JPS5832840A - ３−フエノキシベンジル２−（４−エトキシフエニル）−２−メチルプロピルエ−テル、その製造法および殺虫、殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な２−アリールプロピルエーテル、その製
造法および該化合物を含有する低毒性の殺虫、殺ダニ剤
に関するものである。

さらに詳しくは、本発明の１つは３−フェノキシベンジ
ル　２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピ
ルエーテルに関する。

本発明の１つは一般式［Ｉ）で表わされる化合物を一般
式ＣＩＩＩ ＣＨ。

〔式中、基Ａおよび基Ｂはその一方の基がハロゲン原子
ヲ表わし、他方の基が一〇−−基（式中、Ｍは水系原子
またはアルカリあるいはアルカリ土類金属原子を表わす
）を弄わすが、または共にヒドロキシル基を表わす〕で
茨わされる化合物と反応させることを特徴とする６−フ
ェノキシベンジル２−（４−エトキシフェニル）−２−
メチルフロビルエーテルの製造法に関する。

本発明の′１つは３−フェノキシベンジル　２−（４−
エトキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテルを含
有することｌｊ徴とする殺虫、殺ダニ剤に関する。

殺虫剤が農業生産性向上に果した役割は極めて高く、有
機合成農薬の登場は人類の食料事情’（ｒ　−変させ、
虫により媒介される伝染病を予防するなどの面で多大の
恩恵をもたらした。

しかしながら、有機塩素系殺虫剤ＤＤＴやＢＨＣは使用
後長く環境中に残留してしまうなどの点でその使用が制
限されており、またこれらに変って登場した有機リン系
殺虫剤やカーバメート系殺虫剤が広範囲に使用されてい
るが、種々の害虫でこれらの殺虫剤に対する抵抗性問題
が生じてきている。

話、一部地域では−ｉ除害虫の出現がみており、今後、
ますます薬剤抵抗性害虫等の問題は広がり深刻化してい
くことと思われる。

今日まで人類が礎き上げ、また今後さらに発展させしめ
る上で食糧の充分な供給を続けていこうとするとき、よ
りすぐれた殺虫活性をもった薬剤の出現が急がれている
のである。

近年、こうした背景の中に合成ヒ０レスロイド系殺虫剤
が脚光をあびてきた。これはその優れた殺虫力とともに
冷機リン剤あるいはカーバメート剤抵抗性の害虫に対し
て卓効を示し、人畜に対して比較的低毒性である点が特
長である。しかし、この合成ピレスロイド系殺虫剤の致
命的な欠点は極めて魚審性が高く、その使用範囲が限定
されることである。そしてまた、従来開発されてきた殺
虫剤に比べ高価なことである。

今後型まれる農薬は上に述べてきたような欠点を解決す
るようなものでなければならない。つまり安全性が高く
、残留することなく、すみやかに分解し環境を汚染しな
い、現在問題となっている薬剤抵抗性をもつｆＣ，ｓ！
防除害虫に高い活性をもっていること、そして安価に製
造できることが望まれるのである。

本発明者らは低毒性で、低魚毒性でアリ、かつ殺虫力の
強い、殺虫、殺ダニ剤の開発を企画し、研究に鋭意努め
た結果、６−フェノキシベンジル２−（４−エトキシフ
ェニル）−２−メチルプロピルエーテルが、極めて高い
殺虫、殺ダニ活性含有し、速効性および残効性において
すぐれｆＣ％徴ヲ有することを見出し、人畜に対しては
勿論のこと、魚類に対しても比較的毒性が低く、比較的
安価に実用に供し得ることを見出し本発明を完成した。

。 本発明化合物は従来の農薬とは異なる活性構造を有し、
衛生害虫であるハエ、蚊、ゴキブリ等のは〃・、ウンカ
類、ヨコバイ類、ヨトウ類、コナガ、ハマ午類、アブラ
ムシ類、メイ虫類、ハダニ類等の農業害虫、特にツマグ
ロヨコバイに卓効を示し、コナダニ、ノシメコクガ、コ
クゾウ等の貯穀害虫、動物寄生性のシラミ、ダニの防除
にもきわめて有効であり、その他の害虫にも有効である
。ざらに本発明化合物は速効性、残効性にすぐれ、フラ
ンシング効果も有する。本発明化合物は単に害虫全ノッ
クダウンさせ、死にいたらせるばかりでなく、忌避性を
有し、害虫をホストから、忌避させる効果も有しており
、合成ピレスロイドの代表の一つでアシフェンバレレー
トのようなナス科植物に対する薬害もないという大きな
利点を有する。加えて哺乳動物に対する毒性が低い。本
発明化合物祉低濃度で殺虫効力が高いので魚類に対して
も実質的に安全性が高い状態で使用でき、水田における
害虫駆除にも好適であるばかやでなく、蚊、ブユ等の幼
虫等の水生害虫駆除あるいは湖、沼、池、河川などの点
在する広い地域での航空機散布による害虫駆除に供する
場合にも、そこに生息する魚類を殺滅する危険なく用い
ることができる。

したがって本発明化合物を含有する殺虫、殺ダニ剤はそ
の適用場面は極めて広範で、農園某害虫、貯穀害虫、衛
生害虫、家屋害虫、森林害虫、水生害虫などの殺虫、殺
ダニ剤として活性が高く、きわめて安全で、かつ安価に
各種剤型で実用に供し得るものである。

本発明の３−フェノキシベンジル　２−（４−エトキシ
フェニル）−２−１ｆルプロピルエーテルは新規化合物
である。

本発明の製造方法をさらに詳しく述べると次のとおりで
ある。すなわち、一般式〔■〕〔式中、基Ａが一〇−Ｈ
基を表わす場合〕のアルコールと一般式〔■〕（式中、
基Ｂがハロゲン原子ヲ衣わす場合）のハライドを反応さ
せる場合は脱酸剤としての塩基の存在下、適当な溶媒中
、室温ないし加熱下、反応させて目的の６−ンエノキシ
ベンジＡ２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプ
ロピルエーテルを得ることができる。ここに云う塩基と
れ水酸化アルカリ金属、水酸化アルカリ土類金属、水素
化アルカリ金属、アルカリ金属アルコラード、アルカリ
金属酸化物、アルカリ金属炭酸塩、ナトリウムアミド、
トリエチルアミンなどをさし、また脱酸剤として酸化銀
を使用することもできる。

また溶媒として社水全１はじめ、ベンセン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水系、ヘキサン、ヘプタン、石
油ベンゼン等の脂肪族炭化水素、クロロホルム、ジクロ
ロメタン等のハロゲン化炭化水素、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン供与性極性溶
媒、メタノール、エタノール等の低級アルコール類、ジ
イソプロピルエーテル、ジエチルエーテル、１．２−ジ
メトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル類、アセトニトリル、プロピオニトリルナトの
ニトリル類、アセトン、ジイソプロピルケトンなどのケ
トン類等を用いることができる。

さらに触媒として、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブ
ロマイドまたはトリエチルベンジルアンモニウムブロマ
イド等で代表される相間移動触媒を用いることによって
も目的とする３−フェノキシばンジル　２−（４−エト
キシフェニル）−２−メチルプロピルエーテルを好収率
で得ることができる。

一般式〔Ｉ〕〔式中、基Ａが一〇−Ｍ基（式中、Ｍが水
素原子でない場合）を表わす場合〕のアルコラードと一
般式〔■〕〔式中、基Ｂは）・ロゲン原子ｋＷわす〕の
ノ・ライドとを反応させる場合に前記溶媒中、室温ない
し加熱下、反応を行ない、３−フェノキシベンジル　２
−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピルエー
テルを得ることができる。反応性の悪い場合はヨウ化カ
リウム、ヨウ化銅などを触媒量加えることも好適である
。

一般式〔Ｉ〕〔式中、基Ａが・・ロゲン原子を表わす場
合〕のハライドと一般式印〕〔式中、基Ｂが−０−Ｍ基
（式中、Ｍは前記の意味を表わす）である場合〕のアル
コールまたはアルコラードと反応させる場合は前記同様
に実施することができる。

特に一般式〔■〕〔式中、基Ａがハロゲン原子を表わす
場合〕のハライドと一般式［ｎ″ｌ（式中、基Ｂは一〇
−Ｈ′ｆｔ表わす場合）のアルコールを反応させる場合
は、非プロトン性極性溶媒、好ましくはジメチルスルホ
キシドまたはスルホランの存在下、脱酸剤としての塩基
の存在下、加熱下、反応させて目的の３−フェノキシベ
ンジル　２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプ
ロピルエーテルを好収率で得ることができる。

一般式〔Ｉ〕〔式中、基Ａがヒドロキシル基である場合
〕のアルコールと一般式〔■〕〔式中、基Ｂがヒドロキ
シル基である場合〕のアルコールとを反応させる場合は
触媒の存在下に脱水反応を行い３−フェノキシベンジル
　２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル
エーテル’ｉ得ることができる。触媒としては硫酸、塩
酸、芳香族スルホン酸およびスルホン酸クロリド、三フ
ッ化ホウ素、塩化アルミニウムなどの酸触媒を用いるこ
とができる。ヨウ素、固体酸触媒（アルミナ−酸化チタ
ンなど）、ジメチルスルホキシド、アルミナ、スルファ
ミド、イオン交換樹脂なども脱水触媒として使用できる
。必要ならばベンゼン、トルエンなどの水と共沸する不
活性溶媒中で還流下に生成水を除去しながら反応を行う
のが好適である。

また、一般式〔Ｉ〕〔式中、基Ａがヒドロキシル基を表
わす場合〕のアルコールを脱水剤の存在下、必要ならば
触媒の存在下、一般式国〕〔式中、基Ｂがヒドロキシル
基を表わす場合、〕のアルコールと全反応させて３−フ
ェノキシベンジル　２−（４−エトキシフェニル）−２
−メチルプロピルエーテル合併ることもできる。脱水剤
としては、例えば、Ｎ、Ｎ−置換カルボジイミＦ特にＮ
、Ｎ−ジシクロへキシルカルボジイミドが好ましく、触
媒としては、例えば、塩化第一銅が好ましい。反応は適
当な不活性溶媒または希釈剤の存在下、室温または加熱
下に実施される１、適当な溶媒または希釈剤として社、
例えば、１，２−ジメトキシエタン、ジオキサン、テト
ラヒトわフランなどのエーテル類、ジメチルホルムアミ
ド、ヘキサメチルホスホン酸トリアミド、ジメチルスル
ホキシドなどの非プロトン供与性極性溶媒、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類
等が挙げられる。

その他、３−フェノキシベンジル　２−（４−エトキシ
フェニル）−２−メチルプロピルエーテルの製造法とし
ては、一般式〔■〕〔式中、基Ａがヒドロキシル基會衣
わす場合〕のアルコールの金属アルコラードある伝線ス
ルホン酸エステルと一般式［ＩＩ）　Ｃ式中、基Ｂがヒ
ドロキシル基である場合〕のアルコールを反応させる方
法、一般式ＣＩ］〔式中、基Ａがヒドロキシル基である
場合〕のアルコールと一般式印〕〔式中、基Ｂがヒドロ
キシル基である場合〕のアルコールの金属アルコラード
またはスルホン酸エステルを反応させる方法等があるが
収率的には不利である。

一般式〔工〕で表わされる出発物質は文献に記載された
公知方法と類似の方法で製造される。すなわち、一般式
〔■〕〔式中、基Ａがヒドロキシル基を表わす場合〕で
表わされるアルコールは、例えば、対応する４−エトキ
シフェニルアセトニトリルをハロゲン化メチルでアルキ
ル化、次いで得られた二）　ＩＪｋを加水分解して対応
するカルボン酸に変換し、該カルボン酸を還元して得ら
れる。また４−エトキシベンゼンにメタリルハライドを
付加して得られるハロゲン化物〔一般式〔Ｉ〕中、基Ａ
がハロゲン原子を表わす場合〕をアルコールに変換して
得る。

以下に製造経路例を図式に示す。

Ｈ３ 印０ トルエン中 鳴 ５６％Ｎ、。Ｈまえは　　　　　鳴 ＫＯＨ相聞移動触媒 参考文献Ｒｏｃｚｎｉｋｉ　Ｃｈｅｍ、、　３９（９）
、　１２２５（，１９６５）（Ｐｏｌ）［Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔ　６４．１２５９５．ｈ（１９
６６）］以下ｍの経路に従って製造する。

ハロゲン原子〕 参考文献Ｃｈｅｍ、　Ｂｅｒ、、　９４．２６０９（１
９６１）（ａ）　ａ、”。

参考文献　Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、　６５．１
４６９　（１９４３）以下（３）の経路により　ＣＩ：
］　［基Ａ　＝　ＯＨ″ｌを合成する。

また、一般式〔Ｉ〕〔式中、基Ａがヒドロキシル基であ
る場合〕のアルコールハＨｅｌｖｅｔｉｃａＣｈｉｍｉ
ｅａ　Ａｅｔａ、　５４．８６８（１９７１”）　’記
載の方法によっても製造することができる。

一般式〔工〕〔式中、基Ａが一〇−Ｍｇｆ表わし、Ｍが
水素原子でない場合〕の金属ア九コラートは常法により
、例えば、水素化ナトリウムのような金属水素化物と一
般式〔工〕〔式中、基Ａが一〇−Ｍ基を表わし、Ｍが水
素原子である場合〕のアルコールを反応させることによ
り容易に得ることができる。

一般式［■〕〔式中、基Ｂがヒドロキシル基である場合
〕のアルコールは合成ピレスロイドのアルコール成分と
して公知である。

次に本発明の３−フェノキシベンジル　２−（４−エト
キシフェニル）−２−メチルプロピルエーテルの製造法
についてＶ下合成実施例を挙げてさらに詳細に説明する
３゜ 合成実施例１（エーテル化法） 乾燥アセトニトリル２０ｍ１に水素化すトリウム（６０
チｉｎ　ｏｉｌ　）　０．９０　、ｊｉｌを加え、次い
で２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル
起・ アルコール３．０ｇ／１０ｍ１乾燥アセトニトリル溶液
を５０℃で滴下した。

５０分間加熱還流−のち、６−フェノキシベンジルブロ
マイド４．８ｇ／１０ｍ／ｌ’乾燥アセトニトリル溶液
全１０分間で滴下し、さらに、１時間加熱還流した。室
温まで冷却後、水に注ぎ込みトルエンにて抽出した。ト
ルエン抽出液を飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した。減圧下にトルエン全留去して得られた
粗エーテルをシリカゲル１５０ｇのカラムクロマトグラ
フィー〔展開溶媒：はンゼン：ｎ−ヘキサン（２：　５
　））によｐ精製し６−フェノキシベンジル　２−（４
−エトキシフェニル）−２−メチルプロビルエーテＡ−
４，２、！９を得た。

ｎ”、、”２１．５７５２ 、ｆｉ１ｍ１５９．、　１５２５．　１４９５．　１２
６０．　１２２５゜ｍ＆Ｘ １１９５、　１１１０．　１０５５．　８３０．　７０
０ｃＩｒＬ−’δ’４：’（ｐｐｍ、’　　１．２９（
ｓ、６Ｈ）ｊｌ、３７（ｔ、Ｊ＝＝６．９ＨｚｊＨ）。

３．３２（ｓ　、２Ｈ）　、　３．９！ｌ（ｑ”、Ｊ＝
６．９Ｈ２，２Ｈ）。

４．３８（ｍ　、　２Ｈ）　、　６６〜７．３５（ｍｊ
ｌ　３Ｈ）元素分析結果 Ｃ２５Ｈ２８０Ｂ 計算値（９ｇ）Ｃ；　７９．７６、　　Ｈ；７．５０実
測値（％Ｎ　　Ｃ；７９．９７．　　Ｈ；７．３４合成
実施例２、（エーテル化法Ｂ） トルエン２０′ＩＬｌに水素化ナトリウム（６０チｉｎ
　ｏｉｌ）　０．６５　、！ｉ’を加えた後、これに２
−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピルアル
コール２．０ｙ／２５＊ＤＭＦ−１エン１０ｍＡ溶液を
加熱還流下１５分間で滴下した。このまま１０分間攪拌
を続けたのち、３−フェノキシベンジルブロマイド５．
５ｇ／２５チＤＭＦ−トルエン１０ｍ溶液を２０分間で
滴下した。さらに、１時間加熱還流したのち、反応混合
物を室温まで冷却し水に注ぎ込んだ。

トルエンにて抽出し、トルエン抽出液を水洗したのち、
無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。減圧下にトルエンを
留去して得られた油秋物全カラムクロマトグラフィー［
シリカゲ／’１００ｍ、ベンゼン：ｎ−ヘキサン（２：
３）］により精製し目的とした精エーテル３．０ｇを得
た。

合成実施例３．（エーテル化法Ｃ） ５０　’Ｉａ　ＮａＯＨ水溶液３０ｇ、２−エトキシフ
エ二Ａ）−２メ−Ｆ−ルブロピルアルコール６．３ｇ、
３−フェノキシベンジルクロライド７、６　ｇおよびテ
トラブチルアンモニウムブロマイド１．１　Ｆ　’に加
え、８０℃にて１時間加熱攪拌した。反応混合物全室温
まで冷却後、水を加え、トルエンにて抽出し水洗した。

トルエン抽出液全無水硝酸ナトリウムにて乾燥後、減圧
下トルエンを留去し得られた粗エーテルをカラムクロマ
トグラフイーシリガゲル、展ａＳＳ：ベンゼン：ｎ−ヘ
キサン（２：３）］により精製し目的としたエーテル１
０．Ｏｇ全ｉた。

合成実施例４（エーテル化法Ｄ） トルエン５０ｍ１Ｃｐ−トルエンスルホン酸０．５０９
１６−フニノキシベンゼンアルコール２．５ｇ、２−（
４−エトキシフェニル）　−２−メｆＪｂ−／’ロピル
アルコーＡ−２，５１１ｋ加え、６時間加熱還流した（
生成した水は水分離器によｐ系外に除去した）。

室温まで冷却した後、水を加え、トルエン層を分離し、
水洗、乾燥した。減圧下にトルエンを留去して得られた
粗エーテルをカラムクロマトグラフィー〔シリカゲル、
展開溶媒°ばンゼン：ｎ−ヘキサン（２：５）：］によ
り精製し目的としたエーテル合併た。

合成実施例５（エーテル化法Ｅ） ２−（４−エトキシフェニル）−２−，１ｆｋ−１０ピ
ルアルコール１．８ｐ、３−フェノキシベンジルクロラ
イド２，４ｇ、５０　％　ＮａＯＨ２０、！ｉ’、トリ
エチルベンジルアンモニウムプロマイ）＝　０．３　ｇ
ノ混合液全５０℃で２時間攪拌した。反応混合物を室温
まで冷却後、水を加え、ベンゼンにて抽出した。ベンゼ
ン抽出液を希塩酸で、洗った後、水洗し乾燥した。減圧
下ベンゼンを留去して得られた粗エーテル全カラムクロ
マトグラフィー（シリカゲル８０ｇ、展開溶媒：ベンゼ
ン−ｎ−ヘキサン２：６により精製し目的としたエーテ
ル２．８ｇを得１（。

合成実施例６（エーテル化法Ｆ） ４−エトキシネオイイルクロライド８．９ｇ、３−フェ
ノキシベンジ不アルコール８．５ｇ、４５チカセイソー
ダ６．９ｇお工びジメチルスルホキサイド４８ｇを１４
０℃で６時間加熱撹拌した。４５チカセイソーダ１．８
　ｇ＠追加し、さらに４時間同温度で反応した。反応液
を室温まで冷却後水に注ぎ込み、はンゼンにて抽出し、
ベンゼン抽出液を水洗したのち、乾燥した。減圧下にベ
ンゼンを留去して得られた粗エーテルをカラムクロマト
グラフィー（シリカゲル３００，９．展開溶媒：ヘンゼ
ン：ｎ−ヘキサン２：３）により分離精製し、目的とす
るエーテル１０３ｇを得た。

以下に出発原１．ＣＤのアルコールおよびハライドの製
造法について合成実施例によシ詳細に説明する。

合成実施例Ｚ ２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピルア
ルコール（４−エトキシネオフィルアルコール）の合成 次の順序に従い合成した。

（１１２−（４−エトキシフェニル）−２メチルプロピ
オニトリルの合成 ４−エトキシベンジルニトリル２８０ｇ、トリエチルベ
ンジルアンモニウムブロマイド８０ｇ、水酸化カリウム
７５０ｇ、水７５０ｇを２１セパラブルフラスコに装、
入し、攪拌を開始すると内温−７！約８５〜９０°に上
昇した。これにヨウ化メチル１８０１１１Ｊ（約４１０
Ｊ９）を１．５時間で滴下した。

次いで８０〜９０℃にて更に７時間攪拌を継続した。反
応液を室温迄冷却後、ベンゼン５００１ｒＬｌで抽出し
、ベンゼン抽出液を希塩酸、水の順で洗った後、無水像
酸ナトＩＪウムで乾燥した。減圧下にヘンセンヲ留去し
、粗’２−（４−エトキシフェニル）フロピオニトリル
３１１ｇを得た。

上記で得た粗２−（４−エトキシフェニル）プロピオニ
トリル６１１ｇ、トリエチルベンジルアンモニウムブロ
マイド１１０１水酸化カリウム５ｏｏＩＩ、水８００ｇ
を２１セパラブルフラスコに装入攪拌した。次いで８５
〜９０℃にてヨウ化メチルｉｓｏｍｌ（約４１０ｇ）を
１５時間にて滴下した。滴下終了後５．５時間経過した
後、水酸化カリウム３００１１を追加装入した。更に５
時間経過後ヨウ化メチル５０耐（約１１４．ｌｉＴ　）
？追加した。

更に同温度で２時間反応した。以下２−（４−エトキシ
フェニル）プロピオニトリル合成の際と同様に処理し粗
２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピオニ
トリル５４ＯＮ’に得た。減圧下に蒸留精製し、目的物
を２７５９得た。（１１１〜　１１２　℃７０６０〜０
．５５冨１ＲＨｇ　）。

（２＋２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロ
ピオン酸の合成 ２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロプオニ
トリル２７５ｇ、水酸化カリウム８５０ｇ１水７００ｍ
１、エチレングリコール２００１を攪拌しながら１２１
〜１２６℃で還流下８時間反応した。反応混合物を室温
迄冷却後、２〜６ノの水中に注ぎ込み、ベンゼンにて中
性部を除去した。

水層を濃塩酸にてｐＨを２以下とし、ベンゼンで抽出し
た。ベンゼン抽出液は水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾
燥し、ベンゼンを留去後、ｎ−へキサンから再結晶した
。ｍ、ｐ、、　８０．５〜８２．５℃の２゜−（４−エ
トキシフェニル）−２−メチルプロビレ］。

オン酸２４０ｇを得た。

（３）２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロ
ピオン酸エチルの合成 （２）で得たカルボン酸２４０ｇｋベンゼン４００ｍ１
、エタノール２００耐に溶解後、濃硫酸２５ｍ１１１０
え還流下ベンゼンーエタノールー水の共沸混合物を系外
に除去する。この時ベンゼン４００ｄ、エタノール２０
０ｉＪの混合溶液を反応器に６時間ヲ要して滴下した。

反応物全室温まで、冷却後水を加え、ベンゼン層全分離
した。得られたはンゼン溶液全中性となるまで水洗した
後乾燥した。減圧下に（ンゼン？留去し、目的のエステ
ＪＬ−２６４９を得た。

１４１２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロ
ピルアルコ−７１７島合成 乾燥テトラヒドロンラン４［］Ｏｍｌに水系化リチウム
アルミニウム３５．！９を加えた系に攪拌下に（３）で
得たエステル２６４ｇを温度を５０℃以下に保ちながら
滴下い−。

エステルの滴下終了後３０分間還流した。次いで過剰の
水系化リチウム“アルミニウムを分解するため、水冷下
で酢酸エチル３３ｍ１２滴下した。発熱および発泡が認
められなくなった所で水を加え、完全に水系化リチウム
アルミニウムを分解した。

生成した沈殿物を減圧濾過で除去した後、テトラヒドロ
フランを減圧上留去した。ベンゼンシ００１で抽出し、
抽出液を水洗後乾燥した。減圧下ベンセンヲ留去し、２
−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピルアル
コール２１３ｇを得ｆＣ。

ｍ、ｐ、；　４２．、Ｏ〜４３．５℃ シｍ、、Ｓ　３４００．１６２０．１５２０．１２５５
．１１９５゜１０５０．８３０ｃｍ−” 合成実施例８゜ ４−エトキシネオフィルクロライドの合成攪拌機、ジム
ロート、温度計および滴下Ｆ斗付５００ｄ７クスコに濃
硫酸１２０ｇを加えた後、５℃を保ちながらフエネトー
ル２０１’を滴下した。０８Ｃ〜１０℃を保ちながらメ
タリルクロライド９ロ 時間で滴下した。次いで２５℃に１５時間保った後、氷
水にそそぎ込んだ。有機層を分離後、希水酸化す）　Ｉ
Ｊウム水溶液、水の順に充分洗滌した。

（２５　）　　　　　　　　　　　　、、ｃｔ無水硫酸
す）　ＩＪウムで乾燥後減圧蒸留（１００（１！＋７１
充てん塔）にて粗４ーエトキシネオフィルタロライドＩ
６ｇｔ−得た（１１４℃／２．０闘Ｈｇ〜１’　１　６
．　５／１，７闘Ｈｇ）。

δ　　’　１．３９（ｓ，６Ｈ）、１．５〜１．６（ｍ
，５Ｈ）。

３、５　１　（ｓ　、２Ｈ）、　’４．０５（ｑ　、’
Ｊ＝６．９Ｈ’ｚ”、’２Ｈ）’。

６、６〜７．５　（ｍ　、　４！（’）径考文献；　　
Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ，、　９４，　２６０９（１９６１）
次に本発明の殺虫、殺ダニ剤の適用で蕪る具体的な害虫
名をあける〔学名−（和名）−英名」。

１、　Ｈｅｍ１ｐｔｅｒａ　（半翅目）Ｅｙｓａｒｃｏ
ｒｉｓ　　ｐ８．ｒｖｕａ　Ｕｈｌｅｒ　（　）ゲシラ
ホシカメムシ）Ｗｈｉｔｅｓｐｏｔｔｅｄ　５ｐｉｎｅ
ｄ　ｂｕｇ（２６） Ａｐｐｌｅ　　５ｕｃｋｅｒ ２．　　Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ　（鱗翅目）Ｄｉａｍ
ｏｎｄ　　ｂａｃｋ　　ｍｏｔｈＯｒｉｅｎｔａｌ　　
ｃｏｒｎ　　ｂｏｒｅｒＡｒｍｙｗｏｒｍ Ｍａｍａｓｔｒａ　ｂｒａｓｓｉｅａｅ　Ｌｉｎｎｅ　
　（ヨトウガ）Ｃａｂｂａｇｅ　　ａｒｍｙｗｏｒｍ Ｐｌｕａｉａ　ｎｉｇｒｉｓｉｇｎａ　Ｗａｌｋｅｒ　
（クマナギンウワバ）Ｂｅｅｔ　　ｓｅｍｉ−１ｏｏｐ
ｅｒ ５、　　Ｃｏ１ｅｏｐｔｅｒａ　（鞘翅目）ト）　Ｃａ
ｄａｌｌｅ ｌａｄｙ　　ｂｅｅｔｌｅ ラカミキリノＧｒａｐｅ　　ｂａｒｅｒｗｅｅｖｉｌ ４．　　Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ　（膜翅目）５、　　
Ｄｉｐｔｅｒａ　（双翅目） ｃｏｒｎ　　ｍａｇｇｏｔ ６、　５ｉｐｈｏｎａｐｔｅｒａ　（”膜翅目）Ｘｅｎ
ｏｐｓｙｌｌａ　　ｃｈｅｏｐｉｓ　Ｒｏｔｈａｅｈｉ
ｌｄ　　（ケオブスネズミノミ）　Ｔｒｏｐｉｃａｌ　
　ｒａｔ　ｆｌｅａＣｔｅｎｏｅｅｐｈａｌｉｄｅｓ　
ｃａｎｔｓ　Ｃｕｒｔｉｇ　　（イヌノミ）Ｄｏｇ　　
ｆｌｅａ ７、　　Ｔｈｙａａｎｏｐｔｅｒ！Ｌ（ｌｉｉ翅目）Ｓ
ｃｉｒｔｏｔｈｒｉｐｓ　ｄｏｒａａｌｔｓ　Ｈｏｏｄ
　（テヤノキイロアザミウ７　）　　Ｙｅｌｌｏｗ　ｔ
ｅａ　ｔｈｒｉｐｓＴｈｒｉｐｓ　　ｔａｂａｅｉ　Ｌ
ｉｎｄｓｍａｎ　（ネギアザミウマ）Ｏｎｉｏｎ　　ｔ
ｈｒｉｐｓ Ｃｈｌｏｅｔｈｒｉｐｓ　ｏｒｙｚａｅ　Ｗｉｌｌｔａ
ｍｓ、　（イネアザミラＷ　）　Ｒｉｃｅ　ｔｈｒｉｐ
ｓ ８、　　Ａｎｏｐｌｕｒａ　（シラミ目）Ｐｅｄｉｃｕ
ｉｕｓ　　ｈｕｍａｎｕｓ　　ｃｏｒｐｏｒｉｓ　Ｄｅ
　Ｇｅｅｒ（コ日モジラミ）　Ｂｏｄｙ　１ｏｕｓｅＰ
ｈｔｈｉｒｕｓ　　ｐｕｂｉｓ　Ｌｉｎｎｅ　（ケシラ
ミ）Ｃｒａｂ　　ｌｏｕｓｅＨａｓｍａｔｏｐｉｎｕｓ
　ｅｕｒｙｓｔｅｒｎｕｓ　Ｎ１ｔｚｓｈ　　（ウシジ
ラミ）Ｓｈｏｒｔ−ｎｏＢｅｄ　　ｃａｔｔｌｅ　　１
ｏｕｃｅ９、　　Ｐａｏｃｏｐｔｅｒａ　（チャタテム
シ目）Ｔｒｏｇｉｕｍ　ｐｕｌｓａｔｓｒｉｕｍ　Ｌｉ
ｎｎｅ　（＝ｒチャタテ）ｌａｒｇｅｒ　ｐａｌｅ　ｂ
ｏｏｋｌｏｕｓｅＬｉｐｏｓｅｅｌｉｓ　ｂｏｓｔｒｙ
ｅｈｏｐｈｉｌｕｓ　Ｂａｄｏｎｎｅｌ（ヒラタチャタ
テ）　Ｆｌａｔｔｅｎｅｄ　ｂｏｏｋｌｉｃｅｌｏ。０
ｒｔｈｏｐｔｅｒａ　（直翅目）Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐ
ａ　ａｆｒｉｃａｎａ　ｐａｌｉａｏｔ　ｄａ　Ｂｅａ
ｕｖｏｉｓ（グラ）Ａｆｒｉｃａｎ　ｍｏｌｅ　　ｃｒ
ｉｃｋｅｔｌｌ、　　Ｄｉｅｔｙｏｐｔａｒａ　（網翅
目）１２、　Ａｃａｒｉｎａ　（ダニ目） 本発明化合物を実際に施用する場合には、他の成分金加
えずに単味の形でも使用できるが、防除薬剤として使い
やすくするため担体を配合して製剤とし、これを必要に
応じ希釈するなどして適用するのが一般的である。本発
明化合物の製剤化にあたっては、何らの特別の条件を必
要とせず、一般農薬に準じて画業技術の熟知する方法に
よって乳剤、水利剤、粉剤、粒剤、微粒剤、油剤、エア
ゾール、加熱燻蒸剤（蚊取線香、電気蚊取等）、フォラ
キング等の煙霧剤、非加熱燻蒸剤、毒餌等の任意の剤型
に陶製でき、これら全それぞれの目的に応じた各種用途
に供しうる。。

さらに他の生理活性物質、例えばアレスリン、Ｎ−（ク
リサンセモイルメチル）　−５，４，５ｊ６−チトラハ
イドロフタルイミド、５−ベンジル−６−フリルメチル
クリサンセメート、３−フェノキシベンジルクリサンセ
メート、５−プロパルギルフルフリルクリサンセメート
、その他既知のシクロプロパンカルボン酸エステル、６
−フニノキシベンジＡ−３−（２，２−ジクロロビニル
）　−２，２・　　　　　　・　　嗜 一ジメチルシクロプロパンー１−カルボキシレート、６
−フェノキシ−α−シアノベンジル　３−（２，２−ジ
クロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパン−１
−カルボキシレート、６−フェノキシ−α−シアノベン
ジル　３−（２，２−ジブロモビニＡ　）　−２、２−
ジメチルシクロプロパン−１−カルボキシレート、３−
フェノキシ−α−シアノベンジルα−インプロピｘ−４
−クロルフェニルアセテートなどの合成ピレスロイドお
よびこれらの各種異性体あるいは除虫菊エキス、ｏ、ｏ
−ジエチル−〇−（３−オキソ−２−フェニル−２Ｈ−
ピリダジン−６−イル）ホスホロチオニード（三井東圧
化学登録商標オフナック）、ｏ、ｏ−ジメチル−ｏ−（
２，２−ジクロロビニル）−ホスフェート（ＤＤＶＰ　
）、ｏ、−ｏ−ジメチ）Ｌ−−ｏ−（３−メチル−４−
二トロフェニル）ホスホロチオエート、ダイアジノン、
０．０−ジメチル−ｏ−４−シアノフェニルホスホロチ
オエート、０．０−ジメチル−８−〔α−（エトキシカ
ルボニル）ベンジルコホスホロジチオエート、２−メト
キシ−４Ｉ（−１，３，２−ベンゾジオ中すホスホリン
ー２−スルフィド、０−エチル−〇−４−シアノフェニ
ルフェニルホスホノチオエートなどの有機リン系殺虫剤
、１−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメート（ＮＡＣ）、
ｍ　−）クルーＮ−メチルー−バメート（ＭＴＭＣ）、
２−ジメチルアミノ−５，６−シメチルピリミジンー４
−イル−ジメチルカーバメート（ビリマー）、５．４−
ジメチルフェニルＮ−メチルカーバメート、２−インプ
ロポキシフェニルＮ−メチルカーバメートなどのカーバ
メート系殺虫剤、その他の殺虫剤、殺ダニ剤あるいは殺
菌剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調整剤、肥料、ＢＴ
剤、昆虫ホルモン剤、その他の農薬等と混合することに
よりさらに効力のすぐれた多目的組成物をつくることも
でき、また相乗効果も−待できる。

さらに、例えばα−［２−（２−ブトキシエトキシ）エ
トキシ］−４，５−メチレンジオキシ−２−プロピルト
ルエン（ビペロニルプトキサイド）、１，２−メチレン
ジオキシ−４−（２−（オクチルサルフィニル）フロビ
ル〕ベンゼン（サルホキサイド）、４−（５，４−メチ
レンジオキシフェニル）−５−メチル−１，５−ジオキ
サン（サフロキサン）、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−
ビシクロ（２，２，１）へブタ−５−エン−２，３−ジ
カルボキシイミド（ＭＧＫ−２６４）　、オクタクロロ
シフロビルエーテル（ｓ−４２１）、イ”）ｙｔｅル＝
−ルチオシアノアセテート（サーナイト）などのピレス
ロイド用共力剤として知られるものを加えることにより
その効力全数倍にすることもできる。

なお、本発明化合物は光、熱、酸化等に安定性が高いが
、密要に応じ酸化防止剤あるいは紫外線吸収剤、例えば
ＢＴ（Ｔ　、　ＢＨＡのようなフェノール誘導体、ヒス
・フェノール誘導体、マたフェニル−α−ナフチルアミ
ン、フェニル−β−ナフチルアミン、フェネチジンとア
セトンの縮合物等のアリールアミン類あるいはベンゾフ
ェノン系化合物類を安定剤として適量加えることによっ
て、より効果の安定した組成物合併ることができる。

本発明化合物の殺虫、殺ダニ剤は該化合物音０．０００
１〜９９重量％、好ましくは０００１〜５０重量％含有
させる。

次に本発明化合物を殺虫、殺ダニ剤として用いる場合の
製剤例を若干示すが、本発明はこれらのみに限定される
ものではない。［部］はすべて重量部を示す。

製剤例１゜ 本発明化合物２０部、ツルポール５Ｍ−１００（東邦化
学登録商品名）２０部、キジロール６０部を攪拌混合し
て乳剤とする。

製剤例２ 本発明化合物１部をアセトン１０部に溶解、粉剤用クレ
ー９９部を加えたのちアセトン全蒸発せしめ粉剤とする
。

製剤例６ 本発明化合物２０部に界面活性剤５部を加え、↓く混合
した後ケイン９１フ５部金加え、ライカイ機中にて攪拌
混合して水利剤とする。

製剤例４ 本発明化合物０．２部にメタ・トリルＮメチルカーバメ
ート２部を加え、さらに各々ＰＡＰ　（日本化学工業登
録商標名、物性改良剤）０．２部を加えアセトン１０部
に溶解し、粉剤用クレーを９７６部を加えライカイ器中
で４や拌混合し、アセトンを蒸発させれば粉剤となる。

製剤例５゜ 本発明化合物０２部にオフナック（三井東圧化学登録商
品名）２部を加え、さらにＰＡＰ　（前出）０．２部金
加え、アセトン１０部に溶解し、粉剤用クレー’（ｉ　
９７．６部を加えライカイ器中で攪拌混合し、アセトン
全蒸発させれば粉剤となる。

製剤例６ 本発明化合物０１部にピベロニルブトキサイド０５部を
加え白灯油に溶解し、全体全１００部とすれば油剤とな
る。

製剤例１ 本発明化合物０．５部、オフナック（前出）５部にツル
ポール５Ｍ−２００（前出）を５部加え、キジロール８
９５部に溶解すれば乳剤となる。

製剤例８゜ 本発明化合物、０．４部、ビベロニルブトキサイド２．
０部、キジロール６部、脱臭灯油７．６部全混合溶解し
、エアゾール容器に充てんし、バルブ部分を取り付は後
、パルプ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）８４部を
加圧光てんすればエアゾールとなる。

製剤例９ 本発明化合物０．０５９’ｆ：適量のクロロホルムに溶
解し、２．５ｃｉｘ１．５ｃｍ厚さ０．５　ｘｖの石綿
の界面に均等に吸着させると熱板上加熱繊維燻蒸殺虫組
成物となる。

を剤例１０゜ 本発明化合物０．５ｇを２０−のメタノールに溶解し、
線香用担体（タブ粉：粕粉：木粉ヲ６：５：１の割合で
混合）　ｉ　９９．５部と均一に攪拌混合し、メタノー
ル全蒸発させた後、水１５０ｍ＋ｌｔ−加えて充分練り
合わせたものを成型乾燥すれば蚊取線香となる。

製剤例１１゜ 本発明化合物１部オフナック（前出）３部、セロゲン７
Ａ（第一工業製薬商品名）２部、サンエキス（山陽国策
パルプ品）２部にクレー９２部を混合し、加水して造粒
、最適な粒径に整粒すれば粒剤となる。

本発明化合物全施用する場合の施用量は有効成分で一般
的には１０アールあたり６００ｇ〜１ｇのぞましくは１
００ｇ〜２ｇである。

次に本発明化合物がすぐれた殺虫、殺ダニ効力を有し、
かつ温血動物に対して低毒性で、魚類に対しても比較的
低毒性であること全明確にするために以下に試験例を示
す。

試料：本発明化合物□の２０部とツルポール５Ｍ−２０
０（東邦化学登録商標名）２０部にキジロール６０部を
加え、これらをよく攪拌混合した。乳剤を蒸留水で各供
試濃度に希釈して用いる。

魚毒性試験は、供試化合物原体をアセトンに溶解して１
チ液とし、水中に所定量加える。

マウスに対する毒性試験は原体全コーンオイルに溶解ま
たは懸濁させて用いる。

なお対照化合物は以下に示す（ａ）〜（ｉ）の比較化合
物を用い、本発明化合物と同様にして試験に供した。

ＣＨ，ＣＨ。

（公知Ｊａｐａｎ　Ｐｅ５ｔｉｅｉｄｅ　　Ｉｎｆｏｒ
ｍａｔｉｏｎＮｏ、３３．１３（１９７７）） （ｂ） （ｅ）　　ピレトリン （ｄ）オフナック（前出） （ｅ）　ＭＴＭＣ（前出） （ｆ）　　メソミル（＠−メチルＮ二（メチルカルバモ
イルオキシ）チオアセトアミデート） （ｇ）　ＤＤＶＰ（前出） （ｈ）　　オルトラン（ｏ、８−ジメチルＮ−アセチル
ホスホロアミドチオレート）　１ （１）ハルメトリン〔３−フェノキシベンジル２゜２−
ジメチル−！１−（２，２−ジクロロビニル）−シクロ
プロパン−１−カルボキシレート　〕 試験例１．　ハスモンヨトウに対する効果す′剤例１に
よって調製した各供試化合物の乳剤を１００および２０
　ｐｐｍ濃度に調製する。各薬液にサツマイモ葉を１０
秒間浸漬し、風乾後径１゜ぼのプラスチックカップに入
れ、ハスモンヨトウの２令幼虫を放ち、２５℃の恒温室
に静置【−た。

処理２４時間後生死虫数を調査し、死生率を算出した。

結果は３連制の平均値で示した。

第１表 試験例２．ハスモンヨトウ幼虫浸漬効果試験例１同様に
各供試化合物の１００および２０ｐｐｍ濃度の薬液を調
製した。

ハスモンヨトウ２令幼虫および５令幼虫を上記薬液に５
秒間型体浸漬し、ろ紙で余分な薬液を除いたのち、あら
かじめ用意したプラスチックカップに放ち、人工飼料を
与え、２５℃の恒温室に静置した。処理２４時間後、生
死束数を調査し、死生率を算出した。結果は６連の平均
値で示した。

第２表 試験例６．ハスモンヨトウに対する局所施用効果各供試
化合物をアセトンに溶解し、ハスモンヨトウ６令幼虫に
体重１ｇ尚シ０．２５μｆあて、微量局所施用装置にて
処理した。処理２４時間後生死虫数１−調査し′ｆＣ，
。結果は３連平均値で示した。

第５表 試験例４．抵抗性ツマグロヨコバイおよび感受性ツマグ
ロヨコバイに対する効果 水稲稚苗（木葉２〜３枚）を径５ｃｆＬのポットに水耕
栽培し、試験例１同様に調製した各供試薬剤の１００お
よび２０　ｐｐｍ濃度の薬液を噴霧器にてそれぞれ３１
／ボツト処理した。風乾後、苗を金網円筒でおおい、抵
抗性ツマグロヨコバイ（中川原産）および感受性ツマグ
ロヨコバイ（茅ケ暗度）の各雌成虫をそれぞれポット当
り１０頭放ち、ガラス温室内に静置した。処理２４時間
後生死虫重数調査し、死中率を算出した。結果は３連平
均値で示した。

第４表 果　　　　　　　　　　・・置パ １／１００００　　ｍポットに３葉期の水稲を移植し活
着させた。水深全２ｃＩｒＬＫ保ち各化合物の１−粒剤
（４７） を試作し、これを１０ａ当り有効成分量で５ｇあテ処理
した。ポット金網円筒でおおい、ツマグロヨコバイ（茅
ケ暗度）の雄成虫放ち、２４時間後生死虫重数調査し、
死中率を求めた。結果は６連平均値で示した。

第５茨 試験例６．　コナガに対する効果 プラスチックカップにカンラン葉を敷き、コナガ３令幼
虫を１０頭放った。

試験例１と同様に調製した各供試薬剤の１００および２
０　ｐｐｍ濃度の薬液を散布塔にてカップ当９５ｍ１散
布した。

散布後カップのふｆＣヲし、２４時間後、生死束数を調
査し、死重率全算出した。結果は６連の平（４８） 均値で示した。

第６表 に験例７．　　モモアカアブラムシに対する効果鉢植え
のナスの稚苗（木葉３〜４枚）にモモアカアブラムシを
接種し増殖させた。重数を測定し、試験例１同様にｆｌ
ａｌｌ！！した各供試薬剤の１００　ｐｐｍ、２０ｐｐ
ｍ　　および４ｐｐｍ濃度の薬液をスプレーガンにて鉢
当ｐ　ｉ　０１１Ｌｌ処理した。処理後ガラス温室内に
静置し２４時間後生虫敷金調査し死中率を求めた。

なお結果は３連の平均死中率９５チ以上はＡ１９５〜８
０チはＢ、８０〜５０チはＣ１５０チ以下をＤで示し７
ｊ。

第７人 試験例８　ナミハダニ成虫に対する効果水で浸した脱脂
綿（２ｃＩＩＬｘ　２ｃｍ　）上にコルクポーラ−（径
１５ｍ＋肩）で打抜いたインゲン葉のリーフディスクを
のせナミハダニの成虫１０頭を放飼した。各供試薬剤の
１００　ｐｐｍ濃度の薬液を噴霧塔で３１あて処理した
。

処理後２５℃の恒温室に静置し、処理２４時間後生死虫
重数調査し殺成虫率を求めた。、結果は３連の平均値で
示した。

第８表 試験例９　チャバネゴキブリに対する効果直径９ｃｔｎ
高さ９ｔｘｔの腰高シャーレ底面に各供試化合物ｔ５０
＃／ｍ、１０　Ｗ／　ｍ、１１＋ｌ＆／ｍおよび０．５
■／ゴあて処理した。風乾後、チャバネゴキブリ雄成虫
１０頭／シャーレづつ放ち２５℃の恒温室内に靜憧し、
２４時間後、苦悶死少数を調査し友。なお虫の逃亡を防
ぐためシャーレ内壁はバターで処理した。結果は２連の
平均値で示した。

第９表 試験例１０．魚毒性 横６１］（１１１１，縦３０ｃｒＩＬ１高さ４０ｃＩＩ
Ｌの水槽に水を入れ、体長約５傭のコイの当才魚を１０
匹放ち順応させた後、各供試薬剤を水中濃度で１０゜１
　、０．１　ｐｐｒｎ等になるように添加し、４８時間
後、生死数を調査し、魚に対する影響をみた。

第１０表 東供試数の半数が４８時間で死亡する薬剤濃度試験例１
１．毒性試験 マウス雄（体重１９〜２３ｇ）にコーンオイルに溶解ま
たは懸濁させた原液（０，２ｍＡ！／体重１゜ｇ）を所
定量経口投与し、７日後死亡数を調査し、マウスに対す
る影響をみた。

第１１表 原供試動物数の半数が死亡する薬量 本発明化合物が対象害虫に高い効果を保有し、かつ比較
的低魚毒性であることが明らかであるが、この特性をさ
らに明確にするために、魚毒並びに殺虫試験の結果から
魚毒安全係数を求めた３、感受性ツマグロヨコバイ（茅
り＃＠）の雌成虫について試験例４に従って種々の濃度
で試験し、各々６連反復の死亡率より中央致死ｉｔ　（
Ｌｏ　５０　ｐｐｍ値）を求める。散布ＬＣａｏ　（ｐ
ｐｍ）値相尚の濃度液を水深５儂に湛水した水田に、１
００アール肖り１００１散布し、これが全て水中に混入
したと仮定して求めた水中濃度を基にする。

たとえば本発明化合物では水深５ｃｍ、１ｏアールの水
量は５０ｔになり、そこに１０アール当シ（ １００Ａ’　　ＬＣａｏ　（ｐｐｍ）値の有効成分量を
散布すれば、水中の薬量濃度は０．０１０２ｐｐｍにな
る。一方コイに対する魚毒性ＴＬｍ　４１１　（ｐｌ）
ｍ）は＞　０．１　ｐｐｍであることから、魚毒性’ｒ
ｔｍ、、　（ｐｐｍ）　’１１”水中の薬量濃度で割れ
ば魚毒安全係数が算出される。この場合の値は９８以上
となる。

第１２衣 本発明化合物は比較化合物に比し７０倍以上安全である
。

」ソ上の薬効試験および毒性試験の結果からも明らかな
とおり、比較化合物に対し、本発明化合物はすぐれた殺
虫力を有し、しかも温血動物に対して擲めて毒性が低く
、魚類に対しても、、合成ピレスロイドより低毒性で、
実質的に安全である特性を有するものである。

代理人　弁理士　戸　伯　親　男 （５４）’ 手続補装置 １唱和５７年１月１８日 特許庁長官　殿 １、事件の表示 昭オ０５６年特許願第１３０３７１号 ２、発明の名称 び殺虫、殺ダニ剤 ３補正？する者 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都千代田区霞が関三丁目２番５号４、代
理人 住　所　〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目１９番１４号
（１） ６補正の対象　　明細書 ７補正の内容 （１）明細書３頁５〜４行にわたり“その殺虫、殺ダニ
剤としての使用”とあるのを削除する。

（２）明細書４頁下から５〜５行にわたり“°本発明の
１つは・・・・・・の使用に関する二″とあるのを削除
する。

（３）　　明細８５頁下から５行に“人類が築き上げパ
とあるのを「人類がその文明を築き゛上げ−１と補正す
る。

（４）明細書８頁１１行に“家屋害虫さらには″とある
のを、「家屋害虫、森林害虫さらには」と補正する。

（６）明細書１５頁９行に゛〔■〕”とあるのを、ｒＶ
ＩＪと補正する。

（力　明細書２２頁１５行に”　Ｌｉｎｎｅ　”とある
のを、ｒＬｉｎｎ４　Ｊと補正する。

（８）明細書２９頁５行に’　Ｔｒｏｇｌｕｍ　”とあ
るのをｓ　　［Ｔｒｏｇｉｕｍｊと補正する。

（９）明細書５０頁下から１行に０アレスリン”とある
のを、［アレスリン［ａ、ｌ−（！−アリルー２−メチ
ルー２−／クロはンテンー４−オンー１−イル）クリサ
ンセメート〕」と補正する。

（１（２）明細書３１頁下から２行に“ホスホロチオニ
ー′”とあるのを、「ホスホロチオニー」と補正する。

（１υ　明細書５５頁下から２行にＢＨＴ”とあるのを
、ｌ’−ＢＨＴ　（２，６−シーｔｅ百−ブチル−４−
メチルフェノ□−ル）４と補正する。

（１２）明細書３３頁下から２行に”１３　ＨＡ　’”
とあるのを、「ＢＨＡ（ブチル−ヒドロキシアニソール
）」と補正する。

０３）明細書３４頁下から６行に゛（東邦化学登録商品
名）”′とあるのを、「（非イオン性界面活性剤とアニ
オン性界面活性剤との混合物、東邦化学株式会社商品名
）」と補正する。

（１４）明細書６５頁７〜８行にわたり”ＰＡＰ（日本
化学工業登録商標名、物性改良剤）″とあるのを、「Ｐ
ＡＰ（イソプロピルアシドホスフェート、日本化学工業
株式会社登録商標名、物性改良剤）」と補正する。

（伺　明細書３５頁下から８〜７行にわたり１オフナツ
ク（三井東圧化学登録商品名）″とあるのを、［オフナ
ック（前出）」と補正する。

ａｏ　　明細書３５頁下から２行にピはロニルブトキサ
イド”′とあるのを、「ピはロニルブトキサイド（前出
）」と補正する。

αη　明細書３６頁４行に７ソルボ一ル８Ｍ−２００（
前出）”とあるのを、［ツルポール５Ｍ−２００（前出
のツルポールＳＭ−１００に同じ月と補正する。

ｔｔＳ　　明細書ろ６頁７行に゛ピＪロニルブトキサイ
ドとあるのを、［ビペロニルブトキサイ（４） ド（前出）」と補正する。

ｕｏ　　明細書５７頁７行に１セロゲン７Ａ（Ｍ−工業
製薬商品名”とあるのを、［セロゲン７Ａ（カルボキシ
メチルセルローズ、第一工業製薬株式会社商品名）」と
補正する。

翰　明細書′５７頁７〜８行にわたり“サンエキス（山
陽国策パルプ品）″とあるのを、「サンエキス（リグニ
ンスルホン酸−Ｎａ塩、山陽国策パルプ株式会社商品名
）」と補正する。

（２１１明細書３７頁下から１行に“（東邦化学登録商
標名）”とあるのを、「（前出）」と補正する。

（２々　明細書３９頁下から６行に゛ベルメ）　ＩＪン
”とあるのを、［ペルメトリン〔５−フェノキシはメチ
ル　２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロビニル
）シクロプロパン−１−カルボキシレート〕」と補正す
る。

（５） 手続桶正誉 昭和５７年２月ノｒ日 特許庁長官殿 １、事件の表示 昭和５６年特許願第１３０３７１号 ２、発明の名称 ６補正金する者 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都千代田区蓼が関三丁目２番５号名　称　
（３１２）三井東圧化学株式会社カサ　マ　　ユウ　イ
チ　ａワ 頽者笠間祐一部 ４、代　理　人 住　所　〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目１９番１４号
６、補正の対象　　　明細書 Ｚ補正の内容 量　　昭和５７年１月１８日付手続補正畳の補正の内容
全文を削除する。

（２；　　明細書４頁１０行に“負料事悄″とあるのを
、「食糧事情」と補正する。

（３）明細書４頁１から２行に゛出現が見ており′とろ
るのを、「出現を見１おり」と補正する。

（４１明細１Ｉ１５頁２行に”人類が礎き上げ″とろる
のを、「人類がその文明を礎き上げ」と補正する。

（５）　　明細書１５頁下から７〜６行にわたり”以下
（３）の・・を合成する″とあるのを削除する。

（６）明細書１６頁下から７行にパ（エーテル化法）″
とめるのｋｒ（エーテル化法ＡＬＪと補正する。

（７）明細書１８真下から１行に“２−エトキシフエ”
トあルのを、「２−（４−エトキシフエ」と補正する。

１３＋　　明細書１９頁８行に１カラムクロマトグラ（
２１ フイーシリガゲル″とめるのを、［カラムクロマトグラ
フィー〔シリカゲル」と補正する。

（９）明細書１９頁１５行に−５−フェノキシベン七ン
アルコール”とめるのを、「６−フエツキシベンジルア
ルコール」色補正スル。

ＱＯＩ　　明細書２０頁下から７行に”２：６により′
とろるのを、「２：６）により」と補正する。

圓　明細書２６頁１０行に２００−”とあるのを、「２
０００−」と補正する。

０２１　　明細書２６頁５行に°δｃｃ１４”とめるの
を、［δｃｃ１４（ｐｐｍ）Ｊ　　と補正する。

（１〜　　明細書３１頁６行に”　５ｔｒｉｐｅｄ　ｆ
ｌｅｓｂｅｅｔｌｅ　”　とめるのを、ｒｓｔｒｉｐｅ
ｄ　ｆｌｅａｂｅｅｔｌｅＪ　　と補正する。

（１４）明細書３５頁１１行に“アレスリン”とめるの
を、「アレスリン（ｄ、ｔ−（３−アリル−２−ノナル
ー２−シクロペンテン−４−オン−１−イル）クリサン
セメート〕」と補正する。

１ ＨＩＪｌｆｌ−１３６頁１１行１／ｍ”　オｘ　−ト’
トｈルのを、「オエート」と補正する。

（１６１明細書６８頁１１行に“ＢＨＴ”とめるのを、
「ＢＨＴ（２，６−シーｔｅｒｔ−ブナルー４−メチル
フェノール）」と補正する。

０７）明細書６８頁１１行に”ＢＨＡ”とめるのｔ、ｒ
ＢＨＡ（ブテルーヒドロキシアニンール）」と補正する
。

＋＋８１　　明細書３９頁６〜７行にわたり”ンルポー
ル５Ｍ−１００（東邦化学登録部品名）”とあるのを、
「ンルボール５Ｍ−１００（非イオン性界面活性剤とア
ニオン性界面活性剤との混合物、東邦化学株式会社商品
名）」と補正する。

０優　明１＃Ｊ３：１ｉ３９頁下から２〜１行にわたシ
″ＰＡＰ　（日本化学工業登録商標名、物性改良耐”と
ろるのを、ｒＰＡＰ　（インプロピルアだドホスフエー
ト、日本化学工業株式会社登録商標名、物性改良剤）」
と補正する。

■　明細４４０頁５〜６行にわたり“　（三井東圧化学
登録商品名）”とあるのを、「（前出）」と補正する。

（２１）明細書４０頁１１行に”ビはロニルブトキサイ
ドとめるのを、「ビにロニルブトキサイド（前出）」と
補正する。

Ｑｚ　　明細、ｉ４０頁下から５行に１ツルポ一ル５Ｍ
−２００（前出）”とめるのを、「ンルボール５Ｍ−２
００（前出のンルポール８Ｍ−１００に同じ）」と補正
する。

（ハ）明細書４０頁下から１〜２行にわたシ”ピはロニ
ルブトキサイド」とあるのを、「ビベロニルブトキサイ
ド（前出）」と補正する。

＠　明細書４１頁下から３〜２行にわたり“セロゲン７
Ａ（第一工業製薬商品名）＃とめるのを、「セロゲン７
Ａ（カルボキシメチルセルローズ、第一工業製薬株式会
社商品名）」と補正する。

Ｃ＞５１　　明細書４１頁下から２〜１にわたシ・サン
エキス（山陽国策パルプ品）″とあるのを、「サンエキ
ス（リグニンスルホン酸−ＮＩｋ　ｍ、山ＩＩ　国策パ
ルプ株式会社商品名）」と補正する。

＆ｆｎ　　明細書４８頁６行に“雄成虫放ち”とめるの
金、「雄成虫を放ち」と補正する。

１７７１　　明細書５４頁下から１０行ＶＣ”１００ア
ール当シ”とめるのを、「１０アール当り」と補正する
。

（至）　明ａ豊最終頁の負数ＶＣ”（５４）’とめるの
ｔ、ｒ（５５）Ｊと補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１５−フェノキシベン９＃２−（４−エトキシフエ
   ニｙｐ　）　−２−メチルプロピルエーテル。 （２）一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物を一般式［ＩＩ
   ］で懺わされる化合物 Ｈ３ 〔式中、基Ａおよび基Ｂはその一方の基がハロゲン原子
   を表わし、他方の基が一〇−Ｍ基（式中、Ｍは水素原子
   またはアルカリあるいはアルカリ土類金属原子ｔｌ−表
   わす）を界わずか、″または共にヒドロキシル基ヲ底わ
   す〕で表わされる化合物と反応させること全特徴とする
   ６−フェノキシベンジル２−（４−エトキシフェニル）
   −２−メチルプロピルエーテルの製造法。 （３）一般式〔Ｉ〕において、基Ａが一〇−Ｍ基（式中
   、Ｍは前記の意味を表わす）であり、一般式（３）にお
   いて、基Ｂがハロゲン原子であることを特徴とする特許 （４）一般式〔Ｉ〕において、基Ａがハロゲン原子でち
   ゃ，一般式Ｃ■〕において、基Ｂがヒドロキシル基であ
   る場合において、ジメチルスルホキシドまたはスルホラ
   ンの存在下、一般式〔■〕で表わされる化合物と一般式
   印〕で表わされる化合物全反応させることを特徴とする
   前記特許請求の範囲第２項記載の製法。 （５）　　一般式［’Ｉ　］および一一般式■〕におい
   て、基Ａおよび基Ｂが共にヒドロキシル基であることを
   特徴とする前記特許請求の範囲第２項記載の製造法。 ＋６１　　５−フェノキシベンジル　２−（４−エトキ
   シフェニル）−２−メチルプロピルエーテルを含有する
   ことを特徴とする殺虫、殺ダニ剤。