JPS5848674B2 - ポリエステル・セルロ−ス繊維混合構造物の着色防抜染法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリエステル・セルロース繊維混合構造物の着
色防抜染法に関するものであり、更に詳しくは特定の分
散染料と反応性染料を使用し、アルカリの存在下に防抜
染と着色を行う着色防抜染法に関する。

従来，ポリエステル・セルロース繊維混合構造物を均一
染色する方法としては、分散染料／置換反応型反応性染
料（たとえばモノクロルトリアジン系）、分散染料／付
加反応型反応性染料（たとえばビニルスルホン系）、分
散染料／直接染料、分散染料／バット染料、分散染料／
硫化染料、分散染料／ナフトール染料、ダイブレン染料
（Ｅ．Ｉデュポン社）％顔料、更にはアルカリ可溶型分
散染料（■・Ｃ．Ｉ社、デイスパゾールＰＣ）／特殊置
換反応型反応性染料（Ｉ．Ｃ．Ｉ社、プロシオンＴ）等
を用いる方法が知られている。

しかしながら、分散染料／置換反応型反応性染料の組合
せではアルカリの存在下でサーモゾル、高温スチーミン
グ（ＨＴＳ），高圧スチーミング（ＨＰＳ）等によりポ
リエステル・セルロース繊維混合構造物（以下Ｐ／Ｃ構
造物と略記）を均一に染色することができるが，抜染困
難であり着色防抜染には全く不向きである。

また分散染料／付加反応型分散染料の組合せはアルカリ
の存在下でサーモゾル％ＨＴＳ，ＨＰＳＬ，たとき染料
の加水分解による反応収率の低下を生じることから，も
っぱらアルカリ不存在下でサーモゾル，ＨＴＳ等により
ポリエステル側を染色した後、アルカリショック法等に
よりセルロース側を染色する方法が採用されている。

しかしながら、この方法も分散染料の抜染性が悪く着色
防抜染には不向きである。

更に，分散染料／直接染料、分散染料／バット染料、分
散染料／硫化染料，分散染料／ナフトール染料、ダイブ
レン染料等による染色右も抜染し難く鮮明な差色を入れ
ることは致底不可能である。

また顔料捺染技術を着色用として使用することも考えら
れるが，地色用としては抜染できないことや，風合粗硬
化などから採用できない。

以上のことからＰ／Ｃ構造物の着色防抜染法として実用
化段階にあるのは僅かにＩ．Ｃ．Ｉ社の推奨するディス
パゾールＰＣ／プロシオンＴ組合せによる地染め品のア
ルカリ防抜染法のみである。

この方法はセルロースを酸性条件下でしかも特殊助剤（
ジシアンジアミド）を使用して染着させるためデイスパ
ゾールＰＣのポリエステル側への染着には有利であるが
、セルロースの強力低下が著しく（テキスタイルリサー
チジャーナル誌第４５８頁、１９７９年８月号参照），
細番手の高級綿糸使いの場合やセルロース混率の高い構
造物には極めて不利である。

また、プロシオンＴ自身色数が少く，充分な色相を出し
にくい欠点も有している３更に差色染料として耐アルカ
リ性分散染料／置換反応型反応性染料を使用しているが
，染色工業誌第２７巻，１３３頁、１９７８年３月号に
も記載されているように鮮明な差色を得るため固着処理
前に地色であるデイスパゾールＰＣ／プロシオンＴ夫々
のアルカリ防抜染効果を上げることが必要であり，その
ためプレスチーミングを必須とするなど工程的にも複雑
である。

本発明者等は上記欠点のないＰ／Ｃ構造物の着色防抜染
法について鋭意研究の結果、本発明に到達した。

すなわち，本発明はポリエステル・セルロース繊維混合
構造物に、（ａ）アルカリ可溶型分散染料％（ｂ）付加
反応型反応性染料およひ（ｃ）アルカリ剤を必須成分と
する染液または捺染糊を付与し、次いで（ｄ）耐アルカ
リ性分散染料および／または置換反応型反応性染料，（
ｅ）付加反応型反応性染料用防染剤、（ｆ）アルカリ剤
および（ｇ）ポリアルキレングリコール類を必須成分と
する染液または捺染糊を印捺または部分付与するか，も
しくは上記（ｄ） ， （ｅ），（ｆ）および（ｇ）成
分を必須成分とする染液または捺染糊を印捺または部分
付与し，次いで上Ｈａａ） ， （ｂ）およひ（ｃ）戒
分を必須成分とする染液または捺染糊を付与した後、乾
燥、固着処理することを特徴とする。

アルカリ可溶型分散染料はアルカリ存在下における加熱
で水可溶化するためポリエステルへの染着には不利であ
るが、一方の付加反応型反応性染料はアルカリ存在下で
のみセルロースに付加反応する。

したがってＰ／Ｃ構造物を均一染色するためには一見矛
循した組合せであるが，この組合せによってのみＰ／Ｃ
構造物の優れた防抜染性が達成可能となる。

また鮮明な差色を得るためには染料の選択が重要である
ことはもちろんのこと地色の防抜染性を効果的に行うた
め付加反応型反応性染料用防染剤、アルカリ剤およびポ
リアルキレングリコール類を使用することが重要である
。

また，本発明によるときは特にプレスチーミング等の付
加的な工程なしに鮮明かつ濃色の差色染着性を得ること
もでき、しかもアルカリ性固着であるためセルロース繊
維の強度低下もほとんどなく、また地色の色相も豊富で
ある等多くの特徴を有する。

以下、更に本発明を詳しく説明する。

本発明におけるポリエステルとしてはポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート，ポリオキシ
エトキシベンゾエート、ポリエチレンナフタレートおよ
びそれらのポリエステルに第３成分としてイソフタル酸
、アジピン酸，スルホイソフタル酸のようなジカルボン
酸成分、プロピレングリコール，シクロヘキサンジメタ
ノール、ジエチレングリコールのようなジオール成分を
共重合したポリエステル，ポリアルキレングリコール類
をブレンドした改質ポリエステル等が挙げられる。

またセルロースとしては綿、麻，ビスコースレーヨン，
ポリノジツクレーヨン、銅安レーヨン等が挙げられる。

これらの繊維混合構造物としては糸条物，編織物、不織
布、敷物，テープ等が挙げられ、混合の形態としては混
紡、混織、交織，交編のはかカバーヤーンのような複合
糸等任意でよい。

本発明において用いられるアルカリ可溶型分散染料とは
アルカリによって可溶性化または分解可溶性化する型の
分散染料であり，たとえば分子中にカルボキシル基、カ
ルボン酸エステル基等を少くとも１個有する分散染料が
好ましい。

該分散染料の例としては、特開昭５１−１８６９８０号
公報に開示されている染料が挙げられる。

しかし、アルカリによって分解可溶性化するニトロチア
ゾール系染料等も使用することができる。

また，付加反応型反応性染料としては、たとえば下記（
１）で示される染料が例示される。

Ｏまたは１〜２の整数，Ｒ：水素原子または炭素数１〜
６のアルキル基） 特に好ましいのはビニルスルホン型およびαーブロムア
クリルアミド型である。

本発明において用いられるアルカリ剤としては水酸化ナ
トリウム，水酸化カリウムのような水酸化アルカリ、炭
酸ナトリウム，炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭
酸カリウムのような炭酸アルカリ、珪酸ナトリウム、珪
酸カリウムのような珪酸アルカリ、燐酸三ナトリウム、
燐酸三カリウムのような燐酸アルカリ等の無機アルカリ
、トリクロル酢酸，酢酸、蟻酸，シアノ酢酸、アセトン
ジカルボン酸、アセト酢酸，ジエトオキサル酸のような
有機カルボン酸のアルカリ金属塩第４級アンモウム水酸
化物等の有機アルカリが例示される。

特に好ましいアルカリは炭酸アルカリ、重炭酸アルカリ
，珪酸アルカリ，有機カルボン酸のアルカリ金属塩のよ
うな弱アルカリまたは潜在性アルカリである。

アルカリ剤の使用量は主としてアルカリの種類，反応性
染料の反応基の種類等によっても異なるが、染液または
捺染糊に対し通常０．２〜４重量％であり、好ましくは
０．５〜２重量％である。

もちろんアルカリ剤は２種以上の組合せで使用してもよ
い。

本発明においては上記のアルカリ可溶型分散染料（ａ）
と付加反応型反応染Ｒｂ）およびアルカリ剤（ｃ）を必
須成分とする染液または捺染糊を地色処方としてＰ／Ｃ
構造物に付与するが、その付与方法としてはパッド法、
スプレー法，遠心力を用いる飛散付与法、印捺法、塗布
法、転写法等任意でよい。

また，本発明の差色処方に用いられる耐アルカリ性分散
染料としてはアルカリによって可溶性化または分解可溶
性化することのないポリエステル染色用の通常分散染料
であり、リキッド品が好ましいが，パウダー品でもよい
。

差色処方に用いられる置換反応型反応性染料としては、
たとえばモノクロルトリアジン、ジクロルトリアジン、
トリクロルピリミジン，ジクロルキノキザリン，モノク
ロルジフロロピリミジン，ジクロルプロピラジン、クロ
ルピロピラミド等が挙げられるが，好ましくはモノクロ
ルトリアジン，トリクロルピリミジンである。

ポリエステルとセルロースとの混率がいずれかの方に極
端に片寄らない限り、通常耐アルカリ性分散染料と置換
反応型反応性染料とを併用するのが好ましい。

更に差色処方に用いられる付加反応型反応性染料用防染
剤としてはヒドロキシメタンスルホン酸、グリオキザー
ル酸性亜硫酸付加物，ベンズアルデヒド酸性亜硫酸付加
物のようなアルデヒド酸性亜硫酸付加物のアルカリ塩、
ピペラジン、メチルピペラジン，Ｎ，Ｎ−ジエチルエチ
レンジアミンのようなアミン化合物、Ｎ−アセトアセチ
ルタウリン、アセトアセチルスルファニル酸％Ｎ−アセ
トアセチルーＰ−アミノベンゼンスルホン酸のような活
性メチレン化合物のアルカリ塩等が挙げられるが，好ま
しくはヒドロキシメタンスルホン酸ナトリウム，グリオ
キザール酸性亜硫酸ソーダ付加物である。

その使用量は差色処方（染液または捺染糊）に対し０．
１〜１０重量％であり，好ましくは０．２〜５重量％で
ある。

また差色処方に用いるアルカリ剤は上記地色処方に用い
るアルカリ剤と同様のアルカリでよく，その使用量は差
色処方に対し１〜８重量％が好ましく、更には２〜５重
量％が特に好ましい。

更に差色処方に用いられるポリアルキレングリコール類
としては，たとえば下記（ｎ）で示される化合物が例示
されるが，これに限定されるものではなく、分子中にポ
リ＋キシアルキレン鎖を有するエーテル化合物、エステ
ル化合物等が広く挙げられる。

しかし，通常界面活性の乏しいものが好ましく、特に好
ましいのは平均分子量が２００〜６００就中２００〜４
００のポリエチレングリコール，ポリプロピレングリコ
ール，エチレンオキシド・プロピレンオキシドランダム
またはブロック共重合体およびそれらの低級アルキルエ
ーテルである。

また，ブタンジオール、グリセリン、ネオペンチルグリ
コール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ルのような多価アルコールとエチレ？オキシドおよび／
またはプロピレンオキシドのようなアルキレンオキシド
との付加体類も使用することができ、平均分子量が６０
０以下、特に２００〜４００が好ましい。

該化合物は地色染料を抜くのに不可決である。

その使用量は差色処方に対し１〜１５重量％が好ましく
、更には３〜１０重量％が特に好ましい。

上記の耐アルカリ性分散染料および／または置換反応型
反応性染料（ｄ），付加型反応性染料用防染剤（ｅ）、
アルカリ剤（ｆ）およびポリアルキレングリコール類（
ｇ）を必須戒分とする染液または捺染糊を差色処力とし
て地色処方を付与したＰ／Ｃ構造物に印捺、塗布等によ
りオーバープリントされる。

以上は着色抜染について説明したが、地色と差色の付与
順序を逆にすることにより，すなわち差色処方を印捺し
たＰ／Ｃ構造物に地名を全面印捺して着色防染すること
もできる。

地色および差色を付与した後は通常乾燥，固着処理が施
される。

しかし使用する差色用反応性染料によってはプレスチー
ミングが好ましい場合もある。

特に地染処方ではアルカリ可溶型分散染料のポリエステ
ルへの染着をできるだけ有利にし，しかも付加反応型反
応性染料の染着も充分に行わせるために、アルカリ剤は
ひかえめにし、すなわち弱アルカリまたは潜在性アルカ
リが好ましく、その代りに固着の熱処理条件を高めるこ
とが好ましい。

強アルカリ過ぎるとアルカリ可溶型分散染料のポリエス
テルへの染着および付加反応型反応性染料のセルロース
への染着共に不利に作用し爾後の着抜にも支障をきたす
結果を招く。

一力、差色処方においても強アルカリ過ぎると差色の染
着性に不利であり、極端な場合は著しく淡染することに
なり鮮明な着色防抜染を得ることが困難となる。

固着処理条件はサーモゾール法で通常１９０〜２２０℃
、６０〜９０秒間程度、ＨＰＳで通常１２０〜１３０°
Ｃ，２０〜３０分間程度、ＨＴＳで通常１６０〜１８５
゜Ｃ， ５〜２０分間程度が適当である。

また，これら固着処理法の組合せでもよく，たとえば１
００〜１５０℃で２〜５分間程度ＨＴＳ処理した後、１
９０〜２２０℃で６〜９０秒間程度サーモゾールまたは
１６０１８０℃で５〜１０分間程度ＨＴＳ処理する方法
等である。

特に好ましい固着処理は１６０〜１８５℃で５〜１５分
間のＨＴＳ処理である。

反応速度のおそい反応性染料を地染め用に用いるときは
ＨＴＳ処理後に更に通常のコールドフィックス法や還元
洗浄ショック法を併用することにより一層の濃染化が可
能である。

以下、実施例により，更に本発明を詳細に説明する。

なお、実施例中の部および％は重量基準である。

実施例 １ ポリエステル／綿混（６５／３５）ブロードを下記地色
処方の染液に浸漬し、絞り率６０％に絞液中間乾燥し、
次いで下記差色処方の捺染糊をフラットスクリーンによ
り花柄模様にオーバープリントし、乾燥してから１７０
℃で１０分間ＨＴＳ処理し、染料固着して水洗、ソーピ
ングした。

地色処方 デイスパゾールブラック２Ｒ−ＰＣＩＯ部（リキッド）
（ＩＣＩ社 アルカリ 加水分解型分散染料） スミフィックスブラックＢ５ （住友化学社 ビニルスルホン系反 応性染料） トリクロル酢酸ソーダ ２１％アルギ
ン酸ソーダ（低粘度品）５０ 水 ３３全
量 １００部差色処方 パラニルブリリアントピンクＲＥＬ ５部（ＢＡＳ
Ｆ社耐アルカリ性分散染料） プロシオンレツドＰ−３ＢＮ５ （Ｉ Ｃ Ｉ社 クロルトリアジン系反 応性染料） 無水炭酸ソーダ ２１０％アルギ
ン酸ソーダ ６０ ポリエチレングリコール （平均分子量３００） １０レジストール
ＨＷＧ ３（明成化学社 アルデヒ
ド酸性亜 硫酸ソーダ付加物） 水 １５全
量 １００部その結果，均
一な黒色の地に赤色の花柄模様を有する鮮明着色抜染品
が得られた。

また綿部の強度低下もはとんどなかった。

比較例 １ 実施例１において，差色処力にレジストールＨＷＧを添
加しない以外は実施例１と同様に行った。

得られたポリエステル／綿混布は地色部は均一な黒色で
あったが、差色部はほとんど黒色が抜染されず黒ずんだ
赤色であり，全く商品価値の乏しいものであった。

比較例 ２ 実施例１において、差色処方にポリエチレングリコール
を添加しない以外は実施例１と同様に行った。

得られたポリエステル／綿混布は地色部は均一な黒色で
あったが１差色部はほとんど黒色が抜染されず黒ずんだ
赤色であり、全く商品価値の乏しいものであった。

実施例 ２ ポリエステル／ポリノジツクレーヨンステーブル混（
６ ５／３ ５ ）布を下記地色処方の染液に浸漬し，
６５％絞り率で絞液し中間乾燥した後、実施例ｌの差色
処方の捺染糊を印捺し、以下実施例１と同様に固着処理
した。

その結果，中色のオレンジ赤色の地に濃色の赤色花柄模
様を有する鮮明着色抜染品が得られた。

また洗濯堅牢度も良好であった。

比較例 ３ ポリエステル／綿混（ ６ ５／３ ５ ）ブロードを
下記地色処方の染液に浸漬し、絞り率６５％に絞液し中
間乾燥した後、１７０℃で１０分間ＨＴＳ処理し，水洗
、ソーピングした。

得られた染色物はポリエステル部のみが染着し、綿部は
汚染程度しか染着しないことからしも降り調であり鮮明
な地色を得る処方としては不適当であった。

地方処方 ５％Ｍａｎｕｒｅｘ ＰＣ−ＭＶ水溶液 １０部（
ＩＣＩ社 アルギン酸アンモン） デイスパゾールネイビ−２Ｒ−ＰＣ ４．０（ＩＣＩ
社アルカリ加水分解型分 散染料） デイスパゾールブラウンーＰＣ ０．５（ＩＣＩ
社 アルカリ加水分解型分 散染料） プロシオンブルーＴ−３０Ｄ Ｉ０．０（ＩＣＩ
社置換反応型反応性染料） プロシオンレツドＴ−２Ｂ ２．４（ＩＣＩ
社置換反応型反応性染料） 無水炭酸ソーダ １．０水
残全 量
１００部実施例 ３ ポリエステル／綿混（６５／３５）天竺を下記地染処方
の染液および差色処方の捺染糊を用いて実施例１と同様
に着色抜染した。

地色処方 デイスパゾールブラック２Ｒ−ＰＣ １０部（リキッ
ド） スミフィックスブラックＢ５ 酢酸ソーダ １１％アルギン
酸ソーダ水溶液 ５０水
３４全 量
１００部差色処方 パラニルブリリアントピンクＲＥＬ ２部プロシオ
ンレツドＰ−３ＢＮ２ １０％アルギン酸ソーダ水溶液 ６０レジストール
ＨＷＧ ３無水炭酸ソーダ
２ Ｃ Ｈ３ ０ （ ＣＨ３ ＣＨ２ ０ ）ｅ Ｈ
１ｏ水
２１全 量 １００部
その結果、得られた染色布は均一な黒色の地に赤色の花
柄模様を有する鮮明な着色抜染品であった。

比較例 ４ 実施例３において、地色処方のデイスパゾールブラック
２Ｒ−ＰＣをスミカロンブラックＢ（住友化学社、耐ア
ルカリ性分散染料）に代える以外は実施例３と同様に処
理した。

その結果地色部は黒色に均染されていたが，差色部は地
色部のポリエステル部が抜染されていないため黒ずんだ
赤であり、商品価値の乏しいものであった。

実施例 ４ ポリエステル／綿混（ ６ ５／３ ５ ）天竺に実施
例３における差色処方の捺染糊をフラットスクリーンに
より花柄模様に印捺した後、アルギン酸ソーダ量を増加
して増粘した実施例３の地色処方を全面にオーバープリ
ントし、実施例３同様に固着処理、水洗、ソーピングし
た。

その結果，均一な黒色の地に赤色の花柄模様を有する鮮
明な着色防染品が得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ポリエステル・セルロース繊維混合構造物に、（ａ
   ）アルカリ可溶型分散染料、（ｂ）付加反応型反応性染
   料および（ｃ）アルカリ剤を必須成分とする染液または
   捺染糊を付与し，次いで（ｄ）耐アルカリ性分散染料お
   よび／または置換反応型反応性染料、（ｅ）付加反応型
   反応性染料用防染剤，（ｆ）アルカリ剤および（ｇ）ポ
   リアルキレングリコール類を必須或分とする染液または
   捺染糊を印捺または部分付与するか、もしくは上記（ｄ
   ） ， （ｅ）．， （ｆ）および（ｇ）成分を必須成
   分とする染液または捺染糊を印捺または部分付与し、次
   いで上記（ａ） ， （ｂ）および（ｃ）成分を必須成
   分とする染液または捺液糊を付与した後、乾燥、固着及
   理することを特徴とするポリエステル・セルロース繊維
   混合構造物の着色防抜染法。