JPH10324785A - ビニルアルコール系重合体組成物 - Google Patents
ビニルアルコール系重合体組成物Info
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- JPH10324785A JPH10324785A JP9136459A JP13645997A JPH10324785A JP H10324785 A JPH10324785 A JP H10324785A JP 9136459 A JP9136459 A JP 9136459A JP 13645997 A JP13645997 A JP 13645997A JP H10324785 A JPH10324785 A JP H10324785A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 単糖類、二糖類およびオリゴ糖類から選
ばれた少なくとも一種の糖類（Ａ）およびビニルアルコ
ール系重合体（Ｂ）からなり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）
との重量配合比が０．０１：９９．９９〜５０：５０で
あるビニルアルコール系重合体組成物。 【効果】 本発明のビニルアルコール系重合体組成物
は、相溶性が良好で、水溶液の層分離がなく、粘度の経
時的な増大がなく、作業性に優れている。本発明の組成
物水溶液から製造した皮膜は、透明性、皮膜物性および
耐水性に優れていることから、紙加工剤、フィルム形成
用、繊維用糊剤（特に経糸用糊剤）、接着剤および成形
物形成用などの分野において好適に用いることができ
る。
ばれた少なくとも一種の糖類（Ａ）およびビニルアルコ
ール系重合体（Ｂ）からなり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）
との重量配合比が０．０１：９９．９９〜５０：５０で
あるビニルアルコール系重合体組成物。 【効果】 本発明のビニルアルコール系重合体組成物
は、相溶性が良好で、水溶液の層分離がなく、粘度の経
時的な増大がなく、作業性に優れている。本発明の組成
物水溶液から製造した皮膜は、透明性、皮膜物性および
耐水性に優れていることから、紙加工剤、フィルム形成
用、繊維用糊剤（特に経糸用糊剤）、接着剤および成形
物形成用などの分野において好適に用いることができ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はビニルアルコール系
重合体組成物に関する。さらに詳しくは、ビニルアルコ
ール系重合体本来の特長を保持したまま、相溶性が良好
でかつ水溶液の粘度安定性が良好なビニルアルコール系
重合体組成物に関する。
重合体組成物に関する。さらに詳しくは、ビニルアルコ
ール系重合体本来の特長を保持したまま、相溶性が良好
でかつ水溶液の粘度安定性が良好なビニルアルコール系
重合体組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】水溶性高分子であるビニルアルコール系
重合体は保護コロイド能、皮膜形成能および皮膜の機械
的物性に優れることから、エマルジョン安定剤、紙加工
剤、経糸糊剤およびフィルムなどに広汎に使用されてい
る。しかしながら、ビニルアルコール系重合体は結晶性
高分子化合物であるため、水溶液の放置粘度安定性が悪
いとう問題がある。これに対して、けん化度を低くした
低けん化度ポリビニルアルコールあるいはイオン性基を
導入したビニルアルコール系重合体を用いると水溶液の
放置粘度安定性は向上するが、ビニルアルコール系重合
体皮膜の機械的物性や水に対する性質が変化し、ビニル
アルコール系重合体本来の特長が発現されない場合があ
る。また、ビニルアルコール系重合体水溶液の放置粘度
安定性を向上させるために、有機系あるいは無機系の水
溶性添加剤を添加する方法が知られているが、皮膜物性
などが低下するという問題がある。
重合体は保護コロイド能、皮膜形成能および皮膜の機械
的物性に優れることから、エマルジョン安定剤、紙加工
剤、経糸糊剤およびフィルムなどに広汎に使用されてい
る。しかしながら、ビニルアルコール系重合体は結晶性
高分子化合物であるため、水溶液の放置粘度安定性が悪
いとう問題がある。これに対して、けん化度を低くした
低けん化度ポリビニルアルコールあるいはイオン性基を
導入したビニルアルコール系重合体を用いると水溶液の
放置粘度安定性は向上するが、ビニルアルコール系重合
体皮膜の機械的物性や水に対する性質が変化し、ビニル
アルコール系重合体本来の特長が発現されない場合があ
る。また、ビニルアルコール系重合体水溶液の放置粘度
安定性を向上させるために、有機系あるいは無機系の水
溶性添加剤を添加する方法が知られているが、皮膜物性
などが低下するという問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ビニ
ルアルコール系重合体本来の特長を保持したまま、相溶
性が良好であり、組成物水溶液の相分離がなく、粘度の
経時的な増大がなく、作業性に優れ、組成物水溶液から
製膜した皮膜の透明性および皮膜物性に優れるビニルア
ルコール系重合体組成物を提供することにある。
ルアルコール系重合体本来の特長を保持したまま、相溶
性が良好であり、組成物水溶液の相分離がなく、粘度の
経時的な増大がなく、作業性に優れ、組成物水溶液から
製膜した皮膜の透明性および皮膜物性に優れるビニルア
ルコール系重合体組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、単糖類、二糖類およ
びオリゴ糖類から選ばれた少なくとも一種の糖類（Ａ）
およびビニルアルコール系重合体（Ｂ）からなり、成分
（Ａ）と成分（Ｂ）との重量配合比が０．０１：９９．
９９〜５０：５０であるビニルアルコール系重合体組成
物を見出し、本発明を完成させるに至った。
解決するために鋭意検討した結果、単糖類、二糖類およ
びオリゴ糖類から選ばれた少なくとも一種の糖類（Ａ）
およびビニルアルコール系重合体（Ｂ）からなり、成分
（Ａ）と成分（Ｂ）との重量配合比が０．０１：９９．
９９〜５０：５０であるビニルアルコール系重合体組成
物を見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明に使用されるビニルアルコ
ール系重合体（以下、ビニルアルコールをＰＶＡと略記
することがある）は、水溶性もしくは水分散性であれば
特に制限はなく、ノニオン変性ＰＶＡ、アニオン変性Ｐ
ＶＡおよびカチオン変性ＰＶＡなどが使用可能である。
特に、ＰＶＡ系重合体が低温から高温において水溶液の
放置粘度安定性に劣る場合、例えば結晶性の高い無変性
ＰＶＡあるいは疎水基変性ＰＶＡの場合には、本発明の
効果が顕著に現れる。疎水基変性ＰＶＡとしては、例え
ば炭素数２０以下のα−オレフィン単位を０．１〜２０
モル％含有するＰＶＡ系重合体、炭素数２０以下の長鎖
アルキル基を有するビニルエーテル単位を０．１〜２０
モル％含有するＰＶＡ系重合体、ヒドロキシ基含有の炭
素数２０以下のα−オレフィン単位を０．１〜２０モル
％含有するＰＶＡ系重合体、炭素数が４〜５０の長鎖ア
ルキル基を末端に有するＰＶＡ系重合体があげられる
が、生産性の点からは炭素数２０以下のα−オレフィン
（好ましくはエチレン）単位を０．１〜２０モル％含有
する疎水基変性ＰＶＡが好ましい。炭素数２０以下のα
−オレフィン単位の含有量としては、０．１〜２０モル
％が適当であり、０．２〜１８モル％が好ましく、０．
３〜１５モル％がさらに好ましい。α−オレフィン単位
の含有量が０．１モル％未満の場合には、α−オレフィ
ンを変性した効果が現れず、α−オレフィン単位の含有
量が２０モル％より大の場合には、疎水性が強すぎてＰ
ＶＡ重合体自身の水溶性が乏しくなりＰＶＡとしての特
長が損なわれる。
ール系重合体（以下、ビニルアルコールをＰＶＡと略記
することがある）は、水溶性もしくは水分散性であれば
特に制限はなく、ノニオン変性ＰＶＡ、アニオン変性Ｐ
ＶＡおよびカチオン変性ＰＶＡなどが使用可能である。
特に、ＰＶＡ系重合体が低温から高温において水溶液の
放置粘度安定性に劣る場合、例えば結晶性の高い無変性
ＰＶＡあるいは疎水基変性ＰＶＡの場合には、本発明の
効果が顕著に現れる。疎水基変性ＰＶＡとしては、例え
ば炭素数２０以下のα−オレフィン単位を０．１〜２０
モル％含有するＰＶＡ系重合体、炭素数２０以下の長鎖
アルキル基を有するビニルエーテル単位を０．１〜２０
モル％含有するＰＶＡ系重合体、ヒドロキシ基含有の炭
素数２０以下のα−オレフィン単位を０．１〜２０モル
％含有するＰＶＡ系重合体、炭素数が４〜５０の長鎖ア
ルキル基を末端に有するＰＶＡ系重合体があげられる
が、生産性の点からは炭素数２０以下のα−オレフィン
（好ましくはエチレン）単位を０．１〜２０モル％含有
する疎水基変性ＰＶＡが好ましい。炭素数２０以下のα
−オレフィン単位の含有量としては、０．１〜２０モル
％が適当であり、０．２〜１８モル％が好ましく、０．
３〜１５モル％がさらに好ましい。α−オレフィン単位
の含有量が０．１モル％未満の場合には、α−オレフィ
ンを変性した効果が現れず、α−オレフィン単位の含有
量が２０モル％より大の場合には、疎水性が強すぎてＰ
ＶＡ重合体自身の水溶性が乏しくなりＰＶＡとしての特
長が損なわれる。
【０００６】ＰＶＡ系重合体の粘度平均重合度（以下、
重合度と略記する）は５０〜３００００が好ましく、７
０〜２００００がより好ましく、１００〜１５０００が
特に好ましい。ＰＶＡ系重合体の重合度は、ＪＩＳ−Ｋ
６７２６に準じ、再けん化後精製した該重合体につい
て、水中、３０℃で測定した極限粘度［η］から次式に
より求めた粘度平均重合度（Ｐ）で表したものである。 Ｐ＝（［η］×103/8.29）(1/0.62) 重合度が５０未満の場合には、組成物から得られる皮膜
物性にＰＶＡの性質が発現しにくい。重合度が３０００
０より大の場合には、水性分散液の粘度が高くなりすぎ
て取り扱いが困難になる。ＰＶＡ系重合体のけん化度
は、ＰＶＡ系重合体が水溶性もしくは水分散性であれば
特に制限はないが、６０〜９９．９９モル％が適当であ
り、８０〜９９．９モル％が好ましく、９０〜９９．８
モル％がより好ましい。一般的には、けん化度が６０モ
ル％未満の場合には、水溶性が低下する。けん化度が９
９．９９モル％より大の場合には、性能上は特に問題は
ないが、ＰＶＡ系重合体の製造が難しい。組成物水溶液
から作製した皮膜に耐水性が要求される場合には、変性
の有無、変性種および変性量にもよるが、けん化度は８
０モル％以上が好ましく、９０モル％以上がより好まし
い。
重合度と略記する）は５０〜３００００が好ましく、７
０〜２００００がより好ましく、１００〜１５０００が
特に好ましい。ＰＶＡ系重合体の重合度は、ＪＩＳ−Ｋ
６７２６に準じ、再けん化後精製した該重合体につい
て、水中、３０℃で測定した極限粘度［η］から次式に
より求めた粘度平均重合度（Ｐ）で表したものである。 Ｐ＝（［η］×103/8.29）(1/0.62) 重合度が５０未満の場合には、組成物から得られる皮膜
物性にＰＶＡの性質が発現しにくい。重合度が３０００
０より大の場合には、水性分散液の粘度が高くなりすぎ
て取り扱いが困難になる。ＰＶＡ系重合体のけん化度
は、ＰＶＡ系重合体が水溶性もしくは水分散性であれば
特に制限はないが、６０〜９９．９９モル％が適当であ
り、８０〜９９．９モル％が好ましく、９０〜９９．８
モル％がより好ましい。一般的には、けん化度が６０モ
ル％未満の場合には、水溶性が低下する。けん化度が９
９．９９モル％より大の場合には、性能上は特に問題は
ないが、ＰＶＡ系重合体の製造が難しい。組成物水溶液
から作製した皮膜に耐水性が要求される場合には、変性
の有無、変性種および変性量にもよるが、けん化度は８
０モル％以上が好ましく、９０モル％以上がより好まし
い。
【０００７】本発明において用いられるＰＶＡ系重合体
は、ビニルエステルの重合体をけん化することによって
得ることができる。ビニルエステルとしては、例えば、
ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリ
ン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニルステ
アリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニルお
よびバーサティック酸ビニル等が挙げられるが、ＰＶＡ
を得る点から酢酸ビニルが好ましい。本発明のＰＶＡ系
重合体は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、共
重合可能なエチレン性不飽和単量体を共重合したもので
も良い。エチレン性不飽和単量体単位としては、例えば
エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１
−オクテンなどのα−オレフィン類、３−ブテン−１−
オール、５−ヘキセン−１−オール、７−オクテン−１
−オール、９−デセン−１−オール、３−メチル−３−
ブテン−１−オールなどのヒドロキシル基含有オレフィ
ン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、（無
水）フタル酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン
酸などの不飽和酸類あるいはその塩あるいは炭素数１〜
１８のモノまたはジアルキルエステル類；アクリルアミ
ド、炭素数１〜１８のＮ−アルキルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−アクリルアミド
プロパンスルホン酸あるいはその塩、アクリルアミドプ
ロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４
級塩などのアクリルアミド類；メタクリルアミド、炭素
数１〜１８のＮ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルメタクリルアミド、２−メタクリルアミドプロ
パンスルホン酸あるいはその塩、メタクリルアミドプロ
ピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４級
塩などのメタクリルアミド類；Ｎ−ビニルピロリドン、
Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミドなど
のＮ−ビニルアミド類；アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなどのシアン化ビニル類；炭素数１〜１８のア
ルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエー
テル、アルコキクシアルキルビニルエーテルなどのビニ
ルエーテル類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビ
ニル、フッ化ビニリデン、臭化ビニルなどのハロゲン化
ビニル類；トリメトキシビニルシランなどのビニルシラ
ン類、酢酸アリル、塩化アリル、アリルアルコール、ジ
メチルアリルアルコール、トリメチル−（３−アクリル
アミド−３−ジメチルプロピル）−アンモニウムクロリ
ド、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸な
どが挙げられる。これらの特性基を有する単量体の含有
量は通常２０モル％以下であり、好ましくは１８モル％
以下、より好ましくは１５モル％以下である。また、本
発明のビニルアルコール系重合体は、チオール酢酸、メ
ルカプトプロピオン酸、炭素数５０以下のアルキルメル
カプタンなどのチオール化合物の存在下で、酢酸ビニル
などのビニルエステル系単量体を重合し、それをけん化
することによって得られる末端変性物でもよい。
は、ビニルエステルの重合体をけん化することによって
得ることができる。ビニルエステルとしては、例えば、
ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリ
ン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニルステ
アリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニルお
よびバーサティック酸ビニル等が挙げられるが、ＰＶＡ
を得る点から酢酸ビニルが好ましい。本発明のＰＶＡ系
重合体は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、共
重合可能なエチレン性不飽和単量体を共重合したもので
も良い。エチレン性不飽和単量体単位としては、例えば
エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１
−オクテンなどのα−オレフィン類、３−ブテン−１−
オール、５−ヘキセン−１−オール、７−オクテン−１
−オール、９−デセン−１−オール、３−メチル−３−
ブテン−１−オールなどのヒドロキシル基含有オレフィ
ン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、（無
水）フタル酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン
酸などの不飽和酸類あるいはその塩あるいは炭素数１〜
１８のモノまたはジアルキルエステル類；アクリルアミ
ド、炭素数１〜１８のＮ−アルキルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−アクリルアミド
プロパンスルホン酸あるいはその塩、アクリルアミドプ
ロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４
級塩などのアクリルアミド類；メタクリルアミド、炭素
数１〜１８のＮ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルメタクリルアミド、２−メタクリルアミドプロ
パンスルホン酸あるいはその塩、メタクリルアミドプロ
ピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４級
塩などのメタクリルアミド類；Ｎ−ビニルピロリドン、
Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミドなど
のＮ−ビニルアミド類；アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなどのシアン化ビニル類；炭素数１〜１８のア
ルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエー
テル、アルコキクシアルキルビニルエーテルなどのビニ
ルエーテル類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビ
ニル、フッ化ビニリデン、臭化ビニルなどのハロゲン化
ビニル類；トリメトキシビニルシランなどのビニルシラ
ン類、酢酸アリル、塩化アリル、アリルアルコール、ジ
メチルアリルアルコール、トリメチル−（３−アクリル
アミド−３−ジメチルプロピル）−アンモニウムクロリ
ド、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸な
どが挙げられる。これらの特性基を有する単量体の含有
量は通常２０モル％以下であり、好ましくは１８モル％
以下、より好ましくは１５モル％以下である。また、本
発明のビニルアルコール系重合体は、チオール酢酸、メ
ルカプトプロピオン酸、炭素数５０以下のアルキルメル
カプタンなどのチオール化合物の存在下で、酢酸ビニル
などのビニルエステル系単量体を重合し、それをけん化
することによって得られる末端変性物でもよい。
【０００８】本発明に用いられる糖類としては、単糖
類、二糖類またはオリゴ糖類である。単糖類としては、
グルコース、フルクトース、異性化糖、キシロースなど
が挙げられる。二糖類としては、マルトース、ラクトー
ス、スクロース、トレハロース、パラチノース、還元麦
芽糖、還元パラチノース、還元乳糖などが挙げられる。
オリゴ糖類としては１０量体以下のものが好ましく、水
あめ、イソマルトオリゴ糖、フラクトオリゴ糖、乳糖オ
リゴ糖、大豆オリゴ糖、キシロオリゴ糖、カップリング
シュガー、シクロデキストリン化合物などが挙げられ、
シクロデキストリン化合物が好ましい。糖類(A)とＰＶ
Ａ系重合体(B)との重量配合比は、０．０１：９９．９
９〜５０：５０であり、０．０５：９９．９５〜４５：
５５が好ましく、０．１：９９．９〜３５：６５が特に
好ましい。糖類(A)が0.01重量部未満では糖類の添加効
果がみられず、糖類が５０重量部より大の場合には皮膜
物性が低下する。
類、二糖類またはオリゴ糖類である。単糖類としては、
グルコース、フルクトース、異性化糖、キシロースなど
が挙げられる。二糖類としては、マルトース、ラクトー
ス、スクロース、トレハロース、パラチノース、還元麦
芽糖、還元パラチノース、還元乳糖などが挙げられる。
オリゴ糖類としては１０量体以下のものが好ましく、水
あめ、イソマルトオリゴ糖、フラクトオリゴ糖、乳糖オ
リゴ糖、大豆オリゴ糖、キシロオリゴ糖、カップリング
シュガー、シクロデキストリン化合物などが挙げられ、
シクロデキストリン化合物が好ましい。糖類(A)とＰＶ
Ａ系重合体(B)との重量配合比は、０．０１：９９．９
９〜５０：５０であり、０．０５：９９．９５〜４５：
５５が好ましく、０．１：９９．９〜３５：６５が特に
好ましい。糖類(A)が0.01重量部未満では糖類の添加効
果がみられず、糖類が５０重量部より大の場合には皮膜
物性が低下する。
【０００９】本発明のＰＶＡ系重合体組成物は次のよう
な特長を有する。本発明の組成物は、水溶液の放置安定
性が良好で相分離しにくく粘度の経時変化が小さく取り
扱いが容易である。これは糖類とＰＶＡ系重合体とが相
溶性に優れ、しかも糖類がＰＶＡ系重合体の水素結合を
阻害するためと思われる。特に、疎水基変性ＰＶＡの場
合には、本発明の効果が顕著に現れ、水溶液の放置粘度
安定性が向上する。これは糖類が疎水基変性ＰＶＡの疎
水基会合を抑制するためと思われる。
な特長を有する。本発明の組成物は、水溶液の放置安定
性が良好で相分離しにくく粘度の経時変化が小さく取り
扱いが容易である。これは糖類とＰＶＡ系重合体とが相
溶性に優れ、しかも糖類がＰＶＡ系重合体の水素結合を
阻害するためと思われる。特に、疎水基変性ＰＶＡの場
合には、本発明の効果が顕著に現れ、水溶液の放置粘度
安定性が向上する。これは糖類が疎水基変性ＰＶＡの疎
水基会合を抑制するためと思われる。
【００１０】本発明の組成物の水溶液から製膜した皮膜
は、均質で透明性も良好であり、ＰＶＡ系重合体と同程
度の優れた機械的物性を有する。本発明の組成物の水溶
液から製膜した皮膜が上記の性質を有する理由として
は、糖類がＰＶＡ系重合体と相溶性に優れるためと思わ
れる。また本発明の組成物の水溶液から製膜した皮膜
は、用いたＰＶＡ系重合体単独の皮膜と同程度の優れた
耐水性を有す場合がある。
は、均質で透明性も良好であり、ＰＶＡ系重合体と同程
度の優れた機械的物性を有する。本発明の組成物の水溶
液から製膜した皮膜が上記の性質を有する理由として
は、糖類がＰＶＡ系重合体と相溶性に優れるためと思わ
れる。また本発明の組成物の水溶液から製膜した皮膜
は、用いたＰＶＡ系重合体単独の皮膜と同程度の優れた
耐水性を有す場合がある。
【００１１】本発明の組成物は、主として水溶液の形態
で使用するのが好ましく、水溶液の濃度としては１〜５
０重量％が好ましい。濃度の下限としては１．５重量％
が好ましく、２重量％がより好ましく、３重量％が特に
好ましい。濃度の上限としては４５重量％が好ましく、
４０重量％がより好ましく、３０重量％が特に好まし
い。糖類(A)とＰＶＡ系重合体(B)との配合は、両者を粉
体で混合してから水を加えまたは水中に投入して水溶液
化する方法、(A)と(B)とをそれぞれ別個に水溶液化して
から混合するなど任意の方法が採用される。本発明の組
成物には可塑剤、着色剤、フィラー、塩類、硼酸または
硼砂、他の水溶性高分子、界面活性剤、消泡剤およびそ
の他の添加剤を加えても良い。
で使用するのが好ましく、水溶液の濃度としては１〜５
０重量％が好ましい。濃度の下限としては１．５重量％
が好ましく、２重量％がより好ましく、３重量％が特に
好ましい。濃度の上限としては４５重量％が好ましく、
４０重量％がより好ましく、３０重量％が特に好まし
い。糖類(A)とＰＶＡ系重合体(B)との配合は、両者を粉
体で混合してから水を加えまたは水中に投入して水溶液
化する方法、(A)と(B)とをそれぞれ別個に水溶液化して
から混合するなど任意の方法が採用される。本発明の組
成物には可塑剤、着色剤、フィラー、塩類、硼酸または
硼砂、他の水溶性高分子、界面活性剤、消泡剤およびそ
の他の添加剤を加えても良い。
【００１２】本発明の組成物は紙加工剤、フィルム形成
用、繊維用糊剤（特に経糸用糊剤）、接着剤および成形
物形成用などに用いることができる。
用、繊維用糊剤（特に経糸用糊剤）、接着剤および成形
物形成用などに用いることができる。
【００１３】
【実施例】本発明を実施例によりさらに詳細に説明す
る。なお以下で、「部」および「％」は特に断らない限
り「重量部」及び「重量％」をそれぞれ意味する。また
以下において粘度は、東京計器製のＢ型粘度計を用い
て、３０℃、ローター回転数１２ｒｐｍで測定した値で
ある。なお使用したＰＶＡ系重合体の詳細を表１に示
す。
る。なお以下で、「部」および「％」は特に断らない限
り「重量部」及び「重量％」をそれぞれ意味する。また
以下において粘度は、東京計器製のＢ型粘度計を用い
て、３０℃、ローター回転数１２ｒｐｍで測定した値で
ある。なお使用したＰＶＡ系重合体の詳細を表１に示
す。
【００１４】
【表１】
【００１５】実施例１ 重合度１７５０、けん化度９８．４モル％のＰＶＡ（Ｐ
−１）とβ−シクロデキストリン（日本食品化工(株)
製、商品名：セルデックスＢ−１００）とを95:5（重量
基準）の割合で混合したものを、95℃の熱水中で２時間
加熱溶解し固形分濃度１０％の水溶液を調製した。その
水溶液は透明であった。該水溶液の５℃での粘度を水溶
液の調製直後と４日後に測定した。また４日後の水溶液
の状態も観察した。その結果を表２に示す。
−１）とβ−シクロデキストリン（日本食品化工(株)
製、商品名：セルデックスＢ−１００）とを95:5（重量
基準）の割合で混合したものを、95℃の熱水中で２時間
加熱溶解し固形分濃度１０％の水溶液を調製した。その
水溶液は透明であった。該水溶液の５℃での粘度を水溶
液の調製直後と４日後に測定した。また４日後の水溶液
の状態も観察した。その結果を表２に示す。
【００１６】実施例２ エチレンを５モル％有する変性ＰＶＡ（Ｐ−２）とトレ
ハロース（(株)林原製、商品名:トレハロース）とを98:
2（重量基準）の割合で混合したものについて実施例１
と同様にして調べた。該水溶液は透明であった。その結
果を表２に示す。
ハロース（(株)林原製、商品名:トレハロース）とを98:
2（重量基準）の割合で混合したものについて実施例１
と同様にして調べた。該水溶液は透明であった。その結
果を表２に示す。
【００１７】比較例１〜２ 実施例１で用いたβ−シクロデキストリンを酸化澱粉Ｍ
Ｓ−３８００（日本食品化工(株)製、商品名：ＭＳ−３
８００）に変更したものについて実施例１と同様にして
調べた（比較例１）。ＰＶＡ（Ｐ−２）単独系にしたも
のについて実施例１と同様にして調べた（比較例２）。
それらの結果を表２に示す。
Ｓ−３８００（日本食品化工(株)製、商品名：ＭＳ−３
８００）に変更したものについて実施例１と同様にして
調べた（比較例１）。ＰＶＡ（Ｐ−２）単独系にしたも
のについて実施例１と同様にして調べた（比較例２）。
それらの結果を表２に示す。
【００１８】糖類を添加しないものおよび酸化澱粉を用
いた溶液は粘度の経時変化が大きく４日後にはゲル化す
るのに対して、糖類を使用した溶液は均一で低温時の放
置安定性が良好であることがわかる。
いた溶液は粘度の経時変化が大きく４日後にはゲル化す
るのに対して、糖類を使用した溶液は均一で低温時の放
置安定性が良好であることがわかる。
【００１９】
【表２】
【００２０】実施例３ 重合度５５０、けん化度９９．６モル％のＰＶＡ（Ｐ−
３）とグルコースとを90:10（重量基準）の割合で混合
したものを、95℃の熱水中で２時間加熱溶解し固形分濃
度１９％の水溶液を調製した。その水溶液は透明であっ
た。該水溶液の２０℃での粘度を水溶液の調製直後と１
週間後に測定した。また１週間後の水溶液の状態も観察
した。その結果を表３に示す。
３）とグルコースとを90:10（重量基準）の割合で混合
したものを、95℃の熱水中で２時間加熱溶解し固形分濃
度１９％の水溶液を調製した。その水溶液は透明であっ
た。該水溶液の２０℃での粘度を水溶液の調製直後と１
週間後に測定した。また１週間後の水溶液の状態も観察
した。その結果を表３に示す。
【００２１】実施例４ エチレンを１０モル％有する変性ＰＶＡ（Ｐ−４）とα
−シクロデキストリン（日本食品化工(株)製:商品名：
セルデックスＡ−１００）とを70:30（重量基準）の割
合で混合した固形分濃度１９％の水溶液について実施例
３と同様にして調べた。該水溶液は透明であった。その
結果を表３に示す。
−シクロデキストリン（日本食品化工(株)製:商品名：
セルデックスＡ−１００）とを70:30（重量基準）の割
合で混合した固形分濃度１９％の水溶液について実施例
３と同様にして調べた。該水溶液は透明であった。その
結果を表３に示す。
【００２２】比較例３〜４ 実施例３で用いたトレハロースを酸化澱粉（日本食品化
工(株)製、商品名：ＭＳ−３６００）に変更したものに
ついて実施例３と同様にして調べた（比較例３）。
工(株)製、商品名：ＭＳ−３６００）に変更したものに
ついて実施例３と同様にして調べた（比較例３）。
【００２３】実施例４で用いたエチレン変性ＰＶＡ（Ｐ
−４）を単独系に変更したものについてに実施例４と同
様にして調べた（比較例４）。それらの結果を表３に示
す。
−４）を単独系に変更したものについてに実施例４と同
様にして調べた（比較例４）。それらの結果を表３に示
す。
【００２４】糖類を添加しないものおよび酸化澱粉を用
いた溶液は粘度の経時変化が大きく１週間後にはゲル化
するのに対して、糖類を使用した溶液は均一で20℃の放
置安定性が良好であることがわかる。
いた溶液は粘度の経時変化が大きく１週間後にはゲル化
するのに対して、糖類を使用した溶液は均一で20℃の放
置安定性が良好であることがわかる。
【００２５】
【表３】
【００２６】実施例５ 重合度１０００、けん化度９９．６モル％、エチレン８
モル％の変性ＰＶＡ（Ｐ−５）とγ−シクロデキストリ
ンとを９９:１（重量基準）の割合で混合したものを、9
5℃の熱水中で２時間加熱溶解し固形分濃度１５％の水
溶液を調製した。その水溶液は透明であり、該水溶液の
４０℃での粘度を水溶液の調製直後と１０日後に測定し
た。また１０日後の水溶液の状態も観察した。その結果
を表４に示す。
モル％の変性ＰＶＡ（Ｐ−５）とγ−シクロデキストリ
ンとを９９:１（重量基準）の割合で混合したものを、9
5℃の熱水中で２時間加熱溶解し固形分濃度１５％の水
溶液を調製した。その水溶液は透明であり、該水溶液の
４０℃での粘度を水溶液の調製直後と１０日後に測定し
た。また１０日後の水溶液の状態も観察した。その結果
を表４に示す。
【００２７】実施例６〜７ １−ヘキセンを１モル％有する変性ＰＶＡ（Ｐ−６）と
ラクトースとを95:5（重量基準）の割合で混合した固形
分濃度１５％の水溶液について実施例５と同様にして調
べた（実施例６）。末端にＣ１２Ｈ２５を有する重合度
500、けん化度97.2モル％の末端アルキル基変性ＰＶＡ
（Ｐ−７）とマルトースとを95:5（重量基準）の割合で
混合した固形分濃度１５％の水溶液について実施例５と
同様にして調べた（実施例７）。これらの水溶液は透明
であった。
ラクトースとを95:5（重量基準）の割合で混合した固形
分濃度１５％の水溶液について実施例５と同様にして調
べた（実施例６）。末端にＣ１２Ｈ２５を有する重合度
500、けん化度97.2モル％の末端アルキル基変性ＰＶＡ
（Ｐ−７）とマルトースとを95:5（重量基準）の割合で
混合した固形分濃度１５％の水溶液について実施例５と
同様にして調べた（実施例７）。これらの水溶液は透明
であった。
【００２８】比較例５〜７ 実施例５で用いたエチレン変性ＰＶＡ（Ｐ−５）を単独
系に変更したものについて実施例５と同様にして調べた
（比較例５）。実施例６で用いた１−ヘキセン変性ＰＶ
Ａ（Ｐ−６）を単独系に変更したものについて実施例６
と同様にして調べた（比較例６）。実施例７で用いた末
端アルキル基変性ＰＶＡ（Ｐ−７）を単独系に変更した
ものについて実施例７と同様にして調べた（比較例
７）。それらの結果を表４に示す。
系に変更したものについて実施例５と同様にして調べた
（比較例５）。実施例６で用いた１−ヘキセン変性ＰＶ
Ａ（Ｐ−６）を単独系に変更したものについて実施例６
と同様にして調べた（比較例６）。実施例７で用いた末
端アルキル基変性ＰＶＡ（Ｐ−７）を単独系に変更した
ものについて実施例７と同様にして調べた（比較例
７）。それらの結果を表４に示す。
【００２９】糖類を添加しない溶液は粘度の経時変化が
大きく１０日後にはゲル化するのに対して、糖類を使用
した溶液は均一であって40℃の放置安定性が良好である
ことがわかる。
大きく１０日後にはゲル化するのに対して、糖類を使用
した溶液は均一であって40℃の放置安定性が良好である
ことがわかる。
【００３０】
【表４】
【００３１】実施例８ 重合度１７５０、けん化度９８．４モル％のＰＶＡ（Ｐ
−１）とβ−シクロデキストリン（日本食品化工(株)
製、商品名：セルデックスＢ−１００）を種々の割合で
混合したものを、95℃の熱水中で３時間加熱溶解し固形
分濃度５％の水溶液を調製した。ガラス板の上にポリエ
チレンテレフタレートを貼ったものの上にこの水溶液を
流し、２０℃で水分を蒸発させて皮膜を作製した。該皮
膜を２０℃，８４％ＲＨで一週間調湿した皮膜の強伸度
を測定した。その結果を表５に示す。 （皮膜物性の測定方法） オートグラフ： ＤＳＣ−１００型（島津製作所製）使
用 試料： 幅１０mm、厚さ４５±５μｍ、測定長５０mm 引張速度： ５００mm／分
−１）とβ−シクロデキストリン（日本食品化工(株)
製、商品名：セルデックスＢ−１００）を種々の割合で
混合したものを、95℃の熱水中で３時間加熱溶解し固形
分濃度５％の水溶液を調製した。ガラス板の上にポリエ
チレンテレフタレートを貼ったものの上にこの水溶液を
流し、２０℃で水分を蒸発させて皮膜を作製した。該皮
膜を２０℃，８４％ＲＨで一週間調湿した皮膜の強伸度
を測定した。その結果を表５に示す。 （皮膜物性の測定方法） オートグラフ： ＤＳＣ−１００型（島津製作所製）使
用 試料： 幅１０mm、厚さ４５±５μｍ、測定長５０mm 引張速度： ５００mm／分
【００３２】実施例９〜１０ エチレン単位およびカルボキシル基を有する変性ＰＶＡ
（Ｐ−８）とグルコースについて実施例８と同様にして
調べた（実施例９）。重合度１７５０、けん化度８７．
６モル％のＰＶＡ（Ｐ−９）とトレハロースについて実
施例８と同様にして調べた（実施例１０）。それらの結
果を表５に示す。
（Ｐ−８）とグルコースについて実施例８と同様にして
調べた（実施例９）。重合度１７５０、けん化度８７．
６モル％のＰＶＡ（Ｐ−９）とトレハロースについて実
施例８と同様にして調べた（実施例１０）。それらの結
果を表５に示す。
【００３３】比較例８ 実施例８で用いたβ−シクロデキストリンを酸化澱粉
（日本食品化工(株)製、商品名：ＭＳ−３６００）に変
更したこと以外は実施例８と同様にして皮膜を作製して
測定した。その結果を表５に示す。
（日本食品化工(株)製、商品名：ＭＳ−３６００）に変
更したこと以外は実施例８と同様にして皮膜を作製して
測定した。その結果を表５に示す。
【００３４】対照例１〜３ 実施例８〜１０で用いたＰＶＡを単独系に変更したもの
について実施例８〜１０と同様にして調べた（比較例
５）。その結果を表５に示す。
について実施例８〜１０と同様にして調べた（比較例
５）。その結果を表５に示す。
【００３５】ＰＶＡと酸化澱粉から作成した皮膜は不均
一であり、該皮膜は酸化澱粉の混合割合が大きくなると
強度が小さく、弾性率が大きく、伸度が小さく、タフネ
スの極めて小さい皮膜であった。これに対して糖類を使
用した皮膜は、対照のＰＶＡ単独皮膜と同程度の強度、
伸度、弾性率およびタフネスを有する優れた皮膜物性で
あることがわかる。
一であり、該皮膜は酸化澱粉の混合割合が大きくなると
強度が小さく、弾性率が大きく、伸度が小さく、タフネ
スの極めて小さい皮膜であった。これに対して糖類を使
用した皮膜は、対照のＰＶＡ単独皮膜と同程度の強度、
伸度、弾性率およびタフネスを有する優れた皮膜物性で
あることがわかる。
【００３６】
【表５】
【００３７】実施例１１ エチレンを５モル％有する変性ＰＶＡ（Ｐ−２）とフル
クトースを種々の割合で混合したものから、実施例８と
同様にして水溶液を調製し20℃で皮膜を作製した。該皮
膜を２０℃の水に２４時間浸漬した後に取り出して、該
皮膜の膨潤度および溶出率を測定した。その結果を表６
に示す。 （皮膜の膨潤度および溶出率の測定方法） 試料： ５０mm×３０mm、厚さ４５±５μｍ 水： １００ml、２０℃，２４時間 膨潤度(倍)＝（水浸漬後の皮膜重量）÷（水浸漬後、10
5℃，５時間乾燥後の皮膜重量） 溶出率(％)＝｛(水浸漬前の皮膜の純重量)−（水浸漬
後、105℃，５時間乾燥後の皮膜重量)}×１００÷（水
浸漬前皮膜の純重量）
クトースを種々の割合で混合したものから、実施例８と
同様にして水溶液を調製し20℃で皮膜を作製した。該皮
膜を２０℃の水に２４時間浸漬した後に取り出して、該
皮膜の膨潤度および溶出率を測定した。その結果を表６
に示す。 （皮膜の膨潤度および溶出率の測定方法） 試料： ５０mm×３０mm、厚さ４５±５μｍ 水： １００ml、２０℃，２４時間 膨潤度(倍)＝（水浸漬後の皮膜重量）÷（水浸漬後、10
5℃，５時間乾燥後の皮膜重量） 溶出率(％)＝｛(水浸漬前の皮膜の純重量)−（水浸漬
後、105℃，５時間乾燥後の皮膜重量)}×１００÷（水
浸漬前皮膜の純重量）
【００３８】実施例１２ 実施例１１で使用したエチレン変性ＰＶＡ（Ｐ−２）を
エチレン変性ＰＶＡ（Ｐ−５）に変更したものについて
実施例１１と同様にして調べた。その結果を表６に示
す。
エチレン変性ＰＶＡ（Ｐ−５）に変更したものについて
実施例１１と同様にして調べた。その結果を表６に示
す。
【００３９】対照例４〜６ 実施例１１および実施例１２で使用したエチレン変性Ｐ
ＶＡならびに無変性ＰＶＡの単独皮膜を作製し、実施例
１１と同様にして皮膜の膨潤度および溶出率について調
べた。その結果を表６に示す。
ＶＡならびに無変性ＰＶＡの単独皮膜を作製し、実施例
１１と同様にして皮膜の膨潤度および溶出率について調
べた。その結果を表６に示す。
【００４０】本発明の組成物からなる皮膜は、ＰＶＡ系
重合体単独からなる皮膜とほぼ同一の膨潤度であること
から、本発明のＰＶＡ系重合体組成物はＰＶＡ系重合体
本来の特長を保持することがわかる。また本発明の組成
物からなる皮膜は、耐水性ＰＶＡとして通常用いられる
完全けん化ＰＶＡの単独皮膜に比べて、優れた耐水性を
有することがわかる。
重合体単独からなる皮膜とほぼ同一の膨潤度であること
から、本発明のＰＶＡ系重合体組成物はＰＶＡ系重合体
本来の特長を保持することがわかる。また本発明の組成
物からなる皮膜は、耐水性ＰＶＡとして通常用いられる
完全けん化ＰＶＡの単独皮膜に比べて、優れた耐水性を
有することがわかる。
【００４１】
【表６】
【００４２】
【発明の効果】本発明のビニルアルコール系重合体組成
物は、相溶性が良好で、水溶液の相分離がなく、粘度の
経時的な増大がなく、作業性に優れている。本発明の組
成物水溶液から製造した皮膜は、透明性、皮膜物性およ
び耐水性に優れていることから、紙加工剤、フィルム形
成用、繊維用糊剤（特に経糸用糊剤）、接着剤および成
形物形成用などの分野において好適に用いることができ
る。
物は、相溶性が良好で、水溶液の相分離がなく、粘度の
経時的な増大がなく、作業性に優れている。本発明の組
成物水溶液から製造した皮膜は、透明性、皮膜物性およ
び耐水性に優れていることから、紙加工剤、フィルム形
成用、繊維用糊剤（特に経糸用糊剤）、接着剤および成
形物形成用などの分野において好適に用いることができ
る。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成９年６月３日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ビニ
ルアルコール系重合体本来の特長を保持したまま、相溶
性が良好であり、組成物水溶液の層分離がなく、粘度の
経時的な増大がなく、作業性に優れ、組成物水溶液から
製膜した皮膜の透明性および皮膜物性に優れるビニルア
ルコール系重合体組成物を提供することにある。
ルアルコール系重合体本来の特長を保持したまま、相溶
性が良好であり、組成物水溶液の層分離がなく、粘度の
経時的な増大がなく、作業性に優れ、組成物水溶液から
製膜した皮膜の透明性および皮膜物性に優れるビニルア
ルコール系重合体組成物を提供することにある。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】本発明のＰＶＡ系重合体組成物は次のよう
な特長を有する。本発明の組成物は、水溶液の放置安定
性が良好で層分離しにくく粘度の経時変化が小さく取り
扱いが容易である。これは糖類とＰＶＡ系重合体とが相
溶性に優れ、しかも糖類がＰＶＡ系重合体の水素結合を
阻害するためと思われる。特に、疎水基変性ＰＶＡの場
合には、本発明の効果が顕著に現れ、水溶液の放置粘度
安定性が向上する。これは糖類が疎水基変性ＰＶＡの疎
水基会合を抑制するためと思われる。
な特長を有する。本発明の組成物は、水溶液の放置安定
性が良好で層分離しにくく粘度の経時変化が小さく取り
扱いが容易である。これは糖類とＰＶＡ系重合体とが相
溶性に優れ、しかも糖類がＰＶＡ系重合体の水素結合を
阻害するためと思われる。特に、疎水基変性ＰＶＡの場
合には、本発明の効果が顕著に現れ、水溶液の放置粘度
安定性が向上する。これは糖類が疎水基変性ＰＶＡの疎
水基会合を抑制するためと思われる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４２】
【発明の効果】本発明のビニルアルコール系重合体組成
物は、相溶性が良好で、水溶液の層分離がなく、粘度の
経時的な増大がなく、作業性に優れている。本発明の組
成物水溶液から製造した皮膜は、透明性、皮膜物性およ
び耐水性に優れていることから、紙加工剤、フィルム形
成用、繊維用糊剤（特に経糸用糊剤）、接着剤および成
形物形成用などの分野において好適に用いることができ
る。
物は、相溶性が良好で、水溶液の層分離がなく、粘度の
経時的な増大がなく、作業性に優れている。本発明の組
成物水溶液から製造した皮膜は、透明性、皮膜物性およ
び耐水性に優れていることから、紙加工剤、フィルム形
成用、繊維用糊剤（特に経糸用糊剤）、接着剤および成
形物形成用などの分野において好適に用いることができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ (Ｃ０８Ｆ 218/04 210:00）
Claims (2)
- 【請求項１】 単糖類、二糖類およびオリゴ糖類から選
ばれた少なくとも一種の糖類（Ａ）およびビニルアルコ
ール系重合体（Ｂ）からなり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）
との重量配合比が０．０１：９９．９９〜５０：５０で
あるビニルアルコール系重合体組成物。 - 【請求項２】 ビニルアルコール系重合体が炭素数２０
以下のα−オレフィン単位を０．１〜２０モル％含有す
るビニルアルコール系重合体である請求項１記載のビニ
ルアルコール系重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9136459A JPH10324785A (ja) | 1997-05-27 | 1997-05-27 | ビニルアルコール系重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9136459A JPH10324785A (ja) | 1997-05-27 | 1997-05-27 | ビニルアルコール系重合体組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10324785A true JPH10324785A (ja) | 1998-12-08 |
Family
ID=15175617
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9136459A Withdrawn JPH10324785A (ja) | 1997-05-27 | 1997-05-27 | ビニルアルコール系重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10324785A (ja) |
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-
1997
- 1997-05-27 JP JP9136459A patent/JPH10324785A/ja not_active Withdrawn
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