JPS5883022A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、接着性、耐熱性、成形性に優れたエポキシ樹
脂組成物、詳しくは炭素繊維、芳香族゛ポリアミド繊維
等を用いた自己接犠牲プリプレグの用途に好適なエポキ
シ樹脂組成物に関する。

従来、ハニカムサンドイッチパネルは軽量で、かつ強度
、剛性に優れているため航空機に多く用いられている。

近時、ハニカムサンドイッチパネルの製作には、航空機
の軽量化の要求からフィルム状接着剤を用いないでハニ
カムとプリプレグを直接接着させる方法が指向されてき
ている。直接接着の場合には、硬化と同時に流れ出たプ
リプレグの樹脂がハニカムとプリプレグとの接着剤とし
て働くため、プリプレグに用いる樹脂は、優れた接着性
を有することが特に重要であり、かつ良好なフィレット
を形成する性能を有することが必要である。特に、航空
機用ハニカムサンドイッチパネルの場合、プリプレグの
樹脂は高温時の接着強度に優れていることが要求される
。

本発明はこれらの要求を満たす耐熱性エポキシ樹脂組成
物を提供しようとづるものである。すなわち、本発明は
下記（Ａ　）〜（Ｄ）の成分を含有するエポキシ樹脂組
成物である。

（Ａ）エポキシ樹脂 〔８〕両末端にカルボキシル基を有づる液状のブタジェ
ン−アクリロニトリル共重合体とエポキシ樹脂との反応
生成物 （Ｃ）４．４′−ジアミノジフェニルスルホン（Ｄ）ジ
シアンジアミド及びその硬化促進剤本発明のエポキシ樹
脂組成物を炭Ｓ繊維や芳香族ポリアミド繊維等に含浸さ
せてプリプレグを作り、これからハニカムサンドイッチ
パネルを製造すると、表面材とハニカムとの接着性、特
に高温度における接着性に優れた製品を得ることができ
る。そして、このハニカムサンドイッチパネルには良好
なフィレットが形成されており、本発明の組成物は成形
性においても優れている。また、本発明の組成物は耐熱
性接着剤として有用なものである。

本発明においてエポキシ樹脂（Ａ）は、その種類に制限
がなく、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック
型エポキシ樹脂、グリシジルジアミン型多官能エポキシ
樹脂、脂環式１ポキシ樹脂等いずれでもよい。

特に耐熱性の観点からはノボラック型エポキシ樹脂、又
はグリシジルアミン型多官能エポキシ樹脂例えばトリグ
リシジルジ７ミノジフェニルメタンが好ましい。

両末端にカルボキシル基を有する液状のブタジェン−ア
クリロニトリル共重合体（イ）とエポキシ樹脂（ロ）と
の反応生成物（Ｂ）は、（イ）と（ロ）とをトリフェニ
ルボスフィンを触媒として　１１０℃で１〜２時間反応
させて製造することができる。

前記（イ）の共重合体はハイカー（＠　ｙｃａｒ、　３
　。

Ｆ、グツドリッチケミカル社製）の名で市販されている
。前記（ロ）の１ポキン樹脂は特に種類に制限はない。

ジシアンジアミドの硬化促進剤としては、例えば３−（
３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素の
ごとき尿素化合物やイミダゾール化合物等が有効である
。

本発明の組成物には本発明の目的に反さない限り他の成
分を加えてもよい。

本発明のものの組成比率は（Ａ）成分１００重量部に対
しＣＢ）成分を３〜３０好ましくは７〜２５重量部、（
Ｃ）成分２０〜４５好ましくは２５〜４０−１１　＃　
Ｄ　）　を分のうちジシアンジアミドはエポキシ樹脂（
Ａ）　　１００重量部に対し０．１〜２．０、特に好ま
しくは０．３〜１．２重量部含有させる。

ｏ、１ｔｒ一部未満又は２．０重■部を越えるとａ温に
おける接着力が著しく低下する。

本発明のエポキシ樹脂組成物は、硬化温度において適度
の粘度を有するため成形性がよく特にプリプレグとした
場合のハニカムとの接着時に樹脂の流失がなく、有効な
フィレットが形成される。

でも接着力に優れ、航空機用材料として有効に使用する
ことができる。また本発明のものはそれ自体特に耐熱性
に優れた接着剤として使用することもできる。

以下本発明を実施例によって説明するとともに比較例を
掲げる。

実施例１゜ 両末端にカルボキシル基を有するブタジェン−アクリロ
ニトリル共重合体（分子層３．４００１粘度６，５００
ボイズ（２７℃））のハイカーＣＴＢＮ１３００Ｘ　１
３　（Ｂ、ト、グツドリッチケミカル社製）１００ｇと
じスフエノールＡ型エポキシ樹脂１ビコート８２８（シ
ェル化学社ＩＩ）３ｈとの混合物に、触媒としてトリフ
ェニルボスフィンを０．５ｇ添加し　１１０℃で９０分
反応させた。この反応生成物にノボラック型エポキシ樹
脂ＥＰＮ１１３８（チバガイギー社製）　１０００ｔＪ
　、４．４−−ジアミノジフェニルスルホン２００ｇ、
ジシアンジアミド８ｇ、３−　（３，４−ジクロロフェ
ニル）−１，１−ジメチル尿素１０９を加えエポキシ樹
脂組成物を調製した。

この組成物のゲルタイムは１８０℃で３分であり、１５
０℃における溶融粘度は１３０ポイズであった。

この樹脂組成物を７セトンーメチルセロソルブ混合溶剤
に溶解し５０％溶液とした。この樹脂溶液を炭素繊維織
物ベスファイトＷ−３１０１（東邦ベスロン社製）に含
浸させた後８０℃で１時間乾燥させ、樹脂含有量４２重
」％のプリプレグを得た。このプリプレグをノーメック
スハニカムＨＲＨ−１０−１／　８−８（ヘキセル社顎
）の両面に各々２枚積層し１８０℃、２時間、３Ｋｇ／
ｃｍの圧力でオートクレーブ成形しハニカムサンドイッ
チパネルを作った。このものは良好なフィレットを形成
していた。このハニカムサンドイッチパネルの表面材と
ハニカムとの接着力を試験するためフラットワイズ　テ
ンシヨン（Ｆ　Ｉａｔｗｉｓｅ　　Ｔｅｎ５ｉｏｎ、　
Ｍ　Ｉ　Ｌ　　３　ｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ　４０１
Ｂのテスト方法による）を測定した。後記第１表に示す
結果を得た。

比較例１゜ ４．４′−ジアミノジフェニルスルホンを使用しないほ
かは実施例１と同様にしてエポキシ樹脂組成物をＩｆ製
し、そして実施例１におけると同様にして接着力を測定
した。結果は第１表に示すとおりであった。

比較例２゜ ジシアンジアミド及び３−（３，４−ジクロ□フェニル
）−１，１−ジメチル尿素を使用しないほかは実施例１
と同様にしてエポキシ樹脂組成物を調製し、そして接着
力を測定した。結果は第１表に示すとおりであった。

実施例２゜ 実施例１においてノボラック型エポキシ樹脂の代りにグ
リシジルアミン型エポキシ樹脂アラルダイトＭＹ７２０
（チハカイキ、−社製）７ｏｏｇトヒスフェノールＡ型
エポキシ樹脂エピコート１ｏｏ１（シェル化学社製）　
３ｏｏｇを用いて混合しエポキシ樹脂組成物をｗ４製し
た。

この樹脂組成物のゲルタイムはｉ　ａｏ’ｃで３分であ
り、溶融粘度は１５０℃で１２０ポイズであった。

このものを用い実施例１と同様にしてプリプレグを作り
ざらにハニカムサンドイッチパネルを作リフラットワイ
ズ　テンションを測定した。

結果は第１表に示すとおりであった。

比較例３゜ ４．４′−ジアミノジフェニルスルホンを使用しないほ
かは実施例２と同様にして］−ポキシ樹脂組成物を調製
し、そして接着力を測定した。

結果は第１表に示すとおりであった。

比較例４゜ ジシアンジアミド及び３−　（３，４−ツク０ロフエニ
ル）−１，１−ジメチル尿素を使用しないほかは実施例
２と同様にしてエポキシ樹脂組成物を講−し、そして接
着力を測定した。結果は第１表に示すとおりであった。

第　　１　　表 〔注）　　ＤＤＳ　　：　４．４′−ジアミノシフ１ニ
ルスル１１〜ンＤ［ＣＹ：ジシアンジアミド ＤＤＵ　　：　３−　＜　３．ｉ−ジクＤ０７ｘ　ニル
）−１，１−ジメチル尿素Ｏ印：添加　　　　×印：無
添加 第１表によれば実施例のものが比較例のものに比し、室
温及び１２０℃において高いフラットワイズテンション
を示しており、本発明のエポキシ樹脂組成物が特に＾温
おいて優れた接着力を保持することがわかる。

特許出願人　　東邦へλ口′／林式会社代理人弁理ｔ　
土　居　三　部 手続補正癲（方式） 昭和５７年４月　８日 特許庁長官　殿 １、事件の表示 昭和５６年特許願第１８１２０９号 ２、発明の名称 エポキシ樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 居　所　　　東京都中央区日本橋三丁目３番９号名　称
　　　東邦ベスロン株式会社 代表者　　　湯　浅　誠　也 ４、代理人　〒１０５ 住　所　　　東京都港区西新橋１丁目１０番８号５、補
正命令の日付 昭和５７年３月５日（発送日　昭和５７年３月３０日）
６、補正の対象　　願書および明細書

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）エポキシ樹脂〔Ａ〕、両末端にカルボキシル基を
   有する液状のブタジェン−アクリロニトリル共重合体と
   エポキシ樹脂との反応生成物（Ｂ）、４．４′−ジアミ
   ノジフェニルスルホン〔Ｃ〕、ジシアンジアミド及びそ
   の硬化促進剤（Ｄ）を含゛　有するエポキシ樹脂組成物
   。
2. （２）ジシアンジアミドをエポキシ樹脂（Ａ）１００重
   量部に対し０．１〜２．０重量部含有する特許請求の範
   囲（１）記載のエポキシ樹脂組成物。