JPS5850651B2 - 熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents
熱硬化性樹脂組成物Info
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- JPS5850651B2 JPS5850651B2 JP53153347A JP15334778A JPS5850651B2 JP S5850651 B2 JPS5850651 B2 JP S5850651B2 JP 53153347 A JP53153347 A JP 53153347A JP 15334778 A JP15334778 A JP 15334778A JP S5850651 B2 JPS5850651 B2 JP S5850651B2
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- Japan
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- polybutadiene
- resin composition
- dicyclopentadiene
- thermosetting resin
- diisocyanate
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/69—Polymers of conjugated dienes
- C08G18/694—Polymers of conjugated dienes containing carboxylic ester groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、熱硬化性樹脂組成物に関し更に詳しくは、重
合性二重結合を有するトリシクロデセニルα、β不飽和
基を主幹骨核であるポリブタジェンにペンダントさせ、
これを重合性単量体に溶解させた、作業性の良い熱硬化
性樹脂組成物に関するものである。
合性二重結合を有するトリシクロデセニルα、β不飽和
基を主幹骨核であるポリブタジェンにペンダントさせ、
これを重合性単量体に溶解させた、作業性の良い熱硬化
性樹脂組成物に関するものである。
数平均分子量１，０００〜５，０００程度の水酸基を有
するポリブタジェンは、液状ポリブタジェンと呼ばれて
いるように、常温で流動性を有しているため、近年イン
シアネートなどを鎖延長剤にしシーラント、コーキング
材、接着剤、ポツティング剤、塗料など広範な用途に応
用が試みられている。
するポリブタジェンは、液状ポリブタジェンと呼ばれて
いるように、常温で流動性を有しているため、近年イン
シアネートなどを鎖延長剤にしシーラント、コーキング
材、接着剤、ポツティング剤、塗料など広範な用途に応
用が試みられている。
このことは、液状ポリブタジェンのもつエラストマー性
、接着性、耐熱性、電気特性のゆえんである。
、接着性、耐熱性、電気特性のゆえんである。
しかしながら流動性を有するといえども５０〜６００ポ
アズ（２５℃）の粘度を有し、その上近年インシアネー
トの毒性問題が取り沙汰されていることなどから、現在
のところまだ十分汎用化されるまでには至っていない。
アズ（２５℃）の粘度を有し、その上近年インシアネー
トの毒性問題が取り沙汰されていることなどから、現在
のところまだ十分汎用化されるまでには至っていない。
そのため、特公昭４６−２６９５０号、特公昭４８−８
２６１号、などに見られるように、官能基を有するポリ
ブタジェンを不飽和ポリエステルのアルコール成分ある
いは酸成分として用い従来の不飽和ポリエステルの欠陥
であるとされてきたもろさを改良し、ポリブタジェンの
もつ特長を損なうことなく作業性の良い熱硬化性樹脂を
得る試みがなされている。
２６１号、などに見られるように、官能基を有するポリ
ブタジェンを不飽和ポリエステルのアルコール成分ある
いは酸成分として用い従来の不飽和ポリエステルの欠陥
であるとされてきたもろさを改良し、ポリブタジェンの
もつ特長を損なうことなく作業性の良い熱硬化性樹脂を
得る試みがなされている。
しかしながら、特公昭４６−２６９５０号はエステル化
反応時ポリブタジェンのもつ二重結合に起因するゲル化
を起こしやすく、十分縮合度を上げられないため、ポリ
ブタジェンの特長を活かすことができ難くまた特公昭４
８−８２６１号はその欠点を改良するため水素添加した
ポリブタジェンを用いているが高価なものとなり、両者
ともまだ十分に汎用化されるまでには至っていない。
反応時ポリブタジェンのもつ二重結合に起因するゲル化
を起こしやすく、十分縮合度を上げられないため、ポリ
ブタジェンの特長を活かすことができ難くまた特公昭４
８−８２６１号はその欠点を改良するため水素添加した
ポリブタジェンを用いているが高価なものとなり、両者
ともまだ十分に汎用化されるまでには至っていない。
一方特公昭４７−１６１９５号にみられる活性水素を有
するポリブタジェンにイソシアネートを用い、アクリル
又はメタクリル基を導入し作業性の優れた熱硬化性樹脂
にする試みもある。
するポリブタジェンにイソシアネートを用い、アクリル
又はメタクリル基を導入し作業性の優れた熱硬化性樹脂
にする試みもある。
しかしながら一般にアクリル基又はメタクリル基は、ス
チレンなどに対し共重合性が劣っているため、不飽和ポ
リエステル樹脂のように常温で速くかつ十分に硬化させ
ることができず、また硬化物の物理特性も十分であると
はいえない。
チレンなどに対し共重合性が劣っているため、不飽和ポ
リエステル樹脂のように常温で速くかつ十分に硬化させ
ることができず、また硬化物の物理特性も十分であると
はいえない。
そのためポリブタジェンの有する優れたエラストマとし
ての性能を失うことなく、作業性の優れた常温において
も容易に硬化するいわゆる取扱い易い汎用性のある熱硬
化性ポリブタジェンの出現が強く望まれていた。
ての性能を失うことなく、作業性の優れた常温において
も容易に硬化するいわゆる取扱い易い汎用性のある熱硬
化性ポリブタジェンの出現が強く望まれていた。
本発明者らは、かかる実情に鑑み、ポリブタジェンの変
性について鋭意検討した結果、前記欠点を改善した熱硬
化性樹脂組成物を完成するに至った。
性について鋭意検討した結果、前記欠点を改善した熱硬
化性樹脂組成物を完成するに至った。
すなわち本発明は、
（１） ジシクロペンタジェン又はハイドロキシル化
ジシクロペンタジェンと無水マレイン酸又はマレイン酸
とを反応させて得られる部分エステル化ジシクロペンタ
ジェンカルボン酸にモノグリシジルエーテル又はモノグ
リシジルエステルを反応させて得られる活性水素を有す
る化合物（４）、水酸基を有する数平均分子量１，００
０〜５，０００のブタジェンホモポリマ又はブタジェン
コポリマ（Ｂ）およびジイソシアネート（Ｃ）を（４）
、 （Ｂ） 、 （Ｃ）の各々の官能基当量がｃＡ）／
（Ｂ）／（Ｃ） （水酸基／水酸基／イソシアネート基
） ＝ ０．６〜１． Ｏ／ １． Ｏ／１．２〜２．
０になるよう配合しウレタン化反応させて得られるポリ
ブタジェン誘導体ならびに分子内に１個以上の重合性二
重結合を有する重合性単量体を含有してなる熱硬化性樹
脂組成物に関するものである。
ジシクロペンタジェンと無水マレイン酸又はマレイン酸
とを反応させて得られる部分エステル化ジシクロペンタ
ジェンカルボン酸にモノグリシジルエーテル又はモノグ
リシジルエステルを反応させて得られる活性水素を有す
る化合物（４）、水酸基を有する数平均分子量１，００
０〜５，０００のブタジェンホモポリマ又はブタジェン
コポリマ（Ｂ）およびジイソシアネート（Ｃ）を（４）
、 （Ｂ） 、 （Ｃ）の各々の官能基当量がｃＡ）／
（Ｂ）／（Ｃ） （水酸基／水酸基／イソシアネート基
） ＝ ０．６〜１． Ｏ／ １． Ｏ／１．２〜２．
０になるよう配合しウレタン化反応させて得られるポリ
ブタジェン誘導体ならびに分子内に１個以上の重合性二
重結合を有する重合性単量体を含有してなる熱硬化性樹
脂組成物に関するものである。
本発明における部分エステル化ジシクロペンタジェンカ
ルボン酸は、ジシクロペンタジェンとマレイン酸をほぼ
等モル仕込み１５０℃以下好ましくは１３０℃で２〜４
時間反応させるか、又はハイトロキシル化シシクロペン
タジエント無水マレイン酸をほぼ等モル仕込み１５０℃
以下好ましくは１３０℃で３〜７時間反応させると得ら
れるもので次のような構造式で示されるものである。
ルボン酸は、ジシクロペンタジェンとマレイン酸をほぼ
等モル仕込み１５０℃以下好ましくは１３０℃で２〜４
時間反応させるか、又はハイトロキシル化シシクロペン
タジエント無水マレイン酸をほぼ等モル仕込み１５０℃
以下好ましくは１３０℃で３〜７時間反応させると得ら
れるもので次のような構造式で示されるものである。
この化合物とモノグリシジルエステル又はモノグリシジ
ルエーテルとの反応は例えば、この化合物に対し、モノ
グリシジルエステル又はモノグリシジルエーテルが等モ
ル又は５〜１０％モル過剰になるよう仕込み無触媒下２
００〜２２０℃、又は例えば第四級アンモニウム塩を０
．１〜０．３％入れた触媒下８０〜１２０℃でＪＩＳ
Ｋ６９０１に準じ酸価を測定しながら行ない酸価１５
以下で反応を終えて、活性水素を有する化合物が得られ
る。
ルエーテルとの反応は例えば、この化合物に対し、モノ
グリシジルエステル又はモノグリシジルエーテルが等モ
ル又は５〜１０％モル過剰になるよう仕込み無触媒下２
００〜２２０℃、又は例えば第四級アンモニウム塩を０
．１〜０．３％入れた触媒下８０〜１２０℃でＪＩＳ
Ｋ６９０１に準じ酸価を測定しながら行ない酸価１５
以下で反応を終えて、活性水素を有する化合物が得られ
る。
好ましい酸化は１０以下である。ここに用いるモノグリ
シジルエステル又はモノグリシジルエーテルとしては、
ｎ−ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエ
ーテル、メタあるいはパラクレジールグリシジルエーテ
ル、アリルグリシジルエーテル、モノグリシジルエステ
ルとしてはグリシジルメタクリレート、パーサティク酸
のグリシジルエステルなどが用いられる。
シジルエステル又はモノグリシジルエーテルとしては、
ｎ−ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエ
ーテル、メタあるいはパラクレジールグリシジルエーテ
ル、アリルグリシジルエーテル、モノグリシジルエステ
ルとしてはグリシジルメタクリレート、パーサティク酸
のグリシジルエステルなどが用いられる。
本発明において用いるブタジェンホモポリマ又はブタジ
ェンコポリマ（Ｂ）としては、水酸基を有し、数平均分
子量が１，０００〜５，０００のものであれば１．．２
−１１−４−結合の比率がどのようなものであってもよ
く、またスチレン、アクリロニトリルなどとのコポリマ
であってもよい。
ェンコポリマ（Ｂ）としては、水酸基を有し、数平均分
子量が１，０００〜５，０００のものであれば１．．２
−１１−４−結合の比率がどのようなものであってもよ
く、またスチレン、アクリロニトリルなどとのコポリマ
であってもよい。
これらの例としては、Ｎ１５ｓｏ ＰＢ Ｇグレード
（日本曹達製）、Ｐｏ１ｙ ｂｄ Ｒ−４５、ＣＳ−１
５。
（日本曹達製）、Ｐｏ１ｙ ｂｄ Ｒ−４５、ＣＳ−１
５。
ＣＮ−１５各グレード（Ａ ＲＣＯ、ｃｈｅｍ １ｃａ
ｌ製）などが挙げられる。
ｌ製）などが挙げられる。
本発明において用いられるジイソシアネート（Ｃ）とし
ては、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシ
アネート、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート、２．
４−１−リレンジイソシアネート、２．６−１−リレン
ジイソシアネート、４゜４′−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、ｐ−又はｍ−フェニレンジイソシアネート
などの芳香族ジイソシアネート、シクロヘキシレンジイ
ソシアネートなどの脂環式ジイソシアネート等が用いら
れる。
ては、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシ
アネート、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート、２．
４−１−リレンジイソシアネート、２．６−１−リレン
ジイソシアネート、４゜４′−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、ｐ−又はｍ−フェニレンジイソシアネート
などの芳香族ジイソシアネート、シクロヘキシレンジイ
ソシアネートなどの脂環式ジイソシアネート等が用いら
れる。
（４）、（Ｂ）および（Ｃ）を官能基当量で（Ａ）／（
Ｂ）／（Ｃ） ＝０．６〜１．０ ／ １．０ ／ １
．２〜２．０になるよう配合し反応させてポリブタジェ
ン誘導体を得るが（Ｂ）の１当量に対しく４）および（
Ｃ）の当量比がそれぞれ０．６当量未満、１．２当量未
満の場合には硬化性が悪く硬化物の特性が劣る組成物と
なり、それぞれ１．０当量、２．０当量を越えると幹の
ポリブタジェンにペンダントしない反応物が多くなる。
Ｂ）／（Ｃ） ＝０．６〜１．０ ／ １．０ ／ １
．２〜２．０になるよう配合し反応させてポリブタジェ
ン誘導体を得るが（Ｂ）の１当量に対しく４）および（
Ｃ）の当量比がそれぞれ０．６当量未満、１．２当量未
満の場合には硬化性が悪く硬化物の特性が劣る組成物と
なり、それぞれ１．０当量、２．０当量を越えると幹の
ポリブタジェンにペンダントしない反応物が多くなる。
そのため上記当量比になるよう配合し、無触媒又は有機
錫のような触媒を加え１５０℃以下好ましくは５０〜１
００℃でウレタン化以外の副反応を生じさせないように
反応を行なう。
錫のような触媒を加え１５０℃以下好ましくは５０〜１
００℃でウレタン化以外の副反応を生じさせないように
反応を行なう。
なおウレタン化反応は希望するならば分子内に１個以上
の重合性二重結合を有する重合性単量体を溶媒としてウ
レタン化反応を行なってもよい。
の重合性二重結合を有する重合性単量体を溶媒としてウ
レタン化反応を行なってもよい。
本発明において用いられる分子中に１個以上の重合性二
重結合を有する重合性単量体としては、スチレン、ジビ
ニルベンゼン、ビニルトルエン、メチル（メタ）アクリ
レート（メチルアクリレートおよびメチルメタクリレー
トの意味、以下同じ）、エチル（メタ）アクリレート、
カルピトール（メタ）アクリレート、ジアリルフタレー
トのほかエチレングリコール、１，３または１，４ブタ
ンジオール、■、６ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコールなどのジ（メタ）アクリレートなどを用いるこ
とができる。
重結合を有する重合性単量体としては、スチレン、ジビ
ニルベンゼン、ビニルトルエン、メチル（メタ）アクリ
レート（メチルアクリレートおよびメチルメタクリレー
トの意味、以下同じ）、エチル（メタ）アクリレート、
カルピトール（メタ）アクリレート、ジアリルフタレー
トのほかエチレングリコール、１，３または１，４ブタ
ンジオール、■、６ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコールなどのジ（メタ）アクリレートなどを用いるこ
とができる。
これらの分子内に１個以上の重合性二重結合を有する重
合性単量体は、組成物の硬化方法、作業性などにより適
時１種または２種以上を希望する特性に合わせ使用でき
るが好ましい量はポリブタジェン誘導体に対し１０〜５
０重量饅で重量。
合性単量体は、組成物の硬化方法、作業性などにより適
時１種または２種以上を希望する特性に合わせ使用でき
るが好ましい量はポリブタジェン誘導体に対し１０〜５
０重量饅で重量。
本発明になる熱硬化性樹脂組成物は、過酸化物による加
熱硬化、過酸化物と硬化促進剤との組み合わせによるレ
ドックス硬化、紫外線硬化、遠赤外硬化などが可能であ
るが紫外線硬化に際しては、組成物に周知の光増感剤を
添加しなければならない。
熱硬化、過酸化物と硬化促進剤との組み合わせによるレ
ドックス硬化、紫外線硬化、遠赤外硬化などが可能であ
るが紫外線硬化に際しては、組成物に周知の光増感剤を
添加しなければならない。
過酸化物としては例えば過酸化ベンゾイル、メチルエチ
ルケトンパーオキシド、ジターシャリブチルパーオキシ
ド、ラウロイルパーオキシド、キュメンハイドロパーオ
キシド、クーシャリブチルパーオキシドなどが使用でき
、硬化促進剤としては、例えばコバルト、銅、マンガン
、鉛などの金属石けん、３級アミン類、β−ジケトンな
どが用いられ、その使用量、使用方法については特に制
限はない。
ルケトンパーオキシド、ジターシャリブチルパーオキシ
ド、ラウロイルパーオキシド、キュメンハイドロパーオ
キシド、クーシャリブチルパーオキシドなどが使用でき
、硬化促進剤としては、例えばコバルト、銅、マンガン
、鉛などの金属石けん、３級アミン類、β−ジケトンな
どが用いられ、その使用量、使用方法については特に制
限はない。
なお本発明になる樹脂組成物は、必要に応じて顔料、炭
酸カルシウム、珪砂、タルク、カオリンなどの充てん剤
、染料などを所望量添加して使用しても伺ら支障はなく
、さらにカーボン繊維、ガラス繊維、ポリビニルアルコ
ール繊維、ポリエステル繊維などの繊維状補強剤などと
組み合わせ用いてもよい。
酸カルシウム、珪砂、タルク、カオリンなどの充てん剤
、染料などを所望量添加して使用しても伺ら支障はなく
、さらにカーボン繊維、ガラス繊維、ポリビニルアルコ
ール繊維、ポリエステル繊維などの繊維状補強剤などと
組み合わせ用いてもよい。
また本発明になる熱硬化性樹脂組成物は、本発明の目的
に反しない範囲で他のポリマー例えば不飽和ポリエステ
ル、アルキッド樹脂などと混合して用いても伺ら支障は
ない。
に反しない範囲で他のポリマー例えば不飽和ポリエステ
ル、アルキッド樹脂などと混合して用いても伺ら支障は
ない。
本発明になる熱硬化性樹脂組成物は、電気絶縁注型、コ
イル含浸ワニス、電気絶縁用ＦＲＰ、耐食ＦＲＰ、波板
、接着剤などの用途に広く用いることができる。
イル含浸ワニス、電気絶縁用ＦＲＰ、耐食ＦＲＰ、波板
、接着剤などの用途に広く用いることができる。
以下実施例により本発明を説明するが、これにより本発
明を限定するものではない。
明を限定するものではない。
以下「部」、「饅」は各々重量部、重量φを意味する。
１、化合物（４）の合成
（ａ） コンデンサー、窒素導入管、温度計、攪拌機
をつけた５１四ツ目フラスコにヒドロキシル化ジシクロ
ペンタジェン１２００部、無水マレイン酸７８４部を仕
込み、１３０℃、４時間初期の発熱に注意しながら窒素
気流下で反応させ酸価２２０の部分エステル化ジシクロ
ペンタジェンカルボン酸（トリシクロデセニルモノマレ
ート）を得た。
をつけた５１四ツ目フラスコにヒドロキシル化ジシクロ
ペンタジェン１２００部、無水マレイン酸７８４部を仕
込み、１３０℃、４時間初期の発熱に注意しながら窒素
気流下で反応させ酸価２２０の部分エステル化ジシクロ
ペンタジェンカルボン酸（トリシクロデセニルモノマレ
ート）を得た。
これにパーサティク酸モノグリシジルエステル（シェル
化学製カージュラＥＩＯ）１８２４部を仕込み、３時間
で２１０℃にし、さらに３時間反応を続け、酸価７．１
ヒドロキシル価１２５の化合物（４）−（ａ）を得
た。
化学製カージュラＥＩＯ）１８２４部を仕込み、３時間
で２１０℃にし、さらに３時間反応を続け、酸価７．１
ヒドロキシル価１２５の化合物（４）−（ａ）を得
た。
（ｂ） （ａ）と同様な装置を用いヒドロキシル化ジ
シクロペンタジェン１２００部、無水マレイン酸７８４
部を仕込み１３０℃、４時間初期の発熱に注意しながら
窒素気流下で反応させ、酸価２２４の部分エステル化ジ
シクロペンタジェンカルボン酸（トリシクロデセニルモ
ノマレート）を得た。
シクロペンタジェン１２００部、無水マレイン酸７８４
部を仕込み１３０℃、４時間初期の発熱に注意しながら
窒素気流下で反応させ、酸価２２４の部分エステル化ジ
シクロペンタジェンカルボン酸（トリシクロデセニルモ
ノマレート）を得た。
これにアリルグリシジルエーテル（版本薬品製）９１２
部を加え１８０℃で８時間反応を行ない酸価９．２ ヒ
ドロキシル価１６５の化合物（４）−（ｂ）を得た。
部を加え１８０℃で８時間反応を行ない酸価９．２ ヒ
ドロキシル価１６５の化合物（４）−（ｂ）を得た。
２、 ウレタン化反応
（ａ） １ （ａ）と同様な２１四ツ目フラスコに水
酸基価８６のＮ１５ｓｏ−ＰＢ Ｇ１００Ｏ（日本曹
達製ＯＨ化ポリブタジェン）１０００部、２゜４トリレ
ンジイソシアナート（日本ポリウレタン製）２６０部、
（４）−（ａ）７１４部、ジブチル錫ジラウレート１部
を仕込み発熱に注意し６０℃以上に温度を上げないよう
に６時間反応させ残存ＮＣＯＯ，４％のポリブタジェン
誘導体を得た。
酸基価８６のＮ１５ｓｏ−ＰＢ Ｇ１００Ｏ（日本曹
達製ＯＨ化ポリブタジェン）１０００部、２゜４トリレ
ンジイソシアナート（日本ポリウレタン製）２６０部、
（４）−（ａ）７１４部、ジブチル錫ジラウレート１部
を仕込み発熱に注意し６０℃以上に温度を上げないよう
に６時間反応させ残存ＮＣＯＯ，４％のポリブタジェン
誘導体を得た。
これにスチレンｇｏｏｇ、バラベンゾキノン０．３ｇを
加え溶解させ微黄色のワニスを得た。
加え溶解させ微黄色のワニスを得た。
（■１）（ｂ） １（ａ）と同様な２７１１四ツロフ
ラスコに水酸基価４６．６のＰｏ１ｙ ｂｄＲ−４５Ｈ
Ｔ ＣＡＲＣＯｃｈｅｍｉｃａｌ製ＯＨ化ポリブタジェ
ン）１０００部、ヘキサメチレンジイソシアネート１３
４部、（４）−（ｂ）３００部、ジブチル錫ラウレート
０．５ｇを仕込み、発熱に注意しながら７０℃で４時間
反応させ残存ＮＣＯＯ，２５％のポリブタジェン誘導体
を得た。
ラスコに水酸基価４６．６のＰｏ１ｙ ｂｄＲ−４５Ｈ
Ｔ ＣＡＲＣＯｃｈｅｍｉｃａｌ製ＯＨ化ポリブタジェ
ン）１０００部、ヘキサメチレンジイソシアネート１３
４部、（４）−（ｂ）３００部、ジブチル錫ラウレート
０．５ｇを仕込み、発熱に注意しながら７０℃で４時間
反応させ残存ＮＣＯＯ，２５％のポリブタジェン誘導体
を得た。
これにスチレン５００部、バラベンゾキノン０．２ｇを
加え溶解させ、微黄色のワニスを得た（Ｖ−２）。
加え溶解させ、微黄色のワニスを得た（Ｖ−２）。
Ｖ−１，Ｖ−２にオクテン酸コバルト（コバルト含量６
％）０．５φ、メチルエチルケトンパーオキシド１．０
％を加え２５℃で硬化させた。
％）０．５φ、メチルエチルケトンパーオキシド１．０
％を加え２５℃で硬化させた。
その特性を表１に示す。表１において表面硬さおよび表
面ベタツキの測定は、直径６Ｑｍｉ、厚さ１４ｒｎｒ／
Ｌの金属シャーレにワニスを流し込み硬化させたものを
供試々料として用いて行なった。
面ベタツキの測定は、直径６Ｑｍｉ、厚さ１４ｒｎｒ／
Ｌの金属シャーレにワニスを流し込み硬化させたものを
供試々料として用いて行なった。
引張強さおよび引張伸ひ率は、厚さ３關の注型板にワニ
スを流し込み硬化させたものを供試々料としＪＩＳ
Ｋ６９１１に従０柚１］定した。
スを流し込み硬化させたものを供試々料としＪＩＳ
Ｋ６９１１に従０柚１］定した。
ｔａｎδおよび体積抵抗率は、厚さ２ｒｎｍの注型板に
ワニスを流し込み硬化させたものを供試々料としＪＩＳ
Ｋ６９１１に従い測定した。
ワニスを流し込み硬化させたものを供試々料としＪＩＳ
Ｋ６９１１に従い測定した。
表１に示されるように本発明になる熱硬化性樹脂組成物
は、低粘度で取扱いやすく、かつ常温で容易に完全硬化
しポリブタジェンのもつ可とう性を損うことのない優れ
た熱硬化性樹脂組成物である。
は、低粘度で取扱いやすく、かつ常温で容易に完全硬化
しポリブタジェンのもつ可とう性を損うことのない優れ
た熱硬化性樹脂組成物である。
Claims (1)
- １ ジシクロペンタジェン又はハイドロキシル化ジシク
ロペンタジェンと無水マレイン酸、又はマレイン酸とを
反応させて得られる部分エステル化ジシクロペンタジェ
ンカルボン酸にモノグリシジルエーテル又はモノグリシ
ジルエステルを反応させて得られる活性水素を有する化
合物（４）、水酸基を有する数平均分子量１，０００〜
５，０００のブタジェンホモポリマ又はブタジェンコポ
リマ（Ｂ）、およびジイソシアネート（Ｃ）を（４）、
（Ｂ） 、 （Ｃ）の各々の官能基当量が（Ａ）／（
Ｂ）／（Ｃ） （水酸基／水酸基／イソシアネート基）
＝０．６〜１．０ ／ １． Ｏ／ １．２〜２、Ｏに
なるよう配合しウレタン化反応をさせて得られるポリブ
タジェン誘導体ならびに分子内に１個以上の重合性二重
結合を有する重合性単量体を含有してなる熱硬化性樹脂
組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53153347A JPS5850651B2 (ja) | 1978-12-11 | 1978-12-11 | 熱硬化性樹脂組成物 |
| US06/096,389 US4245067A (en) | 1978-12-11 | 1979-11-21 | Thermosetting resin composition |
| DE2948323A DE2948323C2 (de) | 1978-12-11 | 1979-11-30 | Verfahren zur Herstellung gehärteter Gegenstände |
| NL7908854A NL7908854A (nl) | 1978-12-11 | 1979-12-07 | Thermohardend harsmengsel. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53153347A JPS5850651B2 (ja) | 1978-12-11 | 1978-12-11 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5580424A JPS5580424A (en) | 1980-06-17 |
| JPS5850651B2 true JPS5850651B2 (ja) | 1983-11-11 |
Family
ID=15560478
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53153347A Expired JPS5850651B2 (ja) | 1978-12-11 | 1978-12-11 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JPS5850651B2 (ja) |
| DE (1) | DE2948323C2 (ja) |
| NL (1) | NL7908854A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Families Citing this family (3)
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|---|---|---|---|---|
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| DE19600155A1 (de) * | 1996-01-04 | 1997-07-10 | Basf Ag | Polyfunktionelle reakitve polymere Stoffe |
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Family Cites Families (4)
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|---|---|---|---|---|
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-
1978
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-
1979
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- 1979-11-30 DE DE2948323A patent/DE2948323C2/de not_active Expired
- 1979-12-07 NL NL7908854A patent/NL7908854A/nl not_active Application Discontinuation
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0168819U (ja) * | 1987-10-26 | 1989-05-08 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| DE2948323C2 (de) | 1983-11-03 |
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| US4245067A (en) | 1981-01-13 |
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| NL7908854A (nl) | 1980-06-13 |
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