JPS585322A - 安定化された熱硬化可能なエチレン系不飽和エポキシエステル樹脂組成物 - Google Patents

安定化された熱硬化可能なエチレン系不飽和エポキシエステル樹脂組成物

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JPS585322A
JPS585322A JP57081318A JP8131882A JPS585322A JP S585322 A JPS585322 A JP S585322A JP 57081318 A JP57081318 A JP 57081318A JP 8131882 A JP8131882 A JP 8131882A JP S585322 A JPS585322 A JP S585322A
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C08L63/10—Epoxy resins modified by unsaturated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
    • C08F299/026—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from the reaction products of polyepoxides and unsaturated monocarboxylic acids, their anhydrides, halogenides or esters with low molecular weight

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発８Ａｉｔ早期重合又はゲル化に対し安定化された
熱硬化可能なエチレン系不飽和エポキシエステル樹脂組
成物およびその安定化された組成物の製造方法に関する
。よシ詳しくは、呆発明はビスフェノール−ベースエポ
キシ樹脂、ノボラックーイースエボキシ樹脂又はそれら
混合物と；ｃ＝ｃｏ。
基を含む重合可能なモノマー中に溶解したエチレン系不
飽和モノカルボン酸との反応生成物および嫌気的に効果
のある重合防止剤からなる改良された貯蔵安定性を有す
る熱硬化可能なエチレン系不飽和エポキシエステル樹脂
組成物においてその重合防止剤は４−クロロ−２−二ト
ロフェノール。
２．４−ジクロロ−６−二トＩフェノール又はそれの混
合物であることを特徴とするエチレン系不飽和エポキシ
エステル樹脂組成物に関する。
この発明は又嫌気的に効果のある重合防止剤を熱硬化可
能なエチレン系不飽和エポキシエステル樹脂組成物に加
え、その熱硬化可能な樹脂組成物は、ビスフェノール−
ベースエポキシ樹脂、ノポラツクーイースエポキシ樹脂
又はそれの混合物と’；Ｇ＝ＣＨ２基を含む重合可能な
モノマー中に溶解したエチレン系不飽和モノカルボン酸
との反応生成物であり、その重合防止剤は４−クロロ−
２−二トロフェノール、２．４−シクロロー６−二トロ
フエノール又はそれの混合物である熱硬化可能なエチレ
ン系不飽和エポキシエステル樹脂組成物の貯蔵安定性を
改良する方法。
ヒト９０キノン又はフェノチアジンのような重合防止剤
を加えそしてその重合防止剤を活性に保つため空気又は
酸素をその反応器内から除去することは熱硬化可能なエ
チレン系不飽和エポキシエステル組成物の製造において
十分に認識されている。
酸素の不存在において、その反応混合物は迅速に重合し
て使用できない塊となる。ごく最近にはヒト０ロキノン
、メチルヒドロキノン又はフェノチアジンのような普通
の重合防止剤を含むエチレン系不飽和エポキシエステル
組成物の貯蔵性はその重合防止剤を活性に維持するため
にその樹脂組成物中において酸素の存在に依存する樹脂
組成物が高い戸外温度の期間輸送されモして又その樹脂
組成物が長期間保存される時、その貯蔵安定性がもっと
も注目すべきである。米国特許第４．１２θ６０９はこ
れらの樹脂組成物の貯蔵安定性が重合防止剤として一般
式 よって表わされた基を有するチウラム化合物を使用する
ことによって改良されることを教示している。
不飽和ポリエステル樹脂および不飽和エポキシエステル
樹脂の貯蔵安定性を高める遊離基重合の防止剤としてジ
ニトロフェノール類、第三級ブチルカテコールおよびア
ルキルヒｒロキノン類の使用が米国特許４．０８＆８９
０に教示されている。
Ｉ！＃会昭５２−１０８４７８号公報は重合中ゲルを形
成しながら熱を発生させる傾向を抑制するためにヒドロ
キノンおよびモノニトロフェノールを添加した不飽和エ
ポキシエステル樹脂組成物に関する。その実施例におい
て使用されたモノニトロフェノール類と／１１０−ニト
ロフェノール、２−二トローｐ−クレゾールおよび４−
ニトロカテコールである。
その樹脂組成物の硬化性に悪影響を及ぼすことなしにそ
の寿命を非常に増加させる嫌気的に効果のある重合防止
剤を有することが望ましい。米国特許４，１２９．６０
９号はニトロ化合物が使用した量に関係なく嫌気的に効
果のある重合防止剤ではないことを示している。嫌気的
に効果のある重合防止剤は非常に低濃度の酸素から酸素
の不存在で効果のある重合防止剤を意味する。
ビスフェノールーベースエポキシ樹脂、ノボラツクーベ
ースエポキシ樹脂又はそれの混合物とエチレン系不飽和
モノカルボン酸およびンａ＝ａＨ。
基を含む重合可能なモノマーとの反応生成物であるエチ
レン系不飽和エポキシエステル樹脂組成物の貯蔵安定性
を改良において４−クロロ−２−二トロフェノール、２
．４−ジクロロ−６−二トロフエノール又はそれの混合
物が嫌気的に効果のあることが予想外にも発見された。
本発明の重合防止剤は、ヒドロキノン、メチルヒドロキ
ノン、ヒドロキノンのメチルエーテルおよびフェノチア
ジンのような普通の重合防止剤と組合せて使用できる。
との発明の重合防止剤の好ましい使用濃度は樹脂組成物
の重量の１０〜５　ｏ　ｏ　ｏ　ｐｐｍである。よシ好
ましい濃度は１０〜５００　ｐｐｍである。普通の重合
防止剤を使用する時それの好ましい濃度Ｆｉ１０〜１０
０００　ｐｐｍ％より好ましくは１０〜５００　ｐｐｍ
である。
エチレン系不飽和エポキシエステル樹脂組成物の製造用
に適するビスフェノールーイースエボキシ樹脂は従来公
知の方法によってビスフェノール類とエビハロヒドリン
から作られる。
ビスフェノールーベースエポキシ樹脂ｕ一般式（式中Ｒ
１は水素又はメチル；Ｒ２，Ｒ，ＲＪ。
Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ８およびＲ９は独立に水素、塩素
てｎは０〜１０の数である）によって表わされた樹脂で
ある。好ましいビスフェノールーイースエＩキシ樹脂は
１７０〜１６００のエポキシ当量重量を有する。
そのエチレン系不飽和エポキシエステル樹脂組成物の製
造のために適するノボラックーベースエポキシ樹脂は従
来の公知の方法によってノボラック樹脂とエビハロヒド
リンから作られる。
ノボラック−ベースエポキシ樹脂は一般式（式中Ｒ８゜
は水素又はメチルモしてｍは０〜１２の数である）によ
って表われた樹脂である。
ビスフェノールーベースエポキシ樹脂、ノボ２ツクーイ
ースエポキシ樹脂又社それの混合物と反応に適するエチ
レン系不飽和モノカルボン酸は、α、β−不飽和モノカ
ルポン酸およびジカルボン酸のヒドロキシアルキルアク
リレートおよびメタクリレート半エステルである。その
α、β−不飽和モノカルボン酸は、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸および桂皮酸を含む。アクリレート
又はメタクリレート半エステルのヒドロキシアルキル基
は２〜６炭素原子を含み、そしてヒドロキシエチル、β
−ヒドロキシプＵビルおよびβ−ヒドロキシブチルのよ
うな基を含む。エーテル酸素を存在するヒト０ロキシア
ルキル基を包含する。そのジカルボン酸は飽和又は不飽
和である。飽和ジカルボン酸は、フタル酸、・クロレン
ド酸、テトラブロモフタル酸、アジピン酸、コノ１り酸
、グルタル酸である。不飽和ジカルボン酸は、マレイン
酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、へロゲン化
マレインおよびフマル酸およびメサコン酸である。エチ
レン不飽和カルボン酸の混合物が使用できる。
好ましくは、その半エステルは実質上の等モル量のヒト
９０キシアルキルアクリレート又はヒト９０キシアルキ
ルメタクリレートとジカルボン酸無水物とを反応させる
ことによって作られる。好ましい不飽和無水物は、！レ
イン酸無水物、シトラコン酸無水物およびイタコン酸無
水物を含む。好ましい飽和無水物は、フタル酸無水物、
テトラブロモ７タル酸無水物、クロレンド酸無水物を含
む。
有利なことには、ヒト９ｐキノン又はヒドロキノンのメ
チルエーテルのような重合防止剤はその反応混合物に添
加できる。なぜなら高温がその半エステルの製造におい
て有用であるからである。その反応温度は２０〜１５０
Ｃ，好ましくは８０〜１２０Ｃの範囲である。
そのエポキシエステル樹脂自体は公知の方法によって容
易に製造できる。その方法の一つはエポキシ樹脂１当量
とα、β−不飽和モノカルボン酸０．８〜１２当量とを
８０°〜１６０Ｃの温度で反応触媒およびヒドロキノン
、２−メチルヒドロキノン第三級ブチルカテコール又は
フェノチアジンのような重合防止剤の存在で反応させる
ことからなる。その反応触媒はトリエチルアミン又はト
リス（ジメチルアミノメチル）フェノールのような第三
級アミン類、およびトリフェニルホスフィンのようなホ
スフィン類である。反応中空気紘その重合防止剤を活性
に保つために反応器から除去される。Ｃ０ＯＨのような
酸含量が１重量繋以下になるまでその反応を続ける。
そのエポキシ酸反応から生ずる第二級ヒｒｏキシ基を含
有するエポキシエステル樹脂は、初期エポキシド１当量
当シジカルボン酸無水物０．１〜１２モルと反応させる
。そのジカルボン酸無水物は与えられた工Ｉキシ転換率
でそのエポキシ−α。
β−不飽和モノカルボン酸反応中任意の時にその反応体
に添加できる。そのジカルボン酸無水物は前述の飽和又
は不飽和ジカルボン酸無水物又はそれの混合物から選択
できる。マレイン酸無水物は好ましい不飽和ジカルボン
酸無水物である。フタル酸無水物は、好ましい飽和ジカ
ルボン酸無水物である。２５〜１５０Ｃの反応温度が適
し、しかし８０〜１２０Ｃが好ましい。
反応完了後、その反応混合物は冷却されそしてそのエポ
キシエステル樹脂は〕Ｃ−ＣＨ２基を含む重合可能なモ
ノマー中に溶解される。代表的な重合可能なモノマーは
スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ハロ
ゲン化スチレン類およびジビニルベンゼンのようなモノ
マーを含むビニル芳香族化合物である。他の適当なモノ
マー類はアクリル酸およびメタクリル酸のメチル、エチ
ル、イソプロピルおよびオクチルエステル、エチレング
リコールジアクリレートおよびジメタクリレート、酢酸
ビニル、マレイン酸ジアリル、フタル酸シアリル、ジシ
クロ４ンタジエンアクリレートおよびそれの混合物を含
む。好ましい重合可能なモノマーはスチレン、ビニルト
ルエン、Ｖ　”’−１）　９−およびテトラノ１０スチ
レン類、各種のα−置換スチレンおよびビニルナフタレ
ン類およびアクリル酸、メタクリル酸およびクロトン酸
のヒビロキシアルキルおよびアルキルエステルである。
そのエポキシエステル樹脂組成物における重合可能表モ
ノマーの量はそのエポキシエステル樹脂およびその重合
可能なモノマーに基づいて１０〜７０重量僑、好ましく
は′５０〜６０重量憾である。
１０ｖｔ４以下ではその樹脂組成物は高粘度になシすぎ
そして実用的でない。７０　ｗｔ％以上のモノマーはエ
ポキシ樹脂が少ないため硬化した組成物の物理的性質を
低下させる。
この発明の重金防止剤はそのエポキシ樹脂がその重合可
能な七ツマー中に溶解された後又は溶解される前にその
作られたエポキシエステル樹脂組成物に通常添加される
。これらの重合防止剤はその反応体に添加できそしてそ
のエポキシエステル樹脂の製造中存在しても良い。その
エポキシエステル樹脂が製造された後この発明の重合防
止剤をその樹脂組成物を加えることが好ましい。
当然、異ったエポキシ当量重量を有する２つのエポキシ
樹脂の混合物がエチレン系不飽和モノカルボン酸との反
応用に使用できる。例えば１７０〜２２５のエポキシ当
量重量を有するビスフェノールーイースエポキシ樹脂（
３）と４００〜６００のエポキシ当前重量を有するビス
フェノール−ｅ−スエポキシ樹脂（１）の混合物はＸ：
Ｙ［１，２：０．８〜Ｑ、４　：　Ｑ、６の割合で特に
適する。このような混合物とそのエチレン系不飽和モノ
カルボン酸との反応生成物は上述の反応と類似の方法で
実施される。
その得られたエポキシエステル樹脂はエポキシエステル
樹脂組成物を与えるために重合可能なモノマー中に溶解
される。
異ったエポキシ当量を持った２つのエポキシ樹脂成分を
含むそのエポキシエステル樹脂組成物は、別々に作られ
たエポキシエステル樹脂又は樹脂組成物を単に混合する
ことによって得られる。
この発明の重合防止剤は、ビスフェノールーイースエポ
キシ樹脂から作られたエポキシエステル樹脂組成物と使
用された時それらのもっとも劇的な効果を有する。エポ
キシノボラック樹脂から作られたエポキシエステル樹脂
組成物はビスフェノ）Ｗ　−ヘースエｙ／？キシ樹脂か
ら作られたエポキシエステル樹脂よシ比較的短い貯蔵安
定性を有するように思える。
その下記の樹脂組成物は作られそして５５ｒでそして室
温および８２Ｃでゲル時間貯蔵安定性についてテストさ
れた。すべての部およびパーセントはことわりがなけれ
ば重量による。
樹脂組成物Ａ 樹脂組成物Ａは１２０Ｃおよび１３０Ｃ間の温度で１８
８のエポキシ当量重量を有するビスフェノールＡのジグ
リシジルエーテル１１３部および５３５のエポキシ当量
重量を有するビスフェノールＡのジグリシジルエーテル
３３．１５部を一諸に最初混合することによって作られ
る。１１０Ｃまで冷却後、氷メタクリル酸９１部、トリ
ス（ジメチルアミノメチル）フェノールＯ，０ｔ６６５
部およびヒドロキノンａ０１１５部をその最初の生成物
に加えた。Ｃ０ＯＨのようなカルボン酸含量がその総理
合物に基づいて２〜６優になるまでその反応混合物はそ
れから加熱された。その時、無水マレイン酸１４５部を
加え、そしてそのカルボン酸含量が１％になるまで１１
５Ｃで反応させた。そのエポキシ基とそのカルボン酸基
との反応中および第二級ヒドロキシ基とそのカルボン酸
無水物基との反応中空気はそのヒト°ロキノン防止剤を
活性に保つためＫその反応器中において空にされる。そ
の反応生成物は、それから冷却され、そして第三級ブチ
ルカテコール５　ｏ　ｐｐｍを含むスチレン４５部を加
えそしてその反応混合物と混合した。
樹脂組成物Ｂ 樹脂組成物Ｂは２種のビスフェノールＡのジグリシジル
エーテル、メタクリル酸、マレイン酸無水物、触媒およ
びスチレンの樹脂組成物人と同じ割合で作られる。同じ
反応条件が使用された。樹脂組成物Ｂは樹脂組成＠Ａの
ヒドロキノンの代シに２−メチルヒドロキノン１３０　
ｐｐｍを含んでいた。
樹脂組成物Ｃ 樹脂組成物ＧＦｉ、）リス（ジメチルアミノメチル）フ
ェノール０．０５６部およびヒドロキノン１０１６５部
の存在においてメタクリル酸１７．７部と１７９のエポ
キシ当量重量を有するエポキシノボラック樹脂２７．６
部と１８９のエポキシ当量重量を有するビスフェノール
Ａのジグリミ・ジルエーテル９．７部とを反応させるこ
とによって作られる。その反応混合物を１１５ｔｌｌ’
ｔで混合しながら加熱しそしてそのカルボ／酸含量が１
％ｃｏｏＨＫ減少するまでそこに保持された。空気はそ
のヒドロキノンを活性に保持するためにその反応器中に
おいて空になった。その反応生成物を冷却しそして第三
級メチルカテコール５０　ｐｐｍを含むスチレン４５部
を加えそしてその反応生成物と混合した。
２つの異った加速された貯薦安定性テストは行なわれ、
一つは低酸素濃度「嫌気性」で行なわれ、そして他方は
高酸素濃度で行なわれた。
一般に選ばれたテスト温度が５５０であった。
表１および１の表において示されたようＫある種のテス
トは４０ｒで繰返された又は４３Ｃで行なわれた。
低酸素濃度で行なわれた最初のテストでは各種の重合防
止剤を含むエポキシ樹脂組成物のサンプルは約１００ゴ
の容量を有するガラスボトル内に置かれた。そのボトル
は２５Ｃでそれらの最大容量の９４％まで充たされた。
それからそのボトルは気密キャップで封鎖されそして５
５±１Ｃまで加熱されたオープン内に置かれた。そのサ
ンプルがゲル化するために必要な日は記録された。この
テストはそれらの容量９４％にまで充填された密封ドラ
ム内に含まれた樹脂の現実的な貯蔵安定性の代表的なも
のである。このテストにおいて、低濃度の酸素は、その
樹脂に加えられた重合防止剤の活性化のために有用であ
る。
高い酸素濃度で実施された第２のテストでは、同じガラ
スボトルは使用されたがしかしそれらの容量の７０％ま
で充たされた。その第２のテストではそのボトルのキャ
ップは、その空間内のガスと新鮮な空気とを交換するた
めに毎日除去された。
そのキャップはそれから交換しそしてサンプルを５５ｔ
ｌ’で保持され続けた。このテストは、大きなタンクに
含まれた樹脂がそのタンク内で起こる空気の遅い連続的
な空気流で容易に通気できる現実的なかさ高の貯蔵所の
代表的なものである。そのサンプルがゲル化するに必要
な日が記録された。
その各種の不飽和エポキシエステル樹脂組成物の反応性
は、２つの標準ゲル時間テストを使用して重合防止剤の
存在において評価された。
室温でのゲル時間テストでは、樹脂組成物１００部当り
ジメチルフタレート中のメチルエチルケトンパーオキシ
ド６０ｑｂ溶液１５部および樹脂組成物１００部当ヤコ
ノＺルト６％を含むナフテン酸コバルト溶液０．５部を
含む工Ｉキシエステル樹脂組成物の１００１１Ｊ？サン
プルが往復ピストン付きのゲル化タイマー中に置かれた
。そのピストンがもはや往復できなくなる点までその粘
度が増加した時、そのタイマーは止まりそしてその時間
がゲル時間として記録された。
８２Ｃのゲル時間テストではジベンゾイルパーオキシド
が樹脂組成物１００部につき触媒１部を提供するような
割合でエポキシ樹脂組成物のサンプルと最初混合した。
その触媒化された樹脂組成物１２．５ｊｌｊを含んだ１
８Ｘ１５０ｍテストチューブは８２Ｃ（１８０″Ｆ）一
定の温度浴に置いた。
熱電対はそのサンプル中に挿入された。そのサンプルが
６６Ｃ（１５０’Ｆ）〜８８Ｃ（１９０″Ｆ）は８２Ｃ
でのゲル時間として記録された。
その貯蔵安定性テストおよびそのゲル時間テストは、そ
の樹脂組成物が作られた後加えられた重合防止剤を含む
組成物Ａ、　　ＢおよびＣのサンプルで行なわれた。そ
の結果は表ＩおよびＩで示された。重合防止剤Ｄ−Ｍは
次の通りである。
重合防止剤　　　　　化　　　学　　　名Ｄ　　　　４
−りｐロー２−ニトロフェノールＥ　　　　２−二トロ
フェノール Ｆ　　　　２．４−ジニト胃フェノールＧ　　　　２．
４−ジニトａ−６−第二級ブチルフェノール Ｈ２，４−ジクロロ−６−二トロフエノールエ　　　　
２−メチルヒドロヤノン Ｊ　　　　フェノチアジン Ｋｐ−メトキシフェノール Ｌ　　　　４−クロロ−４−二トロフェノールＭ　　　
　テトラメチルチウラムジサルファイド表　　　１ ビスフェノールＡ　イースエポキシェステ９４％充項４
０Ｃ（日） ル樹脂 ２００　２００　５００ １５０　１５０　１５０　１５０ ２０　　２１　　１６　　１４ ６５　　７０　　９０　　６０ ２ｔ４　１７．５　２０．９　２１２ ３（１０２５，２２７，２２５，２ ５９０ 表　　Ｉ　（続き） ビスフェノールＡ−一スエポキシエステル樹屈＝ ２００　　２００ ６　　　５　　　６　　１４　　２０　　２０３５　　
２５　　２６ １五６　　９．４　１五８　１４．７　２９６　２２．
８ＩＱ、０　　　５．５　　１ｔ０　　２（１７比較例
Ｈ−Ｌは普通の重合防止剤は低酸素条件のもとでの長期
の安定性をもたらすのに効果的でないことを示す。
実施例５〜９と比較例ＣおよびＤとの比較はフェノチア
ジンは高濃度の酸素でのみビスフェノールイースエポキ
シエステル樹脂組成物の安定性を高めることを示す。４
−クロロ−２−二トｐフェノールオ！ヒ２，４−０クロ
ロ−６−二トロフエノールはビスフェノールイースエボ
キシ樹脂およびノボラツクイースエボキシエステル樹脂
の両方の安定性を高めることは明白に示されている。
４１開昭５２−１０８４７８はオルンー、メタ−および
パラ−ニトロフェノールがゲル形成中に発生した熱を減
少させるのに効果的であると示している。比較例Ｅおよ
びＦは４−ニトロ−２−りｐロフェノールが嫌気性重合
防止剤として効果のないことを示している。
比較例工は実施例６．４．６および７では通気＆ＬＫｕ
Ｏ−ニトロフェノールの使用は５５Ｃの短い貯蔵安定性
を示している。比較例Ｊおよびにハ２．４−：）ニトロ
フェノールおよヒ２．４−−．＞＝）ロー６−第二級−
ブチルフェノールの使用力監実施例４と比較して室温で
非常に長いゲル時間であることを示しているジニトロフ
ェノールは重合防止剤として有用性を減少させる程度の
高度に着色イヒ学品である。
長期間安定に貯蔵するのが困難であると知られていたノ
ボラツクイースエＩキシエステル樹脂は比較例りおよび
Ｍと比較して実施例１０および１１に示されたように４
−クロロ−２−二トロフェノールの使用によって貯蔵安
定性のすぐれた改良を示す。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）　　ビスフェノールーイースエポキシ樹脂、ノポ
    ラツクーイースエポキシ樹脂又はそれら混合物と、ａ＝
    ａＨ，基を含む重合可能な七ツマー中に溶解シたエチレ
    ン系不飽和モノカルボン酸との反応生成物および嫌気的
    に効果のある重合防止剤からなる改良された貯蔵安定性
    を有する熱硬化可能表エチレン系不飽和工Ｉキシエステ
    ル樹脂組成物においてその重合防止剤は４−クロｏ　−
    ２−二）　ａフェノール；２，４−−、’クロロ−６−
    二トロフエノール又はそれの混合物であることを特徴と
    するエチレン系不飽和エポキシエステル樹脂組成物。
  2. （２）　　その重合防止剤は樹脂組成物の重量に対し１
    ０〜５０００　ｐｐｍ存在する特許請求の範囲第１項に
    記載の組成物。
  3. （３）その重合防止剤は４−クロロ−２−二トｐフェノ
    ールである特許請求の範囲第１又は２項に記載の組成物
    。
  4. （４）　　ＩＩＩ気的に効果のある重合防止剤を熱硬化
    可能なエチレン系不飽和エポキシエステル樹脂組成物に
    加え、その熱硬化可能な樹脂組成物は、ビスフェノール
    ーイースエポキシ樹脂、ノボラツク−イースエポキシ樹
    脂又はそれの混合物とΣ＝ＣＨ２基を含む重合可能なモ
    ノマー中に溶解したエチレン系不飽和モノカルボン酸と
    の反応生成物であシ、その重合防止剤は４−クロａ−２
    −二トロフェノール、２．４−：）クロロ−６−二トロ
    フエノール又はそれの混合物である熱硬化可能なエチレ
    ン系不飽和エポキシエステル樹脂組成物の貯蔵安定性を
    改良する方法。
  5. （５）その重合防止剤を樹脂組成物の重量の１０〜５０
    ００　ｐｐｍ使用する特許請求の範囲第４項に記載の方
    法。
  6. （６）　　その重合防止剤として４−クロロ−２−二ト
    ロフェノールを使用する特許請求の範囲第４又は５項に
    記載の方法。
JP57081318A 1981-05-15 1982-05-14 安定化された熱硬化可能なエチレン系不飽和エポキシエステル樹脂組成物 Expired JPS5915928B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE811037381 1981-05-15
EP81103738A EP0065020B1 (en) 1981-05-15 1981-05-15 Stabilized thermosettable ethylenically unsaturated epoxy ester resin compositions

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