JPS5835125B2 - 樹脂積層物の製造方法 - Google Patents
樹脂積層物の製造方法Info
- Publication number
- JPS5835125B2 JPS5835125B2 JP751481A JP148175A JPS5835125B2 JP S5835125 B2 JPS5835125 B2 JP S5835125B2 JP 751481 A JP751481 A JP 751481A JP 148175 A JP148175 A JP 148175A JP S5835125 B2 JPS5835125 B2 JP S5835125B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- modified
- eva
- weight
- layer
- saponified
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
- B29C66/71—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリオレフィンとエチレン−酢酸ビニル共重
合体鹸化物（以下、鹸化ＥＶＡと称す。
合体鹸化物（以下、鹸化ＥＶＡと称す。
）を特定樹脂の接着層を設けて溶融接着せしめた樹脂積
層物の製造法に関する。
層物の製造法に関する。
ポリオレフィンは、低コスト、良好な機械的強度、不透
湿性等の長所を持っているが、ガスバリヤ−性が低く、
かつ、耐油性が低い等の欠点を持っている。
湿性等の長所を持っているが、ガスバリヤ−性が低く、
かつ、耐油性が低い等の欠点を持っている。
一方、鹸化ＥＶＡは、ガスバリヤ−性、耐油性、機械的
強度が著しくすぐれているが、非常に高価であるために
、これを単味材料として使用しにくい欠点があり、かつ
、透湿性が大きい欠点がある。
強度が著しくすぐれているが、非常に高価であるために
、これを単味材料として使用しにくい欠点があり、かつ
、透湿性が大きい欠点がある。
ポリオレフィンは、その低価格性に加えて、良好な機械
的強度、光学的性質、熱的性質及び成形の容易性を有す
るために広範囲の用途に用いられている。
的強度、光学的性質、熱的性質及び成形の容易性を有す
るために広範囲の用途に用いられている。
しかしながら、びん、かん、フィルム等の食品容器とし
て使用した場合、内容物が酸敗したりする欠点があり、
又、ガソリン容器として使用した場合、ガソリンが大量
に透失したり膨潤を生じて容器が変形したりする問題が
生じている。
て使用した場合、内容物が酸敗したりする欠点があり、
又、ガソリン容器として使用した場合、ガソリンが大量
に透失したり膨潤を生じて容器が変形したりする問題が
生じている。
この種の短所を改善するために種々の改良が提案されて
いる。
いる。
たとえば、ポリオレフィンの成形品の表面に特殊樹脂を
エマルジョン化して塗布したり、接着剤を用いて貼り合
わせたりする方法等が提案されている。
エマルジョン化して塗布したり、接着剤を用いて貼り合
わせたりする方法等が提案されている。
しかしながら、これらの改良法の多くは、製造操作が複
雑であったり、用途デザインが限定される等の制約を受
けざるを得す、所望の効果を得るための改善が求められ
ている実情である。
雑であったり、用途デザインが限定される等の制約を受
けざるを得す、所望の効果を得るための改善が求められ
ている実情である。
本発明の目的は、安価で、かつ、ガスバリヤ−性、耐油
性、機械的強度がすぐれ、かつ、透湿性の低い樹脂積層
物を提供することにある。
性、機械的強度がすぐれ、かつ、透湿性の低い樹脂積層
物を提供することにある。
本発明の他の目的は、食品包装業界、自動車業界におい
て要望されているガスバリヤ−性、耐油性、機械的強度
がすぐれ、かつ透湿性の低い成形品、特に、容器、タン
ク類を提供するにある。
て要望されているガスバリヤ−性、耐油性、機械的強度
がすぐれ、かつ透湿性の低い成形品、特に、容器、タン
ク類を提供するにある。
本発明の他の目的は、ガスバリヤ−性、耐油性等の良好
な物性を物つ鹸化ＥＶＡとポリオレフィンとを溶融接着
積層することにより、各々の物理的性質、化学的特性の
長所を兼ね備え、両者の相乗効果を発揮出来るように両
者を強固に接着せしめた層間接着力の高い積層物を製造
する方法を提供するにある。
な物性を物つ鹸化ＥＶＡとポリオレフィンとを溶融接着
積層することにより、各々の物理的性質、化学的特性の
長所を兼ね備え、両者の相乗効果を発揮出来るように両
者を強固に接着せしめた層間接着力の高い積層物を製造
する方法を提供するにある。
本発明は、上記の目的を達成するものであって、すなわ
ち、ポリオレフィンとエチレン−酢酸ビニル共重合体の
鹸化物（鹸化ＥＶＡ）とを、０．０１〜１０重量％のア
クリル酸または無水マレイン酸でグラフト変性された変
性エチレン−酢酸ビニル共重合体（変性ＥＶＡ）を続着
層として、溶融接着させることを特徴とする樹脂積層物
の製造法である。
ち、ポリオレフィンとエチレン−酢酸ビニル共重合体の
鹸化物（鹸化ＥＶＡ）とを、０．０１〜１０重量％のア
クリル酸または無水マレイン酸でグラフト変性された変
性エチレン−酢酸ビニル共重合体（変性ＥＶＡ）を続着
層として、溶融接着させることを特徴とする樹脂積層物
の製造法である。
ここに、ポリオレフィンは、エチレン、プロピレン、フ
テンー１、ペンテン−１、メチルペンテン−１等のα−
オレフィンを主成分とする重合体又は共重合体であり、
ポリプロピレン、ポリエチレン、改質ポリプロピレン、
改質ポリエチレン等が主として用いられる。
テンー１、ペンテン−１、メチルペンテン−１等のα−
オレフィンを主成分とする重合体又は共重合体であり、
ポリプロピレン、ポリエチレン、改質ポリプロピレン、
改質ポリエチレン等が主として用いられる。
鹸化ＥＶＡは、エチレン−酢酸ビニル共重合体を鹸化す
ることによって得られる鹸化の程度は、所望によって選
択しうるが、酢酸ビニル成分を１００〜１０％鹸化して
、ビニルアルコール成分としたものを用いることができ
る。
ることによって得られる鹸化の程度は、所望によって選
択しうるが、酢酸ビニル成分を１００〜１０％鹸化して
、ビニルアルコール成分としたものを用いることができ
る。
ガスバリヤ−性、耐油性の面から、比較的鹸化の程度の
犬なるもの、好ましくは５０％以上、特に９５％以上、
最適には９８％以上の酢酸ビニル取分をビニルアルコー
ル成分に鹸化したものが良好である。
犬なるもの、好ましくは５０％以上、特に９５％以上、
最適には９８％以上の酢酸ビニル取分をビニルアルコー
ル成分に鹸化したものが良好である。
エチレン−酢酸ビニル共重合体は、エチレン含量が２５
〜９０モル％、好まシ＜は２５〜４５モル％程度のもの
を用いると良好である。
〜９０モル％、好まシ＜は２５〜４５モル％程度のもの
を用いると良好である。
一般に、ポリオレフィンは、その化学構造から推定され
るように、極性原子団をほとんど有せず、化学的に不活
性であり、酸化ＥＶＡに対して親和性が著しく低く、接
着強度はほとんど零である。
るように、極性原子団をほとんど有せず、化学的に不活
性であり、酸化ＥＶＡに対して親和性が著しく低く、接
着強度はほとんど零である。
したがって、鹸化ＥＶＡとポリオレフィンとを加圧下に
おいて、単に溶融積層した場合、剥離してしまう欠点が
あった。
おいて、単に溶融積層した場合、剥離してしまう欠点が
あった。
本発明は、上記の欠点を克服するために、特定量のアク
リル酸または無水マレイン酸でグラフト変性した変性Ｅ
ＶＡをポリオレフィンと鹸化ＥＶＡとの中間層として、
加圧下に溶融状態で積層するものであって、上記の３成
分を１つのダイを用いて、ダイ内ラミネート法によって
、三層の積層物を得る方法を包含するものである。
リル酸または無水マレイン酸でグラフト変性した変性Ｅ
ＶＡをポリオレフィンと鹸化ＥＶＡとの中間層として、
加圧下に溶融状態で積層するものであって、上記の３成
分を１つのダイを用いて、ダイ内ラミネート法によって
、三層の積層物を得る方法を包含するものである。
変性ＥＶＡは、エチレン−酢酸ビニル共重合体に、アク
リル酸または無水マレイン酸がグラフト重合することに
よって製造しうる。
リル酸または無水マレイン酸がグラフト重合することに
よって製造しうる。
無水マレイン酸がより好ましい。
このグラフト重合法は、たとえば、イオン化放射線や紫
外線等の照射による方法、ラジカル開始剤を使用する方
法、酸素、オゾン、熱等で過酸化する方法、混線機中に
おいて熱とセん断力を利用する方法等のグラフト開始方
法によってグラフト重合を行なうことができる。
外線等の照射による方法、ラジカル開始剤を使用する方
法、酸素、オゾン、熱等で過酸化する方法、混線機中に
おいて熱とセん断力を利用する方法等のグラフト開始方
法によってグラフト重合を行なうことができる。
該グラフト重合は、エチレン−酢酸ビニル共重合体の溶
融状態、スラリー状態、溶液状態等の各種の状態でおこ
なうことができる。
融状態、スラリー状態、溶液状態等の各種の状態でおこ
なうことができる。
変性ＥＶＡは、未変性のエチレン−酢酸ビニル共重合体
で希釈して使用することもできる。
で希釈して使用することもできる。
変性ＥＶＡ用の原料のエチレン−酢酸ビニル共重合体は
、エチレン含量が５０〜９８％のものを使用しうる。
、エチレン含量が５０〜９８％のものを使用しうる。
ポリオレフィンと鹸化ＥＶＡの積層物として、実用的な
装着強度を与えるためには、変性ＥＶＡ中におけるアク
リル酸または無水マレイン酸単位濃度が０．０１重量％
以上、好ましくは０．０３重量％以上、特に好ましくは
０．１重量％以上を保持しているものである。
装着強度を与えるためには、変性ＥＶＡ中におけるアク
リル酸または無水マレイン酸単位濃度が０．０１重量％
以上、好ましくは０．０３重量％以上、特に好ましくは
０．１重量％以上を保持しているものである。
グラフト重合方法によって異なるが、１０重量％以下の
ものが主として用いられる。
ものが主として用いられる。
この濃度未満では接着強度が低すぎ、超過のものはゲル
等の問題が出てくる。
等の問題が出てくる。
ポリオレフィンと変性ＥＶＡと鹸化ＥＶＡとを積層する
方法としては、ダイ内ラミネート法、ダイ外ラミネート
法等、溶融下における積層成形法を用いることができる
。
方法としては、ダイ内ラミネート法、ダイ外ラミネート
法等、溶融下における積層成形法を用いることができる
。
すなわち、溶融押出された上記の樹脂成分を、ダイ内で
接触させて積層しても良いし、ダイ外で接触させて積層
しても良い。
接触させて積層しても良いし、ダイ外で接触させて積層
しても良い。
好ましくは、該接触積層は加圧下におこなう。
圧力は、１〜５００ ｋｇ／ｃｒｉｒが特に良好である
。
。
これによって、接着性が向上する利点がある。
さらに、鹸化ＥＶＡ、変性ＥＶＡの一方又は、両者に有
機カルボン酸のコバルト塩を０．０５〜１重量％添加す
ることによって、接着強度をさらに向上させることがで
きる。
機カルボン酸のコバルト塩を０．０５〜１重量％添加す
ることによって、接着強度をさらに向上させることがで
きる。
変性ＥＶＡとポリオレフィンとの接着性をさらに向上さ
せるため、ポリオレフィン樹脂中に、エチレン性不飽和
カルボン酸で変性したポリオレフィンを１〜１５重量％
配合してもよい。
せるため、ポリオレフィン樹脂中に、エチレン性不飽和
カルボン酸で変性したポリオレフィンを１〜１５重量％
配合してもよい。
該変性は、エチレン性不飽和カルボン酸のポリオレフィ
ンへのグラフト重合によっておこなう。
ンへのグラフト重合によっておこなう。
ポリオレフィンと、変性ＥＶＡと鹸化ＥＶＡとの積層物
の厚さは、所望によって任意に選択しうる。
の厚さは、所望によって任意に選択しうる。
フィルム状の積層物にあっては、ポリオレフィンの厚さ
を、変性ＥＶＡ、鹸化ＥＶＡと同程度まで薄くし５るが
、厚い成形品にあっては、ポリオレフィンの厚さを増加
させることが有利である。
を、変性ＥＶＡ、鹸化ＥＶＡと同程度まで薄くし５るが
、厚い成形品にあっては、ポリオレフィンの厚さを増加
させることが有利である。
なお、この三層の積層物の面に、他のコーチング・ラミ
ネートをおこなうこともできる。
ネートをおこなうこともできる。
実施例 １
エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＭＩ １０．比重０．
９４）のベレット１ｋｇをキシレン６ｅに懸濁させ、こ
れに無水マレイン酸５０ ｇｒを添加し、室温から１２
０℃まで攪拌しながら昇温じた。
９４）のベレット１ｋｇをキシレン６ｅに懸濁させ、こ
れに無水マレイン酸５０ ｇｒを添加し、室温から１２
０℃まで攪拌しながら昇温じた。
その後、キシレンとアセトンの各々５００ＣＣの混合液
に、３，５，５−）リメチルヘキサノイルパオキサイド
を２５ｇｒ とかしたものを１時間で滴下した。
に、３，５，５−）リメチルヘキサノイルパオキサイド
を２５ｇｒ とかしたものを１時間で滴下した。
滴下後４時間１２０℃に保持し、反応を続行せしめた。
その後、大過剰のアセトンを用いポリマーを沈澱させ、
かつ未反応の無水マレイン酸を充分除き、遠心分離にて
粉末状のポリマーを得た。
かつ未反応の無水マレイン酸を充分除き、遠心分離にて
粉末状のポリマーを得た。
得られた変性ＢＶＡの無水マレイン酸含量を赤外吸収ス
ペクトルにて定量した所３重量％の無水マレイン酸がグ
ラフトしていた。
ペクトルにて定量した所３重量％の無水マレイン酸がグ
ラフトしていた。
この変性ＥＶＡを中間層としてポリプロピレン（ＭＩ９
、比重０．９１）と鹸化ＥＶＡ（酢酸ビニル含、ＮＯ，
７重量％、ビニルアルコール含量４１，７重量％、エチ
レン含量５７．６重量％）とを３台の押出機で、それぞ
れ１８０℃、２３０℃、２００℃の樹脂温度で同一のダ
イに供給し、グイ内ラミネート法にて三層の積層フィル
ムを得た。
、比重０．９１）と鹸化ＥＶＡ（酢酸ビニル含、ＮＯ，
７重量％、ビニルアルコール含量４１，７重量％、エチ
レン含量５７．６重量％）とを３台の押出機で、それぞ
れ１８０℃、２３０℃、２００℃の樹脂温度で同一のダ
イに供給し、グイ内ラミネート法にて三層の積層フィル
ムを得た。
得られたフィルムは、次の各層の肉厚を有し、かつ各フ
ィルム間の接着強度（試験片１．５Ｃ′Ｉｎ、幅、長さ
１５重ｍ、 ）は、下記の通りであった。
ィルム間の接着強度（試験片１．５Ｃ′Ｉｎ、幅、長さ
１５重ｍ、 ）は、下記の通りであった。
実施例１に使用したポリプレピレンと鹸化ＥＶＡを実施
例１と同一の温度、肉厚にて押出し、二層フィルムを得
た。
例１と同一の温度、肉厚にて押出し、二層フィルムを得
た。
二層間の接着強度を調べたところ、手で容易に引き離せ
る程度の強度であり、実用性に耐えないものであった。
る程度の強度であり、実用性に耐えないものであった。
実施例 ２
ポリプロピレン（ＭＩｏ、６、比重０．９１）のパウダ
ーに過醒化ベンゾイル０．３重量％、無水マレイン酩０
．５重量％を添加ヘンシェルミキサーにてよく混合し、
直径４Ｑ７ｎｍ、Ｌ／Ｄ２８の押出機にて２２０℃で押
出し、水冷後ペレット化した。
ーに過醒化ベンゾイル０．３重量％、無水マレイン酩０
．５重量％を添加ヘンシェルミキサーにてよく混合し、
直径４Ｑ７ｎｍ、Ｌ／Ｄ２８の押出機にて２２０℃で押
出し、水冷後ペレット化した。
このペレットを粉砕後アセトンにて未反応の無水マレイ
ン酸を抽出除去した。
ン酸を抽出除去した。
赤外にてポリプロピレンにグラフトした無水マレイン酸
を定量した所０．２３重量％付加していた。
を定量した所０．２３重量％付加していた。
この様にして得られた無水マレイン酸変性ポリプロピレ
ン（変性ＰＰ）と鹸化ＥＶＡ（酢酸ビニル含量１，４重
量％、ビニルアルコール含量４１重ｉｔ％、エチレン含
量５７．６重量％）との積層物を実施例１の変性ＥＶＡ
を中間層として、ダイ内ラミネートブロー成形にて三層
ピンを作った。
ン（変性ＰＰ）と鹸化ＥＶＡ（酢酸ビニル含量１，４重
量％、ビニルアルコール含量４１重ｉｔ％、エチレン含
量５７．６重量％）との積層物を実施例１の変性ＥＶＡ
を中間層として、ダイ内ラミネートブロー成形にて三層
ピンを作った。
成形時の樹脂温度は変性ポリプロピレンで２２０℃、鹸
化ＢＶＡは２１５℃であった。
化ＢＶＡは２１５℃であった。
又、う′ミネート部の樹脂圧はゲージ圧で１０ ｋｇｌ
ｏＡであった。
ｏＡであった。
肉厚構成は変性ＰＰＱ、５ ｍｍ、鹸化Ｅ ＶＡ ０．
１ ｍｍ、変性ＥＶＡ２０μであった。
１ ｍｍ、変性ＥＶＡ２０μであった。
この積層ピンの各層間の接着強度は次のようであった。
実施例 ４
アクリル酸単位濃度が４．５重量％の変性高密度ポリエ
チレン（ＭＩｏ、５、比重０．９６）と未変性の高密度
ポリエチレンの１：１の混合物（変性ＰＥ）と実施例１
に開示される鹸化ＥＶＡと変性ＥＶＡを用い、変性ＥＶ
Ａを中間層としてダイ内ラミブロー成形法にて三層構造
の瓶を成形しｔうこの瓶の各層の肉厚は、変性Ｐ Ｅ
Ｏ，４ｍｍ、変性ＥＶＡ３０μ、鹸化ＥＶＡ３０μであ
る。
チレン（ＭＩｏ、５、比重０．９６）と未変性の高密度
ポリエチレンの１：１の混合物（変性ＰＥ）と実施例１
に開示される鹸化ＥＶＡと変性ＥＶＡを用い、変性ＥＶ
Ａを中間層としてダイ内ラミブロー成形法にて三層構造
の瓶を成形しｔうこの瓶の各層の肉厚は、変性Ｐ Ｅ
Ｏ，４ｍｍ、変性ＥＶＡ３０μ、鹸化ＥＶＡ３０μであ
る。
各層間の接着強度を次に示す。
なお、成形時の樹月閣度は各々高密度ポリエチレン２１
０℃、鹸化ＥＶＡ２１０℃、変性ＥＶＡ１９０℃であっ
た。
０℃、鹸化ＥＶＡ２１０℃、変性ＥＶＡ１９０℃であっ
た。
樹脂圧はゲージ圧で１０に９／ｃｙＡであった。
層 接着強度
鹸化ＥＶＡ
変性。
。 ） ２．５ｋｇ／”°°″変性Ｐ。
〕剥離灯実施例 ５
実施例１で得られた無水マレイン酸単位濃度が※※３重
量％の変性ＥＶＡを未変性のエチレン−酢酸ビニル共重
合体（ＭＩ２、比重０．９４）で下記表に示す重合割合
で混合して、これを変性ＥＶＡ層として用いた他は実施
例１と同様にして三層の積層フィルムを得た。
量％の変性ＥＶＡを未変性のエチレン−酢酸ビニル共重
合体（ＭＩ２、比重０．９４）で下記表に示す重合割合
で混合して、これを変性ＥＶＡ層として用いた他は実施
例１と同様にして三層の積層フィルムを得た。
この変性ＥＶＡ層と他層間の接着強度を下記表に示す。
比較例 ２
ポリプロピレン（ＭＩｏ、８、比重０．９１）のパウダ
ー１００重量部に過酸化ベンゾイル０．８重量部および
無水マレイン酸１．２重量部を添加後、ヘンシェルミキ
サーにて混合し、径１００７ｎ７ＩＬ径、Ｌ／Ｄ ２８
の押圧機にて２２０℃で押出し水冷後ペレット化した。
ー１００重量部に過酸化ベンゾイル０．８重量部および
無水マレイン酸１．２重量部を添加後、ヘンシェルミキ
サーにて混合し、径１００７ｎ７ＩＬ径、Ｌ／Ｄ ２８
の押圧機にて２２０℃で押出し水冷後ペレット化した。
この変性したポリプロピレン（変性ＰＰ）を沸騰したキ
シレンに廖解して、大量のアセトンにて再沈させた後、
赤外吸収スペクトル法で変性ＰＰ中に占める無水マレイ
ン酸成分濃度を測定したところ、０．６７重量％であっ
た。
シレンに廖解して、大量のアセトンにて再沈させた後、
赤外吸収スペクトル法で変性ＰＰ中に占める無水マレイ
ン酸成分濃度を測定したところ、０．６７重量％であっ
た。
この精製した変性ＰＰを真空乾燥器にて１００℃で８時
間、容媒を除去した後、ヘンシェルミキサー中で、酸化
防止剤として２，６−ジーｔ−ブチル−Ｐ−クレゾール
を０．１重量部および中和剤としてステアリン酸カルシ
ウムを０，０５重量部混合した。
間、容媒を除去した後、ヘンシェルミキサー中で、酸化
防止剤として２，６−ジーｔ−ブチル−Ｐ−クレゾール
を０．１重量部および中和剤としてステアリン酸カルシ
ウムを０，０５重量部混合した。
この混合物を２３０℃に設定された押出機を用いストラ
ンドに押出し、ペレタイザーでペレット化した。
ンドに押出し、ペレタイザーでペレット化した。
この変性ＰＰペレットを中間層として、中間層の樹脂湿
度を２３０ ’Ｃとする以外は実施例１と同じ方法にて
三層の積層フィルムを得た。
度を２３０ ’Ｃとする以外は実施例１と同じ方法にて
三層の積層フィルムを得た。
各フィルム間の接着強度は下記の通りであった。
層 接着強度
ボリア°ｏｆｆｖｙ ）剥離セず
変性ｐｐ
鹸イＥＥＶＡ 〕手１容易に！ｌき離ゞ・実用
に耐えない。
に耐えない。
比較例 ３
アクリル酸単位濃度が７重量％のアクリル酸変性ポリエ
チレン（ライヒホールドケミカル社製ポリキュアーＸＥ
Ａ−７；ＭＩ２５、比重０．９２５）を中間層として用
いる以外は、実施例１と同じ方法で三層の積層フィルム
を得た。
チレン（ライヒホールドケミカル社製ポリキュアーＸＥ
Ａ−７；ＭＩ２５、比重０．９２５）を中間層として用
いる以外は、実施例１と同じ方法で三層の積層フィルム
を得た。
各フィルム層間の接着強度を調べたところ、手で容易に
引き離せる程度であり、実用に耐えるものではなかった
。
引き離せる程度であり、実用に耐えるものではなかった
。
比較例 ４
Ｚｎタイプのアイオノマー（三井ポリケミカル社製ハイ
ミラン１６５２；ＭＩ５、比重０．９４）を中間層とし
て用いる以外は実施例１と同じ方法で三層の積層フィル
ムを得た。
ミラン１６５２；ＭＩ５、比重０．９４）を中間層とし
て用いる以外は実施例１と同じ方法で三層の積層フィル
ムを得た。
各フィルム層間の接着強度を調べたところ、手で容易に
引き離せる程度であり、実用に耐えるものではなかった
。
引き離せる程度であり、実用に耐えるものではなかった
。
Claims (1)
- １ ポリオレフィンとエチレン−酢酸ビニル共重合体の
鹸化物とを、０．０１〜１０重量％のアクリル酸または
無水マレイン酸でグラフト変性された変性エチレン−酢
酸ビニル共重合体を接着層として、溶融接着させること
を特徴とする樹脂積層物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP751481A JPS5835125B2 (ja) | 1974-12-27 | 1974-12-27 | 樹脂積層物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP751481A JPS5835125B2 (ja) | 1974-12-27 | 1974-12-27 | 樹脂積層物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5176366A JPS5176366A (en) | 1976-07-01 |
| JPS5835125B2 true JPS5835125B2 (ja) | 1983-08-01 |
Family
ID=11502617
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP751481A Expired JPS5835125B2 (ja) | 1974-12-27 | 1974-12-27 | 樹脂積層物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5835125B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5432584A (en) * | 1977-08-16 | 1979-03-09 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Multiilayer plastics container |
| JPS6026008B2 (ja) * | 1977-09-17 | 1985-06-21 | 昭和電工株式会社 | 多層容器の製造方法 |
| JPS544681A (en) * | 1978-06-20 | 1979-01-13 | Toppan Printing Co Ltd | Multilayer container |
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-
1974
- 1974-12-27 JP JP751481A patent/JPS5835125B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5176366A (en) | 1976-07-01 |
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