Table 1
〇 実 上 優 良 〇 Excellent in practice
厶 " 不十分 "Insufficient
X '！ 不 F X '! Non-F
C セルロース徵: ¾末 C Cellulose 徵: Powder
¾ 小 でんふん ¾ Small telephone
— G -?I— G-? I
、f¾'o—
発色 （ 丁 . I . ) は タ イ プ ラ イ タ 一発色での発 色濃度 、 スマッ ジ （ F . S . ) は摩擦 に よ る 記録層 の 汚れを示す 指数で次式で示さ れ る 。 , F¾'o— The coloring (C.I.) is the coloring density of a single type of coloring of the type, and the smudge (FS) is an index indicating the contamination of the recording layer due to friction, and is expressed by the following equation.
タイプライタ一印字あるいは汚れ部の反射率 Type writer printing or reflectance of stained area
■XI 00 (%) ■ XI 00 (%)
地肌部の反射率 Background reflectance
数値が大 きい程発色濃度は低 く 汚れ は少い こ とを示すHigher values indicate lower color density and less dirt.
〇 、 X は 時 に 目 視 で の評価結果を示 す 。 〇 and X sometimes indicate the results of visual evaluation.
表 一 Ί か ら 明 ら かな よ う に 、 セル ロ ー ス 微粉末 と 滑剤 で あ る脂肪酸 アマ イ ド を組み合せ た系が発色特性 、 ス マ ッ ジ特性共 に 良 く 、 そ の上塗液の ¾殿がな く 、 良好で あ る 。 As is evident from Table 1, the combination of cellulose fine powder and fatty acid amide, which is a lubricant, has good color-forming and smudging properties. There is no palace and it is good.
-、 '
-, '
Claims
1 . 篛色剤 と反応 し て発色する無色染料を含むマイ ク 口 カ プセルを含有 する塗層を支持体に 設け て なる感圧 後 ¾■ Is にお い て 、 前記塗料層 が更に セル ロ ー ス微粉末 と 脂肪酸ァ マ イ ド を共に 含む こ と を特徵と す る感圧複 写紙。 1. A pressure-sensitive coating obtained by providing a coating layer containing a microcapsule capsule containing a colorless dye which reacts with a coloring agent to produce a color, and the coating layer further comprises Pressure-sensitive duplicating paper featuring both fine powder and fatty acid amide.
2 . 脂肪酸ァマイ ド がエチ レ ン ビスス テ ア 口 アマ ィ ド で あ る 請求の範固第 1 項 に記載の感圧複写紙 。 2. The pressure-sensitive copying paper according to claim 1, wherein the fatty acid amide is an ethylene bistea amide.
3 . セル 口 — ス徵粉末の量がマイ ク ロ カ プセ ル 1 0 0 重畺部 （ 以下単に 部 と い う ） に 対 し て 5 〜 7 0 部で あ る 請求の範囲第 1 項 に記載の感圧複写紙。 3. Cell opening-Claim 1 wherein the amount of powdered powder is 5 to 70 parts per 100 parts by weight of microcapsule (hereinafter simply referred to as "part"). Pressure-sensitive copying paper described in.
4 . セル 口 — ス微粉末の量が 1 5 〜 6 0 部で ある請求 の範圏第 3 項に記載の感圧複写紙 。 4. The pressure-sensitive copying paper according to claim 3, wherein the amount of the fine powder is 15 to 60 parts.
5 . 脂肪酸 ァ マ イ ド の量がマ イ ク ロ カ プ セル 1 0 0 部 に対 して 1 〜 1 5 部で あ る請求の範囲第 1 項に記載の 感圧複写鍩 5. The pressure-sensitive copying machine according to claim 1, wherein the amount of the fatty acid amide is 1 to 15 parts with respect to 100 parts of the microcapsule.
6 . 脂肪酸 アマイ ドの量が 2 〜 1 0 部であ る請求の範 囲第 5 項に 記載の感圧複写紙。 6. The pressure-sensitive copying paper according to claim 5, wherein the amount of the fatty acid amide is 2 to 10 parts.
7 . 感圧複写紙が、 上用紙 と下用 紙 と か ら なる セパ レ 7. Separation of pressure-sensitive copy paper consisting of upper paper and lower paper
一 卜 型感圧複写紙で あ る請泶の範囲第 Ί 項に 記載の 感 圧複写紙。 The pressure-sensitive copying paper according to item (1), which is a monolithic pressure-sensitive copying paper.
8 . 更 に 1 な い し複数枚の 中用紙を上用 紙と下用紙 と の 間 に 有す る請隶の ¾囲第 7 項に記載の感圧複写铤 。 8. The pressure-sensitive copying machine according to item 7, which further has one or more sheets of middle paper between the upper paper and the lower paper.
9 . 感圧複写齄が 、 発色剤で あ る無色染料を含むマ イ 9. The pressure-sensitive copying machine contains a colorless dye containing a colorless dye.
、 Y IPO
ク ロ カ プセル と顕色剤 と を周一支持体面 に 塗布 し た セ ル フ コ ン テ イ ン ド型感圧複写紙であ る 請求の 範囲第 1 項 に記載の感圧複写鍩 。 , Y IPO 2. The pressure-sensitive copying paper according to claim 1, which is a self-contained type pressure-sensitive copying paper in which a cyclocapsule and a color developing agent are coated on the surface of a support.
C ?I V/IPO _
C? I V / IPO _
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- 1984-04-03 EP EP84901410A patent/EP0141856B1/en not_active Expired
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