JPS5863717A - ポリシロキサン／ポリウレタンブロック共重合体の製造方法 - Google Patents
ポリシロキサン／ポリウレタンブロック共重合体の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はシリコーンに基づく新却な熱可塑性エラストマ
ーに関する本のであり、これはポリシロキサンとウレタ
ン基とを含有するブロック共重合体である。さらに本発
明はこれら共重合体の製造方法に関するものである。
ーに関する本のであり、これはポリシロキサンとウレタ
ン基とを含有するブロック共重合体である。さらに本発
明はこれら共重合体の製造方法に関するものである。
熱可塑性のシリコーンエラストマーは既に公知であり、
たとえばフランス特許ｆｌ＜２．３ｏａ、ｙｙｓ号、第
Ｌ３４２．１８！Ｓ号および第２４４１４５１９号並び
に本出願人によるフランス特許出願第７８ ／ ２４２
４５号に記載されたものである。これらのエラストマー
は二官能性のα、−−ヒスービニルシリル化合物及びα
、＃−ジヒドロゲノボリシロキ貨ンのヒドロシル化反応
によって祷うれる。したがって、エラストマーを得るＫ
Ｉ言、二官能性α、―−ビスービニルシリル化化合金管
中間体して製造する必要があり、中間体は不飽和シラン
とカップリング剤とから得られる。この理由で、これら
熱可塑性有接珪素共重合体の製造は比較的高価につくこ
とが判ね、このことはこれらエラストマーの経済的開発
に対し障害となっている。
たとえばフランス特許ｆｌ＜２．３ｏａ、ｙｙｓ号、第
Ｌ３４２．１８！Ｓ号および第２４４１４５１９号並び
に本出願人によるフランス特許出願第７８ ／ ２４２
４５号に記載されたものである。これらのエラストマー
は二官能性のα、−−ヒスービニルシリル化合物及びα
、＃−ジヒドロゲノボリシロキ貨ンのヒドロシル化反応
によって祷うれる。したがって、エラストマーを得るＫ
Ｉ言、二官能性α、―−ビスービニルシリル化化合金管
中間体して製造する必要があり、中間体は不飽和シラン
とカップリング剤とから得られる。この理由で、これら
熱可塑性有接珪素共重合体の製造は比較的高価につくこ
とが判ね、このことはこれらエラストマーの経済的開発
に対し障害となっている。
さらに、ポリシロキサン基を含有する多くのブロック共
重合体が知られており、これら共重合体はたとえげポリ
エステル、ポリエーテル及びポリウレタン基などのよう
なその他種々の基を含有する。たとえばフランス特許Ｉ
Ｐｔ ５７ ａ８ Ｂ ６号及び第１５７１４１１５号
並びにロシア特許第２６２、３８５号に配戟されたよう
なポリシロキサン／ポリウレタン＃１合体が知られてい
る。これら共重合体は、エラストマー特性を殆んど又は
全く持たがい固体物質を龜たらす。
重合体が知られており、これら共重合体はたとえげポリ
エステル、ポリエーテル及びポリウレタン基などのよう
なその他種々の基を含有する。たとえばフランス特許Ｉ
Ｐｔ ５７ ａ８ Ｂ ６号及び第１５７１４１１５号
並びにロシア特許第２６２、３８５号に配戟されたよう
なポリシロキサン／ポリウレタン＃１合体が知られてい
る。これら共重合体は、エラストマー特性を殆んど又は
全く持たがい固体物質を龜たらす。
従来技術のブロック共重合体は、有機ポリイソシアネー
トをポリシロキサン基を有する「マクロジオール」と反
応させる〔フランス特許第１．３７０．８８６号、ロシ
ア特許第２４２．３８５号、［Ｊｙｓｏｋｏｍｏｌ ５
ｏｅｄｉｎ 、シリーズＢ％第１４巻第９号、第６８２
〜６８４頁（１９７２）の論文など〕か或いは「短鎖」
有機ジオールとα、ω−ビスー（インシアナトアルキル
）−ポリシロキサンとの縮合（フランス特許第１５７１
４０５号など）のいずれかくより得られる。
トをポリシロキサン基を有する「マクロジオール」と反
応させる〔フランス特許第１．３７０．８８６号、ロシ
ア特許第２４２．３８５号、［Ｊｙｓｏｋｏｍｏｌ ５
ｏｅｄｉｎ 、シリーズＢ％第１４巻第９号、第６８２
〜６８４頁（１９７２）の論文など〕か或いは「短鎖」
有機ジオールとα、ω−ビスー（インシアナトアルキル
）−ポリシロキサンとの縮合（フランス特許第１５７１
４０５号など）のいずれかくより得られる。
これらの研究が行なわれている際、本出願人は従来技術
の種々の方法は良好なエラス）マー特性を有するポリシ
ロキサン及びポリウレタン基を有する共１合体ｔａ造し
えないこと’を素早く示した。
の種々の方法は良好なエラス）マー特性を有するポリシ
ロキサン及びポリウレタン基を有する共１合体ｔａ造し
えないこと’を素早く示した。
この知見は、長鎖のポリシロキナンセグメンＦとウレタ
ンセグメントとの関ＫＩ！察される非相容性の結果であ
ると思われる。換言すれば、良好なエラスト−ｒ −ｆ
得るために必要とされるポリシロキサンブロックの邊長
化は、長鎖のポリシロキナ／と短鎖のポリイソシアネー
ト（若しくは短鎖のポリオール）とを含有するマタロジ
オール（若しくけ！クロジイソシアネート）と反応する
際、媒体中で不均一性を生ぜしめる。
ンセグメントとの関ＫＩ！察される非相容性の結果であ
ると思われる。換言すれば、良好なエラスト−ｒ −ｆ
得るために必要とされるポリシロキサンブロックの邊長
化は、長鎖のポリシロキナ／と短鎖のポリイソシアネー
ト（若しくは短鎖のポリオール）とを含有するマタロジ
オール（若しくけ！クロジイソシアネート）と反応する
際、媒体中で不均一性を生ぜしめる。
本出願人の努力の結果、良好ガニラスシマー特性を有す
るポリシロキサン／ポリウレタンブロンロックの性質及
び反応媒体Ｋｆｌｌｊ接に関係するこの結果は、従来技
術から明白な仁とではなかった。
るポリシロキサン／ポリウレタンブロンロックの性質及
び反応媒体Ｋｆｌｌｊ接に関係するこの結果は、従来技
術から明白な仁とではなかった。
今回、新規な有機ポリシロキサン／ポリウレタンブロッ
ク共１合体が見出され、これは本発明の主−を構成する
。これらブロック共重合体は反復単位Ａ及びＢがそれぞ
れ式： を有する連鎖よりなり、上記式中２はボリシロキｖｙブ
ロックを有しかつ式： を有する二価の基を示し、ことでＹ、Ｙ’、Ｒ及びｎは
それぞれ次の意味を有し、す々わちＹｌ−１３ Ｒｔ Ｒｔ １ に１ から選択される炭化水素型の不活性の二価の基を示し、
Ｔ及び〒１はそれぞれ式： ％式％ の不飽和インシアネート若しく壷１不飽和アルコールの
分子構造の一部を形成する不活性の二価及び三価の基を
示し、 これらの基Ｔ及びＴｏを家炭イヒ水素型であって１ｍｌ
〜２（ＩＩＩの炭素原子を有し力箋つ必要（応じ酸買、
硫黄、珪素及び窒累原子並びにエステル若しく蚤言アミ
ド基から選択される１１！！若しくはそれ以上の異原子
又は基を有することができ、Ｒｔ 、Ｒｔ及びＲ，は水
雰原子又はアルキル若しくはアリール基を示し、２つの
基ＲＩとＲ１とは一緒に’＆つてフルキレン基を形成す
ることができ、 Ｙｌは基Ｙと同じ意味を有する基であ抄、−Ｒは次のも
のから選択される同−若しくは異なる基であり： すなわち１〜５１１１の炭１［Ｎ子を有しかつ１〜７１
１Ｉの塩素及び（スミ１）弗素原子を有するアルキル若
しくはハロゲノアルキル基； ３〜８Ｉｌｌの炭素原子を有しかつ１〜４−の塩素及び
（又は）弗素原子を有するシクロアルキル若しくはハロ
ゲノフクロアルキル基； ６〜８１Ｉｌｉｌの炭素原子含有しかつ１〜４−の塩素
及び（又は）弗素原子を有するアリール、アルキルアリ
ール又はノ・ロゲノアリール基； ３〜４個の炭素原子含有するシアノアルキル基；ｎは１
０［郷しい又はそれよ秒大きい数であり：Ｇ ＊ 、Ｇ
２はそれぞれジオールＧ＋ （ＯＨ）を及びジイノ
ンアネー）Ｇ＊ （ＮＣＯ）ｔ Ｋ対応する炭化水素
型の二価の基であ１７． Ｇ、及びＧ、は２〜２０％１
の炭素原子を有し： ｍは１〜２０の数であり： ａは０又は１に等しい数である ｔＩ＃微とする。
ク共１合体が見出され、これは本発明の主−を構成する
。これらブロック共重合体は反復単位Ａ及びＢがそれぞ
れ式： を有する連鎖よりなり、上記式中２はボリシロキｖｙブ
ロックを有しかつ式： を有する二価の基を示し、ことでＹ、Ｙ’、Ｒ及びｎは
それぞれ次の意味を有し、す々わちＹｌ−１３ Ｒｔ Ｒｔ １ に１ から選択される炭化水素型の不活性の二価の基を示し、
Ｔ及び〒１はそれぞれ式： ％式％ の不飽和インシアネート若しく壷１不飽和アルコールの
分子構造の一部を形成する不活性の二価及び三価の基を
示し、 これらの基Ｔ及びＴｏを家炭イヒ水素型であって１ｍｌ
〜２（ＩＩＩの炭素原子を有し力箋つ必要（応じ酸買、
硫黄、珪素及び窒累原子並びにエステル若しく蚤言アミ
ド基から選択される１１！！若しくはそれ以上の異原子
又は基を有することができ、Ｒｔ 、Ｒｔ及びＲ，は水
雰原子又はアルキル若しくはアリール基を示し、２つの
基ＲＩとＲ１とは一緒に’＆つてフルキレン基を形成す
ることができ、 Ｙｌは基Ｙと同じ意味を有する基であ抄、−Ｒは次のも
のから選択される同−若しくは異なる基であり： すなわち１〜５１１１の炭１［Ｎ子を有しかつ１〜７１
１Ｉの塩素及び（スミ１）弗素原子を有するアルキル若
しくはハロゲノアルキル基； ３〜８Ｉｌｌの炭素原子を有しかつ１〜４−の塩素及び
（又は）弗素原子を有するシクロアルキル若しくはハロ
ゲノフクロアルキル基； ６〜８１Ｉｌｉｌの炭素原子含有しかつ１〜４−の塩素
及び（又は）弗素原子を有するアリール、アルキルアリ
ール又はノ・ロゲノアリール基； ３〜４個の炭素原子含有するシアノアルキル基；ｎは１
０［郷しい又はそれよ秒大きい数であり：Ｇ ＊ 、Ｇ
２はそれぞれジオールＧ＋ （ＯＨ）を及びジイノ
ンアネー）Ｇ＊ （ＮＣＯ）ｔ Ｋ対応する炭化水素
型の二価の基であ１７． Ｇ、及びＧ、は２〜２０％１
の炭素原子を有し： ｍは１〜２０の数であり： ａは０又は１に等しい数である ｔＩ＃微とする。
好ましくは、さらに本発明の主シを′！１４放する屯の
け、１配の新規なブロック共重合体において、を中 Ｔが次の基を示し：すなわち 純粋な炭化水素アルキレン、シクロアルキレン、アリー
レン、アルキルアリーレン若しくはアリールアルキレン
基、又は アルキレン、シクロアルキレン及び了り−レン基から選
択されかつ互いに原子価結合、酸素原子、硫黄原子、エ
ステル若しくはア２ド基、ｉｌ素原子含有基 Ｎ− ４ によ抄結合された２つの基の連鎖、 １ ８１− Ｒ’ のジ有機シリル基を示し、 Ｒ’はメチル、ビニル若しくはフェニル基を示し、これ
ら柿々の基は必Ｊ＃に応じハロゲン化することができ、 Ｔ１はアルカントリイル、シクロアルカントリイル又は
アルキルシクロアルカントリイル基であ抄、ＲＩ％Ｒ，
、Ｒ，は水素原子、１〜４１Ｉの炭素原子を有するアル
キル基、又はフェニル若しくはトリル基であり％ Ｒ１
及びＲＳは一緒になって２〜６１１１の炭素Ｔ９子を有
する線状若しくは分枝鎖の二価のアルキレン基を形成す
ることができ、 Ｇ、は２〜１２Ｉ！の炭ｘｉ子を有するアルキレン基、
シクロヘキシレン若しくはシクロベンチレン基又は２〜
１２１１１の炭素原子を有するアルキレン基及ヒシクロ
ヘキシレン若しくはククロペンテレン基から選択され、
互いに原子価結合、酸素原子又は１〜４＠の炭素原子を
有するアルキレン塔しくはアルキリデン基によ秒結合さ
れる２つの基の絹合せであり、Ｇ、は２〜１２１１ｍの
炭素原子を有するアルキレン基、シクロヘキシレン若し
くはククロベンチレン基、フェニレン、メチルフェニレ
ン又はジメチルフェニレン基、或いは２〜１２１１１の
炭素原子を有するアルキレン基及びシクロヘキシレン、
シクロペンチレン、フェニレン、メチルフェニレン若し
くはジメチルフェニレン基から選択されかつ互に原子価
結合、酸素原子又は１〜４１ｍの炭素原子を有するアル
キレン若しくはアルキリデン基によ抄結合される２つの
基の組合せであや、ｎは１０〜８０の数であ抄、 ｍは４〜１０の数であ抄、 ａ及びＲは前記の意味を有する よう々反復単位Ａ及びＢの連鎖よりなること’ｔ＊徴と
する。
け、１配の新規なブロック共重合体において、を中 Ｔが次の基を示し：すなわち 純粋な炭化水素アルキレン、シクロアルキレン、アリー
レン、アルキルアリーレン若しくはアリールアルキレン
基、又は アルキレン、シクロアルキレン及び了り−レン基から選
択されかつ互いに原子価結合、酸素原子、硫黄原子、エ
ステル若しくはア２ド基、ｉｌ素原子含有基 Ｎ− ４ によ抄結合された２つの基の連鎖、 １ ８１− Ｒ’ のジ有機シリル基を示し、 Ｒ’はメチル、ビニル若しくはフェニル基を示し、これ
ら柿々の基は必Ｊ＃に応じハロゲン化することができ、 Ｔ１はアルカントリイル、シクロアルカントリイル又は
アルキルシクロアルカントリイル基であ抄、ＲＩ％Ｒ，
、Ｒ，は水素原子、１〜４１Ｉの炭素原子を有するアル
キル基、又はフェニル若しくはトリル基であり％ Ｒ１
及びＲＳは一緒になって２〜６１１１の炭素Ｔ９子を有
する線状若しくは分枝鎖の二価のアルキレン基を形成す
ることができ、 Ｇ、は２〜１２Ｉ！の炭ｘｉ子を有するアルキレン基、
シクロヘキシレン若しくはシクロベンチレン基又は２〜
１２１１１の炭素原子を有するアルキレン基及ヒシクロ
ヘキシレン若しくはククロペンテレン基から選択され、
互いに原子価結合、酸素原子又は１〜４＠の炭素原子を
有するアルキレン塔しくはアルキリデン基によ秒結合さ
れる２つの基の絹合せであり、Ｇ、は２〜１２１１ｍの
炭素原子を有するアルキレン基、シクロヘキシレン若し
くはククロベンチレン基、フェニレン、メチルフェニレ
ン又はジメチルフェニレン基、或いは２〜１２１１１の
炭素原子を有するアルキレン基及びシクロヘキシレン、
シクロペンチレン、フェニレン、メチルフェニレン若し
くはジメチルフェニレン基から選択されかつ互に原子価
結合、酸素原子又は１〜４１ｍの炭素原子を有するアル
キレン若しくはアルキリデン基によ抄結合される２つの
基の組合せであや、ｎは１０〜８０の数であ抄、 ｍは４〜１０の数であ抄、 ａ及びＲは前記の意味を有する よう々反復単位Ａ及びＢの連鎖よりなること’ｔ＊徴と
する。
３１位（Ｔ） ｌび（［Ｉ）のブロック共重合体として
は、％に各記号が以下に記載する量線を有するものを挙
げることができる。これら共重合体は本発明の主題を構
成し、これらは式中各記号が次の量線を有する： Ｔは次の基の１つを示し：すなわち １！＃高１２１ｍ１の炭素原子を有するアルキレン基、
シクロアルキレン、若しくはシクロヘキシレン基又はフ
ェニン／、メチルフェニレン若しくはジメチルフェニレ
ン基、又は ２〜１２ｆａの炭素原子を有するアルキレン基及びシク
ロヘキシレン、シクνベンチレン、フェニレン、メチル
フェニレン及びジメチルフェニレン基から選択される２
つの基の組合せであって、この組合せの２つの基は原子
価結合により又は次の異原子若しくは基ニ ーＯ−； −５− Ｒ’ 星 ３ｉ− １ の１つに結合され、 Ｒ４は水素原子又は１〜４１１の炭素原子を有するアル
キル基を示し、Ｒｔはメチル、ビニル若しくはフェニル
基を示し、 であり、 Ｒ１、Ｒｔ 、Ｒｈは水素原子又はメチル、エチル若し
くはフェニル基であね、２つの基Ｒ１及びＲｔは一緒に
なってトリメチレン若しくはテトラメチレン基を形成す
ることができ、 Ｒはメチル、ビニル若しくはフェニル基であって、これ
らの基は適宜１〜４１［の塩素及び（又は）弗雰原子で
電換することができ、 Ｇ、は２〜６＠のＩ＃票原子を有するアルキレン基、シ
クロベンチレン又はシフ冒へ中シレン基、或いは２〜６
ｆｌの炭Ｓ原子を有するアルキレン及びシクロヘキシレ
ン若しくはシクロベンチレｙ基りら選択されかつ互いに
原子価結合、酸３１！原子若しくはメチレン基によ妙結
合される２つの基の組合せＧ、は２〜６ｖＡの炭素原子
を有するアルキレン基。
は、％に各記号が以下に記載する量線を有するものを挙
げることができる。これら共重合体は本発明の主題を構
成し、これらは式中各記号が次の量線を有する： Ｔは次の基の１つを示し：すなわち １！＃高１２１ｍ１の炭素原子を有するアルキレン基、
シクロアルキレン、若しくはシクロヘキシレン基又はフ
ェニン／、メチルフェニレン若しくはジメチルフェニレ
ン基、又は ２〜１２ｆａの炭素原子を有するアルキレン基及びシク
ロヘキシレン、シクνベンチレン、フェニレン、メチル
フェニレン及びジメチルフェニレン基から選択される２
つの基の組合せであって、この組合せの２つの基は原子
価結合により又は次の異原子若しくは基ニ ーＯ−； −５− Ｒ’ 星 ３ｉ− １ の１つに結合され、 Ｒ４は水素原子又は１〜４１１の炭素原子を有するアル
キル基を示し、Ｒｔはメチル、ビニル若しくはフェニル
基を示し、 であり、 Ｒ１、Ｒｔ 、Ｒｈは水素原子又はメチル、エチル若し
くはフェニル基であね、２つの基Ｒ１及びＲｔは一緒に
なってトリメチレン若しくはテトラメチレン基を形成す
ることができ、 Ｒはメチル、ビニル若しくはフェニル基であって、これ
らの基は適宜１〜４１［の塩素及び（又は）弗雰原子で
電換することができ、 Ｇ、は２〜６＠のＩ＃票原子を有するアルキレン基、シ
クロベンチレン又はシフ冒へ中シレン基、或いは２〜６
ｆｌの炭Ｓ原子を有するアルキレン及びシクロヘキシレ
ン若しくはシクロベンチレｙ基りら選択されかつ互いに
原子価結合、酸３１！原子若しくはメチレン基によ妙結
合される２つの基の組合せＧ、は２〜６ｖＡの炭素原子
を有するアルキレン基。
シクロペンチレン、シクロヘキシレン、フェニレン又は
メチルフェニレン基、或いは２〜４１１の炭素原子を有
するアルキレン基及びシクロヘキシレン、シクロベンチ
レン、フェニンｙ及びメチルフェニレン基から選択され
かつ百に原子価結合、酸素原子若しくはメチル基により
結合される２つの基の組合せであり、 ｎ、ａ及びｍは＃配の意味を有する、 ことを＠徴とする。
メチルフェニレン基、或いは２〜４１１の炭素原子を有
するアルキレン基及びシクロヘキシレン、シクロベンチ
レン、フェニンｙ及びメチルフェニレン基から選択され
かつ百に原子価結合、酸素原子若しくはメチル基により
結合される２つの基の組合せであり、 ｎ、ａ及びｍは＃配の意味を有する、 ことを＠徴とする。
最後に、有利にはさらに本発明の主題を構成するものと
して、単位Ａ及びＢよりなる新規な共重合体は成因及び
（Ｂ）におゆる各記号が次の意味を有する：すなわち Ｙは式： ％式％ Ｔは多くとも１２個の炭素原子を有するアルキレン基又
はククロベンチレン、シクロヘキシレン、フェニレン又
はメチルフェニレン基、或いは２〜１２ｉ！Ｉの炭素ｐ
子を有するアルキレン基及びシクロヘキシレン及びシク
ロヘキシレン基かう選択される２つの基の組合せを示し
、これら２つの基は原子価結合により又は次の異原子若
しくは基ニー〇− １ Ｓｌ− １ の１つＫよって結合され、 Ｒ’はメチル基金示しｓ Ｒ１、Ｒ茸及びＲ，は水素原
子又はメチル、エチル若しくはフェニル基を示し、２つ
の基Ｒ６及びＲ鵞は一緒になってトリメチレン若しくは
テトラメチレン基を形成することができ、 Ｒはメチル基であり、 Ｇ、は４〜６閂の炭素原子を有する線状アルキレン基で
あり、 Ｇ、は２〜６１！！の炭素伸子を有するアルキレン基、
シクロベンチレン、シクロヘキシレン又ハフエニレン基
、鋭いは２〜６＠の炭素原子を有するアルキレン基及ヒ
ククロヘキ、シレン及びシクロベンチレン基から選択さ
れる２つの基の組合せであり、ｎ、ａ及びｍは前記の意
味を有する、 ことを＠徴とする。
して、単位Ａ及びＢよりなる新規な共重合体は成因及び
（Ｂ）におゆる各記号が次の意味を有する：すなわち Ｙは式： ％式％ Ｔは多くとも１２個の炭素原子を有するアルキレン基又
はククロベンチレン、シクロヘキシレン、フェニレン又
はメチルフェニレン基、或いは２〜１２ｉ！Ｉの炭素ｐ
子を有するアルキレン基及びシクロヘキシレン及びシク
ロヘキシレン基かう選択される２つの基の組合せを示し
、これら２つの基は原子価結合により又は次の異原子若
しくは基ニー〇− １ Ｓｌ− １ の１つＫよって結合され、 Ｒ’はメチル基金示しｓ Ｒ１、Ｒ茸及びＲ，は水素原
子又はメチル、エチル若しくはフェニル基を示し、２つ
の基Ｒ６及びＲ鵞は一緒になってトリメチレン若しくは
テトラメチレン基を形成することができ、 Ｒはメチル基であり、 Ｇ、は４〜６閂の炭素原子を有する線状アルキレン基で
あり、 Ｇ、は２〜６１！！の炭素伸子を有するアルキレン基、
シクロベンチレン、シクロヘキシレン又ハフエニレン基
、鋭いは２〜６＠の炭素原子を有するアルキレン基及ヒ
ククロヘキ、シレン及びシクロベンチレン基から選択さ
れる２つの基の組合せであり、ｎ、ａ及びｍは前記の意
味を有する、 ことを＠徴とする。
例示すれば、本発明による単位（４）及びＣＢ）のブロ
ック共重合体としては、各記号が次の正確な意味を有す
る本のを挙げることができる： 基 Ｒ。
ック共重合体としては、各記号が次の正確な意味を有す
る本のを挙げることができる： 基 Ｒ。
ｘ Ｒｔ
−ＣＨｔ −ＣＨｔ −ＣＨｔ −
−（Ｃ山）ｔａ −−ＣＨＩ −ＣＨ−Ｃ迅−占、
−（ｃＨｆ）＠−ｏ−（四）、−？迅
−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ１−
占。
−＜ｃ市）、ビ −（Ｃ市）ｔ −ｏ−（Ｃ
迅＞、 −ｎは１．２又は５に等しい ｎは１．２又は５に等しい ＣＨｓ Ｏ ？５ −Ｃ鴇−（ｊ（、−８ｉ−Ｃ市− 占、 ？１ −Ｃ市−〇ルー５ｔ−（Ｃ山）、＝ ＣＨ。
迅＞、 −ｎは１．２又は５に等しい ｎは１．２又は５に等しい ＣＨｓ Ｏ ？５ −Ｃ鴇−（ｊ（、−８ｉ−Ｃ市− 占、 ？１ −Ｃ市−〇ルー５ｔ−（Ｃ山）、＝ ＣＨ。
ｎ目１．２又は５に等しい
ＣＨＩ
ＣＨＩ
記号Ｙ：
１
記号Ｒ：
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル、α−ペンチル、ｔ−ブチル、クロルメチル、
シク、ロルメチル、α−クロルエテル、α、β−ジク
ロルエチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、α、
β−ジフルオロエチル、４へ３−トリフルオロプロピル
、トリフルオロシクロプロピル、・４．４．４− ）
リフルオロブチル、４４へ４、４．５．５−ヘプタフル
オロベンチル、β−シアノエチル、γ−シアノプロピル
、フェニル、ｐ−クロルフェニル、ｍ−クロルフェニル
、１５−シ１１ロルフェニル、トリクロルフェニル、テ
トラクロルフェニルｓ”’−ｓＴ’−又はｍ −） １
フル及ヒα。
ソブチル、α−ペンチル、ｔ−ブチル、クロルメチル、
シク、ロルメチル、α−クロルエテル、α、β−ジク
ロルエチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、α、
β−ジフルオロエチル、４へ３−トリフルオロプロピル
、トリフルオロシクロプロピル、・４．４．４− ）
リフルオロブチル、４４へ４、４．５．５−ヘプタフル
オロベンチル、β−シアノエチル、γ−シアノプロピル
、フェニル、ｐ−クロルフェニル、ｍ−クロルフェニル
、１５−シ１１ロルフェニル、トリクロルフェニル、テ
トラクロルフェニルｓ”’−ｓＴ’−又はｍ −） １
フル及ヒα。
α、α−トリフルオロトリル基並びＫたとえば２５−ジ
メチルフェニル及び５．４−ジメチルフェニルのような
キシリル基。
メチルフェニル及び５．４−ジメチルフェニルのような
キシリル基。
好ましくは、珪雰原子に結合される有機基はメチル、フ
ェニル又はビニル基であり、これらの基は必要応にハロ
ゲン化することができ、或いはγアノアルキル基である
。
ェニル又はビニル基であり、これらの基は必要応にハロ
ゲン化することができ、或いはγアノアルキル基である
。
記号Ｇ、ニ
ー （ＣＨＩ ）ｔ −
−（ｃＨｔ ）４− −（（ｊ（＊ ）ｓ −−（Ｃ
Ｈｔ ）ｔ −０−（ＣＨｔ ）＊ −−（ＣＨＩ）・
−−（ＣＨＩ ）４− 記号Ｇ８： 伊示した全ての記号の内、特ＫＦ号Ｇ、及びＧ。
Ｈｔ ）ｔ −０−（ＣＨｔ ）＊ −−（ＣＨＩ）・
−−（ＣＨＩ ）４− 記号Ｇ８： 伊示した全ての記号の内、特ＫＦ号Ｇ、及びＧ。
がヘキサメチレン基を示す共重合体を挙げることができ
る。
る。
ｊ）徒に数字ｎ及びｍは必ずしも整数でなくてもよいこ
とが特紀される。何故なら、単位Ａ及びＢは一般にこれ
ら単位の平均式に対応するからである。
とが特紀される。何故なら、単位Ａ及びＢは一般にこれ
ら単位の平均式に対応するからである。
本発明の他の主題は式（４）及び（Ｂｌの反復単位の連
鎖より々るポリシロキサン／ポリウレタンブロック共重
合体の製造方法であり、この方法は式（Ｄ：ｘ−ｚ−ｘ
’の二官能性化合物をハロゲン化炭化水素より々る溶媒
中ＫＮいて式（［Ｉ）：ＨＯ−偽一〇Ｈの少なくとも１
種のジオール及び式（ｍ）：ＯＣＮ −Ｇｔ −ＮＣＯ
の少なくとも１種のジイソシアネートと反応させ〔式中
、記号Ｘ及びＸ′は同一であってヒドロキシル基又はイ
ソシアネート基を示し、Ｖ号Ｚ、Ｇ、及びＧ、は前記の
意味を有する〕、式（Ｔ）、（ＦＴ）及び（２）の化合
物を全ＯＨ基に対する全ＮＣＯ基の比がα９〜ｔ１とか
るような量で導入し、 がα０４５〜ａ５であり、拮抗性化合物は、化合物（Ｉ
）と反応して２つの結合性ウレタン基を構成するような
ものであることを特命とする。
鎖より々るポリシロキサン／ポリウレタンブロック共重
合体の製造方法であり、この方法は式（Ｄ：ｘ−ｚ−ｘ
’の二官能性化合物をハロゲン化炭化水素より々る溶媒
中ＫＮいて式（［Ｉ）：ＨＯ−偽一〇Ｈの少なくとも１
種のジオール及び式（ｍ）：ＯＣＮ −Ｇｔ −ＮＣＯ
の少なくとも１種のジイソシアネートと反応させ〔式中
、記号Ｘ及びＸ′は同一であってヒドロキシル基又はイ
ソシアネート基を示し、Ｖ号Ｚ、Ｇ、及びＧ、は前記の
意味を有する〕、式（Ｔ）、（ＦＴ）及び（２）の化合
物を全ＯＨ基に対する全ＮＣＯ基の比がα９〜ｔ１とか
るような量で導入し、 がα０４５〜ａ５であり、拮抗性化合物は、化合物（Ｉ
）と反応して２つの結合性ウレタン基を構成するような
ものであることを特命とする。
したがって、屯し化合物ｘ−ｚ−ｘ’がポリシロキサン
ブロックを有するマクロジイソシアネートであれば、こ
れは拮抗性化合物であるジオール（ｆｆ）であり、ＮＣ
Ｏの総数１０Ｈの総数の全体的比がＷ定されていれば、
反応体のモル比たとえばマクロジイソシアネート／短鎖
ジオールのモル比を知ることは当茅者には容易Ｋｑらか
であり、このことはｍの頷す々わち砂質セグメントの長
さを決？することを可能にする。
ブロックを有するマクロジイソシアネートであれば、こ
れは拮抗性化合物であるジオール（ｆｆ）であり、ＮＣ
Ｏの総数１０Ｈの総数の全体的比がＷ定されていれば、
反応体のモル比たとえばマクロジイソシアネート／短鎖
ジオールのモル比を知ることは当茅者には容易Ｋｑらか
であり、このことはｍの頷す々わち砂質セグメントの長
さを決？することを可能にする。
したがって、種々の化合物種類、す々わち二官能性化合
物（Ｔ）とジオールＨＯ−Ｇｌ−ＯＨとジインシアネー
ト０ＣＮ−Ｇｙ −ＮＣＯのモル分布は数平均分子量と
、軟質（ポリシロキサン）セグメンシと硬質（ウレタン
）セグメントとの間の分布と、硬質童グメントの長さと
を決定する。良品質の熱可塑性エラストマーを得ること
を可能くするのはこの分布である。
物（Ｔ）とジオールＨＯ−Ｇｌ−ＯＨとジインシアネー
ト０ＣＮ−Ｇｙ −ＮＣＯのモル分布は数平均分子量と
、軟質（ポリシロキサン）セグメンシと硬質（ウレタン
）セグメントとの間の分布と、硬質童グメントの長さと
を決定する。良品質の熱可塑性エラストマーを得ること
を可能くするのはこの分布である。
ポリシロキサンブロックを有するジイソシアネ−） （
Ｉ）ａ ＯＣＮ−Ｚ−ＮＣＯ（Ｉ）ａＩ とすることができ、或いはポリシロキサンブロックを有
するジオール（■）。
Ｉ）ａ ＯＣＮ−Ｚ−ＮＣＯ（Ｉ）ａＩ とすることができ、或いはポリシロキサンブロックを有
するジオール（■）。
ＨＯ−Ｚ−ＯＨ（Ｔ）ｂ
とすることができる式（Ｔ） Ｋ二官能性化合物は、式
（至） のαｌ＃−ジヒドロゲノボリシロキすンと、インシアー
ネート若しくはヒドロキシル基を有するオレフイン性化
合物とのヒドロシリル化反応により得られる。これら二
官能性化合物（■）１及び（■）ｂの製造方法を以下に
記載する。
（至） のαｌ＃−ジヒドロゲノボリシロキすンと、インシアー
ネート若しくはヒドロキシル基を有するオレフイン性化
合物とのヒドロシリル化反応により得られる。これら二
官能性化合物（■）１及び（■）ｂの製造方法を以下に
記載する。
好ましくは、本発明の主題を構成するポリシロキサン／
ボリクレタンエラストマ−は、全ＮＣＯ基対全ＯＨ基の
比がα９５〜ｔｅｓであ抄１モル比γがα０８〜（Ｌ１
７Ｄであること’ｔ−特徴とする上記の方法（従がって
製造される。
ボリクレタンエラストマ−は、全ＮＣＯ基対全ＯＨ基の
比がα９５〜ｔｅｓであ抄１モル比γがα０８〜（Ｌ１
７Ｄであること’ｔ−特徴とする上記の方法（従がって
製造される。
さらに１上記した共重合体の好適若しくは有利外範囲の
１９に相当するポリシロキサン／ポリウレタンエラスト
マーの製造方法も本発明の主題を構成すると理解せねば
ならない、有利には、ポリシロキす／ブロックを有する
ジイソシアネート管二官能性化合物（Ｉ）として使用す
る。
１９に相当するポリシロキサン／ポリウレタンエラスト
マーの製造方法も本発明の主題を構成すると理解せねば
ならない、有利には、ポリシロキす／ブロックを有する
ジイソシアネート管二官能性化合物（Ｉ）として使用す
る。
上記したように、ポリシロキサンブロックを有する二官
能性化合物（Ｉ）とジオール（「）及びジイソシアネー
ト（■）との重縮合反応は、ポリシロキサンセグメント
とウレタンセグメントとの間の相溶性を確保するような
媒体中で行ねばならな（・。
能性化合物（Ｉ）とジオール（「）及びジイソシアネー
ト（■）との重縮合反応は、ポリシロキサンセグメント
とウレタンセグメントとの間の相溶性を確保するような
媒体中で行ねばならな（・。
この相溶性は、主として″ｙｓ舎反応の際均質のの溶媒
を選択することによ抄得られる。しかしながら、重縮合
反応全体にわたり完全に均質表媒体を存在させることは
必ずしも必須のことでない。
を選択することによ抄得られる。しかしながら、重縮合
反応全体にわたり完全に均質表媒体を存在させることは
必ずしも必須のことでない。
重縮合反応の際濁り’を生ずる成る種の媒体も、良好な
エラストマー特性を有するブロック共重合体をもたらす
。
エラストマー特性を有するブロック共重合体をもたらす
。
上記したように５反応媒体の相溶性は主として一定の溶
媒を選択することにより与えられるが、さらＫｎ々の硬
質及び軟質ブロックの性質の選択もこの相溶性を得るた
めに貢献することを理解せねばならない。
媒を選択することにより与えられるが、さらＫｎ々の硬
質及び軟質ブロックの性質の選択もこの相溶性を得るた
めに貢献することを理解せねばならない。
主としてこの相溶性を与える溶媒は脂肪族若しくは芳香
族ハロゲン化炭化水素である。これらのうち、特ＫＯ−
ジクロルベンゼン、テトラクロルエタンなどを挙げるこ
とができる。
族ハロゲン化炭化水素である。これらのうち、特ＫＯ−
ジクロルベンゼン、テトラクロルエタンなどを挙げるこ
とができる。
使用する溶媒の量は広範囲に変化することができ、一般
に反応体の全量に対し５０チ〜９５チ、好ましくは７０
チ〜８０チである。
に反応体の全量に対し５０チ〜９５チ、好ましくは７０
チ〜８０チである。
１ｒｌＩＮ合反応は、触媒の存在下又は不存在下で行な
うことができる。インシアネート基とヒドロキシル基と
の間の反応の化学で周知された仕置慣用の触媒が適して
おり、これらのうち重金属誘導体たとえばジラウリン酸
、ジブチル錫などを皐げることができる。
うことができる。インシアネート基とヒドロキシル基と
の間の反応の化学で周知された仕置慣用の触媒が適して
おり、これらのうち重金属誘導体たとえばジラウリン酸
、ジブチル錫などを皐げることができる。
ブロック共重合体を本たらす重縮合反応は、単に反応体
を一般に１１０°〜１８０°Ｃ１好しくは１２０°〜１
６０℃の温度まで加熱することｋよね行なわれる。必要
ならば、各種の反応体を少しずつ導入することができる
。反応が完結した後、共重合体は反応媒体から任童公知
の手段により、たとえば非溶媒、たとえばアルコール（
メタノール、エタノール、ブタノールなど）、ケトンな
どの添加の昔に沈澱により分離される。また、ブロック
共重合体は、たとえば蒸発によ、抄溶媒を除去すること
Ｋよって得ることもできる。
を一般に１１０°〜１８０°Ｃ１好しくは１２０°〜１
６０℃の温度まで加熱することｋよね行なわれる。必要
ならば、各種の反応体を少しずつ導入することができる
。反応が完結した後、共重合体は反応媒体から任童公知
の手段により、たとえば非溶媒、たとえばアルコール（
メタノール、エタノール、ブタノールなど）、ケトンな
どの添加の昔に沈澱により分離される。また、ブロック
共重合体は、たとえば蒸発によ、抄溶媒を除去すること
Ｋよって得ることもできる。
ポリシロキサンブロックを有するジオール管二官能性化
合物（Ｉ）として導入する場合は、有利には反応を２段
階で行なう。第１工程において、ジイソシアネート （
［）の１部又は全量を化合物（Ｔ）と溶媒とよりなる反
応媒体へ加えて、ポリシロキサンブロック？有する「マ
クロジイソシアネート」を生成させる。第２工程におい
て、反応体の残部を導入する。
合物（Ｉ）として導入する場合は、有利には反応を２段
階で行なう。第１工程において、ジイソシアネート （
［）の１部又は全量を化合物（Ｔ）と溶媒とよりなる反
応媒体へ加えて、ポリシロキサンブロック？有する「マ
クロジイソシアネート」を生成させる。第２工程におい
て、反応体の残部を導入する。
ポリシロキサンブロックを有するジイソシアネートを使
用することが望ましい場合、これはたとえけα、ω−ジ
ヒドロタノボリシμキサンを、１単位のエチレン性不鉋
を有し、かつ次式：の１つを有するモノイソシアネーＦ
と反応させることにより訓製される。
用することが望ましい場合、これはたとえけα、ω−ジ
ヒドロタノボリシμキサンを、１単位のエチレン性不鉋
を有し、かつ次式：の１つを有するモノイソシアネーＦ
と反応させることにより訓製される。
したがって、不飽和イソシアネートは非墳式、環式若し
くは二環式脂肪族構造を有することができる。上記の各
記号Ｔ、Ｔ’、Ｒ１，Ｒｔ及びＲ３の各童味は既に示さ
れているという事実を考躍すれば、使用しうる各種のイ
ンシアネートの正確な性質を決定するのは容易である。
くは二環式脂肪族構造を有することができる。上記の各
記号Ｔ、Ｔ’、Ｒ１，Ｒｔ及びＲ３の各童味は既に示さ
れているという事実を考躍すれば、使用しうる各種のイ
ンシアネートの正確な性質を決定するのは容易である。
不飽和インシアネートとしては、単に例示として、次の
各式の化合物を挙げることができる。
各式の化合物を挙げることができる。
ＣＨ宜 ＝ＣＨ−ＣＨｔ −ＮＣＯ
ＣＨ−ＣＨ−ＣＨｔ −ＣＨｔ −ＮＣＯ■
ｔ Ｈｓ
ＣＨｔ ＝ＣＨ−（ＣＨｔ ）ｔｓ −ＮＧＯＣＨ＊−
ＣＨ−ＣＨｔ ０（ＣＨｔ ）＊ −ＮＣＯＣＨ鵞 −
ＣＨ−（ＣＨｔ ）＊ −ＮＣＯＣＨ。
ＣＨ−ＣＨｔ ０（ＣＨｔ ）＊ −ＮＣＯＣＨ鵞 −
ＣＨ−（ＣＨｔ ）＊ −ＮＣＯＣＨ。
ＣＨ鵞＝Ｃ−（ＣＨｔ ） −ＮＣＯ
ＣＮ
ＣＨＨ＝ＣＨ−ＣＨ宜−０−ＣＨｔ −ＣＨｔ −ＮＣ
ＯＣＨ。
ＯＣＨ。
ＣＨｔ ＝ＣＨ−８１−ＣＨｔ −ＮＣＯＣＨ。
ＣＨａ ＣＨａ
ポリシロキサンブロックを有する二官能性化合物（■ｂ
）は、式（５）のα、−一ジヒドロゲノポリシロキサン
と、１単位のエチレン性不飽和管有しかつ次式： の１つを有するモノアルコールとのヒドロシリル化反応
によ知得ることができる。
）は、式（５）のα、−一ジヒドロゲノポリシロキサン
と、１単位のエチレン性不飽和管有しかつ次式： の１つを有するモノアルコールとのヒドロシリル化反応
によ知得ることができる。
したがって、不飽和アルコールは非瑠式、環式、若しく
は二壌式脂訪族構造を有することができる。
は二壌式脂訪族構造を有することができる。
これは第一級アルコール、第二級アルコールなどとする
こともできるが、好ましくは第一級アルコールである。
こともできるが、好ましくは第一級アルコールである。
各記号Ｔ、Ｔ’％Ｒｓ 、Ｒ＊及びＲ１の倉味は既に示
されているという事実管考厘すれば、使用しつる各種の
不飽和アルコールの正確な性質全決定するのは容易であ
る。
されているという事実管考厘すれば、使用しつる各種の
不飽和アルコールの正確な性質全決定するのは容易であ
る。
不飽和アルコールのうち、次の式：
％式％
の化合物を単に例として挙ぜることができる。
不飽和官能性化合物とα、＃−ジヒドロゲノボリシロキ
サンとのヒドロシリル化反応は任意公知の技術（たとえ
ばダプリウ・ノル：ケミストリー・アンド・テクノロジ
ー争オプ・シリコーン（，１９６８）、第４９頁以降）
Ｋ、従がって行なわれる。
サンとのヒドロシリル化反応は任意公知の技術（たとえ
ばダプリウ・ノル：ケミストリー・アンド・テクノロジ
ー争オプ・シリコーン（，１９６８）、第４９頁以降）
Ｋ、従がって行なわれる。
たとえば、ヒドロシリル化反応は、反応体ｔ−目目玉圧
力下触媒の不存在下で１５０〜５５０℃まで加熱すると
とにより行なうことができる。また、この反応は０〜２
００℃程度のよ１低温度を使用することｔ可能にし、か
つ通常の圧力にて反応をより急速に行ないつる通常の触
媒の存在下で行なうこと本できる。
力下触媒の不存在下で１５０〜５５０℃まで加熱すると
とにより行なうことができる。また、この反応は０〜２
００℃程度のよ１低温度を使用することｔ可能にし、か
つ通常の圧力にて反応をより急速に行ないつる通常の触
媒の存在下で行なうこと本できる。
使用しつる触媒は遊離基発生剤、たとえばペルオキシド
化合物（過酸化アシル、過酸化アルキル及びベルエステ
ル）である。これら化合物の例として次の本の全率ける
ことができる：過酸イヒペンゾイル、過酸化アセチル、
過酸化ラウロイル、過安息香ｐＨｔ−ブチル、過酢酸ｔ
−ブチル及び過酸化ｔ−ブチル。遊離基を発生する触媒
を存在させる代り（、紫外線照射の下で反応を行なって
４同じ効果が得られる。
化合物（過酸化アシル、過酸化アルキル及びベルエステ
ル）である。これら化合物の例として次の本の全率ける
ことができる：過酸イヒペンゾイル、過酸化アセチル、
過酸化ラウロイル、過安息香ｐＨｔ−ブチル、過酢酸ｔ
−ブチル及び過酸化ｔ−ブチル。遊離基を発生する触媒
を存在させる代り（、紫外線照射の下で反応を行なって
４同じ効果が得られる。
式（Ｉ）の二官能性化合物を製造するのＶＣ４ｆ用しう
る他のＳ類の触媒は、元素周期律表の第■族の金１ｓ（
ハンドブック・オブ・ケミストリー・アン〈は有機誘導
体よ抄なっている。これら金属のうち、Ｐｔ、Ｒｕ％
Ｒｈ、Ｐｄ及びＩｒを特に挙げることができる。貴金属
、特に白金が特に適している。
る他のＳ類の触媒は、元素周期律表の第■族の金１ｓ（
ハンドブック・オブ・ケミストリー・アン〈は有機誘導
体よ抄なっている。これら金属のうち、Ｐｔ、Ｒｕ％
Ｒｈ、Ｐｄ及びＩｒを特に挙げることができる。貴金属
、特に白金が特に適している。
これらは元素として、オいは特に）１０ゲン化物のよう
な鉱酸との塩又は有機酸との塩又は錯体として使用する
ことができる。この種の触媒は文献中に記載されている
〔たとえば米国特許第２．６３スフ３８号及び＠２．ｓ
５２．０１５号；シｚ−−ｘｓｔ−ｙ＜Ａイニル等、ジ
ャーナル・アメリカン・ケミカル・フナイエティ、第７
９巻、第９７４頁以降（１９５７）；及びニー・ジエー
・チョーク等、ジャーナル・アメリカン・ケミカル・フ
ナイエティ、第８７巻第１６Ｊｉ（１９６５）〕。
な鉱酸との塩又は有機酸との塩又は錯体として使用する
ことができる。この種の触媒は文献中に記載されている
〔たとえば米国特許第２．６３スフ３８号及び＠２．ｓ
５２．０１５号；シｚ−−ｘｓｔ−ｙ＜Ａイニル等、ジ
ャーナル・アメリカン・ケミカル・フナイエティ、第７
９巻、第９７４頁以降（１９５７）；及びニー・ジエー
・チョーク等、ジャーナル・アメリカン・ケミカル・フ
ナイエティ、第８７巻第１６Ｊｉ（１９６５）〕。
第橿族の金楓に基づくこれら触媒のうち、白金に基づく
ものが特に適しており、好適に使目される。これらは技
術文献から周知されてい・’、ｍ々の形伸を有すること
ができる。す彦わち、虚細な元素状白金に基づく種々の
触媒を使用すること力ｔでき、この白金はカーボンブラ
ック、−ルミナ若しくはシリカのよう表各種の支持体上
に付着させて本よく、或いは付着させなくて屯よい。こ
の種の触媒は特に米国特許第２，９７（Ｌ１５０号明細
書に記載されている。他の種類の白金触媒は環化白金ｗ
（米国特許第２．８２＆２１８号参照）及びそれから訴
導される化合物、たとえばアルカリ金属の塩化白金酸塩
（ジエー・エル・スノくイニル、上記：及び塩化白金酸
とアルコール、エーテル若しく’ Ｇ！アルデヒドとの
反応（米国特許第４２２α９７２号参照）、オレフィン
との反応（米国特許第３．１５ｔ４０１号）、又はシク
ロプロノくンとの反応（米国特許第５．１５９．６６２
号）Ｋよ知得られる化合物からなっている。さらに、電
子対を供与する化合物、たとえばホスフィン、たとえば
ビス−（トリブチルホスフィノ）−ジクロル白金（「）
及びビス−（トリフェニルホスフィノ）−ジクロル白金
（ＩＩ）と白金ノ・ロゲン化物との錯体を使用すること
もできる（ニー・ジエー・チョーク等上記本発明におい
て好適に使用される触媒ｊ’！、縦雰上（付着された元
素状白金、並びに填イヒ白金酸及びその誘導体である。
ものが特に適しており、好適に使目される。これらは技
術文献から周知されてい・’、ｍ々の形伸を有すること
ができる。す彦わち、虚細な元素状白金に基づく種々の
触媒を使用すること力ｔでき、この白金はカーボンブラ
ック、−ルミナ若しくはシリカのよう表各種の支持体上
に付着させて本よく、或いは付着させなくて屯よい。こ
の種の触媒は特に米国特許第２，９７（Ｌ１５０号明細
書に記載されている。他の種類の白金触媒は環化白金ｗ
（米国特許第２．８２＆２１８号参照）及びそれから訴
導される化合物、たとえばアルカリ金属の塩化白金酸塩
（ジエー・エル・スノくイニル、上記：及び塩化白金酸
とアルコール、エーテル若しく’ Ｇ！アルデヒドとの
反応（米国特許第４２２α９７２号参照）、オレフィン
との反応（米国特許第３．１５ｔ４０１号）、又はシク
ロプロノくンとの反応（米国特許第５．１５９．６６２
号）Ｋよ知得られる化合物からなっている。さらに、電
子対を供与する化合物、たとえばホスフィン、たとえば
ビス−（トリブチルホスフィノ）−ジクロル白金（「）
及びビス−（トリフェニルホスフィノ）−ジクロル白金
（ＩＩ）と白金ノ・ロゲン化物との錯体を使用すること
もできる（ニー・ジエー・チョーク等上記本発明におい
て好適に使用される触媒ｊ’！、縦雰上（付着された元
素状白金、並びに填イヒ白金酸及びその誘導体である。
ヒドロシリル化反応は溶媒の不存在下で、或いは反応体
と必要に応じ触媒とを反応条件下で不活性な溶剤若しく
は希釈剤よりなる有機媒体中で接触させるととにより行
なうことができる。この点に関し、特に飽和脂肪族炭化
水素（ペンタン、へ襲、 キサン及びヘプタン）、飽和
法式脂肪族炭化水素（シクロヘキサン）、芳香族炭化水
＊（べ／ゼン及びトルエン）、ハロゲン化炭化水素（ク
ロロホルム、ジクロルエタン及ヒクロルベンゼン）又ハ
エステル類（酢酸メチル、酢酸エチル及び酢酸ブチル）
を使用することができる。反応媒体の選択は、出発反応
体の性質及び反応を進行させる温度に依存する。反応は
、反応体の一方若しくは双方が選択媒体中に可溶性であ
るか又は不溶性であるかに応じて、溶液として若しくは
懸濁物として行なうことができる。
と必要に応じ触媒とを反応条件下で不活性な溶剤若しく
は希釈剤よりなる有機媒体中で接触させるととにより行
なうことができる。この点に関し、特に飽和脂肪族炭化
水素（ペンタン、へ襲、 キサン及びヘプタン）、飽和
法式脂肪族炭化水素（シクロヘキサン）、芳香族炭化水
＊（べ／ゼン及びトルエン）、ハロゲン化炭化水素（ク
ロロホルム、ジクロルエタン及ヒクロルベンゼン）又ハ
エステル類（酢酸メチル、酢酸エチル及び酢酸ブチル）
を使用することができる。反応媒体の選択は、出発反応
体の性質及び反応を進行させる温度に依存する。反応は
、反応体の一方若しくは双方が選択媒体中に可溶性であ
るか又は不溶性であるかに応じて、溶液として若しくは
懸濁物として行なうことができる。
）。 不飽和の一官能性化合物とα、＃−ジヒドロゲ
ノボリシロキサンとの相対量は広範囲で変化させること
ができる。たとえば、ヒドロゲノシリル基により与えら
れる活性水ｆＲ原子の数に対するアルケニル基の数の比
として表わした反応体の相対量は、２〜ａＳの範囲で変
化することができる。しかしながら、上記の比は好まし
くは１０程度であり、この場合僅か過剰の一方若しくは
他方の反応体を使用することができる。すなわち、アル
ケニル基／Ｈの比は１２〜α８の範囲で変化することが
できる。
ノボリシロキサンとの相対量は広範囲で変化させること
ができる。たとえば、ヒドロゲノシリル基により与えら
れる活性水ｆＲ原子の数に対するアルケニル基の数の比
として表わした反応体の相対量は、２〜ａＳの範囲で変
化することができる。しかしながら、上記の比は好まし
くは１０程度であり、この場合僅か過剰の一方若しくは
他方の反応体を使用することができる。すなわち、アル
ケニル基／Ｈの比は１２〜α８の範囲で変化することが
できる。
ヒドロシリル化反応を行なうのに触媒を使用する場合、
その量は触媒の性質、使用反応体の性質及び反応条件に
応じて広範囲＃Ｃ変化することができる。遊離基発生剤
を使用する場合は、たとえば化合物１モル当秒１０″〜
α１モルの触媒を使用することができるが、これらの範
囲を越えて屯不利とはならない。触媒が上記金属の１ｍ
又はこれら金属の誘導体、％に白金であれば、不飽和化
合物中に存在するアルケニル基１−当秒の金属のｉｐ子
として表わした触媒の量は、アルケ；ル基１簡当抄１０
−６〜１ｏ−’Ｉ原子、好ましくは１０−Ｉ〜ＩＱ−”
の範囲で変化することができる。
その量は触媒の性質、使用反応体の性質及び反応条件に
応じて広範囲＃Ｃ変化することができる。遊離基発生剤
を使用する場合は、たとえば化合物１モル当秒１０″〜
α１モルの触媒を使用することができるが、これらの範
囲を越えて屯不利とはならない。触媒が上記金属の１ｍ
又はこれら金属の誘導体、％に白金であれば、不飽和化
合物中に存在するアルケニル基１−当秒の金属のｉｐ子
として表わした触媒の量は、アルケ；ル基１簡当抄１０
−６〜１ｏ−’Ｉ原子、好ましくは１０−Ｉ〜ＩＱ−”
の範囲で変化することができる。
下で行なうかどうかに依存して広静囲に変化させること
ができ、触媒を使用する場合は、使用触媒の性質及び量
に依存する。一般的に、温度は０〜３００℃、好ましく
は２０〜２５０℃の範囲で変化することができる。白金
触媒の使用は、１０〜２００℃程度の温度で反応を行々
うことｔ可ｅｌＦ！、にする。さらに、反応は大気圧以
上、以下又は郷しい圧力で行なうことができる。
ができ、触媒を使用する場合は、使用触媒の性質及び量
に依存する。一般的に、温度は０〜３００℃、好ましく
は２０〜２５０℃の範囲で変化することができる。白金
触媒の使用は、１０〜２００℃程度の温度で反応を行々
うことｔ可ｅｌＦ！、にする。さらに、反応は大気圧以
上、以下又は郷しい圧力で行なうことができる。
ヒドロシリル化反応を完結した後、二官能性化合物（Ｉ
）を反応媒体から分離し、次いで任意公知の手段で精製
することができる。
）を反応媒体から分離し、次いで任意公知の手段で精製
することができる。
本発明による共重合体は、その良好丹エラストマー特性
と高熱応力に耐える能力との両者を特命とする。事実、
それらの弾性モジュラスは周囲温度乃至１６０℃程度の
温度範囲ではんの僅か変化する。この結果は、ブロック
共重合体が５０−程度としうる非−ボリジメチルシロキ
ナン「部分」から構成されるという事□実を考慮すれば
、特記すべきことである。
と高熱応力に耐える能力との両者を特命とする。事実、
それらの弾性モジュラスは周囲温度乃至１６０℃程度の
温度範囲ではんの僅か変化する。この結果は、ブロック
共重合体が５０−程度としうる非−ボリジメチルシロキ
ナン「部分」から構成されるという事□実を考慮すれば
、特記すべきことである。
これらブロック共重合体は、良好な熱機械的性質及びそ
の本質的な「シリコーン」の性質によ抄、シリコーンの
性質を導入すると共に多くの化合物の熱機械的性ｇＫを
改善するための添加物として使用する仁とができる。
の本質的な「シリコーン」の性質によ抄、シリコーンの
性質を導入すると共に多くの化合物の熱機械的性ｇＫを
改善するための添加物として使用する仁とができる。
以下の例によ抄本発明を説明する。
例 １
次の反復単位の連鎖よりなるブロック共重合体の製造：
共重合体の製造
８α５ＩのＯ−ジクロルベンゼンを含有する反応器中へ
次の反応体を導入した。ビスーα、＃−Ｃｓ−Ｃｐ−イ
ソシアナトフェノキシ）−プロピル〕−ボリジメチルー
ボリシロキサン ： ２（Ｌ１５４．ｐ（すなわちａｏ ０５７７モル
）、ヘキサン−１６−ジオール 五ｏｓｏｇ（すな
わち１０２５６８モル）、 １．６−ジイソシアナトヘキサン １６８０７７（すな
わち１０２１９０モル）。
次の反応体を導入した。ビスーα、＃−Ｃｓ−Ｃｐ−イ
ソシアナトフェノキシ）−プロピル〕−ボリジメチルー
ボリシロキサン ： ２（Ｌ１５４．ｐ（すなわちａｏ ０５７７モル
）、ヘキサン−１６−ジオール 五ｏｓｏｇ（すな
わち１０２５６８モル）、 １．６−ジイソシアナトヘキサン １６８０７７（すな
わち１０２１９０モル）。
かくして数値ｒは０１４７に４！Ｌ、＜、かつ比ＮＣ０
１０Ｈハａ、 ｃｐ ｔｐ ｅｐ Ｋ等しいと計算され
る。
１０Ｈハａ、 ｃｐ ｔｐ ｅｐ Ｋ等しいと計算され
る。
反応器をパージし、窒素雰囲気下に保ち、次いで攪拌下
に１３５℃にて１７時間４０分加熱した。
に１３５℃にて１７時間４０分加熱した。
混合物は、この操作の間均質に保たれることが判った。
共重合体をメタノール中での沈殿により単離した。メタ
ノール（４ｏｏ１１１で２回）で洗浄し、かつ１００℃
のオープン内で水銀柱２０■の圧力下に３時間乾燥した
後、弾性フレークが得られ、これは圧縮成形することが
できた。
ノール（４ｏｏ１１１で２回）で洗浄し、かつ１００℃
のオープン内で水銀柱２０■の圧力下に３時間乾燥した
後、弾性フレークが得られ、これは圧縮成形することが
できた。
次いで、８〜９ｇの乾燥共重合体を平行六面体の金型（
Ｌ＝６ｏｍ、ｗ ＝ ６０ ｗ、ｈ ＝ ２ ｍ ）中
に入れ、次いで金型な１８０’Ｃで加圧下に１ｏ〜１５
分間置いた。これｋより、透明な厚さ２−の２０℃にお
ける引張強さ＝ ７８鴎ｊ２２０℃における破
断時伸び率： ３５７％ショアＡ硬度 ＝７１ この共重合体は１６０’Ｃまでその機械的性質を実質的
に保持した。
Ｌ＝６ｏｍ、ｗ ＝ ６０ ｗ、ｈ ＝ ２ ｍ ）中
に入れ、次いで金型な１８０’Ｃで加圧下に１ｏ〜１５
分間置いた。これｋより、透明な厚さ２−の２０℃にお
ける引張強さ＝ ７８鴎ｊ２２０℃における破
断時伸び率： ３５７％ショアＡ硬度 ＝７１ この共重合体は１６０’Ｃまでその機械的性質を実質的
に保持した。
サンの製造
１
４０ｇのトルエンと９０ｇのα、ω−ジヒドロゲノボリ
ジメチルシｐキサン： とを反応器中へ導入し、混合物を還流温度まで加熱し、
１６ｇのアリルオキシ−１４−ジイソシアナトベンゼン
及び２ｄのエチルヘキサノール中、α０６’４のｐｔ
を含有する塩化白金酸の溶液よりなる触媒を加えた。全
反応時間は５時間２０分であった。Ｓｉ−Ｈ基の転化率
は１００−であった。
ジメチルシｐキサン： とを反応器中へ導入し、混合物を還流温度まで加熱し、
１６ｇのアリルオキシ−１４−ジイソシアナトベンゼン
及び２ｄのエチルヘキサノール中、α０６’４のｐｔ
を含有する塩化白金酸の溶液よりなる触媒を加えた。全
反応時間は５時間２０分であった。Ｓｉ−Ｈ基の転化率
は１００−であった。
水鋼柱２■の圧力下に１２０〜１２４℃にて４５分間気
化させた後、式の化合物が得られ、これは（１０ｓ ７
５％のＮＣＯ基を含有し、かつその数平均分子量は５，
３４０であった。
化させた後、式の化合物が得られ、これは（１０ｓ ７
５％のＮＣＯ基を含有し、かつその数平均分子量は５，
３４０であった。
例 ２
次の反復単位：
の連鎖よりなるブロック共重合体の創造。
共重合体を例１に記載の手順に従って製造し、次の量の
化合物を導入した： ０−ジクロルベンゼン ８８ｇ ビス−α、ω−［５−（−ｐ−イソシアナトフェノキシ
）−プロピルコーポリジメチル−ポリシロキサｙ
２［１６１０ｇ（すなわち０００３１７モ
ル） ヘキサン−１６−ジオール 五８６４ｇ（すなわち０
．０３２７４モル） ｔ６−ジイソシアナトヘキサン ４．９６９９（すなわ
ち０．０２９５８モル） 比「は［ＬＤ９７であり、比ＮＣ０１０Ｈは’ｔ、ｏｏ
。
化合物を導入した： ０−ジクロルベンゼン ８８ｇ ビス−α、ω−［５−（−ｐ−イソシアナトフェノキシ
）−プロピルコーポリジメチル−ポリシロキサｙ
２［１６１０ｇ（すなわち０００３１７モ
ル） ヘキサン−１６−ジオール 五８６４ｇ（すなわち０
．０３２７４モル） ｔ６−ジイソシアナトヘキサン ４．９６９９（すなわ
ち０．０２９５８モル） 比「は［ＬＤ９７であり、比ＮＣ０１０Ｈは’ｔ、ｏｏ
。
に等しかった。
縮合は１５７℃にて７時間１０分行なった。反応の終了
後、混合物は僅かに濁っていた。
後、混合物は僅かに濁っていた。
共重合体をメタノールの添加による沈殿の後に単離した
。成形の後に得られた板体の機械的性質は次の通りであ
った： ２０℃における引張り強さ： ７４に９／ｃｐｕ２２
０℃における破断時伸び率： ２５Ｓ％ショアＡ硬度
：６６ −−４ 次の反復単位： 及び の連鎖よりなるブロック共重合体の製造。
。成形の後に得られた板体の機械的性質は次の通りであ
った： ２０℃における引張り強さ： ７４に９／ｃｐｕ２２
０℃における破断時伸び率： ２５Ｓ％ショアＡ硬度
：６６ −−４ 次の反復単位： 及び の連鎖よりなるブロック共重合体の製造。
例１に記載の手順に従って共重合体を製造し、次の量の
化合物を導入した： ０−ジクロルベンゼン ６１１ｇビス−α、ω−
Ｃ３−Ｃｐ−インシアナトフェノキシ）−プロピルコー
ポリジメチル−ポリシロキサン １４．
０Ｏｔ５９（すなわちα００３２９モル） ヘキサン−１６ジオール ２．７’０６ｇ１．６−シイ
ンシアナトヘキサン ５．２９５１７（すなわち０．０
１９６１モル） 比１ｔ［１１４５に等しくかつ比ＮＣ０１０ＨはＱ、９
９８に等しがった。
化合物を導入した： ０−ジクロルベンゼン ６１１ｇビス−α、ω−
Ｃ３−Ｃｐ−インシアナトフェノキシ）−プロピルコー
ポリジメチル−ポリシロキサン １４．
０Ｏｔ５９（すなわちα００３２９モル） ヘキサン−１６ジオール ２．７’０６ｇ１．６−シイ
ンシアナトヘキサン ５．２９５１７（すなわち０．０
１９６１モル） 比１ｔ［１１４５に等しくかつ比ＮＣ０１０ＨはＱ、９
９８に等しがった。
縮合は１３０℃にて１９時間３０分行なった。
反応の終了後に混合物は透明であった。
共重合体をメタノールの添加による沈殿の後に単離した
。機械的性質は次の通りであった＝２０℃における引張
り強さ： ７９ｋｇ／ｃｔｎ２２０℃における破断時
伸び率： １５９に例 ４ 次の反復単位： 及び の連鎖よりなるブロック共重合体の製造。
。機械的性質は次の通りであった＝２０℃における引張
り強さ： ７９ｋｇ／ｃｔｎ２２０℃における破断時
伸び率： １５９に例 ４ 次の反復単位： 及び の連鎖よりなるブロック共重合体の製造。
例１の記載の手順に従がって共重合体を製造をし、次の
量の化合物を導入した： ０−ジクロルベンゼン ７９９ ビス−α、ω−［３−（ｐ−インシアナトフェノキシ）
−プロピルコーポリジメチルポリシロキサン
１９．６６９ＩＩ（すなわち
αＤＯ！６８モル） ブタン−ｔ４−ジオール １５０３．！？（すなわち（
１０２７８１モル） １．６−シインシアナトヘキサン ４．０５５ｇ（すな
わち（１０２４１２モル） 比ｒはｃｚ３２に等しく、かつ比ＮＣ０１０Ｈは［ＬＰ
０１に等しかった。
量の化合物を導入した： ０−ジクロルベンゼン ７９９ ビス−α、ω−［３−（ｐ−インシアナトフェノキシ）
−プロピルコーポリジメチルポリシロキサン
１９．６６９ＩＩ（すなわち
αＤＯ！６８モル） ブタン−ｔ４−ジオール １５０３．！？（すなわち（
１０２７８１モル） １．６−シインシアナトヘキサン ４．０５５ｇ（すな
わち（１０２４１２モル） 比ｒはｃｚ３２に等しく、かつ比ＮＣ０１０Ｈは［ＬＰ
０１に等しかった。
縮合は１３７〜１４０℃にて１７時間３５分行なった。
反応終了後、混合物は僅かに燭っていた。
共重合体をメタノールの添加による沈殿の後に単離した
。成形の後に得られた板体の機械的性質は次の通りであ
った： ２０℃における引張り強さ： ７０ ｋｇ７ｃｍ’２
０℃における破断時伸び率： ２０４％ショアＡ硬度
ニア５ 例 ５ 次の反復単位： 及び ５８の連鎖よ
りなるブロック共重合体の製造。
。成形の後に得られた板体の機械的性質は次の通りであ
った： ２０℃における引張り強さ： ７０ ｋｇ７ｃｍ’２
０℃における破断時伸び率： ２０４％ショアＡ硬度
ニア５ 例 ５ 次の反復単位： 及び ５８の連鎖よ
りなるブロック共重合体の製造。
６＆、６ｆ／の０−ジクロルベンゼンを含有する反応器
中へ、次の反応体を導入した： ビスーα、ω−（ｐ−イソシアナトフェニルメトキシ−
（β−ジメチルシリルエチル）〕−ボリジメチルボリシ
ロキサン： コロ １４００１ｐ （すなわち１００４５５モル） ヘキサン−１６−ジオール五〇９４ｇ （すなわちα０２６２２モル） ジイソシアナトトルエン（８０／２０） ＆７６４．
ｐ（すなわちα０２１６Ａモル） かくして数値ｒは１１７３に等しく、かつ比ＮＣ０１０
Ｈは（Ｌ９９１Ｃ等しいと計算された。
中へ、次の反応体を導入した： ビスーα、ω−（ｐ−イソシアナトフェニルメトキシ−
（β−ジメチルシリルエチル）〕−ボリジメチルボリシ
ロキサン： コロ １４００１ｐ （すなわち１００４５５モル） ヘキサン−１６−ジオール五〇９４ｇ （すなわちα０２６２２モル） ジイソシアナトトルエン（８０／２０） ＆７６４．
ｐ（すなわちα０２１６Ａモル） かくして数値ｒは１１７３に等しく、かつ比ＮＣ０１０
Ｈは（Ｌ９９１Ｃ等しいと計算された。
反応器をパージし、窒素雰囲気下に保ち、次いで１２８
〜１３０℃にて攪拌下に１８時間加熱した。２０分間の
反応時間の後、混合物は僅かに濁ることが認められた。
〜１３０℃にて攪拌下に１８時間加熱した。２０分間の
反応時間の後、混合物は僅かに濁ることが認められた。
共重合体を溶媒の蒸発後に単離した。
成形後、透明な厚さ２■の板体が得られ、これ２０℃に
おける引張り強さ： ６４ ｋｇ／ｃｍ２２０℃にお
ける破断時伸び率＝ ２Ｏ２チ例 ６ 次の反復単位： ８ 及び の連鎖よりなるブロック共重合体の製造。・４３ｇのテ
トラクロルエタンを含有する反応器中へ、次の反応体パ
を導入した： ビスーα、ω−〔ｐ−イソシアナトフェニルメトキシ−
（β−ジメチルシリルエチル）〕−ポリジメチルシロキ
サン： １α０１ｇ （すなわち１００２８５モル） ヘキサン−１６−ジオール １９３４ｐ（すなわち１
０１６５９モル） ジイソシアナトトルエン（８０／２０） ２．３５５
ｆＩ（すなわち（１０１３５５モル） かくして数値ｒは１２７６に等しく、かつ比ＮＣ０１０
Ｈはｔ１０２に等しいと計算された。
おける引張り強さ： ６４ ｋｇ／ｃｍ２２０℃にお
ける破断時伸び率＝ ２Ｏ２チ例 ６ 次の反復単位： ８ 及び の連鎖よりなるブロック共重合体の製造。・４３ｇのテ
トラクロルエタンを含有する反応器中へ、次の反応体パ
を導入した： ビスーα、ω−〔ｐ−イソシアナトフェニルメトキシ−
（β−ジメチルシリルエチル）〕−ポリジメチルシロキ
サン： １α０１ｇ （すなわち１００２８５モル） ヘキサン−１６−ジオール １９３４ｐ（すなわち１
０１６５９モル） ジイソシアナトトルエン（８０／２０） ２．３５５
ｆＩ（すなわち（１０１３５５モル） かくして数値ｒは１２７６に等しく、かつ比ＮＣ０１０
Ｈはｔ１０２に等しいと計算された。
反応器をパージし、窒素雰囲気下に保ち、次いで攪拌し
ながら１３０℃にて１８時間加熱した。
ながら１３０℃にて１８時間加熱した。
操作全体にわたり混合物は均質であることが判った。
共重合体をオーブン内での溶媒の蒸発により単離した。
圧縮成形の後、透明な厚さ２簡の板体が得られ、これは
次め性質を有した： ２０℃における引張り強さ＝４５ｋｇ／（−ｔＬ２２０
℃におゆる破断時伸び率： １５９９１例 ７ 次の反復単位： の連鎖よりなるブロック共重合体の製造。
次め性質を有した： ２０℃における引張り強さ＝４５ｋｇ／（−ｔＬ２２０
℃におゆる破断時伸び率： １５９９１例 ７ 次の反復単位： の連鎖よりなるブロック共重合体の製造。
７５．０５ｇの０−ジクロルベンゼンを含有スる反応器
中へ、次の反応体を導入した： ビスーα、ω−（ｐ−イソシアナトフェニルメトキシ−
（β−ジメチルシリルエチル）〕−ポリジメチルポリシ
ロキサン： Ｓ １＆７４ｓｇ （すなわち０．００４０７モル） ヘキサン−ｔ６−ジオール Ｌ８６５ｇ（すなわちα
０２４２６モル） ４．４′−ビスーイソシアナトジフェニルメ、、、タン
Ｌ５Ｂ４／ｉ（すなわちα０２０１４モル） かくして数値ｒは１１６８に等しく、かつ比反応器をパ
ージし、窒素雰囲気下に保ち、次いで攪拌しなから１２
５’−１３５℃の温度にて１８時間５０分゛加熱した。
中へ、次の反応体を導入した： ビスーα、ω−（ｐ−イソシアナトフェニルメトキシ−
（β−ジメチルシリルエチル）〕−ポリジメチルポリシ
ロキサン： Ｓ １＆７４ｓｇ （すなわち０．００４０７モル） ヘキサン−ｔ６−ジオール Ｌ８６５ｇ（すなわちα
０２４２６モル） ４．４′−ビスーイソシアナトジフェニルメ、、、タン
Ｌ５Ｂ４／ｉ（すなわちα０２０１４モル） かくして数値ｒは１１６８に等しく、かつ比反応器をパ
ージし、窒素雰囲気下に保ち、次いで攪拌しなから１２
５’−１３５℃の温度にて１８時間５０分゛加熱した。
操作全体にわたり混合物は均質であることが判った。
共重合体をアセトンの添加による沈殿によって単離した
。
。
圧縮成形の後、透明な厚さ２■の板体が得られ、これは
次の性質を有した： ２０℃における引張り強さ： ８５に９／ｃ１１２２
０℃における破断時伸び率： ３５２％ショアＡ硬度
ニア０ 例 ８ 次の反復単位： 及び の連鎖よりなるブロック共重合体の製造。
次の性質を有した： ２０℃における引張り強さ： ８５に９／ｃ１１２２
０℃における破断時伸び率： ３５２％ショアＡ硬度
ニア０ 例 ８ 次の反復単位： 及び の連鎖よりなるブロック共重合体の製造。
７７、４ ｆｉの０−ジクロルベンゼンを含有する反応
器中へ、次の反応体を導入した： ボリシロキサンマクロジイソシアネート６ １ｆＬＱ６７ｆｉ （すなわちα００４７２モル） ヘキサン−１６−ジオール 五５２０ｇ（すなわちｎ
０２９８５モル） １．６−ジイツシアナトヘキサン ４．２１１（すなわ
ち０．０２５０９モル） かくして数値ｒは０．１５８に等しく、かつ比ＮＣ０１
０Ｈは０９９９に等しいと計算された。
器中へ、次の反応体を導入した： ボリシロキサンマクロジイソシアネート６ １ｆＬＱ６７ｆｉ （すなわちα００４７２モル） ヘキサン−１６−ジオール 五５２０ｇ（すなわちｎ
０２９８５モル） １．６−ジイツシアナトヘキサン ４．２１１（すなわ
ち０．０２５０９モル） かくして数値ｒは０．１５８に等しく、かつ比ＮＣ０１
０Ｈは０９９９に等しいと計算された。
反応器をパージし、窒素雰囲気下に保ち、次いで攪拌し
ながら１３０℃にて１８時間３０分加熱した。１０分間
の縮合時間の後、混合物は濁ることが判明した。
ながら１３０℃にて１８時間３０分加熱した。１０分間
の縮合時間の後、混合物は濁ることが判明した。
共重合体をアセトンの添加による沈殿で単離した。
圧縮成形の後、透明な厚さ２鱈の板体が得られ、これは
次の性質を有した： ２０℃における引張り強さ＝ ５２ゆ／ｃＲ２２０℃に
おける破断時伸び率： １５０囁例 ９ 次の反復単位： ３８ 及び の連鎖よりなるブロック共重合体の製造。
次の性質を有した： ２０℃における引張り強さ＝ ５２ゆ／ｃＲ２２０℃に
おける破断時伸び率： １５０囁例 ９ 次の反復単位： ３８ 及び の連鎖よりなるブロック共重合体の製造。
８ｔｄｇのＯ−ジクロルベンゼンを含有する反応器中へ
、次の反応体を導入した： ポリシロキサ／マクロジイソシアネート（すなわち０．
００４１９モル） ヘキサン−１６−ジオール ４．７８７９（すなわち
（ＬＯ４０５”１モル） ｔ６−ジイツシアナトヘキサン ６１０７ｇ（すなわち
０．０３６５５モル） か（して数値ｒはｃＬ１０５に等しく、かつ比ＮＣ０１
０Ｈはα９９９に等しいと計算された。
、次の反応体を導入した： ポリシロキサ／マクロジイソシアネート（すなわち０．
００４１９モル） ヘキサン−１６−ジオール ４．７８７９（すなわち
（ＬＯ４０５”１モル） ｔ６−ジイツシアナトヘキサン ６１０７ｇ（すなわち
０．０３６５５モル） か（して数値ｒはｃＬ１０５に等しく、かつ比ＮＣ０１
０Ｈはα９９９に等しいと計算された。
反応器をパージし、窒素雰囲気下に保ち、次いで攪拌し
ながら１３０℃の温度にて１８時間加熱した。１時間２
０分の反応時間の後、混合物は濁ることが判明した。
ながら１３０℃の温度にて１８時間加熱した。１時間２
０分の反応時間の後、混合物は濁ることが判明した。
共重合体をアセトンの添加による沈殿によって単離した
： これは弾性のフレークを４え、圧縮成形することができ
た。
： これは弾性のフレークを４え、圧縮成形することができ
た。
次いで、８〜９Ｉの乾燥共重合体を平行六面体の金型（
Ｌ＝６０１１１、Ｗ＝６０■、ｈ＝２園）の中に入れ、
次いで金型を加圧下に１８０℃にて１０〜１５分間置い
た装圧縮成形の後、透明な厚さ２−の板体が得られ、こ
れは次の性質を有した＝２０℃における引張り強さ：
３０ｋｇ／傭２２０℃における破断時伸び率： ６２
−仰一づ−９− 次の反復単位： ＋、−−−ｌ 及び の連鎖よりなるブロック共重合体の製造。
Ｌ＝６０１１１、Ｗ＝６０■、ｈ＝２園）の中に入れ、
次いで金型を加圧下に１８０℃にて１０〜１５分間置い
た装圧縮成形の後、透明な厚さ２−の板体が得られ、こ
れは次の性質を有した＝２０℃における引張り強さ：
３０ｋｇ／傭２２０℃における破断時伸び率： ６２
−仰一づ−９− 次の反復単位： ＋、−−−ｌ 及び の連鎖よりなるブロック共重合体の製造。
Ａ−二些享−４！−伴−り見★−
９４９の０−ジクロルベンゼンを含有する反応器中へ、
次の反応体を導入した： 示すシロキサンマクロジオール： α、ω−ビス＝（γ
−ヒドロキシプロピル）−ポリジメチルポリシロキサン
： ９ １５．５６４９ （すなわち１００９４２モル） ヘキサン−１，６−ジオール ＆８８０ｐ（すなわち
１０４９８３モル） １．６−シインシアナトヘキサ７ ９．９５５＠（すな
わち（１０５９２５モル） かくして数値ｒは０．１５９に等しく、かつ比ＮＣ０１
０Ｈはｔｏｏｏに等しいと計算された。
次の反応体を導入した： 示すシロキサンマクロジオール： α、ω−ビス＝（γ
−ヒドロキシプロピル）−ポリジメチルポリシロキサン
： ９ １５．５６４９ （すなわち１００９４２モル） ヘキサン−１，６−ジオール ＆８８０ｐ（すなわち
１０４９８３モル） １．６−シインシアナトヘキサ７ ９．９５５＠（すな
わち（１０５９２５モル） かくして数値ｒは０．１５９に等しく、かつ比ＮＣ０１
０Ｈはｔｏｏｏに等しいと計算された。
反応器をパージし、窒素雰囲気下に保ち、次いで攪拌し
ながら１３０〜１３５℃にて１６時間５０分加熱した。
ながら１３０〜１３５℃にて１６時間５０分加熱した。
操作の終りに混合物は僅かに濁ることが判明した。
共重合体はメタノールの添加による沈殿で単離した。
圧縮成形の後、透明な厚さ２諺の板体が得られ、これは
次の性質を有した： ２０℃における引張り強さ： １７２に＃／α２２０
℃における破断時伸び率： １４２％ショアＡ硬度＝
９４ 次の反応体を丸底フラスコ中に導入した：α、ω−ジヒ
ドロゲノボリジメチルボリシロキサン油 ４ｔ８ｐアリ
ルアルコール ＆２５ｇトルエン
１５．４ｇ反応物を１
００℃まで加熱し、次いでエチルヘキサノール中のαｏ
６＊ｐｔを含有する塩化白金酸の溶液よりなる触媒（ｔ
４ｙ）を導入した。１２０〜１２５℃にて１時間の後、
反応は完結した。減圧下（１００℃、かつ［Ｌ０１簡Ｈ
ｇ の減圧下にて１時間）で気化させた後、ＯＨ基の割
合が予想した式に相当する油が得られた。
次の性質を有した： ２０℃における引張り強さ： １７２に＃／α２２０
℃における破断時伸び率： １４２％ショアＡ硬度＝
９４ 次の反応体を丸底フラスコ中に導入した：α、ω−ジヒ
ドロゲノボリジメチルボリシロキサン油 ４ｔ８ｐアリ
ルアルコール ＆２５ｇトルエン
１５．４ｇ反応物を１
００℃まで加熱し、次いでエチルヘキサノール中のαｏ
６＊ｐｔを含有する塩化白金酸の溶液よりなる触媒（ｔ
４ｙ）を導入した。１２０〜１２５℃にて１時間の後、
反応は完結した。減圧下（１００℃、かつ［Ｌ０１簡Ｈ
ｇ の減圧下にて１時間）で気化させた後、ＯＨ基の割
合が予想した式に相当する油が得られた。
例 １１
次の反復単位：
及び
の連鎖よりなるブロック共重合体の製造。
１２８ｇの０−ジクロルベンゼンを含有する反応器中へ
、次の反応体を導入した： ポリシロキサンマクロジオール： α、ω−ビス−（ｒ
−ヒドロキシプロピル）−ポリジメチルポリシロキサン
： ２艮６３７ｇ （すなわちα００９９０モル） ヘキサン−１６−ジオール ｄ３６６１１（すなわち
０．０５３９５モル） ｔ６−ジイツシアナトヘキサン １１７２６ｇ（すなわ
ちα０６３８４モル） かくして数値ｒは１１５５に等しく、かつ比ＮＣ０１０
ＨはｔｏｏｏＫ等しいと計算された。
、次の反応体を導入した： ポリシロキサンマクロジオール： α、ω−ビス−（ｒ
−ヒドロキシプロピル）−ポリジメチルポリシロキサン
： ２艮６３７ｇ （すなわちα００９９０モル） ヘキサン−１６−ジオール ｄ３６６１１（すなわち
０．０５３９５モル） ｔ６−ジイツシアナトヘキサン １１７２６ｇ（すなわ
ちα０６３８４モル） かくして数値ｒは１１５５に等しく、かつ比ＮＣ０１０
ＨはｔｏｏｏＫ等しいと計算された。
反応器をパージして、窒素雰囲気下に保ち、次いで攪拌
下に１５０〜１３８℃にて１７時間１５分加熱した。操
作の終りに混合物は僅かに濁ることが判明した。
下に１５０〜１３８℃にて１７時間１５分加熱した。操
作の終りに混合物は僅かに濁ることが判明した。
共重合体はメタノールの添加による沈殿によって単離し
た。
た。
圧縮成形の後、透明な厚さ２簡の板体が得られ、これは
次の性質を有した： ２０℃における引張り強さ＝ １００ゆ／へ２２０℃に
おける破断時伸び率： １２５’４ショアＡ硬度＝９
１ 例 １２ 次の反復単位ニ ア 及び の連鎖よりなるブロック共重合体の製造。
次の性質を有した： ２０℃における引張り強さ＝ １００ゆ／へ２２０℃に
おける破断時伸び率： １２５’４ショアＡ硬度＝９
１ 例 １２ 次の反復単位ニ ア 及び の連鎖よりなるブロック共重合体の製造。
２０９の０−ジクロルベンゼンを含有する反応器中へ、
次の反応体を導入した： ボリシロキサンマクロジオール： α、ω−ビス−（ｒ
−ヒドロキシプロピル）−ポリジメチルポリシロキサン
： Ｌ４１６ｇ （すなわち１００４９６モル） 及び １．６−ジイツシアナトヘキサン ５．５５２ｆｌ（す
なわちα５２９５モル） 反応を１５０℃にて４時間４０分道行させ、次いで５５
ｇの０−ジクロルペンゼ／とヘキサン−１６−ジオール
すなわち五５０２９（α０２７９８℃にて１３時間２５
分加熱した。
次の反応体を導入した： ボリシロキサンマクロジオール： α、ω−ビス−（ｒ
−ヒドロキシプロピル）−ポリジメチルポリシロキサン
： Ｌ４１６ｇ （すなわち１００４９６モル） 及び １．６−ジイツシアナトヘキサン ５．５５２ｆｌ（す
なわちα５２９５モル） 反応を１５０℃にて４時間４０分道行させ、次いで５５
ｇの０−ジクロルペンゼ／とヘキサン−１６−ジオール
すなわち五５０２９（α０２７９８℃にて１３時間２５
分加熱した。
かくして数値ｒは０．１５０に等しく、かつ比ＮＣ０１
０Ｈはα９９９に等しいことが計算された。
０Ｈはα９９９に等しいことが計算された。
混合物は操作全体にゎたり均質に留まることが判明した
。
。
共重合体をメタノールの添加にょる沈Ｉｎｋよって単離
した。
した。
圧縮成形の後、透明な厚さ２−の板体が得られ、これは
次の性質を有した： ２０℃における引張り強さ： ７６ゆ／ｃＩＩＬ２２０
℃における破断時伸び率： １３６チシヨアＡ硬度＝８
６ 例 １６ 次の反復単位： 及び の連鎖よりなるブロック共重合体の製造。
次の性質を有した： ２０℃における引張り強さ： ７６ゆ／ｃＩＩＬ２２０
℃における破断時伸び率： １３６チシヨアＡ硬度＝８
６ 例 １６ 次の反復単位： 及び の連鎖よりなるブロック共重合体の製造。
９４ｇの０−ジクロルベンゼンを含有する反応器中へ、
次の反応体を導入した： ポリシロキサンマクロジオール：α、ω−ビス−（ｒ−
ヒドロキシプロピル）−ポリジメチルポリシロキサン： ４ １７．２４１．ｐ （すなわち（ＬＯＯ７５５モル） ブタン−１４−ジオール ４４７９ｇ（すなわち０
．０４９７７モル） ｔ６−ジイツシアナトヘキサン ９．６２５ ＩＩ（す
なわち０．０５７２９モル） かくして数値ｒは（Ｌ１３１に等しく、かつ比ＮＣ０１
０Ｈは１． ＯＯＯｋ等しいと計算された。
次の反応体を導入した： ポリシロキサンマクロジオール：α、ω−ビス−（ｒ−
ヒドロキシプロピル）−ポリジメチルポリシロキサン： ４ １７．２４１．ｐ （すなわち（ＬＯＯ７５５モル） ブタン−１４−ジオール ４４７９ｇ（すなわち０
．０４９７７モル） ｔ６−ジイツシアナトヘキサン ９．６２５ ＩＩ（す
なわち０．０５７２９モル） かくして数値ｒは（Ｌ１３１に等しく、かつ比ＮＣ０１
０Ｈは１． ＯＯＯｋ等しいと計算された。
反応器゛をパージし、窒素雰囲気下に保ち、次いで攪拌
しながら１６５〜１３７℃にて１７時間加熱した。操作
の終りに混合物は僅かに濁ることが判明した。
しながら１６５〜１３７℃にて１７時間加熱した。操作
の終りに混合物は僅かに濁ることが判明した。
共重合体をメタノールの添加による沈殿によって単離し
た。
た。
圧縮成形の後、透明な厚さ２冒の板体が得られ、これは
次の性質を有した： ２０℃における引張り強さ： １２７ｋｌｌ／ｃｐｐ
ｔ２２０℃における破断時伸び率： １２１％ショアＡ
硬度：９５ 例 １４ 次の反復単位： 及び の連鎖よりなるブロック共重合体の製造。
次の性質を有した： ２０℃における引張り強さ： １２７ｋｌｌ／ｃｐｐ
ｔ２２０℃における破断時伸び率： １２１％ショアＡ
硬度：９５ 例 １４ 次の反復単位： 及び の連鎖よりなるブロック共重合体の製造。
３３ＩのＯ−ジクロルベンゼンを含有する反応器中へ、
次の反応体を導入した： ボリシロキサンマクロジオール：α、ω−ビス−（ｒ−
ヒドロキシプロピル）−ポリジメチルポリシロキサン： １−ｇ’ −’−’ ”−−１ １ １８，８５０ｇ （すなわち［１００６５９モル） 及び ｔ６−シインシアナトヘキサン ９．５２２９（すなわ
ち（１０５６６８モル） 反応を１２６〜１５０℃にて１時間進行させ、７０ｇの
ｏ−ジクロルベンゼンとヘキサン−１６−ジオールすな
わち５．９１１＠（１１０５００９モル）を加え、次い
で混合物をウレタン生成用の触媒（ジラウリン酸ジメチ
ル錫）をα２９６割合で添加した後、再び１５０〜１５
２℃にて２時間加熱した。
次の反応体を導入した： ボリシロキサンマクロジオール：α、ω−ビス−（ｒ−
ヒドロキシプロピル）−ポリジメチルポリシロキサン： １−ｇ’ −’−’ ”−−１ １ １８，８５０ｇ （すなわち［１００６５９モル） 及び ｔ６−シインシアナトヘキサン ９．５２２９（すなわ
ち（１０５６６８モル） 反応を１２６〜１５０℃にて１時間進行させ、７０ｇの
ｏ−ジクロルベンゼンとヘキサン−１６−ジオールすな
わち５．９１１＠（１１０５００９モル）を加え、次い
で混合物をウレタン生成用の触媒（ジラウリン酸ジメチ
ル錫）をα２９６割合で添加した後、再び１５０〜１５
２℃にて２時間加熱した。
かくして数値ｒはα１１６に等しく、かつ比ＮＣ０１０
Ｈはｔｏｏｏに等しいと計算された。
Ｈはｔｏｏｏに等しいと計算された。
混合物は操作全体にわたり均質に留まることが判明した
。
。
共重合体をメタノールの添加による沈殿によって単離し
た。
た。
圧縮成形の後、透明な厚さ２簡の板体が得られ。
これは次の性質帖有した：
２０℃における引張り強さ： １０７ｋｌｌ／１ｘ２
２０℃における破断時伸び寧： １６２％ショアＡ硬
度：９１
２０℃における破断時伸び寧： １６２％ショアＡ硬
度：９１
Claims (8)
- （１）反復単位Ａ及びＢがそれぞれ丈：を有する連鎖よ
りなり、上記式中２はポリシロキサンブロックを有しか
つ式： を有する二価の基を示し、ここでＹ％Ｙ１、Ｒ及びｎは
それぞれ次の意味を有し、すなわち、Ｙは式 ％式％ から選択される炭化水素型の不活性の二価の基會示し、
Ｔ及びＴ’はそれぞれ式： ％式％ の不飽和イソシアネート若しくは不飽和アルコールの分
子構造の一部を形成する不活性の二価及び三価の基を示
し、 これらの基Ｔ及びＴ′は炭化水素型であって、１ｍ〜２
０１１の炭素原子を有し、かつ必要に応じ酸素、硫黄、
珪雰及び音素原子並びにエステル若しくはアンド基から
選択される１鯛若しくはそれ以上の異原子又は基を有す
ることができ、Ｒ１ｓ Ｒ１及びＲｓは水素原子又はア
ルキル若しくはアリール基を示し、２つの基Ｒ８とＲ１
とは一緒になってアルキレン基を形成することができ、
Ｙ′は基Ｙと同じ意味を有する基であ抄、Ｒは次のもの
から選択される同−若しくは異なる基であ抄： すなわち１〜ｓｍの炭素原子を有し、かつ１〜７−の＃
１翼及び（又は）弗素原子を有するアルキル若しくはハ
ロゲノアルキル基； ５〜８ＩＩの炭素原子を有しかつ１〜４ｇの塩素及び（
又は）弗素原子を有するシクロアルキル着しくはハロゲ
ノシクロアルキル基： ６〜８Ｉｌの炭＊原子を有し、かつ１〜４ｗ４の塩素及
び（又は）弗素原子を有するアリール、アルキルアリー
ル又はハロゲノアマール基；及び３〜４−の駁３１Ｉ！
！！、子を有するシアノアル中ル基；ｎは１０に郷りい
又はそれよ抄大館い数であり；アネートＧ、に対応する
炭化水素型の二価の基であり、Ｇ、及びＧ、は２〜２ｏ
１ｍｌの炭素原子を有し： ｍは１〜２０の数であり： ａは０又は１に等しい数である、 を特許とする有機ポリシロキプン／ポリウレタンプＵツ
ク共重合体。 - （２）式中、 Ｔが次の基：すなわち ［粋な炭化水素アルキレ／、シクロアル中しン、アリー
レン、アルキルアリーレン若Ｌ（はアシールアルキレン
基、又は、 アルキレン、シクロアルキレン及ヒアリーレン基から選
択され互いに原子価結合、酸素原子、硫黄原子、エステ
ル若しくはア建ド基、窒素原子含有基 Ｒ番 により結合された２つの基の連鎖を示し、こζでＲ４は
水素原子若しくはアルキル基又は式：のジ有機シリル基
を示し、 Ｒ″はメチル、ビニル若しくはフェニル基を示し、これ
ら種々の基は必畳に応じハロゲン化することがで館、 Ｔ’はアルカントリイル、シクロアルカントリイル又は
アルキルシクロアルカントリイル基であ抄、Ｒｔ 、Ｒ
鵞、Ｒｍは水素原子若しくは１〜４個の炭素原子を有す
るアルキル基又はフェニル若しくはトリル基であ？、Ｒ
，及びＲ９は一緒になって２〜４１１の炭素原子を有す
る線状若しくは分枝鎖の二値のアルキレン基を形成する
ことができ、Ｇ、は２〜１２蘭のｐ素原子を有するアル
キレン基、シクロヘキシレン若しくはシクロペンチレン
基又は２〜１２餉の炭素原子を有するアルキレン基及ヒ
シクロヘキシレン若しくはシクロベンチレン基から選択
されかつ互いに原子倒結合、Ｉ１１素原子又は１〜４飼
の炭素原子を有するアルキレン若しくはアルキリデン基
により結合される２つの基の組合せであり、 Ｇ、は２〜１２１Ｉｇの炭素原子を有するアルキレン基
、シクロヘキシレン′ＦｉＬ〈はシクロペンチレン基、
フェニレン、メチルフェニレン又はジメチルフェニレン
基、或いは２〜１２１１ＨＦ）炭素原子を有スルアルキ
Ｖン基及ヒシクロヘキシレン、シクロペンチレン、フェ
ニレン、メチルフェニレン若しくはジメチルフェニレン
基から選択されかつ互いに原子価結合、酸素原子又は１
〜４＠の炭素原子を有するアルキレン基しくはアルキリ
デン基によ抄結合される２つの基の組合せであり、ｎは
１０〜８ｏの数であに、 ｍは４〜１ｏの数であ抄、 １及びＲは特許請求の範囲第１項に記載の意味を有する
、 ような反復単位Ａ及びＢの連鎖よ抄なるととｔＩ／Ｉ！
徴とする特許請求の範囲第１項記載のブロック共重合体
。 - （３）式中、各記号は次の意味を有する：すなわちＴは
次の基の１つを示し： 最高１２ｍｍの炭素原子を有するアルキレン基、シクロ
ベンチレン、若しくはシフ胃ヘキシレｙ基又はフェニレ
ン、メチル７エエレンｉ Ｌ ＜ ｋｔ ジメチルフェ
ニレン基、又は ２〜１２＠の炭素原子を有するアルキレン基及びシクロ
ヘキシレン、シクロペンチレン、フェニレン、メチルフ
ェニレン及ヒシメチルプエニＶン基から選択される２つ
の基の組合せであって、この組合せの２つの基は原子価
結合によ秒又）１次の異原子若しくは基ニ ーＱ−； −８− １ ８１− 薯 １ Ｒ６は水素原子又は１〜４＠の炭素原子１有するアルキ
ル基を示し、Ｒ’はメチル、ビニル若しくはフェニル基
を示し、 であり、 Ｒｍ −Ｒｍ 、Ｒｓは水素原子又はメチル、エチル若
しくはフェニル基であ抄、２つの基Ｒ１ＩＩ！びＲ８は
一緒になってシリメチレン若しくはテトラメチレン基を
形成することができ、 Ｒはメチル、ビニル若しくはフェニル基であって、これ
らの基は鴫宜１〜４１１の塩素及び（又は）弗素原子で
買換することができ、 Ｇ１は２〜６１１Ｈの炭素原子を有するアルキレン基、
シフｉべ／チレン及びシクロヘキシレン基、或は２〜６
＠の炭素原子を有するアルキレン基及びシクロヘキシレ
ン若しくはシクａベンチレン基カラ選択されかつ互Ｋ１
１ｉ子価結合、酸素原子若しくはメチレン基により結合
される２つの基の組合すであり、 Ｇｔは２〜ａｍの炭素原子を有するアルキレン基、シク
ロペンテレン、シクロへ中シレン、フェニレン又はメチ
ル７エエレノ基、或いは２〜４１１の炭素原子を有する
アルキレン基及びシタロヘキシレン、シクロペンチレン
、フェニレン又はメチルフェニレン基から選択されるか
つ互いＫＪｉ予価結合、−異原子若しくはメチレン基に
より結合される２つの基の組合せであ秒、 ｎ、ａ及びｍは特許請求の範囲第２項配管の意味を有す
る、 ことｔＩＩ！ｆ黴とする特許請求の範囲第１項又はｗｃ
２項紀載の共１合体・ - （４） 式中、各記号は次の意味管有する：Ｙは式： ％式％ Ｔは多くと４１２＠の縦素原子を有するアルキレン基又
はシクロペンチレン、シクロへ中シレン、フェニレン若
しくはメチルフェニレン基、叢いは２〜１２個の縦素原
子會有するアルキレン基、及びシクロヘキシレン及ヒシ
クロベンチレン基カラ選択される２つの基の組合せを示
し、これら２つの基は原子価結合により又は次のＪ！原
子若しくは基： ０− Ｒ’ Ｓｉ− ０ ０１つによって結合され、 Ｒはメチル基を示し、Ｒｓ、Ｒｍ及びＲ１は水素原子又
はメチル、エチル、着しくけフェニル基會示し、２つの
基Ｒ１及びＲ１は一緒になってシリメチレン若しくはテ
トラメチレン基を形成するととができ、 Ｒはメチル基であり。 Ｇ１は４〜６＠の炭素原子を有する線状アルキレン基で
あゆ、 Ｇ、は２〜６１１！の炭素原子を有するアルキレン基。 シクロベンチレン、シクロヘキシレン又はフエニレｙ基
、又は２〜６ｆｍの炭素原子を有するアルキレン基及び
シクロヘキシレン又はシクロペンチレン基から選択され
る２つの基の組合せであ抄、ｎ、ａ及びｍは特許請求の
範囲第３項記載の童昧を有する ことｔ製置とする特許請求の範８第１項乃至第３項のい
ずれかに記載の共重合体。 - （５）式（Ｉ）： Ｘ−Ｚ−Ｘ’ （Ｉ） の二官能性化合物ｔノ・ロゲン化度化水素よりなる溶媒
中において式（ＩＩ） ： ＨＯ−Ｇｓ−ＯＨの少なく
と４１１種のジオール及び大国）：０ＣＮ−Ｇ雪−ＮＣ
Ｏの少なくとも１種のジイソシアネートと反応させ、記
号Ｘ及びＸ′は同一であってヒト−キシル基又Ｇ、は特
許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれかに記載の味を
有し、式（Ｔ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の化合物を全
０ＨａＫ対する全ＮＣθ基の比がＱ、？〜ｔ１となるよ
うな量で導入し、モル比Ｔ−化合物（Ｘ−Ｚ−Ｘ’）／
拮抗性化合物（［［）苔しくけ＠）が１０４５〜ａ５で
あり、＠抗性化合物は化合物（Ｉ）と反応して２つの結
合性ウレタン基を構成し、拮抗代合物は相応して２つの
ウレタン基を形成する、 ことを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第４環のい
ずれかに記載の有機ポリシロキサン／ポリウレタンブロ
ック共重合体の製造方法。 - （６） 比ＮＣ０１０Ｈが（１９５〜ｔｏｓであ抄、
かつ比γが１０８〜（１１７０であることヲ特許とする
特許請求の範囲第５項記載の方法。 - （７）Ｘがインシアネート基金示すことを特徴とする特
許請求の範囲第５項又は第６項記載の方法。 - （８）Ｘがヒドロキシル基を示すことＹｒＩＩＩＰ像と
する特許請求の範囲第５項又は＃Ｅｓ項記載の方法。 （９１［１がＯ−ジクロルベンゼン又はテトラクロルエ
タンであることをＩｆ＃ｔとする特許請求の範囲第５項
乃至第９項のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8118573A FR2513644B1 (fr) | 1981-09-30 | 1981-09-30 | Copolymeres sequences polysiloxaniques et polyurethannes utilisables notamment comme elastomeres thermoplastiques |
| FR81/18573 | 1981-09-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5863717A true JPS5863717A (ja) | 1983-04-15 |
| JPS6240366B2 JPS6240366B2 (ja) | 1987-08-27 |
Family
ID=9262677
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57163292A Granted JPS5863717A (ja) | 1981-09-30 | 1982-09-21 | ポリシロキサン／ポリウレタンブロック共重合体の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4518758A (ja) |
| EP (1) | EP0077744B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5863717A (ja) |
| BR (1) | BR8205691A (ja) |
| DE (1) | DE3269202D1 (ja) |
| FR (1) | FR2513644B1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6369815A (ja) * | 1986-09-12 | 1988-03-29 | Nippon Mektron Ltd | ポリウレタンエラストマ−アロイの製造法 |
| JP2016501925A (ja) * | 2012-10-29 | 2016-01-21 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ポリジオルガノシロキサンポリウレタン |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61216A (ja) * | 1983-12-09 | 1986-01-06 | ロジヤ−ス・コ−ポレ−シヨン | 複合ブロツク多元重合体界面活性剤及びこれを使用したポリウレタン発泡体 |
| DE3517612A1 (de) * | 1985-05-15 | 1987-01-02 | Titmus Eurocon Kontaktlinsen | Modifizierter siliconkautschuk und seine verwendung als material fuer eine optische linse sowie optische linse aus diesem material |
| US4659777A (en) * | 1985-11-27 | 1987-04-21 | Thoratec Laboratories Corp. | Polysiloxane/poly(oxazoline) copolymers |
| US5512650A (en) * | 1986-06-20 | 1996-04-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Block copolymer, method of making the same, diamine precursors of the same, method of making such diamines and end products comprising the block copolymer |
| US5214119A (en) * | 1986-06-20 | 1993-05-25 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Block copolymer, method of making the same, dimaine precursors of the same, method of making such diamines and end products comprising the block copolymer |
| US4778871A (en) * | 1987-08-25 | 1988-10-18 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | High temperature insulators |
| ATE64999T1 (de) * | 1988-02-26 | 1991-07-15 | Ciba Geigy Ag | Benetzbare, flexible, sauerstoffdurchlaessge kontaktlinse, bestehend aus blockcopolymeren mit polysiloxan-polyoxyalkylen gliedern in der hauptkette. |
| JP3033105B2 (ja) * | 1989-11-27 | 2000-04-17 | 三井化学株式会社 | 含フッ素共重合体組成物、フッ素系塗料用組成物およびその塗膜 |
| US6464713B2 (en) * | 1990-06-28 | 2002-10-15 | Peter M. Bonutti | Body tissue fastening |
| DE69325358T2 (de) * | 1992-12-14 | 2000-01-13 | General Electric Co., Schenectady | Isocyanatgruppen-haltige Siloxan-Copolymere |
| DE4243799A1 (de) * | 1992-12-23 | 1994-06-30 | Bayer Ag | Siloxanblockcopolymer-modifizierte thermoplastische Polyurethane |
| US5670598A (en) * | 1995-03-24 | 1997-09-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Diblock and triblock polydiorganosiloxane-polyurea block copolymers |
| FR2743297B1 (fr) * | 1996-01-05 | 1998-03-13 | Oreal | Composition cosmetiques a base de polycondensats ionisables multisequences polysiloxane/polyurethane et/ou polyuree en solution et utilisation |
| US6355759B1 (en) | 1996-04-25 | 2002-03-12 | 3M Innovative Properties Company | Polydiorganosiloxane polyurea segmented copolymers and a process for making same |
| US6664359B1 (en) | 1996-04-25 | 2003-12-16 | 3M Innovative Properties Company | Tackified polydiorganosiloxane polyurea segmented copolymers and a process for making same |
| US6407195B2 (en) | 1996-04-25 | 2002-06-18 | 3M Innovative Properties Company | Tackified polydiorganosiloxane oligourea segmented copolymers and a process for making same |
| US6441118B2 (en) | 1996-04-25 | 2002-08-27 | 3M Innovative Properties Company | Polydiorganosiloxane oligourea segmented copolymers and a process for making same |
| US6846893B1 (en) | 1996-10-23 | 2005-01-25 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polymer mixtures containing polydiorganosiloxane urea-containing components |
| FR2760752A1 (fr) * | 1997-03-14 | 1998-09-18 | Inst Francais Du Petrole | Composes chiraux, leur synthese et leur utilisation en support |
| US5939491A (en) * | 1997-08-01 | 1999-08-17 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Curable compositions based on functional polysiloxanes |
| FR2834987B1 (fr) * | 2002-01-23 | 2004-02-27 | Commissariat Energie Atomique | Derives ureido ou carbamates d'ethers-couronnes et de silicum, utilisables pour preparer des supports destines a la separation par chromatographie de cations metalliques et de molecules organiques comportant des fonctions amines |
| EP1780213A1 (en) * | 2005-10-27 | 2007-05-02 | 3M Innovative Properties Company | Silicon-urea-azolides, their preparation and use in the preparation of silicones with isocyanate terminal groups |
| US11472925B2 (en) * | 2018-03-22 | 2022-10-18 | Momentive Performance Materials Inc. | Silicone polymer |
| CN113795561B (zh) * | 2019-05-06 | 2022-08-02 | 中路交科科技股份有限公司 | 耐疲劳冷拌环氧树脂材料、制备方法及其应用 |
| CN110204769B (zh) * | 2019-05-16 | 2021-10-29 | 美瑞新材料股份有限公司 | 一种发泡热塑性聚硅氧烷-聚氨酯嵌段共聚物及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB933683A (ja) * | 1960-05-27 | |||
| DE1238157B (de) * | 1963-08-05 | 1967-04-06 | Sheldon M Atlas | Verfahren zur Herstellung von elastomeren Faeden |
| US3562352A (en) * | 1968-09-06 | 1971-02-09 | Avco Corp | Polysiloxane-polyurethane block copolymers |
| FR2168221A1 (en) * | 1972-01-21 | 1973-08-31 | Pechiney Ugine Kuhlmann | Polyurethane copolymers - used for coatings esp on textiles |
| US4098742A (en) * | 1977-01-24 | 1978-07-04 | Ciba-Geigy Corporation | Fluorine and silicone containing polymers |
-
1981
- 1981-09-30 FR FR8118573A patent/FR2513644B1/fr not_active Expired
-
1982
- 1982-09-21 JP JP57163292A patent/JPS5863717A/ja active Granted
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6369815A (ja) * | 1986-09-12 | 1988-03-29 | Nippon Mektron Ltd | ポリウレタンエラストマ−アロイの製造法 |
| JP2016501925A (ja) * | 2012-10-29 | 2016-01-21 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ポリジオルガノシロキサンポリウレタン |
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