DE69325358T2 - Isocyanatgruppen-haltige Siloxan-Copolymere - Google Patents

Isocyanatgruppen-haltige Siloxan-Copolymere

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Description

  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf neue modifizierte Silicon-Flüssigkeiten. Mehr im Besonderen bezieht sich die vorliegende Erfindung auf neue Silicon-Flüssigkeiten, die mit Alkenylisocyanat-Gruppen modifiziert sind. Die vorliegende Erfindung bezieht sich weiter auf Copolymere oder Polymere, die aktive Wasserstoff-Substituenten und die alkenylisocyanat-modifizierten Silicone enthalten.
    • HINTERGRUND DER VORLIEGENDEN ERFINDUN
  • Copolymere von Polysiloxanen und anderen thermoplastischen Harzen haben weite Brauchbarkeit in kommerziellen Anwendungen gefunden. So ist es, z. B., im Stande der Technik bekannt, dass Polycarbonate mit linearen Polysiloxanen copolymerisiert werden können, die mit phenolischen Allyl-Endgruppen modifiziert sind. Diese Polyorganosiloxan-Polycarbonat-Copolymeren sind in Vaughn, Jr., US-PSn 3,419,634 und 3,419,635 offenbart. Aufgrund der Brauchbarkeit solcher Copolymeren werden laufend neue Verfahren zum Herstellen der Siloxan-Copolymeren gesucht. Zhou et al., Polymer Bulletin 22, 85-88 (1989) beschreiben die Hydrosilylierung eines Alkenylisocyanats auf SiH-Gruppen enthaltende cyclische Siloxane, wie 1,3,5,7-Tetramethylcyclotetrasiloxan. Es sind jedoch lange Reaktionszeiten erforderlich, und es werden dürftige Ausbeuten erhalten.
  • Das Journal of Polymer Science, Teil A; Polymer Chemistry Edition 29 (1991) Juli, Nr. 8, New York, USA und die US-A-5,157,095 offenbaren polyfunktionelle aliphatische Isocyanate, die erhalten sind durch die Hydrosilylierung von m-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzylisocyanat (m-TMI) mit cyclischen und acyclischen Hydrogenmethylsiloxanen. Die Produkte wurden durch ¹H- und ¹³C-NMR, IR und GPC charakterisiert und alle resultieren ausschließlich aus der β-Anlagerung an m-TMI. Polymere mit SiH-Gruppen sind auch wirksame Hydrosilylierungsmittel von m-TMI. Die Isocyanatsiloxane können als Vorstufen für Stern- und Netzwerk-Polymere sowie andere polyfunktionelle Reagenzien eingesetzt werden.
  • Die EP-A-0 077 744 offenbart PolyorganosiloxanlPolyurethan-Blockcopolymere, bei denen der Polyurethan-Block gewonnen ist aus einem ungesättigten Isocyanat, wie 3-(p-Isocyanatphenoxy)propen.
  • Es wurde nun festgestellt, dass neue Siloxane, die endständige funktionelle Isocyanat-Gruppen aufweisen, leicht hergestellt werden können und brauchbar sind bei der Herstellung von Siloxan-Copolymeren mit thermoplastischen Materialien, die Alkohol- und/oder Amin-Substituenten enthalten. Weiter erzeugt die Copolymerisation keine Nebenprodukte.
    • ZUSAMMENFASSUNG DER VORLIEGENDEN ERFINDUNG
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Siloxan-Polymer geschaffen, umfassend Einheiten der Formeln: M'M; M'M; M'DxM und M'DxM', worin M ein monofunktionelles Siloxan der Formel R&sub3;SiO1/2 repräsentiert; M' ein monofunktionelles Siloxan der Formel R'aRbSiO1/2 repräsentiert; D ein difunktionelles Siloxan der Formel R&sub2;SiO2/2 repräsentiert; jedes R, das gleich oder verschieden ist, repräsentiert unabhängig einen substituierten oder unsubstituierten einwertigen Kohlenwasserstoff mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen; jedes R', das gleich oder verschieden ist, repräsentiert unabhängig einen Rest von 1-(1-Isocyanat-1-methylethyl)-3-(1-methylethenyl)benzol, einen Alkenylisocyanatrest; "a" ist eine ganze Zahl von 1, 2 oder 3; "b" ist eine ganze Zahl von 0, 1 oder 2; a + b = 3 und "x" ist eine ganze Zahl oberhalb 1.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung wird auch ein Verfahren zum Herstellen des Siloxan-Polymers der vorliegenden Erfindung geschaffen, umfassend das Umsetzen des entsprechenden monofunktionellen Hydridsiloxans in Gegenwart eines Hydrosilylierungs-Katalysators mit 1-(1-Isocyanat-1-methylethyl)-3-(1-methylethenyl)benzol.
  • Die vorliegende Erfindung schafft weiter Copolymere der Siloxane der vorliegenden Erfindung mit thermoplastischen Harzen, die Alkohol- und/oder Amin-Substituenten enthalten.
    • DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER VORLIEGENDEN ERFINDUNG
  • Die vorliegende Erfindung schafft neue Siloxan-Polymere mit Isocyanat-Endgruppen, die brauchbar sind als reaktionsfähige Polymere und die bei der Herstellung von Siloxan-Copolymeren mit thermoplastischen Harzen mit aktiven Wasserstoff-Subtituenten eingesetzt werden können, um verbesserte Schlageigenschaften und eine verringerte Rauchdichte beim Brennen zu schaffen. Besonders brauchbare Isocyanat-Endgruppen aufweisende Siloxane der vorliegenden Erfindung sind solche, die allgemein Einheiten der Formeln umfassen:
  • M'M; M'DxM und M'DxM'
  • In den obigen Formeln repräsentiert
  • M ein monofunktionelles Siloxan der Formel R3SiO1/2;
  • M' ein monofunktionelles Siloxan der Formel R'aRbSiO1/2 und
  • D ein difunktionelles Siloxan der Formel R&sub2;SiO2/2.
  • Jedes R, das gleich oder verschieden ist, repräsentiert unabhängig einen substituierten oder unsubstituierten einwertigen Kohlenwasserstoff mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen. Beipielsweise enthält R typischerweise nicht mehr als 8 Kohlenstoffatome und es ist ausgewählt aus solchen Resten, wie substituierten oder unsubstituierten Alkylresten, z. B. Methyl, Ethyl und Isopropyl; cycloaliphatischen Resten, z. B. Cyclopentyl und Cyclohexenyl; Alkenylresten, z. B. Vinyl und allyl; Arylresten, z. B., Benzyl und Phenyl; Alkaryl- und Aralkylgruppen, doch sind sie darauf nicht beschränkt. In bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung repräsentieren alle R-Gruppen eine Methylgruppe.
  • Jedes R¹ ist ein Rest von 1-(1-Isocyanat-1-methylethyl)-3-(1-methylethenyl)-benzol.
  • "a" ist eine ganze Zahl von 1, 2 oder 3; "b" ist eine ganze Zahl von 0, 1 oder 2, unter der Bedingung, dass a + b = 3 ist.
  • "x" ist eine ganze Zahl oberhalb von 1, und es liegt typischerweise im Bereich von 1 bis 1000, bevorzugter von 1 bis 100 und am bevorzugtesten von 1 bis 20.
  • Besonders brauchbare Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung umfassen solche der Formeln:
  • worin R' ein Rest von 1-(1-Isocyanat-1-methylethyl)-3-(1-methylethenyl)-benzol ist.
  • Die neuen Isocyanatsilicone der vorliegenden Erfindung werden allgemein hergestellt durch Hydrosilylieren des geeigneten linearen oder verzweigten Siloxans mit dem obigen Alkenylisocyanat.
  • Die Siliconhydride zum Einsatz bei der Ausführung der vorliegenden Erfindung sind typischerweise solche, die den Produkt-Isocyanatsiloxanen entsprechen, und sie sind allgemein ausgewählt aus:
  • MHM, MHDxM, MHDxMH
  • oder Kombinationen irgendwelcher der vorgenannten, worin MH ein monofunktionelles Siloxanhydrid der Formel (R)&sub2;(H)SiO1/2 ist, worin R, D, M und x die oben genannte Bedeutung haben. Die monofunktionellen Siloxanhydride sind kommerziell erhältlich und sie können nach im Stande der Technik bekannten Verfahren hergestellt werden.
  • Eine besonders brauchbare Alkenylisocyanat-Verbindung ist 1-(1-Isocyanat-1-methylethyl)- 3-(1-methylethenyl)-benzol der Formel:
  • Diese Verbindung ist in der Literatur beschrieben, und sie ist kommerziell erhältlich als TMI® von der American Cyanamid Company. Siehe, u. a., Dexter et al., "m-TMI, A Novel Unsaturated Aliphatic Isocyanat", Journal of Coatings Technology, Band 5, Nr. 737, Seiten 43-47 (Juni 1986), und die Broschüre über ungesättigtes aliphatisches TMI®-Isocyanat (META), American Cyanamid Company.
  • Das monofunktionelle Siloxanhydrid und die Alkenylisocyanat-Verbindung werden typischerweise in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels vor der Umsetzung vermischt. Besonders brauchbar als Lösungsmittel sind die normalerweise flüssigen aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoff oder halogenierten Kohlenwasserstoff Verbindungen mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen. Diese schließen n-Heptan, Cycloheptan, n-Hexan, Cyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol, Styrol, Mesitylen, Naphthen, Methylenchlorid und deren Mischungen ein, doch sind sie darauf nicht beschränkt. Das Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel kann auch Poly-α-Olefine und Mineralöle, wie Lackbenzin, umfassen.
  • Das monofunktionelle Siloxanhydrid und das Alkenylisocyanat werden dann allgemein nach Hydrosilylierungs-Techniken umgesetzt, die dem Fachmann bekannt sind. Im Allgemeinen läuft die Hydrosilylierungs-Reaktion in Gegenwart eines Edelmetall-Komplexes der Gruppe VIII, d. h., Platin-, Rhodium- und/oder Ruthenium-Komplexes, ab. Solche Katalysator-Komplexe sind in der Patentliteratur gut beschrieben, z. B. Karstedt, US-PS 3,775,452; Ashby et al., US-PS 4,288,345; Bailey et al., US-PS 3,336,239; Ashby, US-PS 4,421,903; Lamoreaux, US-PS 3,220,972 und Lewis, US-PS 4,946,818. Siehe auch J. Organometallic Chem. 408 (1991), Seiten 297-304. Bevorzugt sind die Katalysatoren auf Platin-Grundlage, die in den oben erwähnten Patenten von Lamoreaux und Karstedt beschrieben sind. Am meisten bevorzugt sind ein Platin-Octanol-Katalysator, ein Diplatintris(divinyltetramethylsiloxan)-Katalysator und ein Amin-Kupfer(I)-Chlorid-Komplex.
  • Die Umsetzung schreitet bei Temperaturen im Bereich von 50ºC bis 150ºC und Drucken im Bereich von 1 atm bis 5 atm innerhalb einer Zeitdauer von 1 Stunde bis 5 Stunden fort. Das Verhältnis der Reagenzien liegt von 1 : 1 Mole Isocyanat : Mole Siloxanhydrid, bis zu einem potentiellen Überschuss von Siloxanhydrid.
  • Das Siloxan-Produkt mit Isocyanat-Endgruppen wird dann durch Standard-Destillationstechniken von dem inerten Lösungsmittel abgetrennt. Das Isocyanatsiloxan kann dann als ein reaktionsfähiger Zusatz benutzt oder mit thermoplastischen Copolymerisat-Harzen, die Alkohol- und/oder Amin-Substituenten enthalten, copolymerisiert werden, um die neuen Copolymeren der vorliegenden Erfindung zu schaffen.
  • Brauchbare thermoplastische Copolymerisate mit Alkohol- und/oder Amin-Substituenten sind solche, wie Polycarbonate, Polyphenylenether, Polyole und Polyamine. Die Copolymerisation tritt zwischen der Isocyanat-Gruppe am Siloxan und dem aktiven Wasserstoff, d. h., Hydroxy oder Amin, das im Copolymerisat vorhanden ist, durch die Bildung einer Urethan- bzw. Harnstoff- Brücke auf.
  • Die Copolymerisation wird unten unter Bezugnahme auf Polycarbonat beschrieben, doch kann irgendein thermoplastischer Kunststoff, der einen aktiven Alkohol- oder Amin-Substituenten enthält, eingesetzt werden, wie Polyphenylenether.
  • Die bei der Ausführung der vorliegenden Erfindung brauchbaren Polycarbonate sind dem Fachmann bekannt, und sie können sowohl nichtaromatische als auch aromatische Formen umfassen.
  • Hinsichtlich aromatischer Polycarbonate können diese vom Fachmann hergestellt oder von einer Vielfalt kommerzieller Quellen erhalten werden. Sie können hergestellt werden durch Umset zen eines zweiwertigen Phenols mit einer Carbonat-Vorstufe, wie Phosgen, einem Halogenformiat oder Carbonat-Ester. Typischerweise haben sie wiederkehrende Struktur-Einheiten der Formel:
  • worin A ein zweiwertiger aromatischer Rest des bei der Polymer herstellenden Reaktion eingesetzten zweiwertigen Phenols ist. Vorzugsweise haben die aromatischen Carbonat-Polymeren eine Grenzviskositätszahl im Bereich von 0,30 bis 1,0 dl/g (gemessen in Methylenchlorid bei 25ºC). Unter zweiwertigen Phenolen werden einkernige oder mehrkernige aromatische Verbindungen verstanden, die zwei Hydroxyreste enthalten, von denen jeder an ein Kohlentoffatom eines aromatischen Kernes gebunden ist. Typischerweise schließen zweiwertige Phenole 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)propan, 4,4'-Dihydroxydiphenylether, Bis(2- hydroxyphenyl)methan und deren Mischungen. Das bevorzugte aromatische Carbonat-Polymer ist ein Homopolymer, erhalten aus 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)propan oder Bisphenol-A.
  • Das Isocyanat-Endgruppen aufweisende Siloxan wird an das Polycarbonatharz in entweder einem Lösungsmittel oder dem verflüssigten Harz angelagert, und die Umsetzung findet durch Wechselwirkung des Isocyanats mit den Hydroxylgruppen des Polycarbonats, Polyphenylenethers oder Polyols oder der Amingruppe des Polyamins statt, wie dem Fachmann bekannt. Siehe, z. B., J. H. Saunders, Rubber Chem. & Tech., Band XXXIII, Nr. 6, Dezember 1960, Seiten 1293-94. Im Falle eines lösungsmittelfreien Systems würde die Umsetzung keinen Abfall oder kein Nebenprodukt erzeugen, weil sich alle Reagenzien unter Bildung des erwünschten Produktes kombinieren würden. Die resultierenden Copolymeren können dann zu einer weiten Vielfalt brauchbarer kommerzieller Produkte geformt werden.
    • BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN
  • Die folgenden Beispiele werden nur zur Veranschaulichung angegeben. Sie sollten nicht dahingehend verstanden werden, dass sie den Umfang der beigefügten Ansprüche in irgendeiner Weise beschränken.
    • VERGLEICHSBEISPIEL A VERSUCHTE HYDROSILYLIERUNG ZWISCHEN DH&sub4; UND TMI
  • 10 g (49,8 mmol) TMI wurden mit dem von Lamoreaux (US-PS 3,220,972) beschriebenen Platin-Octanol-Katalysator (35 ml von 3,5% Pt, bezogen auf das Gewicht der Lösung) in 50 ml Mesitylen kombiniert. Dann wurden 3 g (50 mmol/SiH) DH&sub4; hinzugegeben und die Mischung 13 Stunden am Rückfluss erhitzt. Die Analyse durch Gaschromatographie zeigte, dass keine Umwandlung der Ausgangsmaterialien stattgefunden hatte. Die Umsetzung wurde wiederholt durch Umkehren der Reihenfolge der Zugabe der Reagenzien, so dass DH&sub4; mit dem Platin-Katalysator kombiniert wurde, diesmal dem von Karstedt beschriebenen Diplatin-tris(divinyltetramethyldisiloxan) (US-PS 3,775,452) (3,5 ul von 5 Gew.-% Pt in Xylol) in Mesitylen, gefolgt von der Zugabe von TMI. Wieder wurde keine Spur von Produkt beobachtet.
    • BEISPIEL 1
  • Reaktion von TMI mit MHMH.
  • 10 g (49,6 mmol) von TMI und 6,6 g (49,2 mmol) von MHMH wurden in 50 ml Toluol kombiniert. Zu der Mischung gab man Karstedt-Platinkatalysator (40 ul einer 5%-igen Lösung von Platin in Xylol). Die Mischung wurde 3 Tage am Rückfluss erhitzt, worautldn die Analyse durch Gaschromatographie eine 66%-ige Umwandlung in Produkte zeigte. Das Produkt
  • worin Me Methyl repräsentiert, wurde in etwa 45%-iger Ausbeute durch Destillation, 0,3 mm, 103- 108ºC, isoliert.
  • Die Analyse durch ¹H-NMR-Spektroskopie zeigte: -0,02 (s 6H), 0,22 (s, 6H), 1,01 (d, J = 7 Hz, 2H), 1,32 (d, J = 711z, 3H), 1,74 (s, 6H), 2,98 (m, 1H), 4,70 (m, 1H), 7,2 (m, 4H).
    • BEISPIEL 2
  • Reaktion von TMI mit MHM.
  • 10 g (49,6 mmol) von TMI und 10,0 g (56,8 mmol) von MHM wurden in 50 ml Toluol kombiniert. Zu der Mischung gab man Karstedt-Platinkatalysator (40 pt einer 5%-igen Lösung von Platin in Xylol). Die Mischung wurde 13 Stunden am Rückfluss erhitzt, woraufhin die Analyse durch Gaschromatographie eine mehr als 90%-ige Umwandlung in Pmdukte zeigte. Das Produkt
  • worin Me Methyl repräsentiert, wurde durch Destillation, 0,4 mm, 103-108ºC, gereinigt.
  • Die Analyse durch ¹H-NMR-Spektroskopie zeigte: -0,02 (s 6H), 0,11 (s, 9H), 1,01 (d, J = 7 Hz, 2H), 1,34 (d, J = 7 Hz, 3H), 1,76 (s, 6H), 2,98 (m, 1H), 7,2 (m, 4H).
  • Die Analyse durch ¹³C-NMR-Spektroskopie zeigte: 0,85 (SiCH&sub3;), 2,00 (SiCH&sub3;), 26,00 (CH&sub3;), 28,54 (CH&sub2;), 33,10 (CH&sub3;), 35,91 (CH), 60,89 (c, quartär), 121,72 (aromatisches CH), 128,39 (aromatisches CH), 150,17 (c, quartär). IR-Spektroskopie zeigte: 2262 cm&supmin;¹ νco. Andere Hauptpeaks 2959 cm&supmin;¹, 1256 cm&supmin;¹, 1057 cm&supmin;¹, 841 cm&supmin;¹, 817 cm&supmin;¹, 799 cm&supmin;¹, 470 cm&supmin;¹. Die hochauflösende GCMS errechnete C1gH31NOSi2, 349,1893. Gefunden 349,1883.
  • Dem Fachmann erschließen sich viele Variationen der vorliegenden Erfindung im Lichte der obigen detaillierten Beschreibung. So kann, z. B., irgendein Siloxan benutzt werden, das Isocyanat- Endgruppen aufweist, wie solche der Formeln M'DxM und M'DxM'. Die Silicone mit funktionellen Isocyanat-Gruppen können dann mit hydroxy- oder aminhaltigen Verbindungen umgesetzt werden, wie Polycarbonaten, Polyphenylenethern, Polyolen und Polyaminen. All solche offensichtlichen Modifikationen liegen im vollen beabsichtigten Umfang der vorliegenden Erfindung.

Claims (9)

1. Siloxan-Polymer, umfassend Einheiten der Formel:
M'M
M'DxM
M'DRM'
worin
M ein monofunktionelles Siloxan der Formel R&sub3;SiO1/2 repräsentiert;
M' ein monofunktionelles Siloxan der Formel R'aRbSiO1/2 repräsentiert;
D ein difunktionelles Siloxan der Formel R&sub2;SiO2/2 repräsentiert;
jedes R gleich oder verschieden ist und unabhängig einen substituierten oder unsubstituierten einwertigen Kohlenwasserstoff von 1 bis 30 Kohlenstoffatomen repräsentiert;
jedes R' gleich oder verschieden ist und unabhängig einen Rest von 1-(1-Isocyanat-1- methylethyl)-3-(1-methylethenyl)benzol repräsentiert;
"a" eine ganze Zahl von 1, 2 oder 3 ist;
"b" eine ganze Zahl von 0, 1 oder 2 ist;
a+b = 3 ist und
x eine ganze Zahl oberhalb 1 ist.
2. Siloxan-Polymer nach Anspruch 1, worin jedes R gleich oder verschieden und ausgewählt ist aus Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkenyl-, Aryl-, Alkaryl-, Arallcylgruppen.
3. Siloxan-Polymer nach Anspruch 1, worin x im Bereich von 1 bis 1.000 liegt.
4. Siloxan-Polymer nach Anspruch 1, umfassend
worin jedes R'1-(1-Isocyanat-1-methylethyl)-3-(1-methylethenyl)benzol repräsentiert.
5. Siloxan-Polymer nach Anspruch 1, umfassend
worin R'1-(1-Isocyanat-1-methylethyl)-3-(1-methylethenyl)benzol repräsentiert.
6. Verfahren zum Herstellen eines Siloxan-Polymers, umfassend Einheiten der Formel
M'M
M'DxM
M'DxM'
worin
M ein monofunktionelles Siloxan der Formel R&sub3;SiO1/2 repräsentiert;
M' ein monofunktionelles Siloxan der Formel R'aRbSiO1/2 repräsentiert;
D ein difunktionelles Siloxan der Formel R&sub2;SiO2/2 repräsentiert;
jedes R gleich oder verschieden und unabhängig ein substituierter oder unsubstituierter einwertiger Kohlenwasserstoff von 1 bis 30 Kohlenstoffatomen ist;
jedes R' ein Rest von 1-(1-Isocyanat-1-methylethyl)-3-(1-methylethenyl)benzol ist;
"a" eine ganze Zahl von 1, 2 oder 3 ist;
"b" eine ganze Zahl von 0, 1 oder 2 ist;
a + b = 3 ist und
x eine ganze Zahl oberhalb 1 ist,
wobei das Verfahren umfaßt:
das Vermischen der entsprechenden monofunktionellen Hydrid-Siloxane der Formeln:
MHM
MHDxM
MHDxMH
mit 1-(1-Isocyanat-1-methylethyl)-3-(1-methylethenyl)benzol und
Umsetzen des monofunktionellen Hydrid-Siloxans und des 1-(1-Isocyanat-1-methylethyl)-3- (1-methylethenyl)benzols in Gegenwart eines Hydrosilylierungs-Katalysators.
7. Verfahren nach Anspruch 6, worin die Mischstufe in Gegenwart eines Lösungsmittels, ausgewählt aus normalen aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoff- oder halogenierten Kohlenwasserstoff-Verbindungen von 6 bis 15 Kohlenstoffatomen, ausgeführt wird.
8. Verfahren nach Anspruch 6, worin der Katalysator einen Platinoctanol-Katalysator, einen Diplatin-tris(divinyltetramethylsiloxan)-Katalysator oder einen Amin-Kupfer(I)chlorid-Komplex umfaßt.
9. Siloxan-Copolymer, umfassend Einheiten, die abgeleitet sind von einem Isocyanat-Endgruppen aufweisenden Siloxan-Polymer, das das Einheiten der Formel umfaßt:
M'M
M'DxM
M'DxM'
worin
M ein monofunktionelles Siloxan der Formel R&sub3;SiO1/2 repräsentiert;
M' ein monofunktionelles Siloxan der Formel R'aRbSiO1/2 repräsentiert;
D ein difunktionelles Siloxan der Formel R&sub2;SiO2/2 repräsentiert;
jedes R gleich oder verschieden ist und unabhängig einen substituierten oder unsubstituierten einwertigen Kohlenwasserstoff von 1 bis 30 Kohlenstoffatomen repräsentiert;
jedes R' gleich oder verschieden ist und unabhängig einen Rest von 1-(1-Isocyanat-1- methylethyl)-3-(1-methylethenyl)benzol repräsentiert;
"a" eine ganze Zahl von 1, 2 oder 3 ist;
"b" eine ganze Zahl von 0, 1 oder 2 ist;
a + b = 3 ist und
x eine ganze Zahl oberhalb 1 ist, und
einem Copolymerisat mit Alkohol- und/oder Amin-Substituenten.
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