JPS6157700A - 水溶性フイルムを用いた単位包装洗剤製品 - Google Patents
水溶性フイルムを用いた単位包装洗剤製品Info
- Publication number
- JPS6157700A JPS6157700A JP59180085A JP18008584A JPS6157700A JP S6157700 A JPS6157700 A JP S6157700A JP 59180085 A JP59180085 A JP 59180085A JP 18008584 A JP18008584 A JP 18008584A JP S6157700 A JPS6157700 A JP S6157700A
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- Japan
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- detergent
- water
- soluble film
- component
- film
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
・〔産業上の利用分野〕
本発明は洗濯機中で使用する溶解速度の改良された水溶
性フィルムパック洗剤製品に関する。
性フィルムパック洗剤製品に関する。
〔従来の技術〕 ゛
従来よシ市販されている衣料用粉末洗剤製品は噴霧乾燥
法で得られる嵩密度が０．２〜０，４．９／ｄ、洗濯１
回当）の標準使用量が水３０ぷに対し４０Ｊ９前後、容
量にして１００〜２００ｃＴｎ２の洗剤を紙箱に洗ｗＪ
６０〜１００回分包装したものが主流であル、洗濯時に
は箱ごと持ち上げ直接洗濯槽に振ル出したり、カップな
どにおおよそ計量してから洗濯槽に投入するのが一般的
であった。すなわち従来の洗剤製品は嵩高で重く持ち運
び等が容易でない、計量に過不足がある。計旦メるいは
洗剤投入時洗剤粉末が飛散しやすい等の欠点がめった。
法で得られる嵩密度が０．２〜０，４．９／ｄ、洗濯１
回当）の標準使用量が水３０ぷに対し４０Ｊ９前後、容
量にして１００〜２００ｃＴｎ２の洗剤を紙箱に洗ｗＪ
６０〜１００回分包装したものが主流であル、洗濯時に
は箱ごと持ち上げ直接洗濯槽に振ル出したり、カップな
どにおおよそ計量してから洗濯槽に投入するのが一般的
であった。すなわち従来の洗剤製品は嵩高で重く持ち運
び等が容易でない、計量に過不足がある。計旦メるいは
洗剤投入時洗剤粉末が飛散しやすい等の欠点がめった。
これらの問題を解決する為、一方では高密度の洗剤を得
る試みがなされ、他方では洗濯１回分の洗剤を水不溶性
、水透過性あるいは水溶性材料で包装する（ワンパック
洗剤）試みがなされてきた。
る試みがなされ、他方では洗濯１回分の洗剤を水不溶性
、水透過性あるいは水溶性材料で包装する（ワンパック
洗剤）試みがなされてきた。
しかしながら水溶性材料については材質そのも・のの研
究が主で、単に包装するという思想でのみなされておシ
中に入れる洗剤との関係についての検討されていない。
究が主で、単に包装するという思想でのみなされておシ
中に入れる洗剤との関係についての検討されていない。
本発明者らは、嵩密度がｏ、５ｉ／ｃｖ１以上の粉末洗
剤を特定の膜厚を有する水溶性フィルム中に特定の条件
のもとに包装した場合Ｋ、ワンパック洗剤が適度に水中
に沈み、フィルムと洗剤全体の溶解速度が最もはやく、
更にまた特定構造を有する洗剤を用いた水溶性フィルム
ワンパック洗剤は長期保存によってもフィルムの変質、
洗剤のケーキングを生じず溶解性が良好であることを見
い出し本発明を完成した。
剤を特定の膜厚を有する水溶性フィルム中に特定の条件
のもとに包装した場合Ｋ、ワンパック洗剤が適度に水中
に沈み、フィルムと洗剤全体の溶解速度が最もはやく、
更にまた特定構造を有する洗剤を用いた水溶性フィルム
ワンパック洗剤は長期保存によってもフィルムの変質、
洗剤のケーキングを生じず溶解性が良好であることを見
い出し本発明を完成した。
即ち本発明は膜厚が１０〜１５０μの水溶性フィルムに
、嵩密度が０，５１１／１Ｍｒ５以上の衣料用粒状濃縮
洗剤を充填率が７０％以上になるように包装したことを
特徴とする単位包装洗剤製品を提供するものである。
、嵩密度が０，５１１／１Ｍｒ５以上の衣料用粒状濃縮
洗剤を充填率が７０％以上になるように包装したことを
特徴とする単位包装洗剤製品を提供するものである。
本発明に用いる水浴性フィルム基材としてはポリビニル
アルコール（ＰＶＡ）、カルボキシメチルセルロース、
メチルセルロース、ポリビニルピロリドンなどが挙げら
れる。この中でもＰＶＡが好ましく、特に鹸化度８０〜
９８％、重合度５００〜３，０００の部分鹸化ＰＶＡが
よい。
アルコール（ＰＶＡ）、カルボキシメチルセルロース、
メチルセルロース、ポリビニルピロリドンなどが挙げら
れる。この中でもＰＶＡが好ましく、特に鹸化度８０〜
９８％、重合度５００〜３，０００の部分鹸化ＰＶＡが
よい。
フィルムの膜厚は所要の機械的強度および溶解速度を満
たす範囲になければならず、１０〜１５０μ、好ましく
は１°５〜５０μの範血である。フィルムの引張強度は
１〜２０×１０６０／７７Ｌ２が望ましい。さらに包装
を安価かつ効率的に行なうためには熱可塑性でおること
がヒートシールできる為望ましい。
たす範囲になければならず、１０〜１５０μ、好ましく
は１°５〜５０μの範血である。フィルムの引張強度は
１〜２０×１０６０／７７Ｌ２が望ましい。さらに包装
を安価かつ効率的に行なうためには熱可塑性でおること
がヒートシールできる為望ましい。
粉末洗剤の嵩密度は０．５ Ｊｉｌ ／ ｃｍ３以上、
好ましくはｏ、ｓ 〜０．９ ｉ ７ｃ１１ｒ２でＩｌ
ｌ、フィルムと洗剤のＮ量比は０．０５以下、望ましく
は０．０３以下であ）フィルムパック中への洗剤の充填
率は７０％以上、好ましくは７５〜９５％としなければ
ならない。
好ましくはｏ、ｓ 〜０．９ ｉ ７ｃ１１ｒ２でＩｌ
ｌ、フィルムと洗剤のＮ量比は０．０５以下、望ましく
は０．０３以下であ）フィルムパック中への洗剤の充填
率は７０％以上、好ましくは７５〜９５％としなければ
ならない。
フィルムパック中の洗剤が低密度の場合、あるいはフィ
ルムパック中への洗剤の充填率が７０％未満、すなわち
空気が多い場合には、洗擢槽中に投入した時水中に沈み
にくいので製品全体の溶解時間が長くかかる。逆の場合
には早く沈みすぎて底に留まる為同様の問題を生じ、ま
た充填率が高すぎるとケーキングを起こしやすい。
ルムパック中への洗剤の充填率が７０％未満、すなわち
空気が多い場合には、洗擢槽中に投入した時水中に沈み
にくいので製品全体の溶解時間が長くかかる。逆の場合
には早く沈みすぎて底に留まる為同様の問題を生じ、ま
た充填率が高すぎるとケーキングを起こしやすい。
高密度の洗剤は固く圧密されているので充填や輸送の際
に粒子が崩壊し比重が変化することが少ない点でも有利
である。
に粒子が崩壊し比重が変化することが少ない点でも有利
である。
本発明で使用できる嵩密度ｏ、５ ｐ ７ｔｒ１以上の
粒状の縮洗剤は、従来公知の方法例えば粉末状の界面活
性剤と洗剤ビルグーを乾式混合する方法’（ｔＪｆｊ開
昭５３−３６５０８号公報）、高濃度の界面活性痢を含
むスラリーを乾燥後造粒する方法（特開昭４８−６１５
１１号公報）などによって得ることができる。
粒状の縮洗剤は、従来公知の方法例えば粉末状の界面活
性剤と洗剤ビルグーを乾式混合する方法’（ｔＪｆｊ開
昭５３−３６５０８号公報）、高濃度の界面活性痢を含
むスラリーを乾燥後造粒する方法（特開昭４８−６１５
１１号公報）などによって得ることができる。
上記方法によって得られた洗剤は、９鮮乾燥法によ）得
られた低密度の洗剤より溶解性は劣るが、上記方法及び
噴ｉ乾燥法によシ得られた洗剤を本発明の条件下水溶性
フィルムで包装したワンパック洗剤製品全体の洗濯条件
下における溶解速度には差がないことを見い出した。
られた低密度の洗剤より溶解性は劣るが、上記方法及び
噴ｉ乾燥法によシ得られた洗剤を本発明の条件下水溶性
フィルムで包装したワンパック洗剤製品全体の洗濯条件
下における溶解速度には差がないことを見い出した。
しかしながら、従来の洗剤を使用したワンバンク洗剤製
品は、長期保存した場合、中身の洗剤がケーキングを起
こす、またフィルム自体の溶解性が悪くなるなどの欠点
を依然として有している。
品は、長期保存した場合、中身の洗剤がケーキングを起
こす、またフィルム自体の溶解性が悪くなるなどの欠点
を依然として有している。
フィルム自体の溶解性の悪化は、特にＰＶＡフィルムの
場合に顕著であるが、これは従来の洗剤がアルカリ剤が
洗剤粒子表面あるいはアルカリ剤粒子がそのまま存在し
ておシ、このアルカリ剤とフィルムの接触によシ起こる
ものと推測される。
場合に顕著であるが、これは従来の洗剤がアルカリ剤が
洗剤粒子表面あるいはアルカリ剤粒子がそのまま存在し
ておシ、このアルカリ剤とフィルムの接触によシ起こる
ものと推測される。
そこで、本発明者等は更に検討した結果、特願昭５９−
１６４６０９号（昭和５９年８月６日出願）に開示され
た高密度の粉末洗剤、すなわち洗剤組成物を構成する成
分中の有機成分の一部または全部が連続相となって無機
成分の粒子をその中に分散包含している粒子からなシ、
有機成分が陰イオン剤、無機成分が粉末状のアルカリで
ちゃ、且つ有機成分と無機成分の比率が重量比で％〜ン
である高密度の粉末洗剤が本発明に最適であることを見
い出した。
１６４６０９号（昭和５９年８月６日出願）に開示され
た高密度の粉末洗剤、すなわち洗剤組成物を構成する成
分中の有機成分の一部または全部が連続相となって無機
成分の粒子をその中に分散包含している粒子からなシ、
有機成分が陰イオン剤、無機成分が粉末状のアルカリで
ちゃ、且つ有機成分と無機成分の比率が重量比で％〜ン
である高密度の粉末洗剤が本発明に最適であることを見
い出した。
該洗剤は、例えば、未中和の陰イオン界面活性剤を必須
成分とする有機成分と、粉末状のアルカリを必須成分と
する無機成分を、場合により少量の水分と共に混合する
ことによ〕陰イオン界面活性剤が中和され連続相となっ
て無機成分をその中に分散包含する塊状混合物を作シ、
それを好ましくは粒径４０〜２０００μ、望ましくは１
２５〜１５００μに粉砕する方法によって得ることがで
きる。又、更に前記塊状混合物の粉砕時又はその後に最
終洗剤成分の一部を混合することもできるが、この場合
には塊状混合物の割合は最終洗剤組成物の３０％以上好
ましくは５０％以上にすることが望ましい。
成分とする有機成分と、粉末状のアルカリを必須成分と
する無機成分を、場合により少量の水分と共に混合する
ことによ〕陰イオン界面活性剤が中和され連続相となっ
て無機成分をその中に分散包含する塊状混合物を作シ、
それを好ましくは粒径４０〜２０００μ、望ましくは１
２５〜１５００μに粉砕する方法によって得ることがで
きる。又、更に前記塊状混合物の粉砕時又はその後に最
終洗剤成分の一部を混合することもできるが、この場合
には塊状混合物の割合は最終洗剤組成物の３０％以上好
ましくは５０％以上にすることが望ましい。
該洗剤有機成分中の必須成分である陰イオン界面活性剤
としては、 アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレン
アルキル又ハアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又は
アルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカン
スルホン酸塩、飽和又は不飽和カルボン酸塩、ポリオキ
シアルキレンアルキル又ハアルケニルエーテルカルボン
酸塩、α〜スルホ脂肪酸塩又はエステル、アミノ酸型界
面活性剤、アシルアミノ酸型界面活性剤が挙げられる。
としては、 アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレン
アルキル又ハアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又は
アルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカン
スルホン酸塩、飽和又は不飽和カルボン酸塩、ポリオキ
シアルキレンアルキル又ハアルケニルエーテルカルボン
酸塩、α〜スルホ脂肪酸塩又はエステル、アミノ酸型界
面活性剤、アシルアミノ酸型界面活性剤が挙げられる。
有機成分中陰イオン界面活性剤の配合量は８０％以上で
あることが望ましい。
あることが望ましい。
その他、場合によプ上記の如き陰イオン界面活性剤と同
時に添加されて連続相となる有機成分を構成するものと
して、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエ
ーテル、高級脂肪酸アルカノールアミド、蔗糖脂肪酸エ
ステル、脂肪酸グリセリン七ノエステル、アルキルアミ
ンオキサイド、カルボ又はスルホベタイン型界面活性剤
、リン酸エステル系界面活性剤が挙げられる。
時に添加されて連続相となる有機成分を構成するものと
して、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエ
ーテル、高級脂肪酸アルカノールアミド、蔗糖脂肪酸エ
ステル、脂肪酸グリセリン七ノエステル、アルキルアミ
ンオキサイド、カルボ又はスルホベタイン型界面活性剤
、リン酸エステル系界面活性剤が挙げられる。
これら有機成分の粉末洗剤組成中の配合量は１０〜７５
％、好ましくは１５〜６０％である。
％、好ましくは１５〜６０％である。
洗剤粉末の連続相を形成する有機成分中に分散包含され
る無機成分は炭酸ソーダ、セスキ炭酸ソーダ、ケイ酸ソ
ーダなどの粉末状のアルカリを必須成分とするが、その
他芒硝をどの中和塩や、オルトリン酸塩、ピロリン酸塩
、トリポリリン酸塩などのリン酸塩やアルミノケイ酸塩
も含むことができる。無機成分の洗剤組成中の配合量は
１０〜７５％、好ましくは１５〜６０％である。
る無機成分は炭酸ソーダ、セスキ炭酸ソーダ、ケイ酸ソ
ーダなどの粉末状のアルカリを必須成分とするが、その
他芒硝をどの中和塩や、オルトリン酸塩、ピロリン酸塩
、トリポリリン酸塩などのリン酸塩やアルミノケイ酸塩
も含むことができる。無機成分の洗剤組成中の配合量は
１０〜７５％、好ましくは１５〜６０％である。
その他該粉末洗剤には、従来一般に使用されるカチオン
界面活性剤、二価金属イオン捕捉剤、再汚染防止剤、漂
白剤、酵素、青味付剤、ケーキング防止剤、酸化防止剤
、螢光染料光活性化漂白剤、香料などを配合することが
できる。
界面活性剤、二価金属イオン捕捉剤、再汚染防止剤、漂
白剤、酵素、青味付剤、ケーキング防止剤、酸化防止剤
、螢光染料光活性化漂白剤、香料などを配合することが
できる。
以下の実施例は本発明を例示するものであ択限定するも
のではない。
のではない。
実施例及び比較例
下記配合組成の洗剤を製造し、洗濯１回当り標準使用量
を水浴性フィルムで包装し、溶解性、耐ケーキング性に
ついて地紋検討した結果を表−ＩＫ示した。
を水浴性フィルムで包装し、溶解性、耐ケーキング性に
ついて地紋検討した結果を表−ＩＫ示した。
ｔ 、洗剤組成
アルキル硫酸ソーダ（Ｃ１４〜Ｃ１，） １
０＃石けん（牛脂系） １１ゼオライト
２０ １ソーダ灰
２５ １メタ珪酸ソーダ ５
１少量添加物 ３１ 揮発分 ６１ 芒 硝 バランス２、
洗剤製法 ■ 製法１ 上記組成のスラリー（固形分６０％）を調整し噴霧乾燥
により洗剤粉末を得る。
０＃石けん（牛脂系） １１ゼオライト
２０ １ソーダ灰
２５ １メタ珪酸ソーダ ５
１少量添加物 ３１ 揮発分 ６１ 芒 硝 バランス２、
洗剤製法 ■ 製法１ 上記組成のスラリー（固形分６０％）を調整し噴霧乾燥
により洗剤粉末を得る。
■ 製法２
粉末状の７ニオン界面活性剤とその他の成分をレデイゲ
ミキサーによシ乾式混合し洗剤粒子を得た。
ミキサーによシ乾式混合し洗剤粒子を得た。
■ 製法３
上記組成のスラリー（固形分６０％）を調整し、ドラム
ドライヤーにて乾燥し、その後スクリュー押出し造粒機
によ）粒径１’５００μ以下に造粒し粉末洗剤を得る。
ドライヤーにて乾燥し、その後スクリュー押出し造粒機
によ）粒径１’５００μ以下に造粒し粉末洗剤を得る。
■ 製法４
下記製法においては出発物質としての陰イオン界面活性
剤は未中和の酸型で用いたが、上記組成の洗剤組成は最
終洗剤組成として記載した。
剤は未中和の酸型で用いたが、上記組成の洗剤組成は最
終洗剤組成として記載した。
ゼオライト以外の部分をＦＭ−ＮＦＳ−１２０型ネスコ
ーダー（富土産莱■）に供給して混練して陰イオン界面
活性剤を中和する。その後ゼオライト（１５％）を加え
てハンマーミルによ）粒径１５００μ以下に粉砕し、さ
らに残シ（５％）を加えシュンギミキサーにより混合し
洗剤粉末を得る。
ーダー（富土産莱■）に供給して混練して陰イオン界面
活性剤を中和する。その後ゼオライト（１５％）を加え
てハンマーミルによ）粒径１５００μ以下に粉砕し、さ
らに残シ（５％）を加えシュンギミキサーにより混合し
洗剤粉末を得る。
１ 嵩密度 ＪＩＳ Ｋ −３３６２の方法によ
って測定２、 標準使用重量 製法１によ〕得られた表中実鋏Ａ１の洗剤は、従来洗瘤
１回尚シの標準使用ｔｈ１が水５０４に対して４０ＩＩ
として市販されている洗剤の代表例であるが、これを基
準としてこれとほぼ同等の洗浄力を示す水３０４に対す
る洗剤重量を測定し各々の標準使用重量とした。
って測定２、 標準使用重量 製法１によ〕得られた表中実鋏Ａ１の洗剤は、従来洗瘤
１回尚シの標準使用ｔｈ１が水５０４に対して４０ＩＩ
として市販されている洗剤の代表例であるが、これを基
準としてこれとほぼ同等の洗浄力を示す水３０４に対す
る洗剤重量を測定し各々の標準使用重量とした。
工 標準使用容量
標準使用重量を各々の嵩密度で割った値４、 充填率
標準使用容量をフィルムパックの容量で割った値
５、 洗剤粉末の溶解性 −
イオン交換水１−ｅを１ｏＣに保ちマグネチックスター
ラーでゆるやかに攪拌しておき、洗剤粉末１．３３＃を
添加する。５分後洗剤液を目視判定する。
ラーでゆるやかに攪拌しておき、洗剤粉末１．３３＃を
添加する。５分後洗剤液を目視判定する。
Ｏはぼ完全に溶けている
Δ 少し洗剤が残っている
× かな逆洗剤が残っている
＆ 洗剤製品の溶解性
洗濯機（ＴＯ８ＨＩＢＡ銀河２．８９）に１０ｃの水道
水を３０Ｊ３入れ、フィルムパックした洗剤與品を投入
し、弱反転で３分間攪拌した後排水し、泡をすくい数少
目視判定する。
水を３０Ｊ３入れ、フィルムパックした洗剤與品を投入
し、弱反転で３分間攪拌した後排水し、泡をすくい数少
目視判定する。
Ｏ洗剤が残っていない
Δ 少し洗剤が残っている
× かなシ洗剤が残っている
ｌ 洗剤製品の耐ケーキング性
フィルムパックした洗剤與品を保存室（３０Ｃ１４０％
ＲＨを１６時間、３０ｃ、８０％ＲＨを４８時間となる
様に設定し、４日で１サイクルとなる部屋）にて１２日
間保存後、中身の洗剤粉末の２ ｒａｎ Ｍθｓｈ
ふるい通過量を画定する０ ８、保存後の洗剤ｉＪＪ品の溶解性 上記７の条件で保存後、上記６の方法にょフ測定した。
ＲＨを１６時間、３０ｃ、８０％ＲＨを４８時間となる
様に設定し、４日で１サイクルとなる部屋）にて１２日
間保存後、中身の洗剤粉末の２ ｒａｎ Ｍθｓｈ
ふるい通過量を画定する０ ８、保存後の洗剤ｉＪＪ品の溶解性 上記７の条件で保存後、上記６の方法にょフ測定した。
本発明によシ溶解速度の速い水溶性フィルムワンパック
洗剤製品が得られ、更に特定構造を有する洗剤を用いる
ことにより、保存安定性もよいワンバック洗剤が得られ
る。高密度の洗剤を使用するので従来のａＸ霧乾燥洗剤
製品に対して容量で約にとなシ、輸送、貯蔵費が節約さ
れ、消費者も買物の際の持ち運びが容易で、置き場所を
とらないという利点も有する。
洗剤製品が得られ、更に特定構造を有する洗剤を用いる
ことにより、保存安定性もよいワンバック洗剤が得られ
る。高密度の洗剤を使用するので従来のａＸ霧乾燥洗剤
製品に対して容量で約にとなシ、輸送、貯蔵費が節約さ
れ、消費者も買物の際の持ち運びが容易で、置き場所を
とらないという利点も有する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 膜厚が１０〜１５０μの水溶性フィルムに、嵩密度
が０．５ｇ／ｃｍ＾３以上の衣料用粒状濃縮洗剤を充填
率が７０％以上になるように包装したことを特徴とする
単位包装洗剤製品。 ２ 水溶性フィルムが重合度５００〜３０００、鹸化度
８０〜９８％の部分鹸化ポリビニルアルコールから得ら
れたものである特許請求の範囲第１項記載の単位包装洗
剤製品。 ３ 粒状濃縮洗剤が、洗剤組成を構成する成分の有機成
分の一部又は全部が連続相となつて無機成分の粒子をそ
の中に分散包含している粒子からなり、有機成分が陰イ
オン界面活性剤、無機成分が粉末状のアルカリを必須成
分として含有し、且つ有機成分と無機成分の比率が重量
比で１／３〜３／１である特許請求の範囲第１項又は第
２項記載の単位包装洗剤製品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59180085A JPS6157700A (ja) | 1984-08-29 | 1984-08-29 | 水溶性フイルムを用いた単位包装洗剤製品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59180085A JPS6157700A (ja) | 1984-08-29 | 1984-08-29 | 水溶性フイルムを用いた単位包装洗剤製品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6157700A true JPS6157700A (ja) | 1986-03-24 |
Family
ID=16077183
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59180085A Pending JPS6157700A (ja) | 1984-08-29 | 1984-08-29 | 水溶性フイルムを用いた単位包装洗剤製品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6157700A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62161898A (ja) * | 1985-10-09 | 1987-07-17 | ザ、プロクタ−、エンド、ギヤンブル、カンパニ− | 溶解性が改善された粒状洗剤組成物 |
| JPS62169900A (ja) * | 1985-10-09 | 1987-07-27 | ザ、プロクタ−、エンド、ギヤンブル、カンパニ− | 改善された溶解性を有する粒状洗剤組成物 |
| US4747976A (en) * | 1987-05-14 | 1988-05-31 | The Clorox Company | PVA films with nonhydrolyzable anionic comonomers for packaging detergents |
| JPS63161093A (ja) * | 1986-12-24 | 1988-07-04 | 旭電化工業株式会社 | 衣料用粉末洗剤 |
| JPH01161100A (ja) * | 1987-12-17 | 1989-06-23 | Lion Corp | 容器入り高嵩密度粒状洗剤 |
| JPH0334047U (ja) * | 1989-08-07 | 1991-04-03 | ||
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-
1984
- 1984-08-29 JP JP59180085A patent/JPS6157700A/ja active Pending
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