JPS5849620A - ガリウムの回収法 - Google Patents
ガリウムの回収法Info
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- JPS5849620A JPS5849620A JP14722981A JP14722981A JPS5849620A JP S5849620 A JPS5849620 A JP S5849620A JP 14722981 A JP14722981 A JP 14722981A JP 14722981 A JP14722981 A JP 14722981A JP S5849620 A JPS5849620 A JP S5849620A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はガリウムを含有する溶液からガリウムを回収す
る方法に関するものである。
る方法に関するものである。
さらに詳しくは特殊なキレート樹脂を使用して溶液中の
ガリウムを吸着回収する方法に関するものである。
ガリウムを吸着回収する方法に関するものである。
ガリウムの商業的生産はアルミナ製造のバイヤー液、所
謂、アルミン酸ナトリウム水溶液を原料として実施され
ている。バイヤー液中のガリウム濃度は約１０〜５ｏｏ
ｓｙ／ノ存在しているために極めて有用な原料である。
謂、アルミン酸ナトリウム水溶液を原料として実施され
ている。バイヤー液中のガリウム濃度は約１０〜５ｏｏ
ｓｙ／ノ存在しているために極めて有用な原料である。
しかしてこのアルミン酸ナトリウム水溶液からガリウム
を回収する方法として、従来二つの方法すなわち水銀を
陰極として電解し、液中のガリウムをアマルガムとなし
該アマルガムケ苛性アルカリにて加水分解し、生じたガ
ルミン酸アルカリ水溶液を、次いで電解する方法及びア
ルミン酸ナトリウム水溶液に炭酸ガス全吹込み、アルミ
ン酸ナトリウム水溶液中のアルミナ分を主として析出さ
せアルミナ分とガリウム分の比率を高めた溶液に炭酸ガ
スを吹込みアルミナ分とガリウム分を共沈させ、該共沈
物全苛性アルカリに溶解し、生じたガルミン酸アルカリ
水溶液を次いで電解する方法が採用されている。
を回収する方法として、従来二つの方法すなわち水銀を
陰極として電解し、液中のガリウムをアマルガムとなし
該アマルガムケ苛性アルカリにて加水分解し、生じたガ
ルミン酸アルカリ水溶液を、次いで電解する方法及びア
ルミン酸ナトリウム水溶液に炭酸ガス全吹込み、アルミ
ン酸ナトリウム水溶液中のアルミナ分を主として析出さ
せアルミナ分とガリウム分の比率を高めた溶液に炭酸ガ
スを吹込みアルミナ分とガリウム分を共沈させ、該共沈
物全苛性アルカリに溶解し、生じたガルミン酸アルカリ
水溶液を次いで電解する方法が採用されている。
しかし、前者の方法に７“マルガム化の際に多量の水銀
がアルミン酸ナトリウム水溶液中に溶解損失するという
不都合全盲しているし、また後者の方法は炭酸ガスの使
用によりアルミン酸ナトリウム水溶液中の苛性アルカリ
分が炭、酸化され損失するという不都合を有しているた
めに工業的に充分満足されたものではない。
がアルミン酸ナトリウム水溶液中に溶解損失するという
不都合全盲しているし、また後者の方法は炭酸ガスの使
用によりアルミン酸ナトリウム水溶液中の苛性アルカリ
分が炭、酸化され損失するという不都合を有しているた
めに工業的に充分満足されたものではない。
最近、バイヤー液中のガリウムの回収方法として水不溶
性の置換ヒドロキシキノリン類から実質的になる抽出剤
及び有機溶剤からなる抽出溶剤を用い、液−液抽出によ
ｐアルミン酸ナトリウム水溶液からガリウムを回収する
方法が提案されている（特開昭、！； ／’−、３２ダ
／／号公報、同昭３．３−ｊ；２．２１９号公報、同昭
Ｓり一９？７）を号公報等）。
性の置換ヒドロキシキノリン類から実質的になる抽出剤
及び有機溶剤からなる抽出溶剤を用い、液−液抽出によ
ｐアルミン酸ナトリウム水溶液からガリウムを回収する
方法が提案されている（特開昭、！； ／’−、３２ダ
／／号公報、同昭３．３−ｊ；２．２１９号公報、同昭
Ｓり一９？７）を号公報等）。
しかしながら、該方法は使用試剤当りのガリウムの回収
・量が工業的に十分なものでないとか、ガリウムの選択
吸着性がかならずしも高くなく、使用するガリウム回収
試剤が液体であるために回収試剤のかなりの量がアルミ
ン酸ナトリウム水溶液中に溶解し損失するという欠点が
あり、未だ工業的に満足されたものではない。
・量が工業的に十分なものでないとか、ガリウムの選択
吸着性がかならずしも高くなく、使用するガリウム回収
試剤が液体であるために回収試剤のかなりの量がアルミ
ン酸ナトリウム水溶液中に溶解し損失するという欠点が
あり、未だ工業的に満足されたものではない。
かかる事情に蓬み、本発明者らは−Ｆ記不都合を克服し
たガリウムの回収方法を見出すべく、鋭意研究した結果
、特定の官能基を有するキレート樹脂がガリウムを高選
択的に吸着するとい 。
たガリウムの回収方法を見出すべく、鋭意研究した結果
、特定の官能基を有するキレート樹脂がガリウムを高選
択的に吸着するとい 。
うことを見出し、本発明方法を完成するに至ったＯ
すなわち、本発明に分子中に７ミドキシム基７Ｆ、たは
その金属塩ｆ肩するキレート樹脂をガリウムを含有する
溶液と接触せしめることを特徴々する溶液中に含まれる
ガリウムの回収法全提供するにある。
その金属塩ｆ肩するキレート樹脂をガリウムを含有する
溶液と接触せしめることを特徴々する溶液中に含まれる
ガリウムの回収法全提供するにある。
本発明において用いられるキレート樹脂は分子中にアミ
ドキシム基を有するキレート樹脂であれば特に制限され
るものではない。
ドキシム基を有するキレート樹脂であれば特に制限され
るものではない。
このよう々キレート樹脂としては、アクリロニトリル、
αニクロルアクリロニトリル、シア□ ン化ビニリデン、メタアクリロニトリル等のシアン化ビ
ニル系単量体の重合体若しくはシアン化ビニル系単量体
と共重合が可能な他のエチレン系不飽和単量体との共重
合体に、ヒドロキシルアミン又はヒドロキシルアミンの
誘導体を反応させアミドオキシム基を有せしめた樹脂；
アクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリル、シア
ン化ビニリデン、メタアクリロニトリル等ノシアン化ビ
ニル系単量体にヒドロキシルアミン又はヒドロキシルア
ミン誘導体を反応させたシアン、化ビニル系誘導体を単
独重合又は共重合可能外信のエチレン系不飽和単量体と
重合させた樹脂；クロルメチル基、スルホニルクロリド
基、カルボニルクロリド基、イソシアナート基、エポキ
シ基、アルデヒド基等アミン反応註基を有したスチレン
−ジビニルベンゼン共重合体、フェノール］立ｊ月旨、
ポリエチレン、ポリアロピレン、ポリ塩化ビニル等の重
合体（以下アミン反応性基を有した樹脂と称す）にアミ
ノアセトニトリル、アミノマロンニトリル、ジアミノマ
レオニトリル、ジシアンジアミド、イミノジアセトニト
リル、／−アミノーコーシアノエタン、ｑ−７ミノベン
ゾニトリル、／−アミノ−３−二トリル化合物全反応さ
せ次いで、ヒドロキシルアミン又はヒドロキシルアミン
誘導体全反応させた樹脂；前記アミノ基、イミノ基を有
したニトリル化合物とヒドロキシルアミン又はヒドロキ
シルアミン誘導体との反応により得られる生成物を前記
アミン反応性基を有した樹脂に反応させた樹脂；スルホ
ン酸基、カルボン酸基、燐酸基、ジチオカルボン酸基、
アルキルアミノ基等を有したスチレン−ジビニルベンゼ
ン共重合体、フェノール樹脂等の樹脂をハロゲン化処理
したものに前記アミノ基、イミノ基全有したニトリル化
合物とヒドロキシルアミン又ハヒドロキシルアミン誘導
体との反応により得られる生成物を反応させ、た樹脂；
ベンズアミドキシム、ベンジルアミノ−Ｎ−メタンジア
ミドジオキシム、ベンジルアミノ−Ｎ−エタンジアミド
ジオキシム、（、，２−ベンゾイミダゾリルチオ）アセ
トンアミドキシム、（２−ベンゾイミダゾリルチオ）エ
チルアミドキシム、（，２−ベンゾイミ−ベンズイソキ
サゾール−３−アセトアミドキシム、５−フルオロ−／
１．２−ベンズイソキサゾール−３−アセトアミドキシ
ム、フェニルスルフィニルアセト７ミドキシム、（、？
−クロルフェニルスルフィニル）−アセトアミドキシム
等の少くとも分子中に７つの７ミドキシム基を有した化
合物、前記化合物の混合物又は別記化合物とアニリン、
レゾルシン、３−アミノピリジン、ｑ−アミノピリジン
、ｑ−７ミノベンゼンスルホン酸、ｔ−アミノカルボン
酸との混合物とホルマリン、エピクロルヒドリン、エピ
ブロムヒドリン等との縮合反応樹脂及びこれらの樹脂の
Ｎａ”、 Ｋ 、 Ｏａ’、 Ｍｇ等の金属塩等が挙げ
られる。
αニクロルアクリロニトリル、シア□ ン化ビニリデン、メタアクリロニトリル等のシアン化ビ
ニル系単量体の重合体若しくはシアン化ビニル系単量体
と共重合が可能な他のエチレン系不飽和単量体との共重
合体に、ヒドロキシルアミン又はヒドロキシルアミンの
誘導体を反応させアミドオキシム基を有せしめた樹脂；
アクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリル、シア
ン化ビニリデン、メタアクリロニトリル等ノシアン化ビ
ニル系単量体にヒドロキシルアミン又はヒドロキシルア
ミン誘導体を反応させたシアン、化ビニル系誘導体を単
独重合又は共重合可能外信のエチレン系不飽和単量体と
重合させた樹脂；クロルメチル基、スルホニルクロリド
基、カルボニルクロリド基、イソシアナート基、エポキ
シ基、アルデヒド基等アミン反応註基を有したスチレン
−ジビニルベンゼン共重合体、フェノール］立ｊ月旨、
ポリエチレン、ポリアロピレン、ポリ塩化ビニル等の重
合体（以下アミン反応性基を有した樹脂と称す）にアミ
ノアセトニトリル、アミノマロンニトリル、ジアミノマ
レオニトリル、ジシアンジアミド、イミノジアセトニト
リル、／−アミノーコーシアノエタン、ｑ−７ミノベン
ゾニトリル、／−アミノ−３−二トリル化合物全反応さ
せ次いで、ヒドロキシルアミン又はヒドロキシルアミン
誘導体全反応させた樹脂；前記アミノ基、イミノ基を有
したニトリル化合物とヒドロキシルアミン又はヒドロキ
シルアミン誘導体との反応により得られる生成物を前記
アミン反応性基を有した樹脂に反応させた樹脂；スルホ
ン酸基、カルボン酸基、燐酸基、ジチオカルボン酸基、
アルキルアミノ基等を有したスチレン−ジビニルベンゼ
ン共重合体、フェノール樹脂等の樹脂をハロゲン化処理
したものに前記アミノ基、イミノ基全有したニトリル化
合物とヒドロキシルアミン又ハヒドロキシルアミン誘導
体との反応により得られる生成物を反応させ、た樹脂；
ベンズアミドキシム、ベンジルアミノ−Ｎ−メタンジア
ミドジオキシム、ベンジルアミノ−Ｎ−エタンジアミド
ジオキシム、（、，２−ベンゾイミダゾリルチオ）アセ
トンアミドキシム、（２−ベンゾイミダゾリルチオ）エ
チルアミドキシム、（，２−ベンゾイミ−ベンズイソキ
サゾール−３−アセトアミドキシム、５−フルオロ−／
１．２−ベンズイソキサゾール−３−アセトアミドキシ
ム、フェニルスルフィニルアセト７ミドキシム、（、？
−クロルフェニルスルフィニル）−アセトアミドキシム
等の少くとも分子中に７つの７ミドキシム基を有した化
合物、前記化合物の混合物又は別記化合物とアニリン、
レゾルシン、３−アミノピリジン、ｑ−アミノピリジン
、ｑ−７ミノベンゼンスルホン酸、ｔ−アミノカルボン
酸との混合物とホルマリン、エピクロルヒドリン、エピ
ブロムヒドリン等との縮合反応樹脂及びこれらの樹脂の
Ｎａ”、 Ｋ 、 Ｏａ’、 Ｍｇ等の金属塩等が挙げ
られる。
しかして、バイヤー法アルミナ製造工程のアルミン酸ナ
トリウム水溶液のような強塩基性のガリウム含有水溶液
からキレート樹脂によりガリウムが吸着除去できるとい
うことは、従来全く提案されていないことからして、本
発明のキレート樹脂が強塩基性のガリウム含有水溶液か
らのガリウムの回収に極めて有効であることに本発明方
法の実施に当り、上記キレート樹脂と接触させるガリウ
ム含有溶液としては通常強塩基性のガリウム含有水溶液
が適用されるが、勿論他のガリウム含有溶液であっても
適用することができる。
トリウム水溶液のような強塩基性のガリウム含有水溶液
からキレート樹脂によりガリウムが吸着除去できるとい
うことは、従来全く提案されていないことからして、本
発明のキレート樹脂が強塩基性のガリウム含有水溶液か
らのガリウムの回収に極めて有効であることに本発明方
法の実施に当り、上記キレート樹脂と接触させるガリウ
ム含有溶液としては通常強塩基性のガリウム含有水溶液
が適用されるが、勿論他のガリウム含有溶液であっても
適用することができる。
特に、本発明方法の処理液としてはバイヤー法アルミナ
の製造工程のガリウム含有アルミン酸ナトリウム水溶液
（組成； Ｇａ ： ０．０／〜０．３ｇ／ｌ、ＡＪ２
０３ ： ｊＯ〜／、２０ ｇ／ｊ、 Ｎ ａ２０ ：
１００〜．２００ ｇ／ｊ ）が好適である。
の製造工程のガリウム含有アルミン酸ナトリウム水溶液
（組成； Ｇａ ： ０．０／〜０．３ｇ／ｌ、ＡＪ２
０３ ： ｊＯ〜／、２０ ｇ／ｊ、 Ｎ ａ２０ ：
１００〜．２００ ｇ／ｊ ）が好適である。
本発明方法の実施に当り、上記キレート樹脂とガリウム
を含有する溶液との接触は適宜条件を選定して行えば良
い。接触方法は特に制限されるものではなく、例えばガ
リウムを含有する溶液中へキレート樹脂を浸漬する方法
、キレート樹脂を充填した塔中ヘガリウム含有溶液を通
す方法等が一般に採用される。
を含有する溶液との接触は適宜条件を選定して行えば良
い。接触方法は特に制限されるものではなく、例えばガ
リウムを含有する溶液中へキレート樹脂を浸漬する方法
、キレート樹脂を充填した塔中ヘガリウム含有溶液を通
す方法等が一般に採用される。
しかしながら、処理操作の点からキレート樹脂を充填し
た塔中ヘガリウム含有溶液を通す方（７） 法が好適に採用される。
た塔中ヘガリウム含有溶液を通す方（７） 法が好適に採用される。
本発明方法の実施に当り、キレート樹脂の使用量は特に
制限されるものではなく、処理対象とするガリウム含有
溶液中のガリウム濃度、用いるキレート樹脂の種類等に
よっても変わるが、これは適宜予備実験を行なうことに
より設定することができる。
制限されるものではなく、処理対象とするガリウム含有
溶液中のガリウム濃度、用いるキレート樹脂の種類等に
よっても変わるが、これは適宜予備実験を行なうことに
より設定することができる。
一般にキレート樹脂の使用量は適宜選択すればよい。
キレート樹脂とガリウム含有溶液の接触温度は特に制限
されるものではないが、通常７０〜１００Ｃの温度で実
施される。
されるものではないが、通常７０〜１００Ｃの温度で実
施される。
また接触時間も特に制限されるものではなく、通常数秒
以上の接触時間があれば十分である。
以上の接触時間があれば十分である。
本発明方法によってガリウムを吸着捕集し念ところのキ
レート樹脂は、次いで塩酸、硫酸、硝酸、燐酸、硫化ソ
ーダ、イミノジ酢酸、エチレンジアミン、四酢酸等によ
り溶離回収するとか、加熱分離することによりキレート
樹脂とガリウムを分離するとかしてガリウムをキレート
（と ） 樹脂から分離する。
レート樹脂は、次いで塩酸、硫酸、硝酸、燐酸、硫化ソ
ーダ、イミノジ酢酸、エチレンジアミン、四酢酸等によ
り溶離回収するとか、加熱分離することによりキレート
樹脂とガリウムを分離するとかしてガリウムをキレート
（と ） 樹脂から分離する。
以上のようにして分離回収されたガリウムは次いで公知
の方法、たとえばガルミン酸ナトリウムとなし、電解す
ることによってガリウム金属として回収することができ
る。
の方法、たとえばガルミン酸ナトリウムとなし、電解す
ることによってガリウム金属として回収することができ
る。
以上詳述したような本発明方法によれば、公知のガリウ
ムキレート化剤に比較してガリウムの吸着能力が極めて
大きく、かつガリウム平衡濃度を低くすることができる
。
ムキレート化剤に比較してガリウムの吸着能力が極めて
大きく、かつガリウム平衡濃度を低くすることができる
。
また本発明の吸着剤は樹脂であるので簡便な操作方法で
ガリウムの回収が可能であるという利点があり、工業的
価値は犬なるものである。
ガリウムの回収が可能であるという利点があり、工業的
価値は犬なるものである。
さらに、本発明のキレート樹脂はガリウムに対する選択
吸着性が公知のキレート化剤に比較して著しく優れてい
るという効果を有している。
吸着性が公知のキレート化剤に比較して著しく優れてい
るという効果を有している。
また、本発明のキレート樹脂は耐アルカリ性を有してい
るので、特にバイヤ一工程液中からのガリウムの回収に
好適であるという利点を有している。
るので、特にバイヤ一工程液中からのガリウムの回収に
好適であるという利点を有している。
以下に本発明方法を実施例によってさらに詳細に説明す
るが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に
よって限定されるものではないＯ 実施例１ ポリアクリロニトリルファイバーと塩酸ヒドロキシルア
ミンと水酸化ナトリウム水溶液との反応により得られる
ビニルアミドキシム重合体（以下本重合体をキレート樹
脂Ａと称す。）（１’ｒ１０ＱＯｆ内径／−２Ｘｆｌ（
ｉり力５Ａ（ｙ充填し、塔頂よりＧａ ７ｇ９ ｐｐｍ
、 Ａｊ １１．２０００ ｐｐｍ、 Ｎａ］ ／、２．３．ｇｏｏ ｐｐｍ含むバイヤー法によるアル
ミナ製造工程からのアルミン酸ナトリウム水溶液１００
ｅｏ ？ ２時間で通液し、流出液中のＧａ、Ａ／の
分析を行ったところ第１表に示すような結果が得られた
。
るが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に
よって限定されるものではないＯ 実施例１ ポリアクリロニトリルファイバーと塩酸ヒドロキシルア
ミンと水酸化ナトリウム水溶液との反応により得られる
ビニルアミドキシム重合体（以下本重合体をキレート樹
脂Ａと称す。）（１’ｒ１０ＱＯｆ内径／−２Ｘｆｌ（
ｉり力５Ａ（ｙ充填し、塔頂よりＧａ ７ｇ９ ｐｐｍ
、 Ａｊ １１．２０００ ｐｐｍ、 Ｎａ］ ／、２．３．ｇｏｏ ｐｐｍ含むバイヤー法によるアル
ミナ製造工程からのアルミン酸ナトリウム水溶液１００
ｅｏ ？ ２時間で通液し、流出液中のＧａ、Ａ／の
分析を行ったところ第１表に示すような結果が得られた
。
第 ／ 表
実施例２〜／３
キレート樹脂Ｂ；
ビニルスルホン酸ジビニルベンゼン共重合樹脂を四塩化
炭素溶媒と硫黄存在下塩素化処理し、次いでアミノマロ
ンニトリルを反応させた後、ヒドロキシルアミンを反応
させて得たビニルスルホンアミドメタンジアミドジオキ
シム樹脂。
炭素溶媒と硫黄存在下塩素化処理し、次いでアミノマロ
ンニトリルを反応させた後、ヒドロキシルアミンを反応
させて得たビニルスルホンアミドメタンジアミドジオキ
シム樹脂。
キレート樹脂Ｃ；
アクリル酸−ジビニルベンゼン共重合樹脂ｆＮ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド溶媒下ホスゲンによりハロゲン化し
、次いでアミノアセトアミドキシムを反応させて得たビ
ニルカルボン酸アミドアセトアミドキシム−ジビニルベ
ンゼン共重合樹脂。
メチルホルムアミド溶媒下ホスゲンによりハロゲン化し
、次いでアミノアセトアミドキシムを反応させて得たビ
ニルカルボン酸アミドアセトアミドキシム−ジビニルベ
ンゼン共重合樹脂。
キレート樹脂Ｄ；
ベンズアミドキシムとレゾルシンとホルマリンを反応さ
せて得た＝ ＮＯＨ基と−ＮＨ２３・と−ＯＨ基を有し
た樹脂 キレート樹脂Ｅ； アクリロニトリルとジビニルベンゼン共得たビニルアミ
ドキシム−ジビニルベンゼン共重合樹脂。
せて得た＝ ＮＯＨ基と−ＮＨ２３・と−ＯＨ基を有し
た樹脂 キレート樹脂Ｅ； アクリロニトリルとジビニルベンゼン共得たビニルアミ
ドキシム−ジビニルベンゼン共重合樹脂。
キレート樹脂Ｆ；
シアン化ビニリデンとジビニルベンゼンとアクリル酸メ
チルとの共重合体をヒドロキシルアミンと反応させて得
たビニルジアミドジオキシム−ジビニルベンゼン−アク
リル酸共重合樹脂 キレート樹脂Ｇ； アクリロニトリルとヒドロキシルアミンとの反応物をア
クリル酸エチルと共重合させた後、加水分解処理して得
たビニルアミドキシム−アクリル酸共重合樹脂 キレート樹脂Ｈ； クロルメチル化スチレンジビニルベンゼン樹脂にジアミ
ノマレオニトリルを反応させさらにヒドロキシルアミン
を反応させて得た樹脂 を／１．２−ジクロル−／、λ−ジフルオロエタン溶媒
下塩素化し、次いでイミノジアセトニトリル全反応させ
、さらにヒドロキシルアミンを反応させて得た樹脂。
チルとの共重合体をヒドロキシルアミンと反応させて得
たビニルジアミドジオキシム−ジビニルベンゼン−アク
リル酸共重合樹脂 キレート樹脂Ｇ； アクリロニトリルとヒドロキシルアミンとの反応物をア
クリル酸エチルと共重合させた後、加水分解処理して得
たビニルアミドキシム−アクリル酸共重合樹脂 キレート樹脂Ｈ； クロルメチル化スチレンジビニルベンゼン樹脂にジアミ
ノマレオニトリルを反応させさらにヒドロキシルアミン
を反応させて得た樹脂 を／１．２−ジクロル−／、λ−ジフルオロエタン溶媒
下塩素化し、次いでイミノジアセトニトリル全反応させ
、さらにヒドロキシルアミンを反応させて得た樹脂。
キレート樹脂に
スルホン酸基を有したスチレンジビニルベンゼン樹脂〔
デュオライトａ−、Ｚａ（ダイヤモンドジャムロック社
製））ｋＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド溶媒下、ホスゲ
ンと塩素化反応を行わせしめ、さらにアミノアセトアミ
ドキシムを反応させて得た樹脂キレート樹脂に； ／１．２−ベンズイソキサゾール−３−アセトアミドキ
シムレゾルシンとホルマリンを反応させて得た樹脂。
デュオライトａ−、Ｚａ（ダイヤモンドジャムロック社
製））ｋＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド溶媒下、ホスゲ
ンと塩素化反応を行わせしめ、さらにアミノアセトアミ
ドキシムを反応させて得た樹脂キレート樹脂に； ／１．２−ベンズイソキサゾール−３−アセトアミドキ
シムレゾルシンとホルマリンを反応させて得た樹脂。
キレート樹脂Ｌ；
Ｓ−フルオロ−７１，２−ベンゾイソキサゾール−３−
アセトアミドキシムとフェノキレート樹脂Ｍ； アミドキシム基を有する市販のキレート樹脂〔デュオラ
イトａｓ−３＜ｚ＋（ダイヤモンドジャムロック社製）
〕。
アセトアミドキシムとフェノキレート樹脂Ｍ； アミドキシム基を有する市販のキレート樹脂〔デュオラ
イトａｓ−３＜ｚ＋（ダイヤモンドジャムロック社製）
〕。
キレート樹脂Ｎ；
アクリロニトリル−テトラエチレングリコールジメタク
リレート（モル比／： （：ｌ、、２）樹脂をトルエン
溶媒下、ヒドロキシルアミンを反応させて得た樹脂を水
酸化ナトリウム水溶液でアルカリ処理したアミドキシム
基のｌＪａ塩を有した樹脂。
リレート（モル比／： （：ｌ、、２）樹脂をトルエン
溶媒下、ヒドロキシルアミンを反応させて得た樹脂を水
酸化ナトリウム水溶液でアルカリ処理したアミドキシム
基のｌＪａ塩を有した樹脂。
キレート樹脂Ｏ；
アクリロニトリル−エチレングリコールジメタクリレー
ト（モル比ｔ ： ｏ、／ｓ）樹脂を四塩化炭素溶媒下
ヒドロキシルアミンを反応させて得た樹脂。
ト（モル比ｔ ： ｏ、／ｓ）樹脂を四塩化炭素溶媒下
ヒドロキシルアミンを反応させて得た樹脂。
キレート樹脂Ｐ；
アクリロニトリル−エチレングリコールモノメタクリレ
ート（モル比／： ｏ、、２ｓ ）樹脂をキシレン溶媒
下ヒドロキシルアミンを反応させて得た樹脂。
ート（モル比／： ｏ、、２ｓ ）樹脂をキシレン溶媒
下ヒドロキシルアミンを反応させて得た樹脂。
以上のキレート樹脂を各々実施例／と同様にしてアルミ
ン酸ナトリウム水溶１ｗ１００ ＱＱ Ｋｌ”２時間で
通液しく）ａ 、 Ａノの分析をしたところ第２表に示
すような結果が得られた。
ン酸ナトリウム水溶１ｗ１００ ＱＱ Ｋｌ”２時間で
通液しく）ａ 、 Ａノの分析をしたところ第２表に示
すような結果が得られた。
第 ２ 表
（／ ｊ ）
実施例／７
実施例／で用いたキレート樹脂ｈｉｏａａ＞内径／、２
”Ｘｄのカラムに充填し塔頂より実施例／で用いたと同
じアルミン酸ナトリウム水溶液１００ ＣＱ ｆ ｙ時
間で通液した後、１０重量パーセント濃度の塩酸水溶液
ＪＯｃａを、３０分で流した。さらにＪＱＱＱの水で樹
脂を洗滌後アルミン酸ナトリウム水溶液を／回目と同様
にして流した。以下同操作で３回アルミン酸ナトリウム
水溶液を流したところ流出液中のＧａ、Ａ／の濃度は俯
３表のような結果であった。
”Ｘｄのカラムに充填し塔頂より実施例／で用いたと同
じアルミン酸ナトリウム水溶液１００ ＣＱ ｆ ｙ時
間で通液した後、１０重量パーセント濃度の塩酸水溶液
ＪＯｃａを、３０分で流した。さらにＪＱＱＱの水で樹
脂を洗滌後アルミン酸ナトリウム水溶液を／回目と同様
にして流した。以下同操作で３回アルミン酸ナトリウム
水溶液を流したところ流出液中のＧａ、Ａ／の濃度は俯
３表のような結果であった。
第 ３ 表
（１６）
実施例／ざ
キレート樹脂ｈｉｏｇｆ実施例／で用いたト同シアルミ
ン酸ナトリウム水溶液１００ ＱＱ Ｋ加え、／時間振
ｍ’を行なった後、キレート樹脂と水層に分離し７、水
層側に残った（）ａ及びＡノの濃度分析を行なった。そ
の結果？第ｑ表に示す。
ン酸ナトリウム水溶液１００ ＱＱ Ｋ加え、／時間振
ｍ’を行なった後、キレート樹脂と水層に分離し７、水
層側に残った（）ａ及びＡノの濃度分析を行なった。そ
の結果？第ｑ表に示す。
比較例／〜３
実施例／の方法において用いられているキレ−ト樹脂Ａ
の代わりに、キレート樹脂ｊ’ｊ合成するために甲いた
ポリアクリロニトリルファイバー、強塩基性イオン交換
樹脂〔デュオライトＡ −ｔｔ／（ダイヤモンドジャム
ロック社製）〕、ジチオカルバミン酸型キレート樹脂ス
ミキレートＱ、−１０（住友化学社製）を用いて、実施
例１♂と同様にしてガリウムの吸着を行なった。その結
果を第を表に示す。
の代わりに、キレート樹脂ｊ’ｊ合成するために甲いた
ポリアクリロニトリルファイバー、強塩基性イオン交換
樹脂〔デュオライトＡ −ｔｔ／（ダイヤモンドジャム
ロック社製）〕、ジチオカルバミン酸型キレート樹脂ス
ミキレートＱ、−１０（住友化学社製）を用いて、実施
例１♂と同様にしてガリウムの吸着を行なった。その結
果を第を表に示す。
比較例ダ
ケレックス１００ （メサズアッシランドケミカル社製
：構造式 とｎ−デカノール／□ｇとケロシンざｏｇからなるＧａ
抽出剤全実施例／で使用したのと同じアルミン酸ナトリ
ウム水溶液１００ ＱＱに加え／時開根盪全行った後、
水層と油層全分離し、水層側に残ったＧａ、Ａノの濃度
の分析を行った。その結果″ｆ！−第グ表に示す。
：構造式 とｎ−デカノール／□ｇとケロシンざｏｇからなるＧａ
抽出剤全実施例／で使用したのと同じアルミン酸ナトリ
ウム水溶液１００ ＱＱに加え／時開根盪全行った後、
水層と油層全分離し、水層側に残ったＧａ、Ａノの濃度
の分析を行った。その結果″ｆ！−第グ表に示す。
第 ｑ 表
レート化樹脂は、バイヤー法アルミナ製造工程からのア
ルミン酸ナトリウム水溶液の如き高塩基性水溶液とか、
共存イオンを多量に含む溶液中でもＧａ？低濃度まで且
つＧａ金属イオンを選択的に吸着除去が可能であるし、
また繰り返し使用してもキレート化機能の劣化が無く、
公知のキレート化剤に比して優れていることが明白であ
る。
ルミン酸ナトリウム水溶液の如き高塩基性水溶液とか、
共存イオンを多量に含む溶液中でもＧａ？低濃度まで且
つＧａ金属イオンを選択的に吸着除去が可能であるし、
また繰り返し使用してもキレート化機能の劣化が無く、
公知のキレート化剤に比して優れていることが明白であ
る。
特許出願人 住友化学工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ／）分子中に７ミドキシム基またはその金属塩を有する
キレート樹脂をガリウムを含有する溶液と接触せしめる
こと全特徴とする溶液中に含まれるガリウムの回収法 、２）ガリウムを含有する溶液が強塩基性の水溶液であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のガリウ
ムの回収法 ３）ガリウムを含有する溶液がバイヤー法アルミナ製造
工程のアルミン酸ナトリウム水溶液であることを特徴と
する特許請求の範囲第７または２項記載のガリウムの回
収法
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14722981A JPS5849620A (ja) | 1981-09-17 | 1981-09-17 | ガリウムの回収法 |
| AU88067/82A AU560201B2 (en) | 1981-09-17 | 1982-09-07 | Gallium recovery |
| US06/416,692 US4468374A (en) | 1981-09-17 | 1982-09-10 | Method for recovery of gallium |
| CA000411518A CA1194699A (en) | 1981-09-17 | 1982-09-15 | Method for recovery of gallium |
| BR8205452A BR8205452A (pt) | 1981-09-17 | 1982-09-16 | Processo para a recuperacao de galio contido em uma solucao |
| DE8282108568T DE3268840D1 (en) | 1981-09-17 | 1982-09-16 | Method for recovery of gallium |
| HU822949A HU191479B (en) | 1981-09-17 | 1982-09-16 | Method for yielding gallium |
| EP82108568A EP0076404B1 (en) | 1981-09-17 | 1982-09-16 | Method for recovery of gallium |
| DD82243341A DD203749A5 (de) | 1981-09-17 | 1982-09-17 | Verfahren zur gewinnung von gallium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14722981A JPS5849620A (ja) | 1981-09-17 | 1981-09-17 | ガリウムの回収法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5849620A true JPS5849620A (ja) | 1983-03-23 |
| JPS621325B2 JPS621325B2 (ja) | 1987-01-13 |
Family
ID=15425484
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14722981A Granted JPS5849620A (ja) | 1981-09-17 | 1981-09-17 | ガリウムの回収法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5849620A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59172030U (ja) * | 1983-05-04 | 1984-11-17 | 市毛 稔勝 | 自動スライド格納方式による歩み板装置 |
| JPS59186953U (ja) * | 1983-05-27 | 1984-12-12 | シャープ株式会社 | 電池蓋 |
| JPS61270345A (ja) * | 1985-05-27 | 1986-11-29 | Miyoshi Oil & Fat Co Ltd | 水中のインジウム又は及びガリウムの濃縮方法 |
| JPS6250454A (ja) * | 1985-08-28 | 1987-03-05 | Nisshin Steel Co Ltd | 高温におけるめつき層光沢保持特性に優れた溶融ａ１めつき鋼板の製造法 |
| US4999171A (en) * | 1987-04-03 | 1991-03-12 | Sumitomo Chemical Co. Ltd. | Process for recovery of gallium by chelate resin |
| CN102534214A (zh) * | 2012-01-18 | 2012-07-04 | 西安蓝晓科技新材料股份有限公司 | 一种用螯合树脂从拜耳母液中回收镓的新方法 |
-
1981
- 1981-09-17 JP JP14722981A patent/JPS5849620A/ja active Granted
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59172030U (ja) * | 1983-05-04 | 1984-11-17 | 市毛 稔勝 | 自動スライド格納方式による歩み板装置 |
| JPS59186953U (ja) * | 1983-05-27 | 1984-12-12 | シャープ株式会社 | 電池蓋 |
| JPS61270345A (ja) * | 1985-05-27 | 1986-11-29 | Miyoshi Oil & Fat Co Ltd | 水中のインジウム又は及びガリウムの濃縮方法 |
| JPH0548286B2 (ja) * | 1985-05-27 | 1993-07-21 | Myoshi Yushi Kk | |
| JPS6250454A (ja) * | 1985-08-28 | 1987-03-05 | Nisshin Steel Co Ltd | 高温におけるめつき層光沢保持特性に優れた溶融ａ１めつき鋼板の製造法 |
| JPH0526864B2 (ja) * | 1985-08-28 | 1993-04-19 | Nisshin Steel Co Ltd | |
| US4999171A (en) * | 1987-04-03 | 1991-03-12 | Sumitomo Chemical Co. Ltd. | Process for recovery of gallium by chelate resin |
| CN102534214A (zh) * | 2012-01-18 | 2012-07-04 | 西安蓝晓科技新材料股份有限公司 | 一种用螯合树脂从拜耳母液中回收镓的新方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS621325B2 (ja) | 1987-01-13 |
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