JPS5890525A - ベンジルプロピルエ−テル誘導体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はベンジルプロピルエーテル誘導体の製造方法に
関し、詳しくは 一般式（Ｉ） １式（Ｉ）中、　ＲｒおよびＲ２は同一または異なる水
素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、マ次は置
換されていてもよい低級アルキル基、アルケニル基、低
級アルコキシ基、アシルオキシ基、低級アルキルチオ基
、低級アシル基、アルコキシカルボニル基、を表わし、
場合によってはＲ翼とＲ１とでナフタリン環を形成して
いてもよい。Ｒｓは水素原子、ハロゲン原子、低級アル
キル基または低級アルコキシ基を％Ｒ４は水素原子、ハ
ロゲン原子、低級アルキル基ま九は低級アルコキシ基を
表わす。ｍおよびｎはそれぞれＯ〜４の整数でｍ十ｎは
０〜４である。） で示されるベンジルプロぐルエーテル誘導体を製造する
に際し 一般式（Ｉｆ） （式（Ｉｆ）中、］Ｒ＋　＋　Ｒｓ　ｔ　ｍおよびｎは
前記と同じ意を表わし、Ｘはハロゲン原子を示す） で示されるネオフイルハロゲニド誘導体と一般式ｌ Ｒｓ （式Ｉ中、Ｒ８およびＲ４は前記と同じ意を表わす） で示される３−フェノキシベンジルアルコール誘導体と
を非プロトン性極性溶媒中、塩基の存在下で反応させる
ことを特徴とするベンジルプロピルエーテル誘導体の製
造方法に係わる。

殺虫剤が農業生産性向上に果した役割は極めて高く、有
機合成農薬の登場は人類の食糧事情を一変させ、虫によ
勺媒介される伝染病を予防するなど防疫の面でも多大の
恩恵をもたらした。

しかしながら、有機塩素系殺虫剤ＤＤＴやＢＨＣは使用
後長く環境中に残留してしまうなどの点でその使用が制
限されておシ、またこれらに変って登場した有機リン系
殺虫剤やカーバメート系殺虫剤が広範囲に使用されてい
るが、種々の害虫でこれらの殺虫剤に対する抵抗性が生
じてきている。

また、一部地域では難防除害虫の出現をみてお汐、今後
、ますます薬剤抵抗性害虫等の問題は広がシ深刻化して
いくことと思わｎる。

今日まで人類が礎き上げ、また今後さらに発展せしめる
上で食譚の充分な供給を続けていこうとするとき、よ）
すぐれた殺虫活性をもつ念薬剤の出現が急がれているの
である。

近年、こうした背景の中で合成ピレスロイド系殺虫剤が
脚光をあびてきた。これはその優れた殺較的低毒性であ
る点が特長である。しかし、この合成ピレスロイド系殺
虫剤の欠点は極めて魚毒性が高く、その使用範囲が限定
されることである。

そしてまた、従来開発されてきた殺虫剤に比べ高価なこ
とである。

今後望まれる農薬は上に述べてきたような欠点を解決す
るようなものでなければならない。即ち、環境を汚染し
ない、現在問題となっている薬剤抵性の高いものが望ま
れ、さらに安価に製造できることが望まれるのである。

最近、一般式（１）で示されるベンジルプロピルエーテ
ル誘導体が極めて高い殺虫、殺ダニ活性を有し、速効性
および残効性においてすぐれた特徴を有し、人畜に対し
てはもちろん、魚類に対して、も毒性が低いことが一見
出さｎた（特願昭５５−５７８７２）。

・本発明者らは一般式（Ｉ）で示されるベンジルプロピ
ルエーテル誘導体の合成法について種々検討した結果、
一般式（ＩＩ）で示されるネオフィルハロゲニド誘導体
と一般式（１）で示される３−フェノキシベンジルアル
コール誘導体とを非プロトン性極性溶−媒中、塩基の存
在下で反応させると一般式（１）で示されるベンジルプ
ロピルエーテル誘導体が良好な収率で得られることを見
出し鋭意研究した結果本発明を完成した。

本発明方法によって製造されるベンジルプロピルエーテ
ル誘導体は、一般式（Ｉ）で示される化合物であり。

（式（Ｉ）中％　Ｒ＋およびＲ１は同一または異なる水
素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、または置
換されていてもよい低級アルキル基、アルケニル基、低
級アルコキシ基、アシルオキシ基、低級アルキルチオ基
、低級アシル基、アルコキシカルボニル基、を表わし、
場合によってはＲ１とＲ１とでナフタリン環を形成して
いてもよい。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、低級アル
キル基または低級アルコキシ基ｆ、Ｒ４は水素原子、ハ
ロゲン原子、低級アルキル基または低級アルコキシ基を
表わす。ｍおよびｎはそれぞれ０−４の整数でｍ＋ｎは
θ〜４である。） 具体的にはＲ１およびＲ２は水素原子、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル
ＪＬ　　ｔ−ブチル、基、トリフルオルメチル基、メト
キシメチル基、エトキシメチル基、ｌ−メトキシエチル
基、１−エトキシエチル基、インプロペニル基、メトキ
シ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ
基、ｎ−ブチルオキシ基、ｉ−ブチルオキシ基、５ｅｅ
−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、メチレンジ
オキシ基、ジフルオルメトキシ基、アセトキシ基、メチ
ルチオ基、エチルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、アセチ
ル基、エトキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基など
があげられ、Ｒ５１ｊ水素原子、　フッ素原子、塩素原
子、臭素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基％
　　ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、　
　５ｅｅ−ブチル基、ｔ−ブチル基、メトキシ基、エト
キシ基、ｎ−プロポキシ基％　　ｉ−プロポキシ基、ｎ
−ブチルオキシ基、ｉ−ブチルオキシ基、５ｅｅ−ブチ
ルオキシ基などがあげられ、またＲ４は水素原子、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子、・・・・・ｌメチル基、
エチルＡｓ　１１−プロピルＬ　　ｉ−プロピル基、ｎ
−ブチル基、ｉ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、を−ブ
チル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、
ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｉ−ブチルオ
キシ基、５ｅｃ−ブチルオキシ基彦どがあげられる。

次に本発明方法において製造されるベンジルプロピルエ
ーテル誘導体の代表１例を示す。

３−フェノキシベンジル２−（４−メチルフェニル）−
２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジル
２−　（３−クロロ−４−メチルフェニル）−２−メチ
ルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジル２−（３
，４−”）ｙ’ロモフェニル）−２−メチルプロピルエ
ーテル、３−フェノキシベンジル２（４−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）−２ニメチルプロピルエーテル、３−フ
エノキシベンジル２−（４−フロロフェニル）−２−メ
チルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジル２−（
３，４−ジクロロフェニル）−２−メチルプロピルエー
テル、３−フェノキシベンジル２−（４−ブロモフェニ
ル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベ
ンジル２−（４−エチル７エ二ル）−２−メチルプロピ
ルエーテル、３−フェノキシベンジル２−（４−クロロ
−３−メチルフェニル”）−２−メチルプロピルエーテ
ル、３−フェノキシベンジル２−（３，４−ジメチルフ
ェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキ
シベンジル２−（３−７”ロモー４−クロロフェニル）
−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジ
ル２−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピルエ
ーテル、３−フェノキシベンジル−２−（３−クロロ−
４−７０ロフエニル）−２−メチルプロピルエーテル、
３−フェノキシベンジル２−（３，４−ジクロロフェニ
ル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベ
ンジル２−（−３−ブロモ−４−７００フェニル）−２
−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジル２
−（３＝７０ロー４−７’ロモフエニル）−２−メチル
プロピルエーテル、３−フェノキシベンジル２−（４−
ブロモー３−クロロ−フェニル）−２−メチルプロピル
エーテル、３−フェノキシベンシル２−（４−フロロ−
３−メチルフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、
３−フェノキシベンジル２−（３−フロロ−４−メチル
フェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノ
キシベンジル２−（３−−ｉロモー４−メチルフェニル
）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベン
ジル２−（３，４−ジエチル−フェニル）−２−メチル
プロピルエーテル、３−フェノキシベンジル２−　（４
−イソプロピルフェニル）−２−メチルプロピルエーテ
ル、３−フェノキ７ベンジル２−（３，４−ジイソプロ
ピルフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フ
ェノキシベンジル２−　（３，４−シー１ｉｔ−ジャリ
ーフチルフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３
−フェノキシベンジル２−（３＝−エチル−４−メチル
フェニル）−２−）ｆルプロピルエーテル、３−フェノ
キシベンジル２−（４−エチル−３−メチルフェニル）
−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシ・ベン
ジル２−（４−ターシャリ−ブチル−３−メチルフェニ
ル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベ
ンジル２−（４−インプロビル−３−メｆルーフエニル
）−２−メチルプロピルエーテル、３−（４−フルオロ
フェノキシ）−４−フルオロベンジル　２−（４−クロ
ロフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェ
ノキシ−４−フルオロベンジル　２−フェニル−２−メ
チルプロピルエーテル、３−フェノキシ−４−クロロベ
ンジル２−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピ
ルエーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　
２−（４−メトキシフェニル）−２−メチルプロピルエ
ーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−
（３，４−ジメチルフェニル）−２−メチルプロピルエ
ーテル、３−（４−フルオロフェノキシ）−４−フルオ
ロベンジル　２−（４−メトキシフェニル）−２−メチ
ルプロピルエーテル、３−フェノキシ−６−りＵロベン
ジル　ｚ−（４＝りｏｏフェニル）−２−メチルプロピ
ルエーテル、３−７二ノキシー５−メトキシベンジル　
２−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピルエー
テル％３−（３−クロロフェノキシ）−４−フルオロベ
ンジル　２−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロ
ピルエーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル
　２−（４−クロロフェニル）−２−＃−ルプロビルエ
ーテル、３−（２−フルオロフェノキシ）−４−フルオ
ロベンジル　２−（３−クロロフェノキシ）−２−メチ
ルプロピルエーテル、３−（２−フルオロフェノキシ）
−４−フルオロベンジル２−（４−クロロフェニル）−
２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシ−４−フ
ルオロベンジル　２−（す７タレンー２−イル）−２−
メチ；プロピルエーテル、３−フェノキシ−４−７ルオ
ロベンジル　２−（４−メトキシ−３，５−ジメチルフ
ェニル）−２−メチルプロピルエーテル、１−フェノキ
シ−４−フルオロベンジル　２−（４−ｔｅｒｔ−７’
チルフエニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−（
４−メトキシフェノキシ）−４−フルオロベンジル　２
−（４−クロロフェニル）＝２−メチルプロピルエーテ
ル、３−７エノキシ７４−フルオロベンジル　２−（３
，４−ジクロロフェニル）−２−メチルプロピルエーテ
ル、３−（４−７’ロモフエノキシ）−４−フルオロベ
ンジル　２−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロ
ピルエーテル、３−７エノキシー４−フルオロベンジル
２−（３−）リフルオロメチルフェニル）−２−メチル
エーテル、３−７エノキシー４□−フルオロベンジル　
２−　（４−７’ロモフエニル）−２−メチルプロピル
エーテル、３−フェノキシ−４−メチルペンジル　２−
（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピルエーテル
、３−フェノキ７−４−フルオロベンジル　２−（３−
メチルフェニル）　−２−メチルプロピルエーテル、３
−フェノキシ−５−フルオロベンジル　２−（３，４−
ジエチルフェニル）−２−メーｙ−ルプロビルエーテル
、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（）、
　２．３．４−テトラヒドロ）ナフタレン−７−イル−
２−メチルプロピルエーテル、３−７エノキシー４−フ
ルオロベンジル　２−（インダン−５−（ル）−２−メ
チルプロピルエーテル、３−（３−フルオロフェノキシ
）−４−フルオロベンジル２−（３−メトキシ−４−メ
チルフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フ
ェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（３−エトキシ
−４−ブロモフェニル）−２−メチルプロピルエーテル
、３−７エノキシー４−フルオロベンジル　２−（３４
−（ジフルオロメチレンジオキシ）−フェニルシー２−
メチルグロビルエーテル、３−フェノキシ−４−フルオ
ロベンジル　２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）
−２−メチルプロピルエーテル％３−（３−メチルフェ
ノキシ）−４−フルオロベンジル　２−　（４−１０ロ
フエニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−（３−
クロロフェノキシ）−５−フルオロベンジル　２−（３
−ニトロ−４，５−ジメチルフェニル）−２−メチルプ
ロピルエーテル、３−（２−フルオロフェノキン）７４
−フルオロベンジル　２−（４−メチルチオフェニル）
−２−メチルプロピルエーテル、３−（３−フルオロフ
ェノキシ）−５−フルオロベンジル　２−（３−クロ０
−４−メ）キシフェニル）−２−メチルプロピルエーテ
ル、３−フェノキシ、−６−ブロモベンジル　２−（４
−メチルフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３
−（４−フルオロフェノキシ）−４−フルオロベンジル
２−（３，４−−）クロロフェニル）−２−メチルプロ
ピルエーテル、３−（４−メチルフェノキシ）−５−フ
ルオロベンジル　２−（４−メチルスルホキシフェニル
）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシ−２
−フルオロベンジル２−フェニル−２−メチルプロピル
エーテル、３−フェノキシ−６−ブロモベンジル　２−
（４−クロロフェニル’）　−２−、メチルプロピルエ
ーテル、３−（４−フルオロフェノキシ）−２−フルオ
ロベンジル２−フェニル−２−メチルプロピルエーテル
、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（４−
メチルチオフェニル）−２−メチルプロピルエアチル、
３−フェノキシ−４−フルオロベンジル２−（４−メチ
ルフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−（４
−フルオロフェノキシ）−５−フルオロベンジル　２−
（４−１０ロフエニル）−２−メチルプロピルエーテル
、３−フェノキシ−４−フルオロベン４ジル　２−（４
−フルオｏフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、
３−フェノキシ−５−フルオロベンジル２−（４−クロ
ロフェニル）　−２−メチルプロピルエーテル、３−フ
ェノキシ−２−フルオロベンジル　２−（４−トリメチ
ルフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェ
ノキシ−４７フルオロベンジル２−（４−ニトロフェニ
ル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシ−
５−クロロベンジル　２−（４−クロロフェニル）−２
−メチルプロピルエーテル、３−７二ノキシー６−クロ
ルペンジル　２−（４−メチルフェニル）−２−）ｆル
プロビルエーテル、３−フェノキシ−６−フルオロベン
ジル　２−（４−メチルフェニル）−２−メチルプロピ
ルエーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　
２−（３，４−メチ、レンジオキシフェニル）−２−メ
チルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジル　２−
（４−エトキシフェニル）−２−エチルプロピルエーテ
ル、３−フェノキシベンジル　２−（４−メトキシフェ
ニル）−２−，１’チルプロピル工−テル％３−（４−
フルオロフェノキシ）ベンジル　２−（４’−フルオロ
フェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３’　−（
４−フルオロフェノキシ）ベンジル　２−（４−メチル
フェニル）−２−エチルプロピルエーテル１．３−（４
−ブロモフェノキシ）ベンジル　２−（４−クロロフェ
ニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−（４−Ｆ７
”ロモフエノキシ）ベンジル　２−（４−／ロロフェニ
ル）−２−エチルプロピルエーテル、３−フェノキシベ
ンジル　２−フェニル−２−メチルプロピルエーテル、
３−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル　２−（４−
クロロフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−
（４−ｙルオロフェノキシ）ベンジル　２−Ｘ３．　４
−ジメチルフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、
３−フェノキシベンジル　２７（３゜４−メチレンジオ
キシフェニル）、−２−エチルプロピルエーテル、３−
（４−メトキシフェノキシ）ベンジル　２−（４−メチ
ルチオフェニル）−２−エチルプロピルエーテル’、３
−（３−クロロフェノキシ）ヘンシル　２−（４−クロ
ロフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−（３
−フル・オロフェノキシ）ベンジル　２−（４−クロロ
フェニル）　２−メチルプロピルエーテル、３−（４−
フルオロフェノキシ）ベンジル　２−（４−ジフルオロ
メトキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３
−（４−メトキシフェノキシ）ベンジル　２−フェニル
−２−エチルプロピルエーテル、３−（２−フルオロフ
ェノキシ）ベンジル２−（４−クロロフェニル）−２−
エチルプロピルエーテル、３−（４−フルオロフェノキ
シ）ベンジル　２−（３−クロロ−４−メチルフェニル
）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベン
ジル　２−（４−）リフルオロメチルチオフェニル）−
２−メチルプロピルエーテル、３−（４−ブロモフェノ
キシ）ベンジル　２−（４−フルオロフェニル）−２−
メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジル　２
−（４−トリフルオロメチルフェニル）−２−エチルプ
ロピルエーテル、３−（４−フルオロフェノキシ）ベン
ジル　２−（３，４−ジクロロフェニル）−２−メチル
プロピルエーテル、３−フェノキシベンジル２−（４−
ジフルオロメトキシフェニル）−２−−メチルプロピル
エーテル、３−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル２
−（４−ジフルオロメチルチオフェニル）−２−エチル
プロピルエーテル、３−フェノキシベンジル　２＝（３
，４−ジメトキシフェニル）−２−メチルプロピルエー
テル、３−（４−りｏロフェノキシ）ベンジル　３−（
４−シアノフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、
３−（３−フルオロフェノキシベンジル　２−（４−り
ｏロフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フ
ェノキシベンジル　２−（４−りｏｏフェニル）−２−
メチルプロピルエーテル、３−（２・−ブロモフェノキ
シ）ベンジル　２−？３．４−ジブロモフェニル）−２
−メチルプロピルエーテル％３−（２−クロロフェノキ
シ）ベンシル２−　（４−）　！Ｊフロロメトキシフェ
ニル）−２−エチルプロピルエーテル、３−（３−メト
キシフェノキシ）ベンジル　２−（４−エチルフェニル
）−２−メーｙ−ルプロビルエーテル５３（２−メチル
フェノキシ）ベンジル、２−（４−イングロヒルフェニ
ル）−２−メチルプロピルエーテル％３（４７”ロモフ
ェノキシ）ベンジル　２−（３，４−ジクロロフェニル
）−２−エチルプロピルエーテル、３−（４−フルオロ
フェノキシ）ベンジル　２−（４−トリフルオロメチル
フェニル＝ｋ）−２−メチルプロピルエーテル、３−（
３−ブロモフェノキシ）ベンジル　２−（１，２゜３．
４−テトラヒドロナフタレン−７−イル）−２−エチル
プロピルエーテル、３−（４−クロロベンジル）ベンジ
ル　２−（４−エトキシフェニル入−２−メｆルプロピ
ルエーテル、３二（３，５−ジクロロフェノキシ）ベン
ジル　２−（インダン−５−４ｋ）−２−メチルプロピ
ルエーテル、３−フェノキシペンジル　２−（４−ジフ
ルオ口メチルチオフェニル）−２−メチルプロヒルエー
テル、３−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル　２−
（３−トリフロロメチルフェニル）−２−メチルプロヒ
ルエーテル、３−フェノキシベンジル　２−（４−メチ
ルチオフェニル）−２−メチルプロヒルエーテル、３−
フェノキシベンジル　２−（４ペンタフルオ臼エトキシ
フエニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノ
キシベンジル　２−（３，４−ジフルオロメチレンジオ
キシフェニル）−２−メチルプロヒルエーテル、３−（
４−フル。

オロフェノキシ）ベンジル　２−（４−ペンタフルオロ
エトキシフェニル）−２−メチルプロビルｘ−＋Ａ／、
３−　（３−クロロフェノキシ）Ｋンジル　２−（４−
）フルオロメトキシフェニル）−２−メチルプロヒルエ
ーテル、３−（３−クロロフェノキシ）ベンジル　２−
（゛４−ジフルオロメトキシフェニル）−２−メチルプ
ロヒルエーテル、３−（４−クロロ−２−メチルフェノ
キシ）ベンジル　２−（４−アリルフェニル）−２−’
ｆルグロビルエーテル、３−（４−クロロフェノキシ）
ベンジル　２−（３−クロロ−４−フルオロフ土ニル）
　−２−メチルプロヒルエーテル％３−（３−メチルフ
ェノキシ）ベンジル　２−（４−クロロフェニル）−１
−メチルプロヒルエーテル、３−（２−メトキシフェノ
キノ）ベンジル　２−（４−メ゛トキシメチルフェニル
）−２−メチルプロピルエーテル、３　（３ｙロモフエ
ノキシ）ベンジル　２−　（，３−メトキシ−４−メチ
ルフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−（３
，４−ジクロロフェノキシ）ベンジル　２−（４−（ソ
プチザルフェニル）−２−メチルプロヒルエーテル、　
３−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル２−７エニル
ー２−メチルプロピルエーテル、３−（３−りｏｏ−ｓ
−メトキシフェノキシ）ベンジル　２−［（３，４−ジ
−ターシャリ−ブチル）フェニル〕−２−メチルグロビ
ルエーテル、３−（３−クロロフェノキシ）ベンジル　
２−（３−メチルフェニル）−２−メチルプロヒルエー
テル、３−（４−ブロモフェノキシ）ベンジル　２−（
４−ジフルオロメトキシフェニル）−２−メチルプロヒ
ルエーテル、３−（４−フルオロフェノキ→ベンジル　
２−（４−ターシャリ−ブチルフェニル）−２−メチル
プロピルエーテル、３−フェノキシベンジル　２−（２
−す７チル）−２−メチルプロピルエーテル、３−（４
−フルオロフェノキシ）ベンジル　２−　（４−イング
ロペニルフェニル）−２−メチルプロヒルエーテル％３
−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル　２−（４−メ
トキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−
（４−フルオロフェノキシ）ベンジル　２−（４−クロ
ロ−３−メチルフェニル）−２−）ｆルプロピルエーテ
ル、３−フェノキシベンジル２−（３，４−ビス（トリ
フルオロメトキシ）フェニル）−２−メチルプロヒルエ
ーテル、３−フェノキシベンジル　２−（４−メトキシ
−３，５−ジメチルフェニル）−２−メチルプロピルエ
ーテル、３−（４−ブロモフェノキシ）ベンジル　２　
　（４−メチルフェニル）−２−メチルプロヒルエーテ
ル、３−フェノキシベンジル　２−（４−（２，２−ジ
クロロビニルオキシ）フェニルシー２−メチルプロピル
エーテル、３−（４−メトキシフェノキシ）ヘンシル　
２−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロヒルエー
テル、３−フェノキシベンジル　２−（４−（１，１，
２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニルシー２−メ
チルプロピルエーテル、３−（４−フルオロフェノキシ
）ベンジル２−（４−１０ロフエニル）−２−メチルプ
ロピルエーテル、３−（４−フルオロフェノキシ）ベン
ジル　２−（３−メチルフェニル）−２−メチルプロピ
ルエーテル、３−フェノキシベンジル２−（３，４−’
）クロロフェニル）−２−メチルプロヒルエーテル、３
−フェノキシベンジル　２−（４−クロロ−３−７’ロ
モフエニル）−２−メチルプロヒルエーテル、３−（３
−クロロフェノキシ）ベンジル　２−（３，４−ジクロ
ロフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェ
ノキシベンジル　２−［４−（２，２，２−）リフルオ
ロエトキシ）フェニル）−２−メチルプロヒルエーテル
、３−フェノキシベンジル　２−（Ｆ−１リフルオロメ
チルフエニル）−２−メチルプロビルエーテル、３−フ
ェノキシベンジル　２−（３−クロロ−４−メトキシフ
ェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−（４−メ
トキシフェノキａべ°ンジル　２−（４−７’ロモフエ
ニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−（４−メト
キシフェノキシ）ベンジ５ｂ２−（３，４−ジクロロフ
ェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキ
シベンジル　２−（６−メチル−２−ナフチル）−２−
メチルプロピルエーテル、３−（４−フルオロフェノキ
シ）ベンジル　２−（３−ブロモ−４−クロロフェニル
）−２−メ、−Ｆ−ルプロヒルエーテル、３−フェノキ
シベンジル２−［４−（２，２−ジクロロビニル）フェ
ニル］−２−メチル７’０ビルエーテル、３−（４−ブ
ロモフェノキシ）ベンジル　２−（３−ト’）フルオロ
メチルフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−
フェノキシベンジル　２−（４−一二トロフェニル）−
２−メチルプロピルエーテル、３−（４−フルオロフェ
ノキシ）ベンジル　２−（３−フルオロ−４−メチルフ
ェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−（４−メ
トキシフェノキシ）ベンジル　２−（４−メチルフェニ
ル）−２−メチルプロピルエーテル、３−（４−フルオ
ロフェノキシ）ベンジル　２−（３，４−ジエチルフェ
ニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシ
ベンジル２−（４−ジクロロ−フルオロメトキシフェニ
ル）−２−メチルプロピルエーテル、などが挙げられる
。

本発明方法において原料として用いられるネオフィル・
・ロゲニド誘導体は 」般式（Ｉ［） （Ｒ，）　ｎＣＨｓ− （式（ｌ［）中、Ｒ１、Ｒ１、Ｘ、ｍおよびｎは前記と
同じ意を表わす） で示さｎｌこれらのネオフイルノ１０ゲニド誘導体はベ
ンゼン誘導体とメタリルノ・ロゲニドとの反応によって
得る方法（Ｎｅｆｔｅｋｈｉｍｉｙａ、　、Ｚ　、　　
７７６Ｃ１９６２）　；　Ｎｅｔｈ、Ａｐｐｌ−６，６
０１，６８５）あるいはｔ−ブチルベンゼンをハロゲン
化スルフリルでハ０ゲン化する方法（ｃｈｅｍ　、　Ｂ
ｅｒ−９４＋２５９９　（１９６１））もしくは光照射
下でノ・ロゲン化する方法（特願昭５６−３７８５３）
などによって合成することができる。

本発明方法において原料として用いられる３−フェノキ
シベンジルアルコール誘導体は一般式Ｉ （式Ｉ中、ＲｓおよびＲａ　ｔｊ：前記と同じ意を表わ
す） で示され、一般式（８）のこれらの３−フェノキシベン
ジルアルコール誘導体は合成ピレスロイドのアルコール
成分として公知であるか、または文献に記載された公知
方法で製造さ九る。

本発明方法においてネオフイルノ・ロゲニド誘導体およ
び３−フェノキシベンジルアルコ−ル体の使用割合は、
３−フェノキシベンジルアルコール誘導体１モルに対し
てネオンイルレノ１０ゲニド誘導体ｔ″０．２〜５モル
比、好ましくは０．５〜２モル批が適当であり、使用割
合がこの範囲をはずれた場合、反応が遅くなシまた副生
物の生成も多くなり収率が低下する。

本発明方法において使用される非プロトン性極性溶媒と
してはジメチルスルホオキシド、スルホラン、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン、　Ｎ、　　Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ、　　Ｎ−ジメチルアセトアミド、ヘキサメチ
ルホスホルアミドなどがあケラれ、使用量としては３−
フェノキシベンジルアルコール誘導体１部に対して０．
５〜５０部、好ましくは２〜２０部が適当である。使用
量が・これより・少ない場合には反応が非常に遅くなり
、また、これより多い場合には反応も遅く生産性が低い
。

また、本発明方法において使用される塩基としては具体
的には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウムなどの水酸化アルカ男金属、水酸化カルシウム、水
酸化マグネシウムなどの水酸化アルカリ土類金属、水素
化ナトリウムなどの水素化アルカリ金属、ナトリウムメ
チラート、カリウムエチラート、カリウムｔ−ブトキシ
ドなどのアルカリ金属アルコラード、酸化ナトリウムな
どのアルカリ金属酸化物、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ムなどのアルカリ金属炭酸塩、ナトリウムアミド、トリ
エチルアミン、ピリジンがあげられ、使用量は３−フェ
ノキシベンジルアルコール誘導体１モルに対して０　、
５−３モル、好ましくは１〜２モルが適当である。使用
量がこれより少ない場谷には反応率が低く、また多い場
合には副生物の生成が多くな多収率が低下する。゛ 塩基として水酸化゛ナトリウムもしくは水酸化カリウム
を使用する場合、通常の粒状もしくはフレーク状の製品
が使用できるが、場合によっては微粉状にしたものを使
用すると反応が速くなり収率が向上する。

なお、本反応において系中の水分は反応開始時で溶媒に
対して１０％以下、好ましくは３％以下が適当であシ、
場合によっては反応の途中でトルエンもしくはキシレン
で共沸脱水することが有効である。、 本発明の一般的な実施態様は次の通りである。

ネオフィルハロゲニド誘導体、３−フェノキンベンジル
アルコール誘導体、塩基および非プロトン性極性溶媒を
反応容器に入れ、５０℃ないし沸点。

好ましくは８０℃ないし沸点（ただし、沸点が２００℃
をこえる場合は８０〜２００℃）に加熱、同温度で０・
５〜５０時間、好ましくは３〜３０時間かきまぜる。室
温まで冷却した後、不溶の無機塩を戸別。Ｐ液から減圧
蒸留によって溶媒を追い出し、残渣を水洗、脱水して目
的のぺ／ジルプロビルエーテル誘導体が得られる。この
ものは純度が高く、このままで殺虫・殺ダニ剤用として
使用可能であるが場合によってはさらに減圧蒸留もしく
はカラムクロマトグラフィーによって精製することも可
能である。

なお、本反応は通常の空気雰囲気で行なわれるが、さら
に系内を窒素などの不活性ガスで置換した後実施すると
副生物の生成が抑えられ収率が向上する場合がある。

また、ネオンィルハロゲニド誘導体、３−フェノキシベ
ンジルアルコール誘導体および塩基の添加順序は任意で
よく、場合によっては一度に装入せずに分割装入するこ
とも可能である。

次に本発明の詳細を実施例によって説明する。

実施例１２ ｐニクロルネオフィルクロリド３０６ｇ、ｍ−フェノキ
シベンジルアルコール２４０ｇ、微粉状の水酸化カリウ
ム８７．０ｇおよびジメチルスルホオキシド１２００ｇ
を内容積２０００ｍｔの４ツロフラスコ中に入ｈ、窒素
気流下にかきまぜながら１２０℃まで加熱。ついで同温
度で８時間かきまぜた。

反応、混合物を室温まで冷却後、不溶の無機塩を戸別し
た。ｐ液を減圧下、溶媒のジメチルスルホオキシドを追
いだした。残渣を５００　ｍｔの熱水で２回湯洗した後
、減圧下に水を留去して粗製物４７３ｇを得、た。この
ものはガスクロマトグラフィーによる分析の結果、目的
の３−フェノキシベンジル２−（４−クロルフェニル）
−２−メチルプロピルエーテル８２．６％、　ｐ−クロ
ルネオフィルクロ！７）”１２．９％、ｍ−フェノキシ
ベンジルアルコール３．８％およびビス（ｐ−クロネオ
フィル）ヂオエーテル０．７％その他を含んでいた。

３−フェノキシベンジル２−（４−クロルフェニル）−
２−メチルプロピルエーテルの収率８８．９％。このも
のを真空蒸留（０，１５ｍｍＨｇ）して沸点２０５〜２
０７℃の３−フェノキシベンジル２−（４−クロルフェ
ニル）−２−メチルプロピルエーテルの純品を得た。

ｎＤ　１−５８３２ ＩＲ振動数 ｙ　（ｍ％１．ｍ）　　Ｃｍ−１；　　　１６００＊　
　　１５０５＋　　　１２７０ｒ　　　１２３０＋１１
２０、１０２５．８４０．７０５ ＮＭＲｑ属 ＪｃＣ”　：　１．２６（Ｓ、　６Ｈ）、　３．２５（
Ｓ、　２Ｈ）１４．２７（Ｓ、　２Ｈ）、　６．６〜７
．３（ｏｘ　１３Ｈ）ｐｐｍ元素分析結果 ＣＩＨ□ＣＬＯ＊ 計算値（１）　　Ｃ７５，３０Ｈ６，３２Ｃ１９，６６
実測値（至）　　Ｃ７５，１８Ｈ６，５Ｉ　　Ｃ１９，
７０実施例２ ｐ−クロルネオフィルクロ！ｊ）”８．５３ｇ％ｍ　−
フェノキシベンジルアルコール８．００ｇ、　　水酸化
ナトリウム２．６５ｇ、水３ｇおよびジメチルスルホオ
キシド６９ｇを容器に入れ、１４０℃に加熱。

同温度で７時間かきまぜた後、室温まで冷却。水３００
　ｍＡに排出。ベンゼン１００　ｍｔにて３回抽出。

ベンゼン層を飽和食塩水１００ｍｔで２回洗浄後、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去して３−フェノ
キシベンジル　２−（４−クロルフェニル）−２−メチ
ルプロピルエーテルの粗製物１４・６ｇを得た。このも
のはガスクロマトグラフィーによる分析の結果、目的の
３−フェノキシベンジル２−（４−クロル７エ、ニル）
−２−メチルプロピルエーテル３２．７％、ｐ−クロル
ネオフィルクロリド３７．４％および３−フェノキシベ
ンジルアルコール　２４．４％を含んでいた。

実施例３ 実施例２において水３ｇおよびジメチルスルホオキシド
６９ｇを使用する代わシにスルホラン６９ｇを使用して
同様に反応、後処理した場合、粗製の３−フェノキシベ
ンジル　２−（４−クロにフェニル）−２−メーｙ−ル
プロピルエーテル１７．８ｇを得た。このものはガスク
ロマトグラフィーによる分析の結果、３−フェノキシベ
ンジル２−（４−クロルフェニル”）−２−メチルプロ
ピルエーテル、２０．２％、ｐ−クロルネオフィルクロ
リド４０．２％および３−フェノキシベンジルアルコー
ル３５＃９％を含んでいた。

実施例４ 実施例３においてスルホランを使用する代わりにＮ−メ
チル−２−ピロリドンを使用した場合、粗製の３−フェ
ノキシベンジル　２−（４−クロルフェニル）−２−メ
チルプロピルエーテル１８．６ｇを得た。このものはガ
スクロマトグラフィーによる分析の結果、３−フェノキ
シベンジル２−（４−クロルフェニル）−２−メチルプ
ロピルエーテル９．０％、　ｐ−クロルネオフィルクロ
リド４５．７％および３−フェノキシベンジルアルコー
ル４１．３％を含んでいた。

実施例５ 一ネオフィルプロミド２５−６ｇ、ｍ−フェノキシベン
ジルアルコール２ｏ−ｏｇｓ水酸化カリウム−６，７ｇ
およびジメチルスルホオキシド１００ｇを容器に入れ、
１２０℃に加熱。同温度で８時間かきまぜた後、室温ま
で冷却。水３００　ｍｌに排出、ベンゼン１００ｍＬで
３回抽出した。ベンゼン層を水洗後、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。溶媒を留去シて３−フェノキシベンジル
　２−フェニル−２−メチルプロピルエーテルの粗ｇ物
３７．１ｇｔ−得た。このものはガスクロマトグラフィ
ーによる分析の結果、純度８８．９％であった。

このものをカラムクロマトグラフィー精製によって純品
を得た。

ｎも”５１．５７８９ 元素分析結果 Ｃ＊ｓＨ＊４０ｘとして計算値（財）　Ｃ８３，１０Ｈ
７，２８実測値（至）　Ｃ８３，２４Ｈ７，２２次に実
施例１と同様にして合成したベンジルプロピルエーテル
誘導体を表に示す 手続補正書（自発） 昭和８８年　１月　７日 特許庁長官　　　　　殿 １、事件の表示 昭和５６年特許願第１７２７８５号 ２　発明の名称 ベンジルプロピルエーテル誘導体の製造方法３、補正を
する者 事件との関係　　特許出願人 住所　東京都千代田区喰が関３丁目２番５号５　補正の
対象 明細書の全文 ６　補正の内容　　別紙のとおり （別紙） 訂正明細書 １、発明の名称 ベンジルプロピルエーテル誘導体の製造方法２、特許請
求の範囲 ヂ（式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は同一または異なる水
素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、または置
換されていてもよい低級アルキル基、アルケニル基、低
級アルコキシ基、アシルオキシ基、低級アルキルチオ基
、低級アシル基、アルコキシカルボニル基を表わし、Ｒ
３は水、素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基または
低級アルコキシ基を、Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、
低級アルキル基または低級アルコキシ基を表わす。ｍお
よびｎはそれぞれ０〜４の整数でｍ　＋　ｎはθ〜４で
ある。ｊで示されるベンジルプロピルエーテル誘導体を
製造する方法において、 一般式（６） （式（６）中、Ｒ１、Ｒ２、ｍおよびｎは前記一般式（
１）と同じ意を表わし、Ｘはハロゲン原子を示す）で示
されるネオフィルハロゲニド誘導体と、２ Ｃ式（ホ）中、Ｒ３およびＲ４はｆｍ記−・般式（１）
と同じ意を表わす）で示される３−フェノキシベンジル
アルコール誘導体とを非プロトン性極性溶媒中、塩基の
存在下及び水不存在下で反応させることを特徴とする一
般式ＣＩ）で示されるベンジルプロピルエーテル誘導体
の製造方法。

３、発明の詳細な説明 本発明はベンジルプロピルエーテル誘導体の製造方法に
関し、詳しくは ３ １式（Ｉ）中、Ｒ工およびＲ２は同一または異なる水素
原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、または置換
されていてもよい低級アルキル基、アルケニル基、低級
アルコキシ基、アシルオキシ基、低級アルキルチオ基、
低級アシル基、アルコキシカルボニル基、を表わし、Ｒ
３は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基または低
級アルコキシ基を、Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、低
級アルキル基または低級アルコキシ基を表わす。ｍおよ
びｎはそれぞれ０〜４の整轄でｍ　＋　ｎはθ〜４であ
る。ン で示されるベンジルプロピルエーテル誘導体を製造する
方法において 一般式Ｑｌ） （式（［Ｉ）中、Ｒ１，Ｒ２，ｍおよびｎは前記と同じ
意を表わし、′Ｘはハロゲン原子を示す）で示されるネ
オフイルハロゲニド誘導体とｈ】 （式（ホ）中、Ｒ３およびＲ４は前記と同じ意を表わす
） で示される３−フェノキシベンジルアルコール誘導体と
を非プロトン性極性溶媒中、塩基の存在下及び水不存在
下で反応させることを特徴とするベンジルプロピルエー
テル誘導体の製造方法に係わる０ 殺虫剤が農業生産性向上に果した役割は極めて高く、有
機合成農薬の登場は人類の食糧事情を一変させ、虫によ
り媒介される伝染病を予防する素と防疫の面でも多大の
恩恵をもたらした。

゛しかしながら、有機塩素系殺虫剤ＤＤＴやＢＨＣは使
用後長く環境中に残留してしまうなどの点でその使用が
制限されており、またこれらに変って登場した有機リン
系殺虫剤やカーバメート系殺虫剤が広範囲に使用されて
いるが、種々の害虫でこれらの殺虫剤に対する抵抗性が
生じてきている。

また、一部地域では難防除害虫の出現をみており、今後
、ますます薬剤抵抗性害虫等の問題は広がり深刻化して
いくことと思われる。

今日まで人類が礎き上げ、また今後さらに発展せしめる
上で食糧の充分な供給を続けていこうとするとき、より
すぐれた殺虫活性をもった薬剤の出現が急がれているの
である。

近年、こうした背景の中で合成ピレスロイド糸殺虫剤が
脚光をあびてきた。これはその優れた殺虫力とともに有
機リンあるいはカーバメート剤抵抗性の害虫に対して卓
効を示し、人畜に対して比較的低毒性である点が特長で
ある。しかし、この合成ピレスロイド系殺虫剤の欠点は
極めて魚毒性が高く、その使用範囲が限定されることで
ある。

そしてまた、従来開発されてきた殺虫剤に比べ高価なこ
とである。

今後値まれる農薬は上に述べてきたような欠点を解決す
るようなものでなければならない。即ち、環境を汚染し
ない、現在問題となっている薬剤抵抗性をもった難防除
害虫に高い活性をもっていること、そして人畜はもちろ
ん魚類に対しても安全性の高いものが望まれ、さらに安
価に製造できることが望まれるのである。

最近、一般式（Ｉ）で示されるベンジルプロピルエーテ
ル誘導体が極めて高い殺虫、殺ダニ活性を有し、速効′
性および残効性においてすぐれた特徴を有し、人畜に対
してはもちろん、魚類に対しても毒性が低いことが見出
された（特願昭５５−５７８７２）。

本発明者らは一般式（Ｉ）で示されるベンジルプロピル
エーテル誘導体の合成法について種々検討した結果、一
般式（６）で示されるネオフィルハロゲニド誘導体と一
般式（財）で示される３−フェノキシベンジルアルコー
ル誘導体とを非プロトン性極性溶媒中、塩基の存在下で
可能なかぎり水を排除して反応させると一般式（Ｉ）で
示されるベンジルプロピルエーテル誘導体が良好な収率
で得られることを見出し鋭意研究した結果本発明を完成
した。

本発明方法によって製造されるベンジルプロピルエーテ
ル誘導体は、一般式（Ｉ）で赤される化合物であり、 ３ （式（１）中、Ｒ１およびＲ２は同一または異なる水素
原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、または置換
されていてもよい低級アルキル基、アルケニル基、低級
アルコキシ基、アシルオキシ基、低級アルキルチオ基、
低級アシル基、アルコキシカルボニル基、を表わし、Ｂ
ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基または低
級アルコキシ基を％　Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、
低級アルキル基または低級アルコキシ基を表わす。ｍお
よびｎはそれぞれ０−４の整数でｍ　＋　ｎは０〜４で
ある。） 具体的にはＲｔおよびＲ２は水素原子、フッ累原子、塩
素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル
基、ｔ−ブチル基、トリフルオルメチル基、メトキシメ
チル基、エトキシメチル基、ｌ−メトキシエチル基、１
−エトキシエチル基、インプロペニル基、メトキシ基、
エトキシ基、ｎ−プロポ−キシ基、ｌ−プロポキシ基、
ｎ−ブチルオキシ基、■−ブチルオキシ基、　　５ｅｅ
−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、メチレンジ
オキシ基、ジフルオルメトキシ基、アセトキシ基、メチ
ルチオ基、エチルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、アセチ
ル基、エトキシカルボニル基、レア７基、ニトロ基など
があげられ、Ｒ３は水素原子、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ〜
プロピル基、Ｉ　ｎ−メチル基、ｊ−ブチル基、　　５
ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、メトキシ基、エトキシ
基、ｎ−プロポキシ基、量−プロポキシ基、ｎ−ブチル
オキシ基、！−ブチルオキシ基、　　８ｅｅ−ブチルオ
キシ基などがあげられ、またＲ４　は水素原子、フッ素
原子、珈素原子、臭素原子、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチ
ル基、８ｅｅ−ブチル基、ｔ−ブチル基、メトキシ基、
エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ
−ブチルオキシ基、ｉ−ブチルオキシ基、　　８ｅｅ−
ブチルオキシ基などがあげられる。

次に本発明方法において製造されるベンジルプロピルエ
ーテル誘導体の代表例を示す。

３−フェノキシベンジル２−（４−メチルフェニル）−
２−メチルプロとルエーテル、３−フェノキシベンジル
２−（３−クロロ−４−メチルフェニル）−２−メチル
プロとルエーテル、３−フェノキシベンジル２−（３，
４−ジブロモフェニルツー２−メチルプロピルエーテル
、３−フェノキシベンジル２　　（４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）−２−メチルプロとルエーテル、３−フェ
ノキシベンジル２−（４−フルオロフェニル）−２−メ
チルプロピルエーテル、３−フェノキシベンシル２−（
３，４−ジクロロフェニル）−２−メチルプロピルニー
デル、３−フェノキシベンジル２−（４−ブロモフェニ
ル）−２−メチルプロピルエーテル３−フェノキシベン
ジル２−（４−エチルフェニル）−２−メチルプロとル
エーテル、３−フェノキシベンジル２−（４−クロロ−
３−メチルフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、
３−フェノキシベンジル２−（３．４−ジエチルフェニ
ル１）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシ
ベンジル２−（３−ブロモー４−クロロフェニルシン−
２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジル
２−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロとルエー
テル、３−、フェノキシベンジル２−（３−クロロ−４
−フルオロフェニル級アルメチルプロピルエーテル、３
−フェノキシベンジル２−（３．４−ジフルオロフェニ
ル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベ
ンジル２−（３−ブロモ−４−フルオロフェニル）−２
−メチルプロとルエーテル、３−フェノキシベンジル２
−（３−フルオロ−４−プロモフエニルンー２ーメチル
プロとルエーテル、３−フェノキシベンジル２−（４−
ブロモー３−クロロフェニルツー２−メチルプロとルエ
ーテル、３−フェノキシベンジル２−（４−フルオロ−
３−メチルフェニル）−２−メチルプロとルエーテル、
３−フェノキシベンジル２−（３−フルオロ−４−メチ
ルフェニル）−２−メチルプロとルエーテル、３−フェ
ノキシベンジル２−（３−ブロモー４−メチルフェニル
）−２−メチルプロとルエーテル、３−フェノキシベン
ジル２−（３．４−ジエチルフェニル）−２−メチルプ
ロピルエーテル、３−フェノキシベンジル２−（４−イ
ソプロピルフェニル）−２−メチルプロとルエーテル、
３−フェノキシベンジル２−（３．４−ジイソプロピル
フェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノ
キシベンジル２　　−（　３，　４　　ｄｉ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３
−フェノキシベンジル２−（３−エチル−４−メチルフ
ェニルツー２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキ
シベンジル２−（４−エチル−３−メチルフェニル）−
２−メチルプロとルエーテル、３−フェノキシベンジル
２　　（４　　ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェニル
）−２−メチルプロとルエーテル、３−フェノキシベン
ジル２−（４−イソプロピル−３−メチルフェニル）−
２−メチルプロピルエーテル３−（４−フルオロフェノ
キシフ−４−フルオロベンジル２−（４−クロロフェニ
ル）−２−メチルプロとルエーテル−　３−フェノキシ
−４−フッしオロペンジル２ーフェニルー２ーメチルプ
ロピルエーテル ２−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピルエー
テル、３−フェ／キシ−４−フルオロベンジル２−（４
−メトキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、
３−フェノキシ−４−フルオロベンジル２−（３，４−
ジメチルフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３
−（４−フルオロフェノキシ）−４−フルオロベンジル
２−（４−メトキシフェニル）−２−メチルプロピルエ
ーテル、３−フェノキシ−６−クロロベンジル２−（４
−クロロフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３
−フェノキシ−５−メトキシベンジル２−（４−クロロ
フェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−（３−
クロロフェノキシ）−４−フルオロベンジル２−（４−
クロロフェニルノー２−メチルプロとルエーテル、３−
フェノキシ−４−フルオロベンジル２−（４−クロロフ
ェニル）−２−メチルプロとルエーテル、３−（２−フ
ルオロフェノキシ）−４−フルオロベンジル２−（３−
りｂロフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−
（２−フルオロフェノキシ）−４−フルオロベンジル２
−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピルエーテ
ル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル２−（４−
メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２−メチルプ
ロピルエーテル、３−７エノキシー４−フルオロベンジ
ル２−　（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチ
ルプロとルエーテル、３−（４−メトキシフェノキシ）
−４−フルオロベンジル２−（４−クロロフェニル）−
２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシ−４−フ
ルオロベンジル２−ｔ３．４−ジクロロフェニルツー２
−メチルプロピルエーテル、３−（４−ブロモフェノキ
シ）−４−フルオロベンジル２−（４−クロロフェニル
）−２−メチルプロとルエーテル、３−フェノキシ−１
−ツー４−フルオロベンジル２−（４−ブロモフェニル
）−２−メチルプロとルエーテル、３−フェノキシ−４
−メチルベンジル２−（４−クロロフェニル）−２−メ
チルプロピルエーテル、３−７エノキシー４−フルオロ
ベンジル２−（３−メチルフェニル）−２−メチルプロ
とルエーテル、３−フェノキシ−５−フルオロベンジル
２−（３，４−ジエチルフェニルツー２−メチルプロピ
ルエーテル、３−（３−フルオロフェノキシ）−４−フ
ルオロベンジル２−（３−メトキシ−４−メチルフェニ
ル）−２−メチルプロとルエーテル、３−フェノキシ−
４−フルオロベンジル２−（３−エトキシ−４−ブロモ
フェニル）−２−メチルプロとルエーテル、３−フェノ
キシ−４−フルオロベンジル２−（３，４−ジフルオロ
メチレンジオキシフェニル）−２−メチルプロとルエー
テル、３−フェノキシ−４−フジレオ口ペンジル２−（
４−ジフルオロメトキシフェニル）−２−メチルプロピ
ルエーテル、３−（３−メチルフェノキシ）−４−フッ
レオ口ベンジル２−（４−クロロフェニル〕−２−メチ
ルプロピルエーテル、３−（３−クロロフェノキシ）−
５−フルオロベンジル２−（３−ニトロ−４，５−ジメ
チルフェニル）−２−メチルプロとルエーテル、３−（
２−フルオロフェノキシ）−４−フルオロベンジル２−
（４−メチルチオフェニル）−２−メチルプロピルエー
テル、３−（３−フルオロフェノキシ）−５−フルオロ
ベンジル２−（，３−クロロ−４−メトキシフェニル）
−２−メチルプロとルエーテル、３−フェノキシ−６−
プロモベンジル２−（４−メチルフェニルツー２−メチ
ルプロピルニーチル、３−（４−フルオロフェノキシ）
−４−フルオロベンジル２−（３，４〜ジクロロフエニ
ル）−２−メチルプロピル−エール、３−（４−メチル
フェノキシ）−５−フルオロベンジル２−（４−メチル
チオフェニルツー２−メチルプロとルエーテル、３−フ
ェノキシ−２−フルオロベンジル２−７エニルー２−メ
チルプロピルエーテル、３−７エノキシー６−プロモペ
ンジル２−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピ
ルエーテル、３−（４−フルオロフェノキシ）−２−フ
ルオロベンジル２−フェニル−２−メチルプロピルエー
テル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル２−（４
−メチルチオフェニル）−２−メチルプロとルエーテル
、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル２−（４−メ
チルフェニル）−２−メチルプロとルエーテル、３−（
４−フルオロフェノキシ）−５−フルオロベンジル２−
（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピルエーテル
、３−７エノキシー４−フルオロベンジル２−（４−フ
ルオロフェニルノー２−メチルプロピルエーテル、３−
フェノキシ−５−フルオロベンジル２−（４−クロロフ
ェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−７エノキ
シー２−フルオロベンジル２−（４−トリフルオロメチ
ルフェニル）−２−メチルプロとルエーテル、３−フェ
ノキシ−４−フルオロベンジル２−（４〜ニトロフエニ
ル）−２−メチルプロとルエーテル、３−７エノキシー
５−クロロベンジル２−（４−クロロフェニル）−２−
メチルプロピルエーテル、３−７エノキシー６〜クロル
ベンジル２−（４−メチルフェニル）−２−メチルプロ
ピルエーテル、３−フェノキシ−６〜フルオロベンジル
２−（嘔−メチルフェニル）−２−メチルプロピルエー
テル、３〜フェノキシ−４−フルオロベンジル２−（３
，４−メチレンジオキシフェニル）−２−メチルプロピ
ルエーテル、３−フェノキシベンジル２−（４−エトキ
シフェニル〕−２−メチルプロとルエーテル、３−フェ
ノキシベンジル２−（４７メトキシフエニル）−２−メ
チルプロピルエーテル、３−（４−フルオロフェノキシ
フベンジル２−（４−フルオロフェニル）−２−メチル
プロピルエーテル、３−（４−フルオロフェノキシフベ
ンジル２−（４−メチルフェニル）−２−メチル　　・
プロピルエーテル、３−（４−ブロモフェノキシフベン
ジル２−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピル
エーテル、３−（４−ブロモフェノキシ）ベンジル２−
（４−クロロフェニル）−２−メチルプロとルエーテル
、３−フェノキシベンジル２−フェニル−２−メチルプ
ロとルエーテル、３−（４−フルオロフェノキシ）ベン
ジル２−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピル
エーテル、３−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル２
−（３，４−ジメチルフェニル）−２−メチルプロピル
エーテル、３−フェノキシベンジル２−（３，４−メチ
レンジオキシフェニル）−２−メチルプロビールエーテ
ル、３−（４−メトキシフェノキシ）ベンジル２−（４
−メチルチオフェニルノー２−メチルプロとルエーテル
、３−（３−クロロフェノキシ）ベンジル２−（４−ク
ロロフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−（
３−フルオロフェノキシ）ベンジル２−（４−クロロフ
ェニルツー２−メチルプロピルエーテル、３−（４−フ
ルオロフェノキシフベンジル２−（４−ジフルオロメト
キシフェニル）−２−メチルプロとルエーテル、３−（
４−メトキシフェノキシ）ベンジル２−フェニル−２−
メチルプロピルエーテル、３−（２−フルオロフェノキ
シ）ベンジル２−（４−クロロフェニル）−２−メチル
プロピルエーテル、３＝（４−フルオロフェノキシフベ
ンジル２−（３−クロロ−４−メチルフェニル〕−２−
メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジル２−
（４−）リフルオロメチルチオフェニル）−２−メチル
プロピルエーテル、３−（４−ブロモフェアキシ）ベン
ジル２−（４−フルオロフェニル）−２−メチルプロと
ルエーテル、３−フェノキシベンジル２−（４−トリフ
ルオロメチルフェニル）−２−メチルプロとルエーテル
、′　３−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル２−（
３，４−ジクロロフェニル）−２−メチルプロとルエー
テル、３−フェノキシベンジル２−（４−ジフルオロメ
トキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−
（４−フルオロフェノキシ）ベンジル２−（４−ジフル
オロメチルチオフェニル２−２−メチルプロピルエーテ
ル キシベンジル２−（３，４−ジメトキシフェニル）−２
−メチルプロとルエーテル，３−（４−クロロフェノキ
シフベンジル２−（４−シアノフェニル）−２−メチル
プロピルエーテル、３−ロコ（３−フルオロフェノキシ
フベンジル２−（４−クロロフェニル）−２−メチルプ
ロとルエヘテル、３−フェノキシベンジル２−（４−ク
ロロフェニルツー２−メチルプロとルエーテル、３−（
２−ブロモフェノキシ）ベンジル２−（３．４−ジブロ
モフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−（２
−クロロフェノキシフベンジル２−（４−トリフロロメ
トキシフェニル）−２−メチルプロとルエーテル，３−
（３−メトキシフェノキシ）ベンジル２−（４−エチル
フェニル）−２−メチルプロとルエーテル，３−（２−
メチルフェノキシフベンジル２−（４−イソプロピルフ
ェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−（４−ブ
ロモフェアキシ）ベンジル２−（３．４−ジクロロフェ
ニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−（４−フル
オロフェノキシ）ベンジル２−（４−トリフルオロメチ
ルチオフェニル）−２−メチルプロとルエーテル、３−
（４−クロロフェノキシ）ベンジル２−（４−エトキシ
フェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノ
キシへメチル２−（４−ジフルオロメチルチオフェニル
）−２−メチルプロピルエーテル、３−（４−フルオロ
フェノキシ）ベンジル２−（３−）リフロロメチルフェ
ニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシ
ベンジル２−（４−メチルチオフェニル）−２−メチル
プロピルエーテル、３−フェノキシベンジル２−（４ペ
ンタフルオロエトキシフエニル）−２−メチルプロとル
エーテル　３−フェノキシベンジル２−（３．４−ジフ
ルオロメチレンジオキシフェニル）−２−メチルプロと
ルエーテル，３−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル
２−（４−ペンタフルオロエトキシフェニル）−２−メ
チルプロピルエーテル、３−（３−クロロフェノキシ）
ベンジル２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−２
−メチルプロピルエーテル、３−（３−クロロフェノキ
シ）ベンジル２−ｔｔ−ジフルオロメトキシフエニルン
ー２−メチルプロピルエーテル、３−（４−クロロ−２
−メチルフェノキジンベンジル フェニル〕−２−メチルプロとルエーテル、３−（４−
クロロフェノキシフベンジル２−（３−クロロ−４〜フ
ルオロフエニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−
（３−メチルフェノキシ）ベンジル２−（４−クロロフ
ェニル）−２−メチルプロとルエーテル、３−（２−メ
トキシフェノキシフベンジル２−（４−メトキシメチル
フェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−（３−
ブロモフェノキシ）ベンジル２−（３−メトキシ−４〜
メチルフエニル）−２−メチルプロとルエーテル，３−
（３．４−ジクロロフェノキシ）ベンジル２−（４〜イ
ソブチルフエニル）−２−メチルプロとルエーテル、３
−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル２−フェニル−
２−メチルプロピルエーテル、３−（３−クロロ−５−
メトキシフェノキシフベンジル２　　（３，４−ｄｉ　
−ｔｅｒｔ−プチルフェニノＬ）−２−メチルプロとル
エーテル、３−（３−クロロフェノキシ）ベンジル２−
（３−メチルフェニル）−２−メチルプロピルエーテル
、３−（４−ブロモフェノキシフベンジル２−（４−ジ
フルオロメトキシフェニルンー２−メチルプロピルエー
テル、３−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル２　　
（４ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）″″″２″２−メチル
プロピルエーテル　（４−フルオロフェノキシフベンジ
ル２−（４−イソプロペニルフェニル）−２−メチルプ
ロとルエーテル、３−（４−フルオロフェノキシフベン
ジル２−（４−メトキシフェニル）−２−メチルプロピ
ルエーテル、３−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル
２−（４−クロロ−３−メチルフェニル）−２−メチル
プロピルエーテル、３−フェノキシベンジル２−（３，
４−ヒス〔トリフルオロメチルフェニル〕−２−メチル
プロピルエーテル、３−フェノキシベンジル２−（４−
メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２−メチルプ
ロとルエーテル、３−（４−ブロモフェノキシ）ベンジ
ル２−（４−メチルフェニル）−２−メチルプロとルエ
ーテル、３−フェノキシベンジル２−Ｃ４−ｔ′２．２
−ジクロロビニルオキシ）フェニルツー２−メチルプロ
ピルエーテル、３−（４−メトキシフェノキシ）ベンジ
ル２−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロとルエ
ーテル、３−フェノキシベンジル２−（４−（１，１，
２，２−テトラフルオロエトキシノフェニル〕−２−メ
チルプロとルエーテル、３−（４−フルオロフェノキシ
）ペンシル２−（４−クロロフェニルノー２−メチルプ
ひビルエーテル、３−（４−フルオロフェノキシフベン
ジル２−（３−メチルフェニル）−２−メチルプロピル
エーテル、３−フェノキシベンジル２−（３，４−ジク
ロロフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−フ
ェノキシベンジル２−（４−クロロ−３−ブロモフェニ
ル）−２−メチルプロとルエーテル、３−（３−クロロ
フェノキジノペンジル２−（３，４−ジクロロフェニル
）−２−メチルプロとルエーテル、３−フェノキシベン
ジル２−［４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）
フェニルツー２−メチルプロピルエーテル、３−フェノ
キシベンジル２−（３−）リフルオロメチルフェニル）
−２−メチルプロピルエーテル、３−フェノキシベンジ
ル２−（３−クロロ−４−メトキシフェニル）−２−メ
チルプロとルエーテル、３−フェノキシベンジル２−（
３−クロロ−４−エトキシフェニル）−２−メチルプロ
ピルエーテル、３−（４−メトキシフェノキシ）ベンジ
ル２−（４−ブロモフェニル）−２−メチルプロとルエ
ーテル、３７（４−メトキシフェノキシフペンジル２−
（３，４−ジクロロフェニル）−２−メチルプロとルエ
ーテル３−（４−フルオロフェノキシフベンジル２−（
３−ブロモ−４−クロロフェニル）−２−メチルプロと
ルエーテル１．３−フェノキシベンジル２−（４−（２
，２−ジクロロビニル）フェニルツー２−メチルプロピ
ルエーテル、３−（４−ブロモフェノキシ）ベンジル２
−（３−トリフルオロメチルフェニル）−２−メチルプ
ロピルエーテル、３−フニノキシベンジル２−（４−ニ
トロフェニル）−２−メチルプロとルエーテル、３−（
４−フルオロフェノキシフベンジル２−（３−フルオロ
−４−メチルフェニル）−２−メチルプロピルエーテル
、３−（４−メトキシフェノキシフベンジル２−（４−
メチルフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、３−
（４−フルオロフェノキシ）べメチル２−（３，４−ジ
エチルフェニル）−２−メチルプロとルエーテル、３−
フェノキシベンジル２−（４−ジクロロフルオロメトキ
シフェニル）−２−メチルプロピルエーテル、などが挙
げられる。

本発明方法において原料として用いられるネオフイルハ
ロゲニド誘導体は 一般式（［Ｉ） （式（６）中、Ｒ１，Ｒ２、Ｘ、ｍおよびｎｊｔ前記・
と同じ意を表わす） で示され、これらのネオフイルハロゲニド誘導体はベン
ゼン誘導体とメタリルハロゲニドとの反応によって得る
方法（Ｎｅｆｔｅｋｈｉｍｉｙａ、　２．　７７６（１
９６２）　　；　Ｎａｔｈ−Ａｐｐｌ・６．６０１．６
８５　）あるいはｔ−ブチルベンゼンをハロゲン化スル
フリルでハロゲン化する方法（Ｃｈｅｍ−Ｂｅｒ・９４
．２５９９（１９６１）　）もしくは光照射下でハロゲ
ン化する方法（特願昭５６−３７８５３）などによって
合成することができる。

本発明方法において原料として用いられる３−フェノキ
シベンジルアルコール誘導体は３ （式（ホ）中、　Ｒ３およびＲ４は前記と同じ意を表わ
す） で示され、一般式叫のこれらの３−フェノキシベンジル
アルコール誘導体は合成ピレスロイドのアルコール成分
として公知であｍ文献にに記載された公知方法で製造さ
れる。

本発明方法においてネオフイルハロゲニド誘導体および
３−フェノキシベンジルアルコール誘導体の使用割合は
、３−フェノキシベンジルアルコール誘導体１モルに対
してネオフイルハロゲニド誘導体を０．２〜５モル比、
好ましくは０・５〜２モル比が適当であり、使用割合が
この範囲をはずれた場合、反応が遅くなりまた副生物の
生成も多くなり収率が低下する。

本発明方法において使用される非プロトン性極性溶媒と
してはジメチルスルホオキシド、スルホラン、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホル
アミド１．３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどが
あげられ、使用量としては３−フェノキシベンジルアル
コール誘導体１部に対して０．５〜５０部、好ましくは
２〜２０部が適当である。使用量がこれより少ない場合
には反応が非常に遅くなり、また、これより多い場合に
は反応も遅く生産性が低い。

また、本発明方法において使用される塩基としては具体
的には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウムなどの水酸化アルカリ金屑、水酸化カルシウム、水
酸化マグネシウムなどの水酸化アルカリ土類金属、水素
化ナトリウムなどの水素化アルカリ金属、ナトリウムメ
チラート、カリウムエチラート、カリウムｔ−ブトキシ
ドなどのアルカリ金属アルコラード、酸化ナトリウムな
どのアルカリ金属酸化物、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ムなどのアルカリ金属炭酸塩、ナトリウムアミド、トリ
エチルアミン、ピリジンがあげられ、使用量は３−フェ
ノキシベンジルアルコール誘導体１モルに対して０．５
〜３モル、好ましくは１〜２モルが適当である。使用量
がこれより少ない場合には反応率が低く、また多い場合
にｉ、Ｅ　ｉｌｌ生物σ）生成が多くなり収率が低下す
る。

本発明方法においては可能なかぎり水子存在下で実施す
る必要があるので塩基として水酸化ナトリウムもしくは
水酸化カリウムなどを使用する場合は、通常の粒状もし
くはフレーク状の製品が好ましく、これらを微粉状にし
たものを使用すると反応が速くなり収率が向上するので
さらに望ましい。

なお、本反応においで使用する溶媒は反応開始時で含水
分は溶媒に対して１０％以下、好ましくは３％以下望ま
しいので、予め脱水するか場合によっては反応の途中で
トルエンもしくはキシレンで系中に蓄積された水分な共
沸脱水することが有効である。

本発明の一般的な実施態様は次の通りである。

ネオフイルハロゲニド誘導体、３−フェノキシベンジル
アルコール誘導体、塩基および非プ、ロトン性極性溶媒
を反応容器に入れ、５０℃なし）シ沸点、好ましくは８
０℃ないし沸点（ただし、沸点力ｆ２００℃をこえる場
合は８０〜２００℃）に加熱、同温度で０．５へ５０時
間、好ましくは３〜３０時間かきまぜる。１温まで冷却
した後、不溶の無機塩をＦ別。

ｆ液から゛減圧蒸留によって溶媒を追い出し、残渣を水
洗、脱水して目的のベンジルプロピルエーテル誘導体が
得られる。このものは純度が高く、このままで殺虫・殺
ダニ剤用として使用可能であるが場合゛によってはさら
に減圧蒸留もしくはカラムクロマトグラフィーによって
精製することも可能である。

なお、本反応は通常の空気雰囲気で行なわれるが、さら
に系内を窒素などの不活性ガスで置換した後実施すると
副生物の生成が抑えられ収率が向上する場合がある。

また、ネオフイルハロゲニド誘導体、３−フェノキシベ
ンジルアルコール誘導体および塩基の添加順序は任意で
よく、場合によっては一度に装入せずに分割装入、する
ことも可能である矛次に本発明の詳細を実施例によって
説明する。

実施例１゜ ｐ−クロルネオフィルクロリド３０６．９．ｍ−フェノ
キシベンジルアルコール２４ｏ１１．微粉状の水酸化カ
リウム８７．０　ｇおよびジメチルスルホオキシド１，
２ｏｏｙを内容積２．０００１１７の４ツロフラスコ中
に入れ、窒素気流下にかきまぜながら１２０℃まで加熱
。ついで同温度で８時間かきまぜた。

反応混合物を室温まで冷却後、不溶の無機塩をＦ別した
。ｐ液を減圧下、溶媒のジメチルスルホオキシドを追い
だした。残渣を５００　ｍｌの熱水で２回湯洗した後、
嘔圧下に水を留去して粗製物４７３ｙ１に得た。このも
のはガスクロマトグラフィーによる分析の結果、目的の
３−フェノキシベンジル２−（４−クロルフェニル）−
２−メチルプロピルエーテル８２６％、ｐ−クロルネオ
フィルタロリド１２．９％、ｍ−フェノキシベンジルア
ルコール３．８％およびビス（ｐ−クロルネオフィツト
）チオエーテル０．７％その他を含んでいた。

３−フェノキシベンジル２−（４−クロルフェニル）−
２−メチルプロとルエーテルの収率８８．９％（ｍ−フ
ェノキシベンジルアルコールをベースン。

このものを真空蒸留（０，１ｓｔｍａｙ　）　して沸点
２０５〜２０７℃の３−フェノキシベンジル２−（４−
クロルフェニル）−２−メチルプロピルエーテルの純品
を得た。

ｎ　”ｏ　　Ｌ　５８３２ ＩＲ振動数 ν（”ｍ）　ａｍ　　’　；　１６００．１５０５．１
２７０．１２３０゜ａｘ １１２０、１０２５．　８４０．　７０５ＮＭＲ帰属 ａｃ”　；　１．２６（Ｓ、　６Ｈ）、　３．２５（Ｓ
、　２Ｈ）。

４’、　２７（Ｓ、　２Ｈ）、　６．６〜７．３（ｍ、
　１３Ｈ）ｐｐｍ元素分析結果 ”　Ｈ”　ＣｌＯ２ 計算値［Ｃ７５，３０Ｈ６，３２ＣＩ！９．６６実測値
％　　Ｃ７５，１８Ｈ６，５Ｉ　　Ｃ７９，７０実施例
２゜ ｐ−クロルネオフィルクロリド８．５３’Ｊｉ’、ｍ−
フェノキシベンジルアルコールｓ、ｏｏｙ、フレーク状
水酸化ナトリウム２．６５．ｌｉｔ、スルホラン６９ｐ
を容器に入れ、１４０−（ｌに加熱。同温度で７時間が
きまぜた後、室温まで冷却。水３００ｊＩ／に排出。ベ
ンゼン１００ｉｕにて３回抽出。ベンゼン層を飽和食塩
水１００ばで２回洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。溶媒を留去して３−フェノキシベンジル２−（４−
クロルフェニル）−２−メチルプロとルエーテルの粗製
物１７８Ｉを得た。このものはガスクロマトグラフィー
による分析の結果、目的の３−フェノキシベンジル２−
（４−クロルフェニル）−２−メチルプロビルエーテル
３２７％、ｐ−クロルネオフィルクロリド３７４％およ
び３−フェノキシベンジルアルコール２４．４％を含ん
でいた。

実施例３゜ 実施例２においてスルホランを使用する代わりにＮ−メ
チル−２−ピロリドンを使用した場合、粗製の３−フェ
ノキシベンジル２−（４〜クロルフエニル）−２−メチ
ルプロとルエーテル１８．６．！７を得た０このものは
ガスクロマトグラフィーによる分析の結果、３−フェノ
キシベンジル２−（４−クロルフェニル）−２−メチル
プロとルエーテル２８５％、ｐ−クロルネオフィルクロ
リド３９．２％および３−フェノキシベンジルアルコー
ル２５５％を含んでし）た。

実施例４゜ ネオフィルブロマイド２５．６Ｆ、ｍ−フェノキシベン
ジルアルコール２ｏ、ｏｇ、粒状水酸化カリウム６．７
＃およびジメチルスルホをキシド１００９を容器に入れ
、１２０℃に加熱。同温度で８時間がきまぜた後、室温
まで冷却。水３ｏｏＩＲ１に排出、ベンゼン１００１Ｉ
ｊで３回抽出した。ベンゼン層を水洗後、無水硫酸ナト
リウムで乾燥した。溶媒を留去して３−フェノキシベン
ジル２−フェニル−２−メチルプロとルエーテルの粗製
物３７．１９を得た。このものはガスクロマトグラフィ
′−による分析の結果、純度８８．９％であった。

このものをカラムクロマトグラフィー積層によって純品
を得た。

ｎ　Ｄｌ−５７８９ 元素分析結果 Ｃ２１Ｃ２４０２トシテ計算値％　Ｃ８３，１０Ｈ７，
２８実測値（へ）Ｃ８３，２４Ｈ７，２２ 実施例５゜ ３−クロル−４−エトキシネオフィルクロライド６１．
８＃、ｍ−フェノキシベンジルアルコール１２５．１ｇ
、微粉状の７１［化カリウム２８０ｇおよびジメチルス
ルホキシド２２０ｙを内容積５００ｄの４ツロフラスコ
、中に入れ、窒素気流下にかきまぜながら１１０℃まで
加熱し、ついで同温度で１２ＦＩ＃間かきまぜを続けた
。反応混合物を室温まで冷却して、不溶の無機物をｐ別
した後、ろ液部から減圧下にジメチルスルホキシドを留
去した。この残渣にベンゼン５００ｄを加え不溶物をｐ
別した後、ベンゼン溶液を５％塩５ｉ！２００Ｍと１回
、ついで水５００　ｍｌと３回ふりまぜ洗浄した。この
ベンゼン溶液から常圧下でベンゼンを留去した後、減圧
蒸留（１ｍＨ，９）で未反応原料を回収し、釜残部とし
て粗製物６６４ｇを得た〇 このものはガスクロマトグラフィーによる分析の結果、
目的の３−フェノキシベンジル２−（３−クロル−４−
エトキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル８５
％を含んでいた。

この粗製物６６ｇをメタノール３ｏｏＩＩｌｌと混合し
、５℃に冷却して２時間はげしくかきまぜて結晶化させ
、濾過、減圧、乾燥して精製された目的物４２１ｇを得
た。

融点　　４４．０〜４５．０−Ｑ ＮＭＲ帰属 δＣＤ（Ｊ！　　。

、　１．２８（Ｓ、　６Ｈ）、　１．４（ｔ、　３Ｈ）
、　３．３５（Ｓ、　２Ｈ）４．０（ｑ、　２Ｈ）、　
４．３９（Ｓ、　２Ｈ）６．６８Ｐ−７，３２（ｍ、　
１２Ｈ）ｐｐｍ元素分析結果　Ｃ３ポｃ１！ｏ　ｓとし
て計算値（へ）Ｃ７３，０７Ｈ６，６２Ｃ１８Ｂ３実測
値（へ）Ｃ７２，７８Ｈ６４９Ｃ１８，ｓ２実施例６゜ ４−エトキシネオフィルタロライドｓ　ｏ　Ｉ　、ｍ−
フェノキシベンジルアルコール１１７．５．５’　、　
ｉｌ粉状ＫＯＨ２６，３Ｎおよびジメチルスルホキシド
３３０ｇを内容積５００ｄの４ツロフラスコに入れ、雪
雲気流を通じながら攪拌し、１１０℃まで加熱し、つい
で同温度を７時間保った後さらに温度を１２０°Ｃまで
上げ、同温度で４時間攪拌した。反応混合物を室温まで
冷却して、不溶の無機物をｐ別した後、Ｐ液部から減−
圧下にジメチルスルホキシドを留去した。

この残渣にベンゼン５００　ｍｌを加え、そのベンゼン
溶液を５％塩１１１２００１１１／と１回、ツイテ水ｓ
ｏｏｍｇと３回ふりまぜ洗浄する。このベンゼン溶液か
ら常圧下でベンゼンを留去した後、減圧蒸留（１ｍＨＦ
Ｊで未反応原料を回収し、釜残部として粗製物７６９ｙ
を得た。

この粗製物はガスクロマトグラフィーによる分析の結果
、目的の３−フェノキシベンジル２−（４−エトキシフ
ェニル）−２−メチルプロとルエーテル７６．６％を含
んでいた。

この粗製物を３５０ｍ／のメタノールと混合し、５”Ｃ
に冷却しながら２時間はげしくかきまぜて結晶化させ、
濾過、減圧乾燥して精製された目的物４３６ｇを得た。

凝固点　　３０２゜ ＮＭＲ＃１）Ｉｌｉ δＣＤＣｌ３；　１．２８（Ｓ、　６Ｈ）、　１．３６
（ｔ、　３Ｈ）。

３．３０（Ｓ、　２Ｂ３．３．８８（４，２ＨＪ。

４．３４　（Ｓ、　２Ｈ）、　６．６０Ｐ−７，２８（
ｍ、　１３Ｈ）ｐｐｍ元素分析結果　　（：ｚｓ）１３
Ｑｓとして計算値％　Ｃ７９，７９Ｈ７，４５ＣＡ’　
０．００実測値％　Ｃ７９，６８Ｈ７，７２ＣＡ’　０
．３５実施例７ 実施例１において、ｍ−フェノキシベンジルアルコール
のかわりに、３−フェノキシ−４−フルオロベンジルア
ルコールを用いた以外は全く同じ方法を実施（て、３−
フェノキシ−４−フルオロベンジル２−（４−クロルフ
ェニルノー２−メチルプロピルエーテルの粗製物４５０
ｇを得た。このものを真空蒸留（０，０７■Ｈｇ）して
沸点２０６〜２１１　”０の３−フェノキシ−４−フル
オロベンジル２−（４−クロルフェニル）−２−メチル
プロピルエーテル（弓　１．　５７１０　） 次に実施例１と同様にして合成したベンジルプロピルエ
ーテル誘導体を表に示す

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） （式（１）中、ＲＩおよびＲ２は同一または異なる水素
   原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、または置換
   されていてもよい低級アルキル基、アルケニル基、低級
   アルコキシ基、アシルオキシ基、低級アルキルチオ基、
   低級アシル基、アルコキシカルボニル基を表わし、場合
   によってはＲ１とＴｏとでナフタリン環を形成していて
   もよい。Ｒ■は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
   基または低級アルコキシ基＠、Ｒ，は水素原子、ハロゲ
   ン原子、低級アルキル基ま九は低級アルコキシ基を表わ
   す。ｍおよびｎはそれぞれ０〜４の整数でｍ　＋　ｎは
   Ｏ〜４である。）で示されるベンジルプロピルエーテル
   誘導体を製造するに際し 一般式（Ｉｆ） （Ｒｓ）ｎＣＨｓ （式１）中、ＲＩ−Ｒｓ、ｍおよびｎは前記一般式（Ｉ
   ）と同じ意を表わし、Ｘはノ・ロゲン原子を示す）で示
   されるネオフイルノ・ロゲニド誘導体と一般式Ｉ （式（２）中、ＲｓおよびＲ４は前記一般式（１）と同
   じ意を表わす）で示され“る３−フェノキシベンジルア
   ルコール誘導体とを非プロトン性極性溶媒中、塩基の存
   在下で反応させることを特徴とスルベンジルプロピルエ
   ーテル誘導体の製造方法。