JPS5913537B2 - ネツカソセイジユシソセイブツ - Google Patents
ネツカソセイジユシソセイブツInfo
- Publication number
- JPS5913537B2 JPS5913537B2 JP12693075A JP12693075A JPS5913537B2 JP S5913537 B2 JPS5913537 B2 JP S5913537B2 JP 12693075 A JP12693075 A JP 12693075A JP 12693075 A JP12693075 A JP 12693075A JP S5913537 B2 JPS5913537 B2 JP S5913537B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyolefin
- pva
- weight
- parts
- maleic anhydride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Wrappers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエチレン性不飽和酸またはその無水物で変性さ
れたポリオレフィンとポリビニルアルコール（以下ＰＶ
Ａと称す）とからなる、すぐれた機械的性質を有し、且
つ香気、酸素の透過を防ぎ、なおかつ耐水性の優れた性
質を有する組成物に関するものである。
れたポリオレフィンとポリビニルアルコール（以下ＰＶ
Ａと称す）とからなる、すぐれた機械的性質を有し、且
つ香気、酸素の透過を防ぎ、なおかつ耐水性の優れた性
質を有する組成物に関するものである。
ポリオレフィンは優れた透明性、柔軟性、及び衛生性等
の見地から、食品類の包装材料として広く使用されてい
る。
の見地から、食品類の包装材料として広く使用されてい
る。
しかしながら、ポリオレフィンは酸素や炭酸ガス等の気
体の透過性が大きい欠点であり、食品を長期間にわたつ
て保存すること５ ができない点で未だ満足し得るもの
ではない。ポリオレフィンの気体透過性を抑制するため
に例えばエチレンー酢酸ビニル共重合体ケン化物をポリ
オレフィンに混入したり（例えば特開昭４９−３９６７
８）、ポリオレフィンフィルムの表面を１０塩素化（例
えば特公昭４７−４１０９６）するなどの方法が用いら
れているが該効果及び経済性の面で満足しうるものでな
かつた。食品等の包装に用いられている熱可塑性合成樹
脂のうち酸素の透過度の最も低いのはＰＶＡであ１５り
次いでポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ナイロン
、高密度ポリエチレン（以下ＨＤＰＥと称す）の順であ
る。
体の透過性が大きい欠点であり、食品を長期間にわたつ
て保存すること５ ができない点で未だ満足し得るもの
ではない。ポリオレフィンの気体透過性を抑制するため
に例えばエチレンー酢酸ビニル共重合体ケン化物をポリ
オレフィンに混入したり（例えば特開昭４９−３９６７
８）、ポリオレフィンフィルムの表面を１０塩素化（例
えば特公昭４７−４１０９６）するなどの方法が用いら
れているが該効果及び経済性の面で満足しうるものでな
かつた。食品等の包装に用いられている熱可塑性合成樹
脂のうち酸素の透過度の最も低いのはＰＶＡであ１５り
次いでポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ナイロン
、高密度ポリエチレン（以下ＨＤＰＥと称す）の順であ
る。
従つて酸素の透過性の点からいえばＰＶＡが最も適当と
いえるが、ＰＶＡは耐水性が著しく悪いうえに、加工性
も悪く通常のポ２０りオレフィンの加工条件で成形する
ことは困難なので、ＰＶＡをポリオレフィンと共に多層
成形することは困難である。またＰＶＡとポリオレフィ
ンとをブレンド成形しようとしても両者の相溶性が悪い
ので均一な混合物がえられず、その結果、２５加工性が
悪いうえに不透明で著しく機械的性質の悪い組成物しか
えられない。それ故、ＰＶＡとポリオレフィンとからな
る組成物は実用に供することができない。このような欠
点、すなわちＰＶＡとポリオレフ３０ インとのブレン
ド成形時の相溶性が悪いという欠点、を解決する方法と
して、ＰＶＡとポリオレフィンとのブレンド成形時に可
塑剤として水もしくはグリセリン等を混在させることは
知られているが、水を使用した時には成形後乾燥状態に
するこ３５とによつて成形品の物性が低下し、またグリ
セリン等を使用した時には成形品にグリセリンが経時変
化により表面滲出してくるなどの現象を伴ない、作業性
および衛生上に問題がある。
いえるが、ＰＶＡは耐水性が著しく悪いうえに、加工性
も悪く通常のポ２０りオレフィンの加工条件で成形する
ことは困難なので、ＰＶＡをポリオレフィンと共に多層
成形することは困難である。またＰＶＡとポリオレフィ
ンとをブレンド成形しようとしても両者の相溶性が悪い
ので均一な混合物がえられず、その結果、２５加工性が
悪いうえに不透明で著しく機械的性質の悪い組成物しか
えられない。それ故、ＰＶＡとポリオレフィンとからな
る組成物は実用に供することができない。このような欠
点、すなわちＰＶＡとポリオレフ３０ インとのブレン
ド成形時の相溶性が悪いという欠点、を解決する方法と
して、ＰＶＡとポリオレフィンとのブレンド成形時に可
塑剤として水もしくはグリセリン等を混在させることは
知られているが、水を使用した時には成形後乾燥状態に
するこ３５とによつて成形品の物性が低下し、またグリ
セリン等を使用した時には成形品にグリセリンが経時変
化により表面滲出してくるなどの現象を伴ない、作業性
および衛生上に問題がある。
ＰＶＡとポリオレフインとからなる組成物に伴なう前記
のような欠点を解決すべく本発明者らは鋭意研究した結
果、ポリオレフインのかわりに工チレン性不飽和酸また
はその無水物で変性したポリオレフインを用い、そして
該変性ポリオレフインとＰＶＡとのブレンド成形を行う
ことにより両者の相溶性を改良し、かつ加工性及び機械
的性質に優れ、同時に酸素ガスの透過を著しく抑制しう
る組成物がえられることを見出し、本発明に到達した。
のような欠点を解決すべく本発明者らは鋭意研究した結
果、ポリオレフインのかわりに工チレン性不飽和酸また
はその無水物で変性したポリオレフインを用い、そして
該変性ポリオレフインとＰＶＡとのブレンド成形を行う
ことにより両者の相溶性を改良し、かつ加工性及び機械
的性質に優れ、同時に酸素ガスの透過を著しく抑制しう
る組成物がえられることを見出し、本発明に到達した。
本発明でいうポリオレフインとはエチレン、プロピレン
またはブテンの固体高分子量単独重合体または共重合体
を意味し、それらは例えば低密度ポリエチレン（以下Ｌ
ＤＰＥと称す）、高密度ポリエチレン（以下ＨＤＰＥと
称す）、アイソタクチツクポリプロピレン（以下ＰＰと
称す）、ポリブテンなどである。
またはブテンの固体高分子量単独重合体または共重合体
を意味し、それらは例えば低密度ポリエチレン（以下Ｌ
ＤＰＥと称す）、高密度ポリエチレン（以下ＨＤＰＥと
称す）、アイソタクチツクポリプロピレン（以下ＰＰと
称す）、ポリブテンなどである。
ポリエチレンに関しては任意の公知の方法で作ることの
できるもので溶融指数（以下ＭＩと称す）が０．０１か
ら５０９／１０分の範囲で密度が０．９０から０．９７
９／Ｃｄのものが好ましく使用される。ＰＰに関しては
メルトフローインデツクス（以下ＭＦＩと称す）が０．
３から２０９／１０分の範囲でアイソタクチツク含有量
が８０％以上のものが好ましく使用される。
できるもので溶融指数（以下ＭＩと称す）が０．０１か
ら５０９／１０分の範囲で密度が０．９０から０．９７
９／Ｃｄのものが好ましく使用される。ＰＰに関しては
メルトフローインデツクス（以下ＭＦＩと称す）が０．
３から２０９／１０分の範囲でアイソタクチツク含有量
が８０％以上のものが好ましく使用される。
またエチレン−プロピレン共重合体については、プロツ
クコポリマ一、グラフトコポリマー、ランダムコポリマ
ーのいずれを使用してもよい。本発明によれば、前記の
ようなポリオレフイン．１００重量部当りエチレン性不
飽和酸またはその無水物を０．０１ないし２０重量部化
学的に結合された変性ポリオレフインをＰＶＡとブレン
ドする。
クコポリマ一、グラフトコポリマー、ランダムコポリマ
ーのいずれを使用してもよい。本発明によれば、前記の
ようなポリオレフイン．１００重量部当りエチレン性不
飽和酸またはその無水物を０．０１ないし２０重量部化
学的に結合された変性ポリオレフインをＰＶＡとブレン
ドする。
本発明でいうエチレン性不飽和酸とはアクリル酸、メタ
クリル酸等の一塩基性不飽和カルボン酸、３あるいはマ
レイン酸、イタコン酸等の二塩基性不飽和カルボン酸で
あり、さらに該無水物とは前記第二塩基性不飽和カルボ
ン酸の無水物すなわち無水マレイン酸、無水イタコン酸
等である。無水マレイン酸は特に本発明において適当な
化合物で４ある。前記のポリオレフインと上記のエチレ
ン性不飽和酸またはその無水物を化学的に結合させて変
性ポリオレフインとするための方法は特に限定は気亦、
一例として次のような方法力銃鱈ちれる。
クリル酸等の一塩基性不飽和カルボン酸、３あるいはマ
レイン酸、イタコン酸等の二塩基性不飽和カルボン酸で
あり、さらに該無水物とは前記第二塩基性不飽和カルボ
ン酸の無水物すなわち無水マレイン酸、無水イタコン酸
等である。無水マレイン酸は特に本発明において適当な
化合物で４ある。前記のポリオレフインと上記のエチレ
ン性不飽和酸またはその無水物を化学的に結合させて変
性ポリオレフインとするための方法は特に限定は気亦、
一例として次のような方法力銃鱈ちれる。
ポリオレフィンを例えば無水マレイン酸で変性するには
、ポリオレフインと無水マレイン酸と有機過酸化物とを
よく混合し、次いで押出機で溶融押し出し変性ポリオレ
フインを作る。該変性ポリオレフインをシートにして、
赤外分光光度計で無水マレイン酸のＩＲ吸収帯である５
．６μと５．９μのＩＲピークを測定しさらに無水マレ
イン酸抽出溶剤であるアセトン沸騰溶液で２４ｈｒ抽出
した後に同ピークを測定し、前後の比率を求めたところ
殆ど変化がなかつた。すなわち投入した無水マレイン酸
はほぼ全量ポリオレフインに化学的に結合したのである
。ポリオレフイン１００重量部に対するエチレン性不飽
和酸またはその無水物の化学的結合量は０．０１乃至２
０重量部好ましくは０．１乃至１０重量部が適当である
。
、ポリオレフインと無水マレイン酸と有機過酸化物とを
よく混合し、次いで押出機で溶融押し出し変性ポリオレ
フインを作る。該変性ポリオレフインをシートにして、
赤外分光光度計で無水マレイン酸のＩＲ吸収帯である５
．６μと５．９μのＩＲピークを測定しさらに無水マレ
イン酸抽出溶剤であるアセトン沸騰溶液で２４ｈｒ抽出
した後に同ピークを測定し、前後の比率を求めたところ
殆ど変化がなかつた。すなわち投入した無水マレイン酸
はほぼ全量ポリオレフインに化学的に結合したのである
。ポリオレフイン１００重量部に対するエチレン性不飽
和酸またはその無水物の化学的結合量は０．０１乃至２
０重量部好ましくは０．１乃至１０重量部が適当である
。
該結合量が０．０１重量部以下であるとＰＶＡとの相溶
性が悪くなり所望の結果が得られない。また逆に該結合
量が２０重量部以上となると樹脂が着色したり、特にポ
リエチレンなどではゲル化が進みフイルムなどの成形に
際してピンホールなどの原因となるので好ましくない。
本発明に用いるＰＶＡはその製法について特に限定はな
いが、平均重合度５００〜３０００であれば変性ポリオ
レフインとの混合がしやすいため成形が容易である。
性が悪くなり所望の結果が得られない。また逆に該結合
量が２０重量部以上となると樹脂が着色したり、特にポ
リエチレンなどではゲル化が進みフイルムなどの成形に
際してピンホールなどの原因となるので好ましくない。
本発明に用いるＰＶＡはその製法について特に限定はな
いが、平均重合度５００〜３０００であれば変性ポリオ
レフインとの混合がしやすいため成形が容易である。
平均重合度５００以下のＰＶＡの場合には、平均重合度
が５００以上のＰＶＡに比べて熱劣化が起りやすいけれ
ども、成形条件（温度）を極力調整してＰＶＡの熱劣化
を誘導しないようにすれば、本発明においても該ＰＶＡ
（平均重合度５００以下のもの）は充分使用しうる。ま
た該ＰＶＡの鹸化度については７０〜１００％の範囲内
であるのが好ましい。ＰＶＡに含有水分が多い場合には
成形時に発泡したりミクロボードが発生したりして成形
品の透明性及び外観を損なうので含有水分２．０重量？
以下のものが好ましい。前記のエチレン性不飽和酸また
はその無水物を化学的に結合させることによりえられた
変性ポリ・オレフイン（４）とＰＶＡ（Ｂ）との配合割
合は（／ｓ）１００重量部に対して（Ｂ）５乃至２００
重量部好ましくは１０乃至１００重量部の範囲内である
。（ト）が５重量部以下の場合にはえられた組成物の酸
素透過度が大きくなり物性上余り期待できるものが得ら
れず、またＱ３）２００重量部以上の場合には相溶性が
悪くなり従つてえられた成形品の機械的物性も悪くなり
、かつフイルム等に成形する時にバブルが不安定になり
良好な製品が得られない。以土変性ポリオレフイン囚と
ＰＶＡ（Ｂ）との組成物について記載してきたが、該組
成物に未変性ポリオレフイン（Ｃ）を加えた組成物が考
えられ、これも本発明の範囲内にあると解釈されるべき
である。
が５００以上のＰＶＡに比べて熱劣化が起りやすいけれ
ども、成形条件（温度）を極力調整してＰＶＡの熱劣化
を誘導しないようにすれば、本発明においても該ＰＶＡ
（平均重合度５００以下のもの）は充分使用しうる。ま
た該ＰＶＡの鹸化度については７０〜１００％の範囲内
であるのが好ましい。ＰＶＡに含有水分が多い場合には
成形時に発泡したりミクロボードが発生したりして成形
品の透明性及び外観を損なうので含有水分２．０重量？
以下のものが好ましい。前記のエチレン性不飽和酸また
はその無水物を化学的に結合させることによりえられた
変性ポリ・オレフイン（４）とＰＶＡ（Ｂ）との配合割
合は（／ｓ）１００重量部に対して（Ｂ）５乃至２００
重量部好ましくは１０乃至１００重量部の範囲内である
。（ト）が５重量部以下の場合にはえられた組成物の酸
素透過度が大きくなり物性上余り期待できるものが得ら
れず、またＱ３）２００重量部以上の場合には相溶性が
悪くなり従つてえられた成形品の機械的物性も悪くなり
、かつフイルム等に成形する時にバブルが不安定になり
良好な製品が得られない。以土変性ポリオレフイン囚と
ＰＶＡ（Ｂ）との組成物について記載してきたが、該組
成物に未変性ポリオレフイン（Ｃ）を加えた組成物が考
えられ、これも本発明の範囲内にあると解釈されるべき
である。
すなわち例えば無水マレイン酸で変性したポリオレフイ
ンとこれと同種あるいは異種の未変性ポリオレフインと
ＰＶＡとを３成分ブレンド成形することにより、さらに
異なる物性を付与することができる。たとえば無水マレ
イン酸変性ＨＤＰＥと未変性ＬＤＰＥとＰＶＡとを３成
分ブレンド成形することにより成形品はＬＤＰＥのもつ
柔軟性を生かした用紙に使用できる。このように未変性
ポリオレフインを無水マレイン酸等で変性したポリオレ
フインと混合して用いる場合にも、組成物中の全ポリオ
レフイン１００重量部に対して無水マレイン酸量はＯ．
０１から２０重量部の範囲内であればよい。
ンとこれと同種あるいは異種の未変性ポリオレフインと
ＰＶＡとを３成分ブレンド成形することにより、さらに
異なる物性を付与することができる。たとえば無水マレ
イン酸変性ＨＤＰＥと未変性ＬＤＰＥとＰＶＡとを３成
分ブレンド成形することにより成形品はＬＤＰＥのもつ
柔軟性を生かした用紙に使用できる。このように未変性
ポリオレフインを無水マレイン酸等で変性したポリオレ
フインと混合して用いる場合にも、組成物中の全ポリオ
レフイン１００重量部に対して無水マレイン酸量はＯ．
０１から２０重量部の範囲内であればよい。
全ポリオレフイン中の無水マレイン酸の濃度の低いもの
を得ようとするときは、あらかじめ濃度を高くした無水
マレイン酸変性ポリオレフインの少量に未変性ポリオレ
フインを加えて希釈すれば良く、マスターバツチ方式と
なり経済的にもメリツトがある。以上のことは無水マレ
イン酸以外のエチレン性不飽和酸またはその無水物を使
用する場合にも適用される。以下実施例及び比較例とを
記すが本発明の効果である耐水性、加工性、相溶性とは
以下のことをもつて判断するものである。
を得ようとするときは、あらかじめ濃度を高くした無水
マレイン酸変性ポリオレフインの少量に未変性ポリオレ
フインを加えて希釈すれば良く、マスターバツチ方式と
なり経済的にもメリツトがある。以上のことは無水マレ
イン酸以外のエチレン性不飽和酸またはその無水物を使
用する場合にも適用される。以下実施例及び比較例とを
記すが本発明の効果である耐水性、加工性、相溶性とは
以下のことをもつて判断するものである。
耐水性が良好であるということは、水に浸漬した成形物
と水に浸漬しない成形物とを引張り強度、引張伸びにお
いて比較テストした結果、両者の強度、伸びに著しい変
化が認められないことを意昧する。
と水に浸漬しない成形物とを引張り強度、引張伸びにお
いて比較テストした結果、両者の強度、伸びに著しい変
化が認められないことを意昧する。
加工性が良好であるか否かということは、たとえばイン
フレーシヨン装置等でフイルム成形する際、バブルが安
定であるかどうか、またはフイルム面上に劣化等の原因
によりゲルが発生するかどうかをもつて判断する。
フレーシヨン装置等でフイルム成形する際、バブルが安
定であるかどうか、またはフイルム面上に劣化等の原因
によりゲルが発生するかどうかをもつて判断する。
相溶性が良好であるか否かは、組成物をシート等にして
外観を観察する、すなわちシートを肉眼観察して混合不
均一による白濁、あるいは表面の肌荒れ、さらにゲルあ
るいはフイシユアイ等の有無を観察する、ことにより判
断する。
外観を観察する、すなわちシートを肉眼観察して混合不
均一による白濁、あるいは表面の肌荒れ、さらにゲルあ
るいはフイシユアイ等の有無を観察する、ことにより判
断する。
その外、同シートの引張強度、伸びを測定することによ
り均一混合の場合、強度、伸びが著しく向上することか
ら相溶性の判断ともなる。実施例 １〜３ ＭＩ５．５、密度０．９６の高密度ポリエチレン（ＨＤ
ＰＥ）１００重量部に、無水マレイン酸（以下ＭＡＨと
称す）４．Ｏ重量部、および２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシン）一ヘキシン−３（以下
パーヘキシン２，５Ｂと称す）０．１重量部をドライブ
レンドして混合し、２０ｍ／ｍ押出機で２３０℃の条件
で押出し造粒して、無水マレイン酸変性ポリエチレン（
以下ＭＰＥ−１と称す）を得た。
り均一混合の場合、強度、伸びが著しく向上することか
ら相溶性の判断ともなる。実施例 １〜３ ＭＩ５．５、密度０．９６の高密度ポリエチレン（ＨＤ
ＰＥ）１００重量部に、無水マレイン酸（以下ＭＡＨと
称す）４．Ｏ重量部、および２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシン）一ヘキシン−３（以下
パーヘキシン２，５Ｂと称す）０．１重量部をドライブ
レンドして混合し、２０ｍ／ｍ押出機で２３０℃の条件
で押出し造粒して、無水マレイン酸変性ポリエチレン（
以下ＭＰＥ−１と称す）を得た。
前記ＭＰＥ−１にＰＶＡ（平均重合度５５０、ケン化度
９８．５を所定量加えよく混合し、２０ｍ／ｍ押出機で
造粒後、温度２３０℃、圧力１００工の条件で加圧プレ
スにより１ｍｍ厚のシートを作り、該シートより試験片
を打抜き、引張試験（ＪＩＳ，Ｋ６７６０）を行つた。
９８．５を所定量加えよく混合し、２０ｍ／ｍ押出機で
造粒後、温度２３０℃、圧力１００工の条件で加圧プレ
スにより１ｍｍ厚のシートを作り、該シートより試験片
を打抜き、引張試験（ＪＩＳ，Ｋ６７６０）を行つた。
またガス透過度は該造粒物を４０′押出機にてインフレ
ーシヨン法により１００μのフイルムを成形し、ＡＳＴ
Ｍ，Ｄ１４３４の試験法にそつて測定した。
ーシヨン法により１００μのフイルムを成形し、ＡＳＴ
Ｍ，Ｄ１４３４の試験法にそつて測定した。
各測定結果を第１表に示す。フイルムをインフレーシヨ
ン成形する際においてバブルが安定しており加工性にお
いて何ら問題は生じなかつた。
ン成形する際においてバブルが安定しており加工性にお
いて何ら問題は生じなかつた。
さらにシートあるいはフイルム等の外観を観察した時、
白濁現象及びゲル発生もなく相溶性は非常に良好であつ
た。これは第１表の引張試験結果にも反映されている。
さらにガス透過度についても後記比較例の値と比べてみ
るとガス透過度が非常に改良されたことがわかる。実施
例 ２−Ａ実施例２で作成したのと同一のシートを２４
時間水に浸漬した後実施例２と同一な引張試験を行つた
。
白濁現象及びゲル発生もなく相溶性は非常に良好であつ
た。これは第１表の引張試験結果にも反映されている。
さらにガス透過度についても後記比較例の値と比べてみ
るとガス透過度が非常に改良されたことがわかる。実施
例 ２−Ａ実施例２で作成したのと同一のシートを２４
時間水に浸漬した後実施例２と同一な引張試験を行つた
。
その結果を第１表に示す。実施例２と実施例２−Ａとを
比較してみると引張試験結果において強度、伸びがほと
んど変化がなかつた。
比較してみると引張試験結果において強度、伸びがほと
んど変化がなかつた。
すなわち本発明成物は耐水性においてもすぐれているこ
とが明らかである。実施例 ２−Ｂ 実施例２において使用したＰＶＡ（平均重合度５５０、
ケン化度９８．５）を使用しないで他のＰＶＡ（平均重
合度２００、ケン化度９０）を使用した以外は全て実施
例２と同じ操作及び試験を行つた。
とが明らかである。実施例 ２−Ｂ 実施例２において使用したＰＶＡ（平均重合度５５０、
ケン化度９８．５）を使用しないで他のＰＶＡ（平均重
合度２００、ケン化度９０）を使用した以外は全て実施
例２と同じ操作及び試験を行つた。
その結果を第１表に示す。実施例２と実施例２−Ｂと比
較してみるとガス透過度において実施例２−Ｂの方がよ
りまさつている。
較してみるとガス透過度において実施例２−Ｂの方がよ
りまさつている。
すなわち使用するＰＶＡの平均重合度が小さい程、変性
ポリオレフインとの相溶性が良好となり、その結果ガス
透過度の小さい製品がえられる。比較例 １〜４ 実施例１〜３で使用したＨＤＰＥまたはＭＰＥｌにＰＶ
Ａ（実施例１〜３で使用したもの）を所定量加えまたは
加えず、以下実施例１〜３と同様な操作を行つた。
ポリオレフインとの相溶性が良好となり、その結果ガス
透過度の小さい製品がえられる。比較例 １〜４ 実施例１〜３で使用したＨＤＰＥまたはＭＰＥｌにＰＶ
Ａ（実施例１〜３で使用したもの）を所定量加えまたは
加えず、以下実施例１〜３と同様な操作を行つた。
各測定結果を第１に示す。比較例３，４の第１表に示す
試験結果からも明らかなように変性ポリオレフインを使
用しないでＰＶＡとブレンドすると相溶性不良のためシ
ートができなかつたり、あるいはシートが成形できたと
しても機械的強度が悪くなることがわかるｏ実施例 ４
〜５Ｍ１０．２４、密度０．９２２の低密度ポリエチレ
ン（ＬＤＰＥ）１００重量部にＭＡＨｌ．Ｏ重量部およ
びｔ−ブチルパーオキシベンゾエート（以下ハーフチル
Ｚと称す）０．１重量部を加えて均一に混合した後、ブ
ラベンダ一社製プラストグラフを用いて１８０℃で混練
し、無水マレイン酸変性ポリエチレン（以下ＭＰＥ−２
と称す）を得た。
試験結果からも明らかなように変性ポリオレフインを使
用しないでＰＶＡとブレンドすると相溶性不良のためシ
ートができなかつたり、あるいはシートが成形できたと
しても機械的強度が悪くなることがわかるｏ実施例 ４
〜５Ｍ１０．２４、密度０．９２２の低密度ポリエチレ
ン（ＬＤＰＥ）１００重量部にＭＡＨｌ．Ｏ重量部およ
びｔ−ブチルパーオキシベンゾエート（以下ハーフチル
Ｚと称す）０．１重量部を加えて均一に混合した後、ブ
ラベンダ一社製プラストグラフを用いて１８０℃で混練
し、無水マレイン酸変性ポリエチレン（以下ＭＰＥ−２
と称す）を得た。
ＭＰＥ−２にＰＶＡ（平均重合度１７５０、ケン化度９
８．５）を所定量加え均一に混合して上記プラストグラ
フを用いて混練し、得られた該混練物を温度２３０℃、
圧力１００ｋｇ／ｄの条件で加圧プレスにより０．１ｍ
ｍ厚のシートを作り、引張試験（ＪＩＳ，Ｚｌ７Ｏ２）
を行つた。またガス透過度は該シートを使用しＡＳＴＭ
Ｄｌ４３４の試験法にそつて測定した。各測定結果を第
２表に示す。実施例４〜５においても実施例１〜３と同
様に相溶性、加工性、耐水性、機械的強度が非常に優れ
ている製品がえられた。比較例 ５〜８ 実施例４〜５で使用したＬＤＰＥまたはＭＰＥ２にＰＶ
Ａ（実施例４〜５で使用したもの）を所定量加えまたは
加えず、以下実施例４〜５と同様な操作を行つた。
８．５）を所定量加え均一に混合して上記プラストグラ
フを用いて混練し、得られた該混練物を温度２３０℃、
圧力１００ｋｇ／ｄの条件で加圧プレスにより０．１ｍ
ｍ厚のシートを作り、引張試験（ＪＩＳ，Ｚｌ７Ｏ２）
を行つた。またガス透過度は該シートを使用しＡＳＴＭ
Ｄｌ４３４の試験法にそつて測定した。各測定結果を第
２表に示す。実施例４〜５においても実施例１〜３と同
様に相溶性、加工性、耐水性、機械的強度が非常に優れ
ている製品がえられた。比較例 ５〜８ 実施例４〜５で使用したＬＤＰＥまたはＭＰＥ２にＰＶ
Ａ（実施例４〜５で使用したもの）を所定量加えまたは
加えず、以下実施例４〜５と同様な操作を行つた。
各測定結果を第２表に示す。実施例 ６ＭＦＩ３．０、
密度０．９１のポリプロピレン（ＰＰ）１００重量部に
ＭＡＨ３．０重量部及びパーヘキシン２，５ＢＯ．ｌ重
量部を加えて均一に混合してプラストグラフを用いて２
３０℃で混練し無水マレイン酸変性ポリプロピレン（以
下ＭＰＰ−１と称す）を得た。
密度０．９１のポリプロピレン（ＰＰ）１００重量部に
ＭＡＨ３．０重量部及びパーヘキシン２，５ＢＯ．ｌ重
量部を加えて均一に混合してプラストグラフを用いて２
３０℃で混練し無水マレイン酸変性ポリプロピレン（以
下ＭＰＰ−１と称す）を得た。
ＭＰＰ−１＆ＣＰＶＡ（平均重合度１２００、ケン化度
８８）を２５重量部加えドライブレンドにより均一に混
合し、プラストグラフを用いて２３０℃で混練し、実施
例１〜３と同様にして１龍厚のシートを作りＪＩＳ−Ｋ
６７５８の試験法にそつて引張試験を行つた。
８８）を２５重量部加えドライブレンドにより均一に混
合し、プラストグラフを用いて２３０℃で混練し、実施
例１〜３と同様にして１龍厚のシートを作りＪＩＳ−Ｋ
６７５８の試験法にそつて引張試験を行つた。
またＯ．１翻のプレス成形シートを用いてガス透過度を
ＡＳＴＭ Ｄｌ４３４の試験法にそつて測定した。測定
結果を第３表に示す。
ＡＳＴＭ Ｄｌ４３４の試験法にそつて測定した。測定
結果を第３表に示す。
実施例 ７
実施例６において得られたＭＰＰ−１ ５０重量部と実
施例６で使用したＰＰ（未変性ポリプロピレン）５０重
量部とＰＶＡ（実施例６で使用したもの）１０重量部と
を均一に混合し、以下実施例６と同様な操作を行つた。
施例６で使用したＰＰ（未変性ポリプロピレン）５０重
量部とＰＶＡ（実施例６で使用したもの）１０重量部と
を均一に混合し、以下実施例６と同様な操作を行つた。
引張試験、ガス透過度試験の結果を第３表に示す。実施
例６，７の製品においても相溶性、加工性においても他
の実施例と同様に何ら問題なく、かノ つガス透過度も
非常に改良されている。
例６，７の製品においても相溶性、加工性においても他
の実施例と同様に何ら問題なく、かノ つガス透過度も
非常に改良されている。
比較例 ９〜１１実施例６で使用したＰＰまたはＭＰＰ
−１にＰＶＡ（実施例６で使用したもの）を所定量加え
、以下実施例６と同様な操作を行つた。
−１にＰＶＡ（実施例６で使用したもの）を所定量加え
、以下実施例６と同様な操作を行つた。
引張試験、ガス透過度試験の結果を第３表に示す。実施
例 ８ 実施例１〜３で使用したＨＤＰＥ１００重量部にアクリ
ル酸４．０重量部、及びパーヘキシン２，５ＢＯ．ｌ重
量部を実施例１〜３と同様にしてブレンドしてアクリル
酸変性ポリエチレン（以ＴＮｆＰＥ３と称す）を得た。
例 ８ 実施例１〜３で使用したＨＤＰＥ１００重量部にアクリ
ル酸４．０重量部、及びパーヘキシン２，５ＢＯ．ｌ重
量部を実施例１〜３と同様にしてブレンドしてアクリル
酸変性ポリエチレン（以ＴＮｆＰＥ３と称す）を得た。
ＭＰＥ−３を実施例１〜３と同様にＰＶＡとブレンド成
形し、シート、フイルムを作り、引張試験、ガス透過度
試験を行い結果を第４表に示す。本実施例の製品におい
ても相溶性、耐水性及び機械的強度も問題なく良好であ
り、かつガス透過度も改良されている。
形し、シート、フイルムを作り、引張試験、ガス透過度
試験を行い結果を第４表に示す。本実施例の製品におい
ても相溶性、耐水性及び機械的強度も問題なく良好であ
り、かつガス透過度も改良されている。
実施例 ９
実施例８で使用したアクリル酸を使用しないでそのかわ
りメタクリル酸を使用した外は全て実施例８と同様な操
作を行い、その結果を第４表に示す。
りメタクリル酸を使用した外は全て実施例８と同様な操
作を行い、その結果を第４表に示す。
なおメタクリル酸で変性されたポリオレフインはＭＰＥ
−４と称す。本実施例の製品においても相溶性、耐水性
、及び機械的強度も問題なく良好であり、かつガス透過
度も改良されている。
−４と称す。本実施例の製品においても相溶性、耐水性
、及び機械的強度も問題なく良好であり、かつガス透過
度も改良されている。
Claims (1)
- １ ポリオレフィン１００重量部当り０．０１ないし２
０重量部の化学的に結合したエチレン性不飽和酸または
その無水物を含む変性ポリオレフィン１００重量部とポ
リビニルアルコール５ないし２００重量部とからなる熱
可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12693075A JPS5913537B2 (ja) | 1975-10-23 | 1975-10-23 | ネツカソセイジユシソセイブツ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12693075A JPS5913537B2 (ja) | 1975-10-23 | 1975-10-23 | ネツカソセイジユシソセイブツ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5251440A JPS5251440A (en) | 1977-04-25 |
| JPS5913537B2 true JPS5913537B2 (ja) | 1984-03-30 |
Family
ID=14947409
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12693075A Expired JPS5913537B2 (ja) | 1975-10-23 | 1975-10-23 | ネツカソセイジユシソセイブツ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5913537B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61272266A (ja) * | 1985-05-28 | 1986-12-02 | Showa Denko Kk | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US5369168A (en) * | 1992-08-03 | 1994-11-29 | Air Products And Chemicals, Inc. | Reactive melt extrusion grafting of thermoplastic polyvinyl alcohol/polyolefin blends |
| DE4433664A1 (de) * | 1994-09-21 | 1996-03-28 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Thermoplastische Formmassen mit Gasbarriere-Eigenschaften |
| CN107141672A (zh) * | 2017-07-06 | 2017-09-08 | 华东理工大学 | 一种高阻隔性组合物及其制备方法 |
| CN107163465A (zh) * | 2017-07-06 | 2017-09-15 | 华东理工大学 | 一种高阻隔性可热塑加工的组合物及其制备方法 |
-
1975
- 1975-10-23 JP JP12693075A patent/JPS5913537B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5251440A (en) | 1977-04-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH052699B2 (ja) | ||
| JPH0796636B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH0717806B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH02150481A (ja) | 接着性ポリプロピレン組成物 | |
| JP2652507B2 (ja) | 樹脂組成物と二軸延伸フィルム、その製法、および食品包装材 | |
| JPS60212444A (ja) | 透明な樹脂組成物 | |
| JPS5913537B2 (ja) | ネツカソセイジユシソセイブツ | |
| JPS63264656A (ja) | 熱成形用樹脂組成物 | |
| JP3689152B2 (ja) | 樹脂組成物及びその用途 | |
| JP2656815B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物 | |
| US5506297A (en) | Resin composition and melt-extruded article formed therefrom | |
| JPS5913538B2 (ja) | ネツカソセイジユシソセイブツ | |
| JPS6038445A (ja) | 接着剤用又はフィルム用樹脂組成物 | |
| EP0339990B1 (en) | Compositions comprising a but-1-ene polymer and a high density polyethylene | |
| JP2860128B2 (ja) | 樹脂組成物及びその用途 | |
| JP3629096B2 (ja) | 樹脂組成物およびその用途 | |
| JP2860127B2 (ja) | 樹脂組成物及びその用途 | |
| JP3429901B2 (ja) | 変性ポリプロピレン | |
| JPH0735108B2 (ja) | 熱成形品 | |
| JPS5941867B2 (ja) | 樹脂多層構造物 | |
| JP7432821B2 (ja) | 多層保香性フィルム | |
| JPH06106685A (ja) | 変性プロピレン系重合体を用いた樹脂積層物 | |
| KR100605675B1 (ko) | 산소차단성 수지조성물 및 이를 포함하는 제품 | |
| JPH0538793A (ja) | 熱成形用ポリプロピレン系樹脂積層体フイルム | |
| JPH05318681A (ja) | 変性プロピレン系重合体を用いた樹脂積層物 |