JPS5887145A - 洗濯添加剤配合物および水性洗濯液に洗濯添加剤を導く方法 - Google Patents
洗濯添加剤配合物および水性洗濯液に洗濯添加剤を導く方法Info
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- JPS5887145A JPS5887145A JP57195410A JP19541082A JPS5887145A JP S5887145 A JPS5887145 A JP S5887145A JP 57195410 A JP57195410 A JP 57195410A JP 19541082 A JP19541082 A JP 19541082A JP S5887145 A JPS5887145 A JP S5887145A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
- C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
- C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
- C08J2329/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08J2329/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ルアルコールフイルムに関するもので、さらに詳細には
、洗濯添加剤、たとえば洗剤等を含有する袋状のそのよ
うなフィルムに関する。
、洗濯添加剤、たとえば洗剤等を含有する袋状のそのよ
うなフィルムに関する。
水溶性でかつ所定量の洗濯添加剤を封入出来る袋に成形
出来るフィルム材料として数種のものが入手出来る。メ
チルセルロース、ポリエチレンオキシドおよびポリビニ
ルアルコールは、特に有効なこの種のフィルム材料であ
る。メチルセルロースフィルムは一般に高い水温で十分
溶解しない。
出来るフィルム材料として数種のものが入手出来る。メ
チルセルロース、ポリエチレンオキシドおよびポリビニ
ルアルコールは、特に有効なこの種のフィルム材料であ
る。メチルセルロースフィルムは一般に高い水温で十分
溶解しない。
ポリエチレンオキシドフィルムは水分の吸収カ余りにも
早く、粘着性になりやすい。
早く、粘着性になりやすい。
ポリビニルアルコールフィルムには、メチルセルロース
またはポリエチレンオキシドフィルムの問題はない。し
かしながら、これらのフィルムを洗濯用途でしばしば遭
遇する水準およびｐＨの硼酸塩含有溶液中に入れた場合
、そのようなフィルムの溶解速度は著しく低下する。な
お、最も広く使用されている漂白組成物の７つが渦硼酸
す） ＩＪウムを主成分としており、このものは溶解し
て硼酸イオンを生成するので、衣料洗濯液にしばしば硼
酸塩が存在する。他の硼酸＊ｉたとえば硼砂も洗濯添加
剤としてしばしば使用される。
またはポリエチレンオキシドフィルムの問題はない。し
かしながら、これらのフィルムを洗濯用途でしばしば遭
遇する水準およびｐＨの硼酸塩含有溶液中に入れた場合
、そのようなフィルムの溶解速度は著しく低下する。な
お、最も広く使用されている漂白組成物の７つが渦硼酸
す） ＩＪウムを主成分としており、このものは溶解し
て硼酸イオンを生成するので、衣料洗濯液にしばしば硼
酸塩が存在する。他の硼酸＊ｉたとえば硼砂も洗濯添加
剤としてしばしば使用される。
本発明は、前述したように硼酸塩含有溶液中でポリビニ
ルアルコールフィルムの溶解速度が遅いという問題を克
服することを目的とする。
ルアルコールフィルムの溶解速度が遅いという問題を克
服することを目的とする。
本発明の実施態様によれば、硼酸塩含有溶液に容易に溶
解し得るポリビニルアルコールフィルム−ムが提供され
る。このフィルムは、（ａ）数平均分子■が約ｓｏ，
ｏｏθ以下のポリビニルアルコール、（ｂ）水溶液中で
硼酸塩との結合定数に２が．ｙｓ ’ｃで約ｇ００Ｍ−
２より大きいポリヒドロキシ化合物（ ＰＨＣ ）を含
有の水で酸解離定数が約７０−９Ｍより大きい酸を含有
するポリｌビニルアルコールフィルムおよび（ｄ）それ
らの混合物からなる群Ｊ：り選ばれる組成物からなり＼
この組成物は、直径デ。ｊ ｃｍの円筒容器に入れ生じ
させるのに十分な速度で攪拌した場合、前記フィルムの
八りｃｍ Ｘへｓｃｍｘｏ、θθ３ｇＣ１！１片のＳθ
容量％以上が、視覚的に評価して３７゜５°Ｃで３００
秒で実質的に溶解または分散するように選ばれる。
解し得るポリビニルアルコールフィルム−ムが提供され
る。このフィルムは、（ａ）数平均分子■が約ｓｏ，
ｏｏθ以下のポリビニルアルコール、（ｂ）水溶液中で
硼酸塩との結合定数に２が．ｙｓ ’ｃで約ｇ００Ｍ−
２より大きいポリヒドロキシ化合物（ ＰＨＣ ）を含
有の水で酸解離定数が約７０−９Ｍより大きい酸を含有
するポリｌビニルアルコールフィルムおよび（ｄ）それ
らの混合物からなる群Ｊ：り選ばれる組成物からなり＼
この組成物は、直径デ。ｊ ｃｍの円筒容器に入れ生じ
させるのに十分な速度で攪拌した場合、前記フィルムの
八りｃｍ Ｘへｓｃｍｘｏ、θθ３ｇＣ１！１片のＳθ
容量％以上が、視覚的に評価して３７゜５°Ｃで３００
秒で実質的に溶解または分散するように選ばれる。
本発明の他の実施態様によれば、洗濯添加剤組合せが提
供される。洗濯添加剤組合せは、洗濯添加剤およびその
添加剤を含有する密封袋からなる。
供される。洗濯添加剤組合せは、洗濯添加剤およびその
添加剤を含有する密封袋からなる。
袋ハ、ポリビニルアルコールフィルムから形成され、こ
のフィルムには前述した試験を行った場合フィルム片が
溶解するように袋を十分に溶解させる手段が設けられて
いる。
のフィルムには前述した試験を行った場合フィルム片が
溶解するように袋を十分に溶解させる手段が設けられて
いる。
かくして、本発明は、洗濯用途で普通遭遇する水準およ
びｐＨで硼酸塩を含有する溶液に急速に溶解するポリビ
ニルアルコールフィルムを提供スるという課題を解決す
る。本文において、ポリビニルアルコールとは、ポリビ
ニルアルコール自身、その誘導体およびその水溶性共重
合体を意味する。
びｐＨで硼酸塩を含有する溶液に急速に溶解するポリビ
ニルアルコールフィルムを提供スるという課題を解決す
る。本文において、ポリビニルアルコールとは、ポリビ
ニルアルコール自身、その誘導体およびその水溶性共重
合体を意味する。
本文に記載のポリビニルアルコール樹脂は、一般に、ポ
リ酢酸ビニルの加水分解により製造され、約り０〜９３
％の加水分鮮度を持つのが一般である。
リ酢酸ビニルの加水分解により製造され、約り０〜９３
％の加水分鮮度を持つのが一般である。
ポリビニルアルコールフィルム製の袋は、所定量の洗濯
添加剤たとえば洗剤、漂白剤、増白剤、ビルダー、繊維
軟化剤等を収納するのに使用出来ることは良く知られて
いる。そのようなポリビニルアルコールフィルムは一般
に所望の加水分鮮度？有するポリビニルアルコール樹脂
から形成される。実際には、ポリビニルアルコールが水
に加熱しながら溶解され、７種以上の通常の可塑剤たと
えば分子４３７２００〜Ａ００のポリエチレングリコー
ル、剥離剤および必要なら粘着防止剤が同じ溶液に溶解
される。その後、溶液は単に注型され、水が蒸発せしめ
られて所望の物性を有するフィルムが得られる。
添加剤たとえば洗剤、漂白剤、増白剤、ビルダー、繊維
軟化剤等を収納するのに使用出来ることは良く知られて
いる。そのようなポリビニルアルコールフィルムは一般
に所望の加水分鮮度？有するポリビニルアルコール樹脂
から形成される。実際には、ポリビニルアルコールが水
に加熱しながら溶解され、７種以上の通常の可塑剤たと
えば分子４３７２００〜Ａ００のポリエチレングリコー
ル、剥離剤および必要なら粘着防止剤が同じ溶液に溶解
される。その後、溶液は単に注型され、水が蒸発せしめ
られて所望の物性を有するフィルムが得られる。
従来技術のポリビニルアルコールフィルムは水に対して
非常に適切な溶解度を有する。しがしながら、水の硼酸
塩濃度がかなりの程度でありかつｐＨが洗濯液でしばし
ば遭遇する値である場合、そのようなポリビニルアルコ
ールフィルムは十分にすばやく溶解して洗濯サイクルの
初めの時点で溶液に洗濯添加剤を供給しない。
非常に適切な溶解度を有する。しがしながら、水の硼酸
塩濃度がかなりの程度でありかつｐＨが洗濯液でしばし
ば遭遇する値である場合、そのようなポリビニルアルコ
ールフィルムは十分にすばやく溶解して洗濯サイクルの
初めの時点で溶液に洗濯添加剤を供給しない。
ホ゛リビニルアルコールフイルムが硼酸塩含有溶液で標
準的洗濯条件で容易に溶解するのに十分な溶解度を何時
持つかを測定するために上部負荷装入用自動洗濯機の場
合に得られる結果を真似た客観的試験が開発された。／
、ｔｃｍＸ八！ｒへｃｍ Ｘ Ｏ，００３ｇｃＬ１１フ
ィルサンプルの少なくともｓｏ容Ｈ％が、硼酸塩濃度／
、７ Ｘ １０−３ ＭおよびｐＨ約１０．りの穏やか
に攪拌された水溶液に３７゜５°Ｃで３００秒以内に視
覚評価で実質的に溶解または分散する場合、許容溶解速
度が証明される。穏やかな攪拌は、試験用に、直径９゜
Ｓｃｍの円筒容器中の’ＢｒＯＣＣの溶液において約／
ｃｍ Ｘ ！ｒ ｃｍの長方形磁石損拌棒企用いて溶
液表面から下方に約−０％まで延在する澗を生じさせる
のに十分な速度で行われる攪拌として定義される０ フィルムが３つの組成物のうちの１つがまたはそれらの
組成物の十分量の混合物である場合、前述した試験に合
格しかつ洗濯用途に許容し得るフィルムが得られること
が判明した。
準的洗濯条件で容易に溶解するのに十分な溶解度を何時
持つかを測定するために上部負荷装入用自動洗濯機の場
合に得られる結果を真似た客観的試験が開発された。／
、ｔｃｍＸ八！ｒへｃｍ Ｘ Ｏ，００３ｇｃＬ１１フ
ィルサンプルの少なくともｓｏ容Ｈ％が、硼酸塩濃度／
、７ Ｘ １０−３ ＭおよびｐＨ約１０．りの穏やか
に攪拌された水溶液に３７゜５°Ｃで３００秒以内に視
覚評価で実質的に溶解または分散する場合、許容溶解速
度が証明される。穏やかな攪拌は、試験用に、直径９゜
Ｓｃｍの円筒容器中の’ＢｒＯＣＣの溶液において約／
ｃｍ Ｘ ！ｒ ｃｍの長方形磁石損拌棒企用いて溶
液表面から下方に約−０％まで延在する澗を生じさせる
のに十分な速度で行われる攪拌として定義される０ フィルムが３つの組成物のうちの１つがまたはそれらの
組成物の十分量の混合物である場合、前述した試験に合
格しかつ洗濯用途に許容し得るフィルムが得られること
が判明した。
試験に合格する第１組成物は、数平均分子量が（９）
約ｊｔＯ，θ００以下、好ましくは約λＳ、Ｏθθ以下
、さらに好ましくは約１０．０００以下であることＰ特
徴とＴるポリビニルアルコール樹脂から製造されるポリ
ビニルアルコールフィルムである。この第１組成物を下
記に述べる第２または第３組成物なしに使する場合、フ
ィルムの主成分となるポリビニルアルコール樹脂の少な
くとも約５θ％、好ましくは少なくとも約ｇｏ％、さら
に好ましくは約７０θ％が、そのような平均分子量のポ
リビニルアルコールからなることが必要である。幾らか
予期せぬことであるか、そのような低分子量ポリビニル
アルコール樹脂で、十分な強度、湿気のある気候での安
定性、および保存および洗濯用途の際の一体性を持つフ
ィルムが得られる。
、さらに好ましくは約１０．０００以下であることＰ特
徴とＴるポリビニルアルコール樹脂から製造されるポリ
ビニルアルコールフィルムである。この第１組成物を下
記に述べる第２または第３組成物なしに使する場合、フ
ィルムの主成分となるポリビニルアルコール樹脂の少な
くとも約５θ％、好ましくは少なくとも約ｇｏ％、さら
に好ましくは約７０θ％が、そのような平均分子量のポ
リビニルアルコールからなることが必要である。幾らか
予期せぬことであるか、そのような低分子量ポリビニル
アルコール樹脂で、十分な強度、湿気のある気候での安
定性、および保存および洗濯用途の際の一体性を持つフ
ィルムが得られる。
前記試験にそれ自身でまたは下記に述べる第１成分と共
にまたは第３成分と共にまたは第１および第３成分と共
に合格する第２組成物は、水溶液が、２．ｔｏＣで約ｇ
００Ｍ−２より大きいホ゛リヒドロキシ化ｔツバ１ 金物（ＰＨＣ）を含有するポリビニルアルコールフィル
ムである。特に有用なポリヒドロキシ化合物は、レブロ
ース（フラクトース）、マンニトール、カテコール、ソ
ルビトール、ソルボース、ペンタエリトリトールおよび
メゾ−エリトリトールである。一般に、結合定数が大き
いほど、ポリヒドロキシ化合物の所望の溶解特性が向上
する。相当量のポリヒドロキシ化合物をポリビニルアル
ツー／Ｌに配合してもそのフィルムからつくった袋は長
期保存および洗濯用途に不適当なものにならないことは
幾らか驚くべきことである。
にまたは第３成分と共にまたは第１および第３成分と共
に合格する第２組成物は、水溶液が、２．ｔｏＣで約ｇ
００Ｍ−２より大きいホ゛リヒドロキシ化ｔツバ１ 金物（ＰＨＣ）を含有するポリビニルアルコールフィル
ムである。特に有用なポリヒドロキシ化合物は、レブロ
ース（フラクトース）、マンニトール、カテコール、ソ
ルビトール、ソルボース、ペンタエリトリトールおよび
メゾ−エリトリトールである。一般に、結合定数が大き
いほど、ポリヒドロキシ化合物の所望の溶解特性が向上
する。相当量のポリヒドロキシ化合物をポリビニルアル
ツー／Ｌに配合してもそのフィルムからつくった袋は長
期保存および洗濯用途に不適当なものにならないことは
幾らか驚くべきことである。
ポリヒドロキシ化合物を単独で用いてポリビニルアルコ
ールフィルムを可溶化する場合、ポリビトロキシ化合物
は、ポリビニルアルコールフィルムの少なくとも約７０
重量％存在させるのが好ましいが、その有効量はポリヒ
ドロキシ化合物の特徴に応じて変化する。他方、フィル
ムに、比較的低分子量たとえば数平均分子量が約ｒｏ、
ｏｏθ以丁のポリビニルアルコールが含まれる場合ま
たはフィルムに下記に述べる酸が含まれる場合、ポリヒ
ドロキシ化合物の量は少なくてすむ。
ールフィルムを可溶化する場合、ポリビトロキシ化合物
は、ポリビニルアルコールフィルムの少なくとも約７０
重量％存在させるのが好ましいが、その有効量はポリヒ
ドロキシ化合物の特徴に応じて変化する。他方、フィル
ムに、比較的低分子量たとえば数平均分子量が約ｒｏ、
ｏｏθ以丁のポリビニルアルコールが含まれる場合ま
たはフィルムに下記に述べる酸が含まれる場合、ポリヒ
ドロキシ化合物の量は少なくてすむ。
所望の特性を有する第３のポリビニルアルコールフィル
ムは１．ｕ’ｃの水において酸解離定数が約１０−９Ｍ
より大きい、好ましくは約／θ−６Ｍより大きい有機、
無機または重合酸を含有するものである。平均分子量が
約３０θＯ〜約ｉｓｏ、 ｏｏｏのポリアクリル酸が、
そのような目的に非常に有用な酸である。他の酸たとえ
ばクエン酸、コハク酸、酒石酸、フタル酸水素カリウム
、リン酸二水素ナトリウム、アジピン酸、システィン、
グルタミン酸、安息香酸および修酸も有用である。酸を
単独で使用する場合、ポリビニルアルコールフィルムの
重量に基いて少なくとも約７０重量％の濃度であること
が好ましいことは、注目すべきことである。前述したあ
るポリヒドロキシ化合物が存在する場合および（または
）フィルムに数平均分子量が約Ｓθ、０００以下、好ま
しくは約２！；、 ０００以下のポリビニルアルコール
が富まれる場合、酸の量を低減することが出来る０ いず゛れにしても、本発明によるポリビニルアルコール
フィルムは、硼酸塩含有溶液で前述したｐＨでの客観的
溶解試験を満足し得ることが必須である。
ムは１．ｕ’ｃの水において酸解離定数が約１０−９Ｍ
より大きい、好ましくは約／θ−６Ｍより大きい有機、
無機または重合酸を含有するものである。平均分子量が
約３０θＯ〜約ｉｓｏ、 ｏｏｏのポリアクリル酸が、
そのような目的に非常に有用な酸である。他の酸たとえ
ばクエン酸、コハク酸、酒石酸、フタル酸水素カリウム
、リン酸二水素ナトリウム、アジピン酸、システィン、
グルタミン酸、安息香酸および修酸も有用である。酸を
単独で使用する場合、ポリビニルアルコールフィルムの
重量に基いて少なくとも約７０重量％の濃度であること
が好ましいことは、注目すべきことである。前述したあ
るポリヒドロキシ化合物が存在する場合および（または
）フィルムに数平均分子量が約Ｓθ、０００以下、好ま
しくは約２！；、 ０００以下のポリビニルアルコール
が富まれる場合、酸の量を低減することが出来る０ いず゛れにしても、本発明によるポリビニルアルコール
フィルムは、硼酸塩含有溶液で前述したｐＨでの客観的
溶解試験を満足し得ることが必須である。
袋をフィルムからつくる場合、そのようなフィルムの厚
さは一般に約へＳミルである。これＧこよって、普通の
洗濯用途で十分すばやく溶解Ｔる十分な強度の袋が得ら
れる。しかしながら、本文に記載の目的にとっては、約
へθ〜約、？。！ミルのフィルム厚さが実際的である。
さは一般に約へＳミルである。これＧこよって、普通の
洗濯用途で十分すばやく溶解Ｔる十分な強度の袋が得ら
れる。しかしながら、本文に記載の目的にとっては、約
へθ〜約、？。！ミルのフィルム厚さが実際的である。
注目すべきことは、本発明による袋には、洗剤ばかりで
なく、ビルグー、漂白剤、繊維軟化剤、汚れ防止重合体
および他の洗濯添加剤も、これらがフィルム物質を溶解
しないかまたはフィルム物質と有害な相互作用？しない
限り、’［Ｙ納することが出来ることである。
なく、ビルグー、漂白剤、繊維軟化剤、汚れ防止重合体
および他の洗濯添加剤も、これらがフィルム物質を溶解
しないかまたはフィルム物質と有害な相互作用？しない
限り、’［Ｙ納することが出来ることである。
本発明は下記の例によりさらに理解されるへであろう。
例ノー５
〃。１ｇのポリビニルアルコールＣ数平均分子μ＝ ｉ
ｏ、ｏｏｏ 、す％加水分解）を、ざ、４ ｇのボリエ
（／３） チレングリコール（平均分子ｆｉｌす、２ｏθ）および
ざ６．りｇの蒸留水に混合しながらゆっくりと添加した
ポリビニルアルコールが分散した後、分散液を６θ０ｃ
で約２時間加熱し、ポリビニルアルコ−” ｆ 完全に
溶解した。この溶液を３°Ｃに冷却し、ゆっくり攪拌し
て気泡を除去し、Ｏ０θ！ｒ／ｃｒＩｌクリアランスの
フィルムアプリケータを用いてガラス板上に注型した。
ｏ、ｏｏｏ 、す％加水分解）を、ざ、４ ｇのボリエ
（／３） チレングリコール（平均分子ｆｉｌす、２ｏθ）および
ざ６．りｇの蒸留水に混合しながらゆっくりと添加した
ポリビニルアルコールが分散した後、分散液を６θ０ｃ
で約２時間加熱し、ポリビニルアルコ−” ｆ 完全に
溶解した。この溶液を３°Ｃに冷却し、ゆっくり攪拌し
て気泡を除去し、Ｏ０θ！ｒ／ｃｒＩｌクリアランスの
フィルムアプリケータを用いてガラス板上に注型した。
得られたフィルムを室温でｌ−２時間乾燥し１．３７．
、！； ０Ｃでさらにコ時間乾燥し、室温条件（αコ・
７°Ｃ・５０％相対湿度）に平衡させ、次いでガラス板
から除去して試験した。この工程により約６６％ポリビ
ニルアルコール、２ｇ％ポリエチレングリコールおよび
６％水を含有する厚さ０．００Ｊｔ ｃｍのフィルムが
得られた。前述した評価法を用いた場合、〉？５％のフ
ィルムが７３０秒で溶解した。この１．＆で、硼酸塩瀬
として硼砂を添加し、炭酸ナトリウムおよび重炭酸ナト
リウムを用いてｐＨを１０．りに維持１−ノた。同様の
方法を用いて、異なる数平均分子ｉｔポリビニルアルコ
ール樹脂で厚さ０．００３ｇＣ１Ｔｌ（ｉｙ ） のフィルムをさらにつくり、評価した。その結果を表１
に示Ｔ０ これらの例により、ポリヒドロキシ化合物または酸の不
在で所望の溶解度規準を満たすフィルムを与えるには、
数平均分子量が約りＯｏ、０００以下のポリビニルアル
コール樹脂が必要なことが証明され７こ。ｇｏ、 ｏｏ
θ分子ｆｉｔポリビニルアルコールの場合の３００秒で
ＡＯ％溶解／分散結果は、幾らか低いが、しかし普通の
洗濯用途にはきわめて十分で（／６ ） 例乙−／ｊ ｌλ。輸のポリビニルアルコール（平均分子ｍ＝９ｔ、
０００． ＩＩ％加水分解）ｆｔ、ｏｏａｇのポリエチ
レングリフール（平均分子量さコＯＯ）およびｘｉ、ｔ
ｇの蒸留水に混合しながらゆっくり添加した。ポリビニ
ルアルコールが分散した後、分散液を６ｏ℃で一時間加
熱し、ポリビニルアルコールを完全に溶解した。この溶
液を約３θ℃に冷却し、ｊ、／ ｇのフラクトースを／
４ ｇの蒸留水に懸濁させたスラリーを混合しながら添
加した。粘性混合物を２７ ”Ｃで／４時間攪拌して完
全に混合し、気泡を除去した。次いで、この混合物を０
６０ｒ／ ｍクリアランスのフィルムアプリケーターを
用いてガラス板上に注型した。
、！； ０Ｃでさらにコ時間乾燥し、室温条件（αコ・
７°Ｃ・５０％相対湿度）に平衡させ、次いでガラス板
から除去して試験した。この工程により約６６％ポリビ
ニルアルコール、２ｇ％ポリエチレングリコールおよび
６％水を含有する厚さ０．００Ｊｔ ｃｍのフィルムが
得られた。前述した評価法を用いた場合、〉？５％のフ
ィルムが７３０秒で溶解した。この１．＆で、硼酸塩瀬
として硼砂を添加し、炭酸ナトリウムおよび重炭酸ナト
リウムを用いてｐＨを１０．りに維持１−ノた。同様の
方法を用いて、異なる数平均分子ｉｔポリビニルアルコ
ール樹脂で厚さ０．００３ｇＣ１Ｔｌ（ｉｙ ） のフィルムをさらにつくり、評価した。その結果を表１
に示Ｔ０ これらの例により、ポリヒドロキシ化合物または酸の不
在で所望の溶解度規準を満たすフィルムを与えるには、
数平均分子量が約りＯｏ、０００以下のポリビニルアル
コール樹脂が必要なことが証明され７こ。ｇｏ、 ｏｏ
θ分子ｆｉｔポリビニルアルコールの場合の３００秒で
ＡＯ％溶解／分散結果は、幾らか低いが、しかし普通の
洗濯用途にはきわめて十分で（／６ ） 例乙−／ｊ ｌλ。輸のポリビニルアルコール（平均分子ｍ＝９ｔ、
０００． ＩＩ％加水分解）ｆｔ、ｏｏａｇのポリエチ
レングリフール（平均分子量さコＯＯ）およびｘｉ、ｔ
ｇの蒸留水に混合しながらゆっくり添加した。ポリビニ
ルアルコールが分散した後、分散液を６ｏ℃で一時間加
熱し、ポリビニルアルコールを完全に溶解した。この溶
液を約３θ℃に冷却し、ｊ、／ ｇのフラクトースを／
４ ｇの蒸留水に懸濁させたスラリーを混合しながら添
加した。粘性混合物を２７ ”Ｃで／４時間攪拌して完
全に混合し、気泡を除去した。次いで、この混合物を０
６０ｒ／ ｍクリアランスのフィルムアプリケーターを
用いてガラス板上に注型した。
得られたフィルムを室温で／−２時間乾燥し、３７゜５
℃で２時間さらに乾燥し、室温条件（＝ ｎ ℃Ｓθ％
相対湿度）に平衡させ、次いでガラス板から除去して試
験した。この工程により、約３０％ポリビニルアルコー
ル（数平均分子を二ｑｔ、ｏｏｏ、 ｒｒ％加水分解）
、−％ポリエチレングリコール（数平均分子量２コ００
） 、２６％フラクトースおよび６％水を含有する厚
さ０．００３ｒｃｒｕのフィルムが得られた。
℃で２時間さらに乾燥し、室温条件（＝ ｎ ℃Ｓθ％
相対湿度）に平衡させ、次いでガラス板から除去して試
験した。この工程により、約３０％ポリビニルアルコー
ル（数平均分子を二ｑｔ、ｏｏｏ、 ｒｒ％加水分解）
、−％ポリエチレングリコール（数平均分子量２コ００
） 、２６％フラクトースおよび６％水を含有する厚
さ０．００３ｒｃｒｕのフィルムが得られた。
ｍｌ 述した評価法を用いた場合フィルムの７０％が３
００秒で溶解した。
００秒で溶解した。
同様の方法を用いて、約ぶ重量％水準の異なるポリヒド
ロキシ化合物を用いて厚さ約０．００Ｊｌｒｃｍのフィ
ルムをさらにつくり、評価した。これらの例で用いたポ
リビニルアルコールは、！１％加水分解されたもので、
数平均分子量が約９４，０００であった。
ロキシ化合物を用いて厚さ約０．００Ｊｌｒｃｍのフィ
ルムをさらにつくり、評価した。これらの例で用いたポ
リビニルアルコールは、！１％加水分解されたもので、
数平均分子量が約９４，０００であった。
それらのフィルムの試験結果を表型に示す。
これらの例により、ポリヒドロキシ化合物は、所望の溶
解度規準を満足するフィルムを与えるには約１００ Ｍ
−２より大きいに２値を持つことが必要なことが証明さ
れる。さらに、数平均分子針がｓｏ、ｏｏ。
解度規準を満足するフィルムを与えるには約１００ Ｍ
−２より大きいに２値を持つことが必要なことが証明さ
れる。さらに、数平均分子針がｓｏ、ｏｏ。
より大きいポリビニルアルコールフィルムハ、Ｋ２がｔ
ｏｏ ｙｒ−２より大きいそれらのポリヒドロキシ化合
物を含ませたためにすばやく溶解することが判明した。
ｏｏ ｙｒ−２より大きいそれらのポリヒドロキシ化合
物を含ませたためにすばやく溶解することが判明した。
したがって・数平均分子量が−２００，ＯＯＱと大キい
ポリビニルアルコール樹脂は、ポリヒドロキシ化合物お
よびフィルム中のその水準を正しく選ぶことにより辺速
加溶性に出来ることが期待される。
ポリビニルアルコール樹脂は、ポリヒドロキシ化合物お
よびフィルム中のその水準を正しく選ぶことにより辺速
加溶性に出来ることが期待される。
例／４− ＃
ノー。９ｇのポリビニルアルコール（数平均分子量ご９
ｄ、０００． ＩＩ％加水分解）を、ｏ。ｑ ｇのポリ
エチレングリコール（平均分子量２コＯＯ）、ａ。６ｇ
のポリアクリル＃Ｉ！（平均分子＠”’Ｊ、０００ ）
および９６゜３ｇの脱イオン水に混合しながらゆっくり
添加した。
ｄ、０００． ＩＩ％加水分解）を、ｏ。ｑ ｇのポリ
エチレングリコール（平均分子量２コＯＯ）、ａ。６ｇ
のポリアクリル＃Ｉ！（平均分子＠”’Ｊ、０００ ）
および９６゜３ｇの脱イオン水に混合しながらゆっくり
添加した。
ポリビニルアルコールが分散した後、分ｔｉ液を１０℃
で約２時間加熱してポリビニルアルコールを溶解した。
で約２時間加熱してポリビニルアルコールを溶解した。
この溶液を２７ ’Ｃ，に冷却し、ゆっくり攪拌して気
泡を除失し、０６０１／ａｘクリアランスのフィルムア
プリケータを用いてガラス板上に注型した。
泡を除失し、０６０１／ａｘクリアランスのフィルムア
プリケータを用いてガラス板上に注型した。
得られたフィルムを室温でｌ−２時間乾燥し、３７゜よ
℃でさらに２時間乾燥し、室温条件（：ｌ：２７℃、Ｓ
θ％相対ｉ＆）に平衡させ、次いでガラス板から除去し
て試験した。この工程により、約６６％ポリビニルアル
コール、２り％ポリアクリル酸、５％ポリエチレングリ
コールおよび５％水を含有する厚さ０．００３ｒａｎの
フィルムが得られた。前述した評価法を用いた場合、フ
ィルムの〉り５％が７ｊ′θ秒で溶解した。
℃でさらに２時間乾燥し、室温条件（：ｌ：２７℃、Ｓ
θ％相対ｉ＆）に平衡させ、次いでガラス板から除去し
て試験した。この工程により、約６６％ポリビニルアル
コール、２り％ポリアクリル酸、５％ポリエチレングリ
コールおよび５％水を含有する厚さ０．００３ｒａｎの
フィルムが得られた。前述した評価法を用いた場合、フ
ィルムの〉り５％が７ｊ′θ秒で溶解した。
同じ方法を用いて、他の酸す約２グ重量％の水準で含有
する厚さ約０．００３ｒｃｍのフィルムをさらにつくり
、評価した。これらのフィルムは、数平均分子盟約９７
、０００のｉｔ％加水分解したポリビニルアルコール
を含有した。結果を表■に示す。
する厚さ約０．００３ｒｃｍのフィルムをさらにつくり
、評価した。これらのフィルムは、数平均分子盟約９７
、０００のｉｔ％加水分解したポリビニルアルコール
を含有した。結果を表■に示す。
これらの例により、所望の溶解度規準を満足するフィル
ムを与えるには酸は／ｆ’ Ｍ より大きいＫａを持つ
ことが必要なことが証明される。さらに、数平均分子量
がｓｏ 、 ｏｏｏより大きいポリビニルアルコールフ
ィルムは、Ｋａ ） ７Ｆ９のこれらの酸性成分を含ま
せたために急速可溶性に出来ることが判明した。したが
って、数平均分子量がλｏｏ 、 ｏｏｏというポリビ
ニルアルコール樹脂を主成分とするフィルムは、酸性成
分およびフィルム中のその水準を正正確に選ぶことによ
り急速可溶性に出来ることが期待される。
ムを与えるには酸は／ｆ’ Ｍ より大きいＫａを持つ
ことが必要なことが証明される。さらに、数平均分子量
がｓｏ 、 ｏｏｏより大きいポリビニルアルコールフ
ィルムは、Ｋａ ） ７Ｆ９のこれらの酸性成分を含ま
せたために急速可溶性に出来ることが判明した。したが
って、数平均分子量がλｏｏ 、 ｏｏｏというポリビ
ニルアルコール樹脂を主成分とするフィルムは、酸性成
分およびフィルム中のその水準を正正確に選ぶことによ
り急速可溶性に出来ることが期待される。
７／
例 ｄ
前記例と同じ方法を用いて、前述した実施態様のλつを
組合せたフィルムをつくり、評価した。
組合せたフィルムをつくり、評価した。
この方法により、約ｔ１％ポリビニルアルコール（ｒｒ
％加水分解、数平均分子量約２３ 、００の、／り％マ
ンニトールおよび５％水の組成の厚さ約０．００３にｍ
のフィルムが得られた。このフィルムは、数平均分子量
がｇｏ 、 ｏｏｏ未滴のポリビニル了ルコー／Ｌ’Ｓ
脂および硼酸塩との結合定数がＪ’０にｌ Ｍ−２より
大きいポリヒドロキシ化合物の使用と組合せたものであ
る。このフィルムを、前述した方法を用いて評価した。
％加水分解、数平均分子量約２３ 、００の、／り％マ
ンニトールおよび５％水の組成の厚さ約０．００３にｍ
のフィルムが得られた。このフィルムは、数平均分子量
がｇｏ 、 ｏｏｏ未滴のポリビニル了ルコー／Ｌ’Ｓ
脂および硼酸塩との結合定数がＪ’０にｌ Ｍ−２より
大きいポリヒドロキシ化合物の使用と組合せたものであ
る。このフィルムを、前述した方法を用いて評価した。
前述した試験条件下で視覚検査で測定してフィルムの容
積の〉灯％が３０秒で溶解または分散したことが判明し
た。これは、いずれかの実施態様単独（例−および７）
の場合より改良結果を示すものであり、前述したλつの
例は溶解度規準を満たすフィルムを述べているけれども
、この例では、実施態様の組合せにより溶解度特性がさ
らに良好なフィルムが得られることが分る。
積の〉灯％が３０秒で溶解または分散したことが判明し
た。これは、いずれかの実施態様単独（例−および７）
の場合より改良結果を示すものであり、前述したλつの
例は溶解度規準を満たすフィルムを述べているけれども
、この例では、実施態様の組合せにより溶解度特性がさ
らに良好なフィルムが得られることが分る。
洗濯添加剤および本文に記載のフィルムからつくった袋
からなる洗濯添加剤組合せを極端な条件または誤った使
用条件下で用いる場合より良好な溶解度特性が重要なも
のとなり得る。たとえは、ひどく汚れた負荷をまたは少
尿の洗濯液中で洗濯する場合、消費者が過硼酸す） Ｉ
Ｊウムを含消する漂白組成物を推奨量以上使用すること
は珍しいことではない。その結果、洗濯液中の硼酵塩濃
度が３、ｌＩ×／θ−６Ｍまたはそれ以上になる。また
、消費者が３７゜５℃よりかなり低い温度で繊細な物品
を洗濯することは珍しいことではない。両条件糞共、前
述した規準を満たすフィルムの溶解速度を低減させると
いう効果を有する恐れがある。
からなる洗濯添加剤組合せを極端な条件または誤った使
用条件下で用いる場合より良好な溶解度特性が重要なも
のとなり得る。たとえは、ひどく汚れた負荷をまたは少
尿の洗濯液中で洗濯する場合、消費者が過硼酸す） Ｉ
Ｊウムを含消する漂白組成物を推奨量以上使用すること
は珍しいことではない。その結果、洗濯液中の硼酵塩濃
度が３、ｌＩ×／θ−６Ｍまたはそれ以上になる。また
、消費者が３７゜５℃よりかなり低い温度で繊細な物品
を洗濯することは珍しいことではない。両条件糞共、前
述した規準を満たすフィルムの溶解速度を低減させると
いう効果を有する恐れがある。
次の例で、一つのフィルムで実施態様の組合せ効果をさ
らに説明する。
らに説明する。
例Ｊおよび３０
前記例と同じ方法を用いて、厚さ約Ｏ０００７９ｃｍの
フィルムをさらに一枚つくった。ｌ１ｂ×／θ−５ｙと
しかつｆＭ ＆を２７ ”Ｃとしたことを除いて前述と
同じ条件下で一つのフィルムの溶解速度をＸ”価した。
フィルムをさらに一枚つくった。ｌ１ｂ×／θ−５ｙと
しかつｆＭ ＆を２７ ”Ｃとしたことを除いて前述と
同じ条件下で一つのフィルムの溶解速度をＸ”価した。
結果を表■に示す。
したかつて、本発明の実施態様の７つ（低分子量）を用
いた例２９のフィルムはこの例で述べる条件で許容し得
る溶解速度を有するけれども、ぞの溶解速度は比較的低
い。しかしながら、数平均分子量約ｚ ｏ 、 ｏｏｏ
のポリビニルアルコール樹脂の使用および硼酸塩に対す
る結合定数が約１００ Ｍ ’以上（Ｄ ホＩＪ ヒド
ロキシ化合物の使用を数示する実ｍ６．１一様を組合せ
ることにより、溶解速度が例〃より著しく大きくかつよ
り許容性の大きいフィルムが製造される。したがって、
本文に記載の実施態様を組合ゼると、個々の実施態様を
別々に使用する場合より著しく優れた効果か得られる。
いた例２９のフィルムはこの例で述べる条件で許容し得
る溶解速度を有するけれども、ぞの溶解速度は比較的低
い。しかしながら、数平均分子量約ｚ ｏ 、 ｏｏｏ
のポリビニルアルコール樹脂の使用および硼酸塩に対す
る結合定数が約１００ Ｍ ’以上（Ｄ ホＩＪ ヒド
ロキシ化合物の使用を数示する実ｍ６．１一様を組合せ
ることにより、溶解速度が例〃より著しく大きくかつよ
り許容性の大きいフィルムが製造される。したがって、
本文に記載の実施態様を組合ゼると、個々の実施態様を
別々に使用する場合より著しく優れた効果か得られる。
本文に記載の特定の実施態様の任意のλつの組合せまた
は３つの実施翰様すべての組合せは、前述した溶解度規
準を容易に満たすフィルムを与えることが期待出来る。
は３つの実施翰様すべての組合せは、前述した溶解度規
準を容易に満たすフィルムを与えることが期待出来る。
特開昭５８−８７１４５（８）
本発明は、ポリビニルアルコールフィルムおよび硼酸塩
含有溶液中で普通の洗濯条件における溶解速度が、硼酸
塩が存在しても洗濯サイクルの初期に中味を放出させる
のに適切であるフィルムを用いた添加剤−袋紐合せを目
的とし、これらについて記載する。
含有溶液中で普通の洗濯条件における溶解速度が、硼酸
塩が存在しても洗濯サイクルの初期に中味を放出させる
のに適切であるフィルムを用いた添加剤−袋紐合せを目
的とし、これらについて記載する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ／）硼酸塩濃度が約へり×／θ ＭおよびｐＨが約１０
、りの水溶液に迅速に溶解するポリビニルアルコールフ
ィルムにおいて、 （ａ） 数平均分子量が約ｓｏ、 ｏｏｏ以下である
ことを特徴とするポリビニルアルコールフィルム；（ｂ
）３°Ｃの水溶液において硼酸塩に対する結合定数に２
が約ｇ００ Ｍ−より大きいポリヒドロ（錯体）、（硼
酸塩）および（ＰＨＣ）は各成分のモル濃度）； （ｃ）ＪＯＣの水中における酸解離定数が約１０ Ｍ
より大きい酸を含有するポリビニルアルコールフィルム
；および （／’） （ｄ） それらの混合物からなる群より選ばれる組成
物からなり、前記組成物を、直径？、ｊＣｍの円筒容器
に入れた硼酸塩濃度へ？Ｘ１０ ＭおよびｐＨ１０゜７
の溶液？！ｉＯＣＣ中で、約／ ｃｍ Ｘ ｊｃｍの長
方形磁石攪拌俸を用いて溶液の上面から下方に約、２０
％の所まで延在する渦を生じさせるのに十分な速度で攪
拌した場合に、前記フィルムの八！； ｃｍ Ｘへｇ
ｃｍ Ｘθ。０Ｃ３ｇｃｒｎ片の５０容量％またはそれ
以上が３９．Ａ； ０Ｃで３００秒で溶解または分散す
るように選択したことを特徴とするポリビニルアルコー
ルフィルム。 コ）前記ポリヒドロキシ化合物が、フラクトース、ソル
ビトール、マンニトール、ソルボース、カテコール、ペ
ンタエリトリトールおよびメゾエリトリトールからなる
群より選ばれることを特徴とする特許請求の範囲第１項
に記載のポリビニルアルコールフィルム。 ３）前記酸が、ポリアクリル酸、クエン酸、コハク酸、
酒石酸、フタル酸水素カリウム、リン酸二水素ナトリウ
ム、アジピン酸、システィン、（２） グルタミン酸、安息香酸および修酸からなる群より選ば
れることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載のポ
リビニルアルコールフィルム。 ｙ）前記フィルムが約１０．θ００の数平均分子量を有
し、そして前記ポリヒドロキシ化合物がマンニトールで
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載のポ
リビニルアルコールフィルム。 夕）洗濯添加剤および該添加剤を含有する密封袋からな
り、前記袋は、ポリビニルアルコールフィルムで形成さ
れており、前記フィルムは前記袋を、硼酸塩濃度約へ７
×１０ＭおよびｐＨ約１０゜７の水溶液中で、直径９．
！ｒｃｍの円筒容器に入れた前記溶液ｑｒｏ ＣＣ中で
約／ ａｍ Ｘ ｋ ｃｍの長方形磁石撹拌棒を用いて
溶液の上面から下方に約３％の所まで延在する渦を生じ
させるのに十分な速度で攪拌した場合、前記フィルムの
ハｔ ｃｍ×八ｊへｍＸＯ，００３ｇ ａｍ片の３０９
ｆｉｋｆｏまたはそれ以上が３７．３°Ｃで３００秒で
溶解または分散する程度まで可溶化する手段を含んでな
ることを特徴とする洗濯添加剤組合せ。 ６）前記手段が、フラクト−ス、ソルビトール、マンニ
トール、ソルボース、カテコール、ペンタエリトリトー
ルおよびメゾ−エリ１． ＋アトールからなる群よ′り
選ばれるポリヒドロキシ化合物を有する前記フィルムか
らなることを特徴とする特許請求の範囲第５項に記載の
洗濯添加剤組合せ。 ７）前記手段が、ポリアクリル酸、クエン酸１コハク酸
、酒石酸、７タル酸水素カリウム、リン酸二水素ナトリ
ウム、アジピン酸、システィン、グルタミン酸、安廖香
酸および修酸からなる群より選ばれる酸を有する前記フ
ィルムからなることを特徴とする特許請求の範囲第５項
に記載の洗濯添加剤組合せ。 ｇ）前記手段が約／θ、 ０００の数平均分子量を有し
かつマンニトールを含む前記フィルムからなることを特
徴とする特＃！１′請求の範囲第５項に記載の洗濯添加
剤組合せ。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US31996681A | 1981-11-10 | 1981-11-10 | |
| US319966 | 1981-11-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5887145A true JPS5887145A (ja) | 1983-05-24 |
| JPH0370760B2 JPH0370760B2 (ja) | 1991-11-08 |
Family
ID=23244308
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57195410A Granted JPS5887145A (ja) | 1981-11-10 | 1982-11-09 | 洗濯添加剤配合物および水性洗濯液に洗濯添加剤を導く方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0079712B2 (ja) |
| JP (1) | JPS5887145A (ja) |
| AT (1) | ATE34999T1 (ja) |
| AU (2) | AU565500B2 (ja) |
| BR (1) | BR8206469A (ja) |
| CA (1) | CA1230795A (ja) |
| DE (1) | DE3278638D1 (ja) |
| ES (1) | ES517586A0 (ja) |
| GR (1) | GR77732B (ja) |
| MX (2) | MX165884B (ja) |
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| DE3422055A1 (de) * | 1984-06-14 | 1985-12-19 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Waschzusatz |
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- 1982-10-29 DE DE8282305772T patent/DE3278638D1/de not_active Expired
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- 1982-11-09 BR BR8206469A patent/BR8206469A/pt not_active IP Right Cessation
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-
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- 1987-01-19 AU AU67679/87A patent/AU597328B2/en not_active Ceased
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