JPS5834876A - アクリル系粘接着剤組成物 - Google Patents

アクリル系粘接着剤組成物

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JPS5834876A
JPS5834876A JP56133745A JP13374581A JPS5834876A JP S5834876 A JPS5834876 A JP S5834876A JP 56133745 A JP56133745 A JP 56133745A JP 13374581 A JP13374581 A JP 13374581A JP S5834876 A JPS5834876 A JP S5834876A
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岩田 理荘
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    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なアクリル系粘接5I剤組成物に関し、さ
らに詳しくは、アクリル系重合体と変性シクロペンタジ
ェン系**またはその水素化物とを含有してなる粘着三
要素のバランスに優れたアクリル系粘接着剤組成物に関
する。
従来、粘着剤や接着剤(以下、単に粘接着剤と称する仁
とがある〕のベースレジ/として天然ゴム、ステレ/−
ブタジェノ共重合ゴム、スチレン−イソプレ/ブロック
共重合体などが使用されてきたが、最近仁れらのゴム系
ベースレジンの代替品としてアクリル系重合体が開発さ
れている〇而して、このアクリル系重合体は無色透明で
耐候性、耐油性に優れているが、反面、ゴム系粘接着剤
の分野で一般に使用されている粘着付与剤との相溶性に
劣り、そのため初期接着力、接着力及び保持力の、いわ
ゆる粘着三要素のバランスをとる手段としてはポリマー
組成を変更するといつ九煩雑で不経済な方法を余−なく
されてい九〇そこで本発明者らはアクリル系重合体と相
溶性のある粘着付与剤′kWa発すべく鋭意検討を進め
た結果、特定な7クロペンタジェン系重合体が有効であ
ることを見い出し、本発明を完成するに到ったO かくして本発明によれば、アクリル系重合体をペースレ
ジ/トし、(−)シクロペンタジェン系JIL量体85
〜50重量−と(1)極性ビニル単量体15〜50重1
*とを共重合して得られる軟化点60C以上の変性シク
ロベ/タジエン系樹脂またはその水素化物を粘着付与剤
として含有するアクリル系粘接着剤組成物が提供される
本発明で用いるアクリル系重合体は、従来からアクリル
系粘接着剤用として知られているアクリル酸エステル系
重合体であればいずれでもよく、例えばアクリル酸エス
テルの単独重合体、アクリル陵エステルの相互共重合体
、アクリル酸エステルと他の共重合可能なエチレン性不
飽和単量体との共重合体等であれば全て使用でき、は用
目的に応じて適宜選択し得る。特に好ましいアクリル系
重合体は、R素数1〜12のアルキル基を有するアクリ
ル酸エステルの少なくとも111に30重重賞以上と他
の共重合可能なエチレン性不飽和単量体の少なくとも1
11170重′1jk−以下との共重合体であル。該ア
クリル酸エステルは、アクリル系電合体自体に基本的な
粘着三要素を付与せしめる4のであ夛、なかでも炭素数
4〜8のアル平ル基を有するものが好ましい。具体的K
ld、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸メチル、ア
クリル*WL−ループチル、アクリル酸第2ブチル、ア
クリル酸第3ブチル、アクリル酸アはル、アクリル酸ヘ
キシル、アクリル酸オクチル、アクリルe、2−エチル
ヘキシル、アクリル鐵ウンデシル、アクリル酸ラウリル
などが挙げられる〇 上記共重合可能なエチレン性不飽和単量体は、上記アク
リル酸エステルと共に用いられ、得られる重合体のガラ
ス転移点、分子量あるいは極性を任意に変化させること
ができ、これによりアクリル系重合体自体の特性tiら
に目的用途に適したものにすることができる0かかる共
重合可能なエチレン性不飽和単量体は官能性単量体と非
官能性単量体に大別できる。
官能性単量体としては、儒えば(メタ)アクリル111
(以下「(メタノアクリル酸」等の表現はアクリル酸あ
るいはメタクリル酸を意味するン、イタコン酸、クロト
ン酸、マレイ/#、無水マレイン酸、マレイノ酸ブチル
等のカルボキシル基を含有する単量体:(メタ)アクリ
ル#2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒ
ドロキシプロピル、アリルアルコール等の水酸基を含有
するモノマー:(メタ)アクリルアミド、N−メチル(
メタ)アクリルアンド、N−エチル(メタ)アクリルア
ミド等のアミド基を有する*m体;N−メチロール(メ
タ)アクリルアミド、ジメチロー・ル(メタ)アクリル
アミド等のアミド基とメチロール基とを有する単量体:
アミノエナル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエ
テル(メタ)アクIJL/−)%  ビニルビリジ/等
のアミノ基を有する単量体;グリシジル(メタ)アクリ
レート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレートの
エビクロルヒドリ/変性物等のエポキシ基を有する単量
体などが挙げられる0 非官能性単量体としては、例えはアクリル酸ステアリル
等のアクリル酸エステル;(メタ)アクリル酸メチル、
(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸プロピ
ル、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸ヘ
キシル、(メタ)アク9 kf12−エチルヘキフル等
の(メタ)アクリル酸エステル:マレイン酸シフチル、
マレイ’7eRジオクチル、フマル酸ジブチル等のα、
β−不飽和二塩基酸のジエステル:酢酸ビニル、グロビ
オン酸ビニル等のビニルエステル;ビニルエーテル:ス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニ
ル芳香族化合物:(メタ)アクリロニトリル等が挙けら
れる。その他ジビエルペ/ゼン、ジアリルマレート、ジ
アリルフタレート、エテレ/グリコールジ(メタ)アク
リレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリ
レ−F1メチレンヒス(メタ)アクリルアミド等のエチ
レン性不飽和結合を2個以上するものや、エチレン、プ
ロピレン等のオレフィン類も粘接着剤用アクリル系重合
体としての基本的な特性を変えない限り、共1合可能な
エチレン性不飽和単量体として使用できる0 アクリル系重合体の製造方法は、塊状重合、溶液重合、
乳化重合、懸濁重合等をいずれも採用でき、粘接着剤と
して粘着付与剤、と共に使用する際の形態に合せて適宜
選択すればよい。
一方、本発明において用いられる粘着付与剤は(−)シ
クロペンタジェン系単量体85〜sob菫−1好ましく
は80〜60x菫優と(b)極性ビニル単量体15〜5
0重′1に載好ましくFi2o〜40重重ノ系樹脂重重
ノナ樹脂素化物である。
かかるシクロペンタジェン系樹脂は熱重合、カテオ/重
合などの公知の方法で製造されるが、なかても熱重合に
よって得られるものがアクリル系粘接着剤の特長である
接着力t−維持しっつwJ9J接着力及び保持力を付与
する点で一段と優れている。
重合に使用されるシクロペンタジェン系単量体は、シク
ロペンタジェ/またはその誘導体全意味するものであっ
て、具体的に#iシクロペンタジエ/、メチル置換及び
エチル置換などのごときアル中ル置換シクロペンタジェ
ンおよびこれらの二量体、二量体、共二量体などが力水
され、それらの混合物であってもよい。7りUペンタジ
ェンは常温においてジシクロベ/タジェ/として安定に
存在するので、通常シクロベノタジェンとジンクロベン
タジェ/は全く同様に取扱われる〇一方、シクロペ/タ
ジエ/と共重合可能な極性ビニル単量体としては、アリ
ルアルコール、クロチルアルコールb  t a −フ
テンジオール、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロ
キシエチルメタクリレート、ビニルフェノールなどの如
き水酸基含有単量体;アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、フレイ/91フマル鐵、シトラコン酸、イタコ
ン酸、無水マレイン酸、無水シトラコ/llなどのごと
きカルボ7s!基金有単量体;酢酸ビニル、グミピオン
酸ビニル、酢酸アリル、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸へ中タル、アク
リル酸オクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル鐵ブ
チルなどのごときエステル結合を含有する単量体;アク
リロニトリル、6、メタクリレートリルなどO如き不飽
和シアン化合物;アリルグリシジルエーテルなどの如キ
ネ飽和エーテルなどが例示され、なかでも水酸基含有単
量体、カルボン酸基含有単量体及びエステル結合含有単
量体が優れ九結果を与える。
シクロベ/り゛ジエン単量体と極性ビョル単量体の使用
割合は、両者の合計量を基準にして後者が15重量ts
〜50重量−の範囲、好ましくは20〜40重ttsの
範囲であり、15重皺チ未満の場合にはアクリル系重合
体との相溶性が急く、粘着特性を付与できないので好ま
しくない。逆に50重量gst越える場合には所望の軟
化点を有する樹脂が得られにくく、また樹脂の色相も低
下するので好ましくない〇 まえ本発明で用いる変性シクロペンタジェン系樹脂は6
0C以上の軟化点を有することが必要である・この値を
下まわる場合には接着力が低下し、逆に軟化点が過度に
高い場合には初期接着力の付与効果が減少するので、1
50C以下にするのが好ましい0 本発明においてはかかる変性/クロペ/タジエン系樹脂
をそのまま粘着付与剤とすることもできるが、この樹脂
を水嵩添加することによって得られる水添樹脂tf!用
することがより好ましく、その場合には未水添の樹脂を
用いる場合に比較して耐候性及び色相が改良される。水
素編加はパラジウム、ニッケルなどの水添触媒を用いる
公知の方法に従って行えばよく、水素化の度金も要求性
能に応じて適宜選択される@しかし、耐候性、熱安定性
の見地からは臭素価10以下とするのが好ましい。
本発明の粘接着剤組成物は、前記のごときアクリル系重
合体と変性シクロペンタジェン系樹脂またはその水素化
物とから本質的になるものである〇両者の配合比率は要
求性#!に応じて適宜選択すればよいが、通常線前者1
00重量m尚nll#5〜50禽重部、好ましくは15
〜40重量部であシ、過度に少なかったりま九は多い場
合には初期接着力の付与効果が減少する傾向を示す〇 両者の配合方法はアクリル系重合体の形態または粘接着
剤の形態に応じて適宜選択することができ、粘着付与剤
を溶箪状態またはエマルジョン状態とし、それをアクリ
ル系重合体の製造時を喪は製造後に添加することができ
る。
また必要に応じてアクリル系電合体と相溶する他の重合
体や粘着付与剤、老化防止剤、安定剤、架橋剤、反応性
希釈剤、顔料、充填剤、IT塑剤などを適宜配合するこ
ともできる。
かくして得られる本発明の粘接着剤組成物は溶1rat
、水性エマルジョン屋、非水エマルジョン歴、ホットメ
ルト型、反応性希釈剤で希釈した無溶剤液状歴などの形
態で粘着剤、接着剤としてテープ、ラベル、ステッカ−
、シートなどの製造用に使用される。
以下に実施@を挙けて本発明をさらに具体的に説明する
。な訃、実施例及び参考例中に用いられている部及び優
はすべて重量基準である。
参考例1 アクリル系重合体溶液の製造: リアラックス・コ/デ/サーを付けた四ロセパラプルフ
ラスコ中にトルエフ90部、ルーブタノール60IiI
lを仕込み70Cに昇111jる。次いでアクリル酸2
−エチルへ中シル80部、酢酸ビニルl5iil、アク
リル$4111及び過酸化ベンゾイル2.511を混合
状態で系内温度を70CK維持しつつ2.5時間にわた
って添加したのち、90 CK昇温し、さらに15時間
反応後、残留モノマーを除去して数平均分子量l5aG
OO%不揮発分40fiのアクリル系重合体溶液を得た
〇 参考例2 アクリル系重合体エマルジョ10製造:リスラックス・
コツプノナ−を付けた四ロセパラプルフラスコ中に水7
0部、アルキル硫酸ソーダα02部、過硫酸アンモニウ
ム0.2を仕込み、次いでアクリル酸2−エチルへ中シ
ル80慢、酢酸ビニル16優及びアクリル酸4fiの単
量体混合物10i5を仕込み、徐々に70C’に昇温す
る。反応温度を繍持しつつ前記単量体混合物90部、水
60部及びアルキル硫酸ソーダα18部よりなるエマル
ジョ/を2.5時間かけて添加し、さらに90Cにて1
5時間反応後、残留モノマーを除去することにより数平
均分子量L6[LOOO1不揮発分50慢のアクリル系
重合体エマルジョ/を得た。
参考@3 変性シクロペンタジェン系樹脂の製造;第1表に示す単
量体混合物をオートクレーブに仕込み、鎌素雰囲気下に
2600で4時間反応したのち、低沸点留分を除去する
ことにより変性7クロペ/タジエノ系樹脂を得た。
第1表 *  単j1体80%とキクレフ2註 参考例4 水添シクロベノタジエン系樹脂の製造;参考fl15で
得た三種の樹脂<*yma%1及びG)について、11
脂1001i.シクロヘキサン100部、5LIIパラ
ジウム−カーボン5部をオートクレーブに仕込み、)K
紫雲囲気下にて徐々に1socに昇温し、水素を加えて
系内圧力を501117ffi”に保ち、4時間水素添
加を行つ九〇ち、シクロヘキサンを留去し、水添シクロ
ペンタジェン系樹脂を# yc 。
第2表 実施例1 参考@1で得たアクリル系重合体溶液1ooillに対
し参考例3及び4で得た各種樹脂10i11(アクリル
系重合体100部当り樹脂25i11に相当)を添加し
、これを1ξル厚のポリエステルフィルム上に25μ厚
となるように塗布して粘着テープを作成し、その初期接
着力、接着力、保持力を測定した◎ ま九アクリル系東合体と樹脂とが等量となるように混合
した混合溶液をガラス板上Kl!i布(7て一昼夜放置
したのち、ガラス板上に形成され友皮膜の透明性を観察
して相溶性の良否を判定した。結果を第3表に示す。
第5表 本15■価のプローグな用いて接触圧力1Q f7tl
N 、接触時間1秒、引張j ;I! 1 cm/秒、
 llj[2S Co条件下K11ji!。
卓2  JI8Z−4522に準じ、耐水研磨lI&(
260喬)で研磨したステンレス板に粘着テープをf1
125■xastoo諷となるようには)りけ、25℃
にて200−/分Oj1直で18O@e方内に剥−して
sw*・本S  J18Z−1524に準じ1本2と両
様にJallしたステンレス板上に25℃にてtWO荷
重を加えてテープがステンレス板よ11111す1重で
0時間を測定。
この結果から、樹脂ム1−2用する場合に祉アクリル系
重合体との相溶性に劣るため粘着特性を発揮しえず、ま
九樹脂Eを用いる場合には接着力が低下して好ましくな
いことがわかる。
実施例2 参考例1で得たアクリル系重合体溶液に参考例4で得た
水添シクロベンタジエ/系樹脂(樹脂G−H)t−所定
量添加すること以外は実施例1と同様にして実験を行っ
た0結釆を第4@に示す0第4表 ノ ー ≧ 」 本4  719h系重合体1001B当)〇−加量実#
IIf!15 参考例2で得たアクリル系重合体エマルジaノにエマル
ジョン化し九変性シクaペンタジェン系!M脂(11脂
100部、アルキル硫酸ノーダ2s1水65N6を用い
てエマルジョン化したもの)を、アクリル系重合体10
0部当り樹脂25部となるような割合で混合し、これt
1ミル厚のポリエステルフィルム上に25μ厚となるよ
うに塗布して粘着テープを作成し、その初期接着力、接
着力、保持力を測定した0結果を第5表に示す。
第   5   表 *5 エマルジョン化KIIしてトルエンsomtf1
M傘4 工iルジlン化に際してトルエン20gを使用
この結果から、エマルジョン型の場合にも溶液層の場合
と同様の傾向を示すことがわがる@出願人  日本ゼオ
ン株式会社

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. t アクリル系重合体をベースレジンとし、(−)クク
    ロペ/タジエン系単量体85〜50111[菫チと0)
    極性ビニル単量体15〜50重賞≠とを共1合して得ら
    れる軟化点60C以上の変性シクロペンタジェン系樹脂
    またはその水素化ga七粘看付与剤として含有すること
    km像とするアクリル系粘接着剤組成物◎
JP56133745A 1981-08-26 1981-08-26 アクリル系粘接着剤組成物 Granted JPS5834876A (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP56133745A JPS5834876A (ja) 1981-08-26 1981-08-26 アクリル系粘接着剤組成物
US06/409,315 US4400486A (en) 1981-08-26 1982-08-18 Acrylic adhesive composition containing cyclopentadiene resin
DE19823231822 DE3231822A1 (de) 1981-08-26 1982-08-26 Acrylklebstoff-zusammensetzung

Applications Claiming Priority (1)

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JP56133745A JPS5834876A (ja) 1981-08-26 1981-08-26 アクリル系粘接着剤組成物

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