JPS58118534A - 新規２―アリールエチルエーテル誘導体，製法及び殺虫，殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な２−アリールエチルエーテル誘導体およ
びチオエーテル誘導体、その製造法および該化合物を含
有する低毒性の殺虫、殺ダニ剤に関するものである。

さらに詳しくは、本発明の１つは一般式（Ｉ〕し式中、
Ａｒはアリール基を表わし　Ｂｌは炭素数１ないし６の
直鎖または分枝アルキル基を表わし、Ｖは水素原子、メ
チル基またはエチル基を表わし　Ｂｌはハロゲン原子、
メチル基またはメトキシ基を表わし　Ｒ４は水素原子、
ハロゲン原子、低級アルキル基または低級アルコキシ基
を表わし、ｎは１または２を表わし、Ｙは酸素原子また
は硫黄原子を表わす〕で表わされる２−アリールエチル
エーテル誘導体およびチオエーテル誘導体屹関する。

本発明の１つは一般式し璽〕 １ Ａｒ−Ｃ−ＣＭ、−人　　　　　　　　　　　　　　〔
璽〕！ Ｒ″ で表わされる化合物を一般式し■〕 Ｒ″ 〔これらの式中、Ａｒ　、　Ｒ”　、　Ｒ”　、　Ｒ”
　、　Ｒ’およびｎはそれぞれ前記の意味を表わし、基
Ａおよび基Ｂはその一方の基がハロゲン原子を表わし、
他方の基がＹ−Ｍ基（この式でＴは前記の意味を表わし
、Ｍは水素原子または、アルカリあるいはアルカリ土類
金属原子を表わす）を表わすか、または共にヒドロキシ
ル基を表わす〕で表わされる化合物と反応させることを
特徴とする前記一般式口〕、で表わされる２−アリール
エチルエーテル誘導体またはチオエーテル誘導体の製法
に関する。

本発明の１つは前記一般式［１〕で表わされる２−アリ
ールエチルエーテル誘導体および／またはチオエーテル
誘導体を有効成分として含有することを特徴とする低毒
性の殺虫、殺ダニ剤に関する。

殺虫剤が農業主意性向上に果した役割は極めて高く、有
機合成農薬の登場は人類の食糧事情を一変させ、虫によ
り媒介される伝染病を予防するなどの面で多大の恩恵を
もたらした。

しかしながら、有機塩素系殺虫剤ＤＩ７ｒや彊【は使用
後長く環境中に残留してしまうなどの点でその使用が制
限されており、またこれらに変って登場した有機リン系
殺虫剤やカーバメート系殺虫剤が広範囲に使用されてい
るが、１々の害虫でこれらの殺虫剤に対する抵抗性問題
が生じてきている。

また、一部地域では離防除害央の出現をみており、今後
、ますます薬剤抵抗性害虫郷の問題は広がり深刻化して
いくことと思われる。

今日まで人類が礎き上げた文明を今後さらに発展させし
める上で食糧の充分な供給を続けていこうとするとき、
よりすぐれた殺虫活性をもった薬剤の出現が急がれてい
るのである。

近年、こうした背景の中で合成ピレスロイド系殺虫剤が
脚光をあびてきた。これはその優れた殺央力とともに有
機リンあるいはカーバメート剤抵抗性の害虫に対して卓
効を示し、人畜に対して比較的低毒性である点が特長で
ある。しかし、この合成ピレスロイド系殺虫剤の致命的
な欠点は極めて魚毒性が高く、その使用範囲が限定され
ることである。そしてまた、従来開発されてきた殺虫剤
に比べ高価なことである。

今後望まれる農薬は上に述べてきたような欠点を解決す
るようなものでなければならない。つまり安全性が高く
、残留することなく、すみやかに分解し、環境を汚染し
ない、現在問題となっている薬剤抵抗性をもった難防除
害虫に高い活性をもっていること、そして安価に製造で
きることが望まれるのである。

本発明者らは上記条件を満たす殺虫、殺ダニ剤の開発研
究に鋭意努めた結果、先に２−フェニルプロピルエーテ
ル誘導体が、高い殺虫、殺ダニ活性を有し、速効性およ
び残効性においてすぐれた特徴を有すること見出し、人
畜に対しては勿論のこと、魚類に対しても毒性が低く、
比較的安価ζこ実用に供し得る化合物であることを見出
した。

以後さらに本化合物群の探索と殺虫特性の研究を続けた
ところ、２穐のアルコール残基の組合せにより鞘翅目、
鱗翅目、直翅目、半翅゛目、シロアリ目、双翅目、ダニ
類等に選択的、非選択的な効力を示し、広い殺虫スペク
トルを有し、人畜に対し毒性が極めて低いすぐれた害虫
防除組成物となることを見出した。加えてそれらの多く
は魚類に対し比較的毒性の低いことも見出し、本発明を
完成した。

本発明化合物は従来の農薬とは異なる活性構造を有し、
衛生害虫であるハエ、蚊、ゴキブリ等のほか、ウンカ類
、ヨコバイ類、ヨトウ類、コナガ、ハマキ類、アブラム
シ類、メイ虫類、ハダニ類等の員薬害虫、特にツマグロ
ヨコバイに卓効を示し、コナダニ、ノシメコクガ、コク
ゾウ等の貯穀害虫動物寄生性のシラミ、ダニの防除にも
きわめて有事発明化合物は速効性、残効性にすぐね、フ
ラッシング効果も有する。本発明化合物は単に害虫をノ
ックダウンさせ、死にいたらせるばかりでなく、忌避性
を有し、害虫をホストから忌避させる効果も有しており
、水面施用効果もあり、合成ピレスロイドの代表の一つ
であるフェンバレレートのようなナス科植物に対する薬
害もないと云う大きな利点を有する。加えて哺乳動物に
対する毒性が低い。本発明化合物の多くはさらに魚類に
対しても実質的に安全性が高い性格を具備しており、そ
れらは水田における害虫駆除にも好適であるばかりでな
く、蚊、ダニ類の幼虫等の水生害虫駆除あるいは湖、沼
、池、河川などの点在する広い地域での航空機散布によ
る害虫駆除に供する場合にも、そこに生息する魚類を殺
滅する危険なく用いることができる。

したがって、本発明化合物を含有する殺虫、殺ダニ剤は
その適用場面は極めて広範で、農園芸害虫、貯殻害央、
衛生害虫、家屋害虫、森林害虫。

さらにはあるものは水生害虫などの殺虫、殺ダニ剤とし
て活性が高く、きわめて安全で、かつ安価に各種剤型で
実用に供し得るものである。

本発明番こよる一般式Ｌ１月こよって表わされる２−ア
リールエチルエーテル誘導体およびチオエーテル誘導体
は新規化合物であって、エチル基の２位の炭素に一つの
炭素数１ないし６の直鎖または分枝アルキル基を有する
かメチル基またはエチル基および炭素数１ないし６の直
鎖または分枝のアルキル基を有する２−アリール−２−
アルキルエチルエーテル誘導体およびチオエーテル誘導
体および２−アリール−２，２−ジアルキルエチルエー
テル誘導体およびチオエーテル誘導体である。

好ましくは２−エチル体、２−メチル−２−エチル体、
２．２−ジメチル体である。

し式中、Ａｒ　、　Ｒ’　、　ｎ”　、　Ｙ　、　Ｒ；
’　、　Ｒ’およびｎは前記の意味を表わす。〕 式中、ｋｒで表わされるアリール基は非置換または次に
示す置換基で置換されていてよいフェニル基、ナフチル
基、アントリル基、フエナントリル基などの芳香族炭化
水素基を表わす。置換基としてはハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、置換されていてよい低級アルキル、アル
ケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、低級
アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、ア
ルキルチオ、シクロアルキルオキシ、アリールオキシ、
低級アシル、アルコキシカルボニル、丁ルケニルオキシ
力ルボニル、アルキニルオキシカルボニル、メチレンジ
オキシ、エチレンジオキシ基または炭素数３ないし５の
ポリメチレン基などが挙げられる。更に詳しくは低級ハ
ロアルキル基、アルコキシアルキル基、ハロアルコキシ
アルキル基、アルキルチオアルキル基、ハロアルキルチ
オ基、ハロアルコキシ基、了ルフキシアルフキシ基、ハ
ロアルコキシアルコキシ基、アルケニルオキシアルコキ
シ基、ハロアルケニルオキシ基、ハロアルキニルオキシ
基、アルコキシアルキルチオ基、アルキルチオアルコキ
シ基、アルキルチオアルキルチオ基、ハロアシル基、ハ
ロアルコキシカルボニル基、ハロアルケニルオキシカル
ボニル基、ハロアルキニルオキシカルボニル基、３．４
−ジフルオロメチレンジオキシ基、３．４−トリフルオ
ロエチレンジオキシ基なども含まれる。工業的には同一
もしくは相異なる前記置換基を有するモノまたはポリ置
換フェニル基が好ましい。

以下の例示に限定されるものではないがアリール基の具
体例を示すと、フェニル基、４−メチルフェニル基、３
．４−ジメチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフ
ェニル基、３−メチルフェニル基、３−）リフルオロメ
チルフェニル基、４−クロロフェニルｉｌ、３．１−ジ
クロロフェニル基、４−ニトロフェニル基、４−メチル
チオフェニル基、４−メトキシフェニル基、３．４−ジ
メトキシフェニル基、３．４−メチレンジオキシフェニ
ル基、４−ジフルオロメチルチオフェニル基、４−トリ
フルオロメチルチオフェニル基、３．４−（ジフルオロ
メチレンジオキシ）フェニル基、４−シアノフェニル基
、４−フルオロフェニル基、４−ブロモフェニル基、３
．４−ジフルオロフェニル基、３．４−ジブロモフェニ
ル基、４−９ＣＪロー３−フルオロフェニルＩｉ、３−
クロロ−４−フルオロフェニル基、５−クロロ−４−メ
チルフェニル基、５−’ｊロモー４−クロロフェニル基
、４−ジフルオロメトキシフェニル基、３．４−ビス（
ジフルオロメトキシ）フェニル基、４−トリフルオロメ
トキシフェニル基、３．４−ビス（トリフルオロメトキ
シ）フェニル基、４−メトキシ−３，５−ジメチルフェ
ニル基、３．４−トリフルオロエチレンジオキシフェニ
ル基、４−ターシー？リーフチルフェニル基、４−エチ
ルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、３．４−
ジフルオロエチレンジオキシフェニル基、４−インプロ
ペニルフェニル基、４−ビニルフェニル基、４−（２，
２−ジクロロビニル）フェニル基、４−クロロ−３−メ
チルフェニル基、３−ブロモ−４−フルオロフェニル基
、２−ナフチル基、３−フルオロ−４−ブロモフェニル
基、４−フルオロ−３−メチルフェニル基、３−フルオ
ロ−４−メチルフＸニルｉ、３−ブロモ−４−メチルフ
ェニル基、３．４−ジエチルフェニル基、３．４−ジイ
ソプロピルフェニル基、３−エチル−４−メチルフェニ
ル基、４−イソプロピル−３−メチルフェニル基、４−
メトキシメトキシフェニル基・、４−メチルスルホキシ
フェニル基、４−アリルフェニル基、４−アセチルフェ
ニル基、４−カルボエトキシフェニル基、４−エトキシ
フェニル基、１，２，３゜４−テトラヒドロナフタレン
−７−イル基、３ｔ５−ジクロロ−４−メチルフェニル
基、インダン−５−イル基、４−プロパルギルフェニル
基、３−メドキシー４−メチルフェニル基、４−メトキ
シメチルフェニル基、４−（１−９０ロエチレン−１−
イル）−フェニル基、４−（２−クロロアリル）フェニ
ル基、４−インブチリルフェニル基、４−カルボメトキ
シフェニル基、３−ニトロ−４゜５−ジメチルフェニル
基、３−エトキシ−４−ブロモフェニル基、３−クロロ
−４−メトキシフェニル基、４−ブロモ−３−クロロフ
ェニル基、３゜４−（ジ−ターシャリ−ブチル）フェニ
ル基、４−エチル−３−メチルフェニル基、４−ターシ
ャリ−ブチル−３−メチルフェニル基、４−（１゜１．
２．２−テトラフルオロエトキシ）フェニル基、４−（
２，２−ジクロロビニルオキシ）フェニル基、４−（２
，２，２−）リフルオロエトキシ）フェニル基、４−ペ
ンタフルオロエトキシフェニル基、４−（クロロジフル
オロメトキシ）フェニル基、４−（クロロフロロメトキ
シ）フェニル基、４−（ジクロロフルオロメトキシ）フ
ェニル基、４−（１，１−ジフルオロエトキシ）フェニ
ル基、４−（１，２，２−トリクロロ−１，２−ジフル
オロエトキシ）フェニル基、４−（２−ブロモ−１，１
，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル基、４−
（２−プロピニルオキシ）フェニル基、４−（１−プロ
ピニルオキシ）フェニル基、４−アリルオキシフェニル
基、４−エチニルオキシフェニル基、４−（２−クロロ
フェニル基）フェニル基、４−（ｎ−プロポキシ）フエ
ニル基、４−（インプロポキシ）フェニル基、４−シク
ロペンチルオキシフェニル基、４−（ｎ−ペンチルオキ
シ）フェニル基、４−（インブトキシ）フェニル基、４
−ヨードフェニル基、４−ビニロキシフェニル基、４−
ビフェニル１４−（ｉ−ブトキシ）フェニル基、４−（
ｓｅｃ−ブトキシ）フェニル基、６−メチル−２−デフ
チル基、４−フェノキシフェニル基、４−（２−ヨード
−１，１−ジフルオロエトキシ）フェニル基、４−シク
ロへキシルオキシフェニルｉｔ、３−７０ロー４−エト
キシフェニル基、４−ホルミルフェニル基、４−エトキ
シメチルフェニルＭ、４−（１−エトキシエチル）フェ
ニル基、４−（１−メトキシエチル）フェニル基、４−
エトキシ−３−メチルフェニル基、４−（２−メチルプ
ロペニル）フェニル基、４−（２−メチルプロペニル）
フェニル基、４−（１，２，２−）ジクロロビニロキシ
）フェニルｇ、３．４−ジェトキシフェニル基、４−エ
チニルフェニル基、４−エトキシ−３，５−ジメチルフ
ェニル基、４−エトキシ−３−メトキシフェニル基、４
−エチルチオフェニル基、４−（２，２，２−トリフル
オロエトキシカルボニル）フェニル基％４−（２−クロ
ロエトキシ）フェニル基、４−　（１−ブテン−２−イ
ル）フエニｔｖ基、Ａ　−（２−ブテン−２−イル）フ
ェニル基、３．５−ジクロロフェニル基、４−エトキシ
−３−クロロフェニル基、３−エトキシフェニル基、４
−エチルチオフェニル基、４−イソプロピルチオフェニ
ル基、４−メトキシメチルチオフェニル１．４−（１，
２−ジクロロビニロキシ）フェニル１．４−（２，３−
ジクロロアリロキシ）フェニル基、４−（２−ヨード−
１−フルオロビニロキシ）フェニル基、４−（２−フル
オロエトキシ）フェニル基、４−（２−クロロ−１，１
−ジフルオロエトキシ）フェニル基、４−（２−’１７
０ロー１−フルオロビニロキシ）フェニル基、４１ソプ
ロピルチオフェニル基、４−（２，２−ジクロロ−１，
１−ジフルオロエトキシ）フェニル基、４−（２，２−
−／クロロー１−フルオロビニロキシ）フェニル基、４
−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニ
ル基、３１０ロー４−エトキシフェニル基、４−アリル
オキシフェニル基、４−（２，２−ジクロロビニロキシ
）フェニル基、４−（１，１，１−）リフルオロエトキ
シ）フェニル基などが挙げられる。

置換フェノキシベンジル基の例を示すと、３−フェノキ
シ−４−フルオロベンジル基、３−フェノキシ−４−ク
ロロベンジル基、３−フェノキシ−４−ブロモベンジル
基、５−（４−フルオロフェノキシ）−４−フルオロベ
ンジル基、３−（４−ブロモフェノキシ）−４−フルオ
ロベンジル基、３−（４−１０ロフエノキシ）−４−フ
ルオロベンジル基、３−（３−ブロモフェノキシ）−４
−フルオロベンジル基、３−（５−クロロフェノキシ）
−４−フルオロベンジル基、３−（４−メチルフェノキ
シ）−４−フルオロベンジルｉ、３−（４−メトキシフ
ェニル）−４−フルオロベンジル基、３−（２−フルオ
ロフェノキシ）−４−フルオロベンジル基、３−フェノ
キシ−５−メトキシベンジル基、３−（３−メトキシフ
ェノキシ）−４−フルオロベンジル基、５−フェノキシ
−２−フルオロベンジル基、５−（４−フルオロフェノ
キシ）−２−フルオロベンジル基、５−（３−フルオロ
フェノキシ）−２−フルオロベンジル基、３−（２−フ
ルオロフェノキシ）−２−フルオロベンジル基、５−（
４−フルオロフェノキシ）−５−フルオロベンジル基、
５−（３−フルオロフェノキシ）−４−フルオロベンジ
ル基、３−（３−フルオロフェノキシ）−５−フルオロ
ベンジル基、５−（２−フルオロフェノキシ）−５−フ
ルオロベンジル基、３−フェノキシ−４−メチルベンジ
ル基、３−（４−メチル−フェノキシ）−５−フルオロ
ベンジル基、３−（３−メトキシフェノキシ）−５−フ
ルオロベンジル基、３−（２−フルオロフェノキシ）−
６−フルオロベンジル基、３−（３−フルオロフェノキ
シ）−６−フルオロベンジル基、３−（４−フルオロフ
ェノキシ）−６−フルオロベンジル基、３−フェノキシ
−２−フルオロベンジル基、３−フェノキシ−５−フル
オロベンジル基、３−フエノキシー６−フルオロベンジ
ル基、３−フェノキシ−６−クロロベンジル基、３−フ
ェノキシ−５−フルオロベンジル基、３−フェノキシ−
２−クロロベンジル＆、３−（３−メチルフェノキシ）
−４−クロロベンジル基、３−（４−フルオロフェノキ
シ）−４−クロロベンジル、３−フェノキシ−５−クロ
ロベンジル基、３−フェノキシ−６−ブロモベンジル基
、３−フェノキシ−４−ブロモベンジル基、３−フェノ
キシ−５−ブロモベンジル基、３−（４−エトキシフェ
ノキシ）−４−フルオロベンジル基などが挙げられる。

次に本発明化合物の代表例を示すが、勿論本発明化合物
がこれら例示のみに限定されるものではない。

なお、本発明化合物屹は、一般式しＩ〕において、Ｒ１
とＲ１が異なる基である場合には不整炭素を有し、光学
異性体が存在するが、これら、光学異性体およびこれら
成分の混合物を包含している。

３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（４−ク
ロロ−３−メチルフェニル）−２−メチルプロピルエー
テルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−４−フルオ
ロベンジル　２−（４−）リフルオロメチルチオフェニ
ル）−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル
、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（４−
ジフルオロメトキシフェニル）−ブチルエーテルおよび
チオエーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル
２−（４−シアノフェニル）−２−メチルプロピルエー
テルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−４−フルオ
ロベンジル　２−（３，４−ジフルオロフェニル）−２
−メチルブチルエーテルオヨび千オニーチル、３−フェ
ノキシ−４−フルオロベンジル２−（３，４−ジブロモ
フェニル）−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエ
ーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２．
−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−メチル
プロピルエーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシ
−４−フルオロベンジル　２−（４−エチルフェニル）
−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３
−フェノキシ−４−フルオロベンジル２−（４−４ソプ
ロピルフエニル）−２−メチルプロピルエーテルおよび
チオエーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル
　２−（４−エトキシフェニル）−ブチルエーテルおよ
びチオエーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジ
ル　２−（４−ペンタフルオロエトキシフェニル）−２
−メチルプロピルエーテルおよび・チオエーテル、３−
フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（４−ジフル
オロメトキシフェニル）−２，３−ジメチルブチルエー
テルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−４−フルオ
ロベンジル　２−（４−エトキシフェニル）−２−メチ
ルブチルエーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシ
−４−フルオロベンジル　２−（４−アリルフェニル）
−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３
−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（４−メト
キシメチルフェニル）−２−メチルプロピルエーテルお
よびチオエーテル、５−フェノキシ−５−グロロベンジ
ル　２−（４−メチルフェニル）−２−メチルプロピル
エーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−４−フ
ルオロベンジル２−（４−イソフ朽しフェニル）−２−
メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−フェ
ノキシ−４−フルオロベンジル２−（３，５−ジクロロ
フェニル）−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエ
ーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−
（５，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチ
ルプロピルエーテルおよび千オニーチル、３−フェノキ
シ−４−フルオロベンジル　２−（４−ジフルオロメト
キシフェニル）−２−メチルブチルエーテルおよびチオ
エーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２
−（４−クロロ−３−メチルフェニル）＝２−メチルプ
ロピルエーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−
４−フルオロベンジル　２−Ｌ！ｌ　、４−ビス（トリ
フルオロメトキシ）フェニルツー２−メチルプロピルエ
ーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−４−フル
オロベンジル２−（４−メトキシ−３，５−ジメチルフ
ェニル）−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエー
テル、３−フエノキシ−４−フルオロベンジル２−（４
−（２，２−ジクロロビニロキシ）フェニルツー２−メ
チルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−フェノ
キシ−４−フルオロベンジル２−（４−エトキシフェニ
ル）−２，３−ジメチルブチルエーテルおよびチオエー
テル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（
４−（１，１，２′、２−テトラフルオロエトキシ）フ
ェニルツー２−メチルプロピルエーテルおよびチオエー
テル、３−フェノ＋シー４−フｌレオロベンジル　２−
（４−Ｆロロー３−ブロモフェニル）−２−メチルプロ
ピルエーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−４
−フルオロベンジル　２−（，４−（２，２，２−トリ
フルオロエトキシ）フェニルツー２−メチルプロピルエ
ーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−４−フル
オロベンジル２−（６−メチル−２−ナフチル）−２−
メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−フェ
ノキシ−４−フルオロベンジル　２−Ｌ４−（２，２−
ジクロロビニル）フェニルクー２−メチルプロピルヱー
テルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−４−フルオ
ロベンジル２−（３−フルオロ−４−メチルフェニル）
−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３
−フェノキシ−４−フルオロベンジル２−（４−ジクロ
ロフルオロメトキシフェニル）−２−メチルプロピルエ
ーテルおよび千オニーチル、３−フェノキシ−４−フル
オロベンジル　２−（４−ジフルオロメトキシフェニル
）−３−メチルブチルエーテルおよびチオエーテル、３
−フェノキシ−１４−フルオロベンジル　２−（３−ク
ロロ−４−メチルフェニル）−２−メチルプロピルエー
テルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−４−フルオ
ロベンジル　２−（５−フロモー４−フルオロフェニル
）−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、
３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（４−ブ
ロモ−３−フルオロフェニル）−２−メチル１０ビルエ
ーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−４−フル
オロベンジル　２−（３１０ロー４−ブロモフェニル）
−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３
−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（４−フル
オロ−３−メチルフェニル）−２−メチルプロピルエー
テルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−４−フルオ
ロベンジル　２−（３−フルオロ−４−メチルフェニル
）−２−メチルプロピルエーテルおよび千オニーチル、
３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（４−エ
トキシフェニル）−３−メチルブチルエーテルおよび千
オニーチル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル２
−（６−ブロモ−４−メチルフェニル）−２−メチルプ
ロピルエーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−
４−フルオロベンジル　２−（４−イン１０ピルフエニ
ル）−２−メチルフロビルエーテルおよび千オニーチル
、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（５，
４−ジイソプロピルフェニル）−２−メチルプロピルエ
ーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−４−フル
オロベンジル２−（３−エチル−４−メチルフェニル）
−２−メチル１０ビルエーテルセよびチオエーテル、３
−フェノキシ−４−フルオロベンジｌし２−（４−エチ
ル−３−メチルフェニル）−２−メチルプロピルエーテ
ルおよびチオエーテル、３−フェノキシ４−フルオロベ
ンジル　２−（３−メチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテ
ル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（４
−イソプロピル−３−メチルフェニル）−２−メチルプ
ロピルエーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−
４−フルオロベンジル　２−（４−ｎ−プロポキシフェ
ニル）−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテ
ル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（４
−ｎ−プロポキシフェニル）−２−メチルブチルエーテ
ルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−４−フルオロ
ベンジル　２−（４−イソプロポキシフェニル）−２−
メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−フェ
ノキシ−４−フルオロベンジル　２−（４−イソプロポ
キシフェニル）−２−メチルブチルエーテルおよびチオ
エーテル、５−（４−フルオロフェノキシ）−４−フル
オロベンジル２−（４−エトキシフエニル）−２−メチ
ルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−フェノキ
シ−４−フルオロベンジル２−（４−アセチルフェニル
）−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、
３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（４−シ
クロペンチルオキシフェニル）−２−メチルプロピルエ
ーテルおよびチオエーテル、３−フェノ・キシ−４−フ
ルオロベンジル２−（４−ｎ−ペンチルオキシフェニル
）−２−メチル１０ピルエーテル右よびチオエーテル、
３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（４−イ
ソブチルオキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテ
ルおよびチオエーテル、３、フェノキシ−４−フルオロ
ベンジル２−（４−ヨードフェニル）−２・メチルプロ
ピルエーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−４
−フルオロベンジル２−（４−ヨードフェニル）−２−
メチルブチルエーテルおよびチオエーテル、３−（４−
ブロモフェノキシ）−４−フルオロベンジル２−（４−
エトキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテルおよ
びチオエーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジ
ル　２−（ａ−ビニロキシフェニル）−２−メチル１０
ビルエーテルオヨび千オニーチル、３−フェノキシ−４
−フルオロベンジル２−（４−ビフェニル）−２−メチ
ルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−フェノキ
シ−４−フルオロベンジル２−（４−ｎ−ブトキシフェ
ニル）−２−メチル１０ビルエーテルおよびチオエーテ
ル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（４
−ｓｅｅ−ブトキシフェニル）−２−メチルプロピルエ
ーテルおよびチオエーテル、３、−フェノキシ−４−フ
ルオロベンジル　２−（４−フェノキシフェニル）−２
−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−フ
ェノキシ−４−フルオロベンジル　２−Ｃ５−’１０ロ
ー４吻フルオロフェニル）−２−メチルプロピルエーテ
ルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−４−フルオロ
ベンジル　２−（４−シクロへキシルオキシフェニル）
−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３
−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２（４−（１，
１−ジフルオロ−２−ヨードエトキシ）フェニルツー２
−メチルプロピルエーテルおよび千オニーチル、５−（
４−クロｏ７ｚ／ｌシ）−４−フルオロベンジル　２−
（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテ
ルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−４−フルオロ
ベンジル２−（３−クロロ−４−エトキシフェニル）−
２−メチル１０ピルエーテルおよびチオエーテル、３−
フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−Ｃ４−（１，
１−ジフルオロエトキシ）フェニル−２−メチルプロピ
ルエーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−４−
フルオロベンジル２−（４−メトキシメチルフェニル）
−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３
−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（４−エト
キシメトキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル
およびチオエーテル、３−７二ノキシー４−フルオロベ
ンジル　２−（５，４−ジメトキシフェニル）−２−メ
チルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−フェノ
キシ−４−フルオロベンジル　２−（４−エトキシメチ
ルフェニル）−２−メチルプロピルエーテルおよび千オ
ニーチル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２
−Ｌ（４−メトキシメトキシ）フェニルツー２−メチル
プロピルエーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシ
−４−フルオロベンジル　２（４−（１−エトキシエト
キシ）フェニル〕−２−メ千ルプロビルエーテルおよび
千オニーチル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル
　２−（４−エトキシカルボニルフェニル）−２−メチ
ルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−フェノキ
シ−４−フルオロベンジル２−Ｃ４−（１−メトキシエ
チル）フェニルツー２−メチルプロピルエーテルおよび
チオエーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル
　２（４−（２−エトキシエトキシ）フェニル）−２−
メチル１０ピルエーテルおよびチオエーテル、３−フェ
ノキシ−４−フルオロベンジル　２−（４−エトキシ−
３−メチルフェニル）−２−メチルプロピルエーテルお
よびチオエーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベン
ジル２−Ｃ４−（２−メチル−１−プロペニル）フエニ
ル〕−２−メチルプロピルエーテルおよヒチオエーテル
、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２（４−（
１，２，２−トリクロロビニロキシ）フェニルツー２−
メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−フェ
ノ牛シー４−フルオロベンジル　２−（３，４−ジェト
キシフェニル）−２−メチルプロピルエーテルおよびチ
オエーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル２
−（４−エチニルフェニル）−２−メチルプロピルエー
テルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−４−フルオ
ロベンジル　２−（４−エトー＋シー３．４−ジメチル
フェニル）−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエ
ーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−
（！　−７’ロバルキルオキシフエニル）−２−メチル
プロピルエーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシ
−４−フルオロベンジル２−（４−エトキシ−３−メト
キシフェニル）−２−メチルプロピルエーテルおよびチ
オエーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル２
−（３−エトキシフェニル）−２−メチルフロヒルエー
テルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−４−フルオ
ロベンジル　２−（４−エチルチオフェニル）−２−メ
チルプロピルエーテルおよびチオエーテル、！１−（４
−エトキシフェノキシ）−４−フルオロベンジル２〜（
４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル
およびチオエーテル、３−フェノキシ−４−フルオロヘ
アシル２−５４−　（１−クロロビニル）フェニル）−
２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、５−
フェノキシ−４−フルオロベンジル２−（４−ビニルフ
ェニル）−２−メチル７０ピルエーテルおよびチオエー
テル、３−フェノ牛シー４−フルオロベンジル　２（４
−（２、２、２−）　ＩＩ　フルオロエトキシカルボニ
ル）フェニルツー２−メチルプロピルエーテルおよびチ
オエーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　
２−［４−（２１１）ロエトキシ）フェニルクー２−メ
チルプロピルエーモ ３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２（４−（１
−／チルー１−プロペニル）フェニルツー２−メチルプ
ロピルエーテルおよび千オニーチル、６−フェノキシ−
４−フルオロベイジル　２４４−（１−ブテン−２−イ
ル）フェニルツー２−メチルプロピルエーテルおよびチ
オエーテル、３〜フェノキシ−４−フルオロベンジル　
２−（ａ−イソプロピルチオフェニル）−２−メチルプ
ロピルエーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−
４−フルオロベンジル　２−（４−メトキシメチルチオ
フェニル）−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエ
ーテル、３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−
［４−（２−フルオロエトキシ）フェニルツー２−メチ
ルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−フェノキ
シ−４−フルオロベンジル　２（４−（３−ヨードプロ
パルギルオキシ）フェニルツー２−メチルプロピルエー
テルおよびチオエーテル、３−フェノキシ−４−フルオ
ロベンジル２−（４−クロロフェニル）−２−エチルブ
チルエーテルおよびチオエーテルなどが挙げられる。

本発明の製造方法をさらに詳しく述べると次のとおりで
ある。

すなわち、一般式し璽〕し式中、基入がＹ−Ｍ基（Ｙは
前記の意味を表わし、Ｍが水素原子を表わす場合）を表
わす〕のアルコールまたは千オールと一般式（■〕（式
中基Ｂがハロゲン原子を表わす）のハライドを反応させ
る場合は、脱酸剤としての塩基の存在下、適当な溶媒中
、室温ないし加熱上反応させて目的の２−アリールエチ
ルエーテル誘導体または千オニーチル誘導体を得ること
ができる。ここに云う塩基とは水酸化アルカリ金属、水
酸化アルカリ土類金属、水素化アルカリ金属、アルカリ
金属アルコラード、アルカリ金属酸化物、アルカリ金属
炭酸塩、ナトリウムアミド、トリエチルアミンなどをさ
し、また脱酸剤として酸化銀を使用することもできる。

また溶媒としては水をはじめ、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素、へ牛サン、ヘプタン、石油
ベンジン等の脂肪族炭化水素、クロロホルム、ジクロル
メタン等のハロゲン化炭化水素、ジメチルホルムアミド
、ジメチルスルホキシド等の非プロトン供与性極性溶媒
、ジイソプロピルエーテル、ジエチルエーテル、１．２
−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン
勢のエーテル類、アセトニトリル、プロピオニトリルな
どのニトリル類、アセトン、ジイソプロピルケトンなど
のケトン類等を用いることができる。さらに触媒として
テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイドまたはトリ
エチルベンジルアンモニウムブロマイド等で代表される
相関移動触媒を用いることによって目的とする２−アリ
ールエチルエーテル誘導体またはチオエーテル誘導体を
好収率で得ることができる。

一般式しＩ）　Ｌ式中、基ＡがＹ−Ｍ基（式中、Ｙは前
記の意味を表わし、Ｍは前記金属原子を表わす）〕のア
ルコラードまたはチオアルコラードと一般式［ＪＤ　［
式中、基Ｂはハロゲン原子を表わす〕のハライドとを反
応させる場合は前記溶媒中、室温ないし加熱下反応を行
ない、２−アリールエチルエーテル誘導体またはチオエ
ーテル誘導体を得ることができる。反応性の悪い場合は
ヨウ化カリウム、ヨウ化鋼などを触媒量加えることも好
適である。

一般式し厘〕Ｌ式中、基Ａはヒドロキシル基を表わす〕
のアルコールと一般式［ｆｆ、ｌ　Ｌ式中、纂Ｂはヒド
ロキシル基を表わす〕のアルコールとを反応させる場合
は触媒の存在下に脱水反応を行ない２−アリールエチル
エーテル誘導体を得ることができる。触媒としては硫酸
、塩酸、芳香族スルホン酸およびスルホン酸クロリド、
三フッ化ホウ素、塩化アルミニウムなどの酸触媒を用い
ることができる。ヨウ素、固体酸触媒（アルミナ−酸化
チタンなど）、ジメチルスルホキシド、アルミナ、スル
ファミド、イオン交換樹脂なども脱水触媒として使用で
きる。必要ならばベンゼン、トルエンなどの水と共沸す
る不活性溶媒中で還流下に生成水を除去しながら反応を
行うのが好適である。

また、一般式り厘）Ｌ４中、基Ａはヒドロキシル基を表
わす〕のアルコールを脱水剤の存在下、必要ならば触媒
の存在下、一般式［ｌＬＣ式中基Ｂはヒドロキシル基を
表わす〕のアルコールとを反応させて２−アリールエチ
ルエーテル誘導体を得ることもできる。脱水剤としては
、例えば、　Ｎ、Ｎ−置換力ルポジイミド特にＮ、Ｎ−
ジシクロへキシルカルボジイミドが好ましく、触媒とし
ては、例えば塩化第−鋼が好ましい。反応は適当な不活
性溶媒または、希釈剤の存在下、室温または加熱下に実
施される。適当な溶媒または希釈剤としては、例えば、
１．２−ジェトキシエタン、・ジオキサン、テトラヒド
ロフランなどのエーテル類、ジメチルホルムアミド、ヘ
キサメチルホスホン酸トリ了ミド、ジメチルスルホキシ
ドなどの非プロトン供与性、極性溶媒、アセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン等があ
げられる。

一般式［１）　Ｃ式中、基Ａがハロゲン原子を表わす場
合〕のハライドと一般式しＩｆＥ　Ｌ式中、基ＢがＹ−
Ｍ基（式中、ＹおよびＭは前記の意味を表わす）である
場合〕のアルコールもしくはチオールまたはアルコラー
ドもしくはチオアルコラードと反応させる場合は前記同
様に実施することができるＯ 特に、一般式しＩ’ｌｌ　Ｌ式中、基λは／１０ゲン原
子を表わす〕のハライドと一般式［■〕シ式中、基Ｂは
Ｙ−Ｉ（基を表わし、Ｙは前記の意味わす〕のアルコー
ルまたはチオールを反応させる場合は非プロトン性極性
溶媒好ましくはジメチルスルホキシドまたはスルホラン
の存在下、脱酸剤としての塩基の存在下、加熱下反応さ
せて目的の２−丁り−ルエチルエーテル誘導体または千
オニーチル誘導体を好収率で得ることができる。

その他、２−アリールエチルエーテル０２４１体の製造
法としては、一般式り厘コし式中、基Ａはヒドロキシル
基◆を表わす〕のアルコールの金属アルコラードあるい
はスルホン酸エステルと一般式しａ〕し式中、基Ｂはヒ
ドロキシル基を表わす〕のアルコールを反応させる方法
、一般式Ｌｍ）　Ｌ式中、基人はヒドロキシル基を表わ
すコのアルコールと一般式［ｆｆ）　Ｌ式中、基Ｒはヒ
ドロキシル基を表わす〕のアルコ−入〆の金属アルコラ
ードまたはスルホン酸エステルを反応させる方法等があ
るが収率的に不利である。

一般式Ｌｌ）　Ｌ式中、基ＡはＹ−Ｍ（式中、Ｙおよび
Ｍは前記の意味を表わす）またはハロゲン原子を表わす
〕で表わされる出発物質は公知であるか、または文献に
記載された公知方法と類似の方法で製造される。すなわ
ち一般式［１）　Ｌ式中、基Ａはヒドロキシル基を表わ
す〕で表わされる化合物は、例えば対応するアリ−ルア
セトニ）　ＩＩルＡｒ　−ＣＨｓ　−ＣＮ［Ａｒは前記
の意味を表わす〕をノＸロゲン化アルキルでアルキル化
し、次いで得られたニトリルを加水分解して対応するカ
ルボン酸に変換し、該カルボン酸を還元して得られる。

また、Ｒ１がメチル基の場合で例示すると非置換または
置換了り−ルに２−アルキルアリルハライドを付加し、
得られるハロゲン化物し璽〕Ｌ式中、番人はハロゲン原
子を表わす〕をアルコールに変換して得る。千オールは
アルコールから変換して得る。

以下に製造経路例を図式に示す。

（３１Ｒ”Ｘ　（Ｒ’＝　Ｈの場合は不要）トルエン中 しη〕 Ｂｌ　　　　　　　　　　　ＲＲ １ 相関移動触媒　　　　　　　　しＶ〕 参考文献　Ｒｏｃｚｎｉｋｉ　Ｃｈｅｍ、、　３９（９
）。

１２２５（１９６５）　（Ｐｏｌ） ［Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ａｂｓｔｒａｃｔ　　６４　。

１２５９５ｈ（１９６６）） 以下（１）の経路に従って製造する。

（３） １ ［ＸＸはハロゲン原子を表わす〕 参考文献　Ｃｈｅｍ、Ｒｅｒ、、９４　、２６０９（１
９６１）（３１Ｈ；０ 参考文献　Ｊ　、Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、８ｏｃ、　、　６
５　、１４６９（１９４３） ＣＨｓ　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨｓ参考文
献　Ｃｈｅｍ、Ｒｅｒ、、　９４　、２６０９（’Ｉ　
９６１）以下（３）の経路により［Ｗ］を製造する。

また一般式〔璽〕Ｌ式中、基Ａはヒドロキシル基を表わ
す」のアルコールはＨｅ１ｖｅｔｉｃａ　Ｃｈｉｍｉｃ
ａ人Ｃ會ｍ、５４，８６８（１９７１）記載の方法によ
っても製造することができる。

一般式し１〕Ｌ式中、番人は蟇Ｙ−Ｍ（ＹおよびＭは前
記の意味を表わす）を表わす〕の金属アルコラードまた
は金属チオ了ルコラートは常法によす例えば、水素化ナ
トリウムのような金属水素化物と一般式ＬＭ）　Ｌ式中
、基ＡはＹ−Ｈ基を表わし、Ｙは前記の意味を表わす〕
のアルコールまたはチオールを反応させることにより容
易に得ることができる。

一般式ＬＷＥ　Ｌ式中、基Ｂはハロゲン原子を表わす〕
のハロゲン化物または一般式ＬＩＴＵ　Ｌ式中、基Ｂは
ヒドロキシル基を表わす〕のアルコールは合成ピレスロ
イドのアルコール成分として公知であるか、または文献
に記載の公知方法で製造される。

一般式［ｆｆ）　Ｌ式中、基は一８Ｈを表わす〕のチオ
ールは一般式〔■〕し式中、基はヒドロキシル基を表わ
す〕のアルコールより常法により製造される。

次に本発明の２−アリールエチルエーテル誘導体および
チオエーテル誘導体の製造法について以下合成実施例を
あげてさらに詳細に説明する。

合成実施例１（エーテル化法人） ３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（４−ｎ
−ペンチルオキシフェニル）−２−メチルプロピルエー
テル 乾燥アセトニトリル２０−に水素化ナトリウム（６０％
　ｉｎ　ｏｉｌ　　）α９Ｉを加え、次いで２−（４−
１１−ペンチルオキシフェニル）−２−メチルプロピル
アルコール２．８　Ｐ／１０ｄアセトニトリルＩＷＷＩ
Ｌを５０℃で滴下した。

３０分間加熱還流したのち、３−フェノキシ−４−フル
オロベンジルブロマイド６６１７１０ｗ１アセトニトリ
ル溶液を１０分間で滴下し、さらに、１時間加熱還流し
た。室温まで冷却後、水に排出し、トルエンにて抽出し
た。トルエン抽出液を飽和食塩水にて洗浄後、芒硝にて
乾燥した。減圧下にトルエンを留去して得られた粗エー
テルをシリカゲル１５０Ｐのカラムクロマトグラフィー
（展ｌ＠溶媒：トルエン／ｎ−へ牛サン１：１）により
精製し目的としたエーテル′５．ＩＰ（理論状＊６Ｄ−
）を得た口 。；”ｔｓｓｏ３ 、Ｎｅａｔ（、−ｓ）；１５９０，１５１０，１４９０
．１１２５゜１ｘ １２８５．１２５０，１２１５，１１８５゜１１２０．
１１００，８２５．６Ｂ５ ＣＣ＃４ ＪｌｒＭｓ（ｐｐａｌ）；α８〜ｔ９（ｍ、　９Ｈ）　
、　ｔ２６（ｓ　。

３Ｈ）、３．２８（ｓ、２Ｈ）、Ａ３０（ｔ。

Ｊ”＆ＯＨｚ、２Ｈ）　、　４２７　（ｓ　、　２Ｈ）
Ａ６”７．３５（ｍ、１２Ｈ） 元素分析結果 Ｃ＊ｓＨｓｓＦＯｍ 計算値■　Ｃ７７，０３Ｈ７，６２Ｆ４．３５実１１！
Ｉｆｌｌ（１１Ｃ７１１６Ｈ７，５６Ｆ４．２２合成実
施例２（エーテル化法Ｂ） ３−フェノキシ−ｄ−フルオロベンジル　２−（４−フ
ェノキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテル トルエン２０ｄに水素化ナトリウム（６０％ｉｎ　　ｏ
ｉｌ　）α６３Ｆを加熱還流し、これに２−（４−フェ
ノキジェニル）−２−メチルプロピルアルコ−／Ｌ／　
ｔ　７　ｐ／　２５　ＦＤＭＰ　−トルｘン１ｏｗＨ液
を１５分間で滴下した。このま５１０分間撹拌を続けた
のち、５−フェノキシ−４−フルオロベンシルクＯライ
ド’ｓ、ａｐ７トルエンＩＱａ＃＠液を２０分間で滴下
した。さら＜、ｔＳ時間加熱還流したのち、室温まで冷
却し、水に排出した。

トルエンにて抽出し、トルエン抽出液を水洗したのち、
芒硝で乾燥した。減圧下にトルエンを留去して得られた
粗エーテルをシリカゲルカラム１００Ｐのカラムクロマ
トグラフィー（展開溶媒：トルエン／ｎ−へキサン１：
１）により精製し目的とした精エーテル２．５Ｆ（理論
収率７５％）を得た。

ｙ””（ａ＋−”）；１５９６，１５１０，１４９０，
１４２０゜ｆＩａＸ １２８０．１２４０，１２１０，１１７０゜１１１５．
１０９０，８７０．８１０゜７５０．６８５ ＃Ｃ０’４　　　：　　１３３０１６Ｈ）、３．３４（
ｓ、２８）。

４．６４←ａ　、　２Ｈ）　、　＆７＝７．４　（ｍ　
、　１７８）元素分析結果 Ｃ，・Ｈ１テＦＯ畠 計算値（ｓＩ　　０７８．７１　　）Ｔ６．１５　　Ｆ
４．２９実測値（剣　Ｃ７８，９４Ｈ６，０２Ｆ４．１
７合成実施例３（エーテル化法Ｃ） ３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（４−丁
セチルフェニル）−２−メチルプロピフレエーテル ５０４ｋ　ＰｉｓＯＨ水溶液２０１．２−Ｃ４−アセチ
ルフェニル）−２−メチルプロピルアルコール４０Ｆ、
５−フェノキシ−４−フルオロベンシルブロマイド８．
６ｆ、およびテトラブチルアンモニウＡ−７’ロマイド
１１Ｆを加え、８０ｔｌにて１時間加熱攪拌した。室温
まで冷却後、水を加え、トルエンにて抽出し水洗した。

トルエン抽出液を芒硝にて乾燥後、減圧下トルエンを留
去し、得られた粗エーテルをシリカゲル２５Ｃ１のカラ
ムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン／ｎ−へキ
サン１：１）により精製し目的としたエーテル９７！（
理論収率７９％）を得た。

ｎ　Ｄｔ５８４９ ＷＮｅ”Ｃ２−”　’）　；２９７０，２８８０，１７
００，１６１５゜ｊｘ １５９５．１５００，１２８０，１２６０゜１１１５．
９＜５５，７７５．７００ Ｊ””（ｐｐｒｎ）　　；　ｔ３０（ｓ　、＜ＳＲ）　
、　２．４５（ｓ　、　３Ｂ）　。

１Ａ６（ｍ　、　２Ｈ）　、　４３０（ｓ　、　２Ｈ）
　。

＆７”７．８　（ｍ　、　１２Ｈ） 元素分析結果 Ｃ□Ｈ，、ＦＯ。

計算憧憬Ｉ　　０７＆５１　　Ｈ＆４２　１１８４Ｃ７
＆３３　Ｈ６，３７Ｆ４．７２ 合成実施例４（エーテル化法Ｄ） ３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（３，５
−ジクロロフェニル）−２−メチルプロピルエーテル トルエン２０１ｍ１に濃硫酸２＊、３−フェノキシ−４
−フルオロベンジルアルコール２．７／、２−（３，５
−ジクロロフェニル）−２−メチルプロピルアルコール
２．ＩＦを加え、６時間加熱還流した（生成した水は水
分離器により糸外に除去した）ｅ室温まで冷却した後、
水を加え、トルエン層を分取し、水洗、乾燥した。減圧
下にトルエンを留去して得られた粗エーテルをシリカゲ
ル１００ｔのカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ト
ルエン／ｎ−へキサン１：１）により精製し、目的とし
たエーテルｚｏ！（理論収率４９嗟）を得た。

鵞・身 ｎ　ＤＬ　５７９２ ｙ””（ｃｍ−”）；１６００ｊ５７５，１５２５，１
５００゜ａＸ １４４０．１４ｒｔ）、１２９５．１２２０゜１１８０
．１１６０．８１０．７６０゜００ ＪＣＣ”（ｐｐｍ）；１２９（ａ、６Ｈ）、＆３１（ｓ
、２Ｈ）。

４．３！ｌ（ｓ、２Ｈ）、６．７〜７．４（ｍ、１１Ｈ
）元素分析結果 Ｃ菅５Ｈｕｃｉ＠’ＦＯ！ 計算ｆｌｌ（Ｓｔ　　Ｃ７１，３２Ｈ５，４７ｃｉ１ａ
３１４９１ 実測値＋１１　　Ｃ７ｔ５５　　Ｈ５，５９ＣＪｌＢ、
５２Ｐ４８３ 合成実施例５（エーテル化法Ｂ） ３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（４−メ
トキシメチルチオフェニル）−２−メチルプロピルエー
テル ４−メトキシメチルチオネオフィルタロライド＆５３Ｆ
、３〜フェノキシ−４−フルオロベンジルアルコール＆
７２１．４５　’ｌｋ’ＮａＯＨ五９　Ｐおよびジメチ
ルスルホキシド４８Ｉを１４０℃で３時間加熱撹拌した
。４５　％　ＮａＯＨ，ｉ、　８　Ｐを追加し、さらに
４時間開＠度で反応した。反応後を５００ｄの水中に排
出し、ベンゼンにて抽出し、ベンゼン抽出液を水洗した
のち、芒硝で乾燥した。減圧下にベンゼンを留去して得
られた粗エーテルをシリカゲル２５０Ｉのカラムクロマ
トグラフィ（展開尚媒：トルエン／ｎ−へキサン１：１
）により分離精製、目的としたエーテル８．２２Ｆ（理
論収率７９嗟対消費４−メトキシメチルチオネオフィル
クロライド）を得た。

ｎ　ｎ　　　１５８０４ ｒ””（ａ’）；１５．９０，１５１５，１４９５，１
４３０゜ａｔ １４００．１３８５，１３６０．１２８５゜１２１５．
１１８５，１１６５，１１４５゜１１２０．１０９５，
１０１５，９５０゜９００．８２０．６５０ ＪＣＣ”（ｐｐａｓ）　；　ｔ２８（ｓ　、　６Ｈ）　
、　３．３〜３．４（ｍ、５Ｈ）。

４．３１（ｓ、２Ｈ）、４．８３（ｓ、２Ｈ）。

６８−７．４（ｍ、ｊ２Ｈ） 元素分析結果 （４１ＨｌマＦＯｍ８ 計算値−Ｉ　　Ｃ７０，４０Ｈ＆３８　　Ｆ４．４５Ｚ
５２ 実測値（チＩ　Ｃ７０，６２）（＆２９　　Ｆ４．５７
８７．７０ 合成実施例６（エーテル化法Ｐ） ３−フェノキシ−４−フルオロベンジル　２−（３−ク
ロロ−４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピルエ
ーテル ２−（３−りＯロー４−エトキシフェニル）−２−メチ
ルプロピルアルコール２．０Ｆ、３−フェノキシ−４−
フルオロベンジルブロマイド＆５／。

５０％ＮａＯＨ２０１％　トルエチルベンジルアンモニ
ウムブロマイド０．４Ｉを５０ｍセパラブルフラスコに
装入し５０℃で２時間撹拌した。室温迄冷却後、氷水で
冷却しながら水、ベンゼンを加え攪拌した。分液後ベン
ゼン層を水洗し芒鞘で乾燥した。減圧下ベンゼンを留去
して得られた粗エーテルをシリカ・ゲル１５０Ｉのカラ
ムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン−ヘキサン
１；１）により精製し目的としたエーテル５．２Ｆ（理
論収−率の８４チ）を得た。　　□ ｎ（）　　　ｔ　５６７６ １４６０．１１１０，１３７５，１２９０゜１２２５．
１１８０，１１５５，１１３０゜１１１０．１０７５，
１０４５，９７５゜９５０．９３５，８８５，８２０．
７５！’ｌ。

００ 、ＣＣｘ番（ｐｐｍ）　　　；　　ｔ２７（ｓ、６）（
）、　　１．４２（ｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、５Ｈ）、５．
２５（ｓ、２）１）。

５．９９（Ｑ、Ｊ＝７．ＤＨ！、２Ｈ）。

４５４（ｓ、２Ｈ）、＆８”７．４（ｍ。

１２Ｈ） 以下に出発原料［ＪＤ　［釦およびＬＸＩの製造法につ
いて合成実施例化より詳細に説明、する。

合成実施例７ 次の順序に従い合成した。

（１１アリールアセトニトリル１０Ｆ、ＫＯＨ２０Ｆ、
ＨＩＯ２０Ｐ１　トリエチルベンジルアンモニウムブロ
マイド２ｐを８０℃〜９０℃に保ちながらヨウ化メチル
（アリールアセトニトリルに対し１２モル比）を１〜２
時間で滴下した。次いでＫＯＨｌｏｌｌ　トリエチルベ
ンジルアンモニウムブロマイド２ｔを追加し、同温度に
て、望ましいアルキルハライド（アリールアセトニトリ
ルに対し、１２モル比）を１〜４時間で滴下した。

室温迄冷却後、トルエンにて抽出した。トルエン層から
目的のアリールアセトニトリルのジアルキル体を得た。

（２）　　（１）で合成したアリールアセトニトリルの
ジアルキル体を５０　％　８１８０４または水溶性ジエ
チレングリコール−ＫＯＨで１３゛０〜１５０℃にて加
水分解し２−丁リールー２−アルキルプロピオン酸を得
た◎ （Ｒ”）ｐ　　　　　　　代表的な化合物を以下に示す
。

（Ｒすｐ　　　　　　Ｒｍｐ ＨＣ市−７５〜７＆５°Ｃ ３−ＣＩ　　　　　ＣＨＩ−６６，５〜６７．５℃３．
４−Ｃ６ＣＨｌ−９！Ｌ５〜９４．５℃４−ＣＨ，ＣＨ
，−８０〜８１５℃ Ａ−（＃　　　　　ｃ、ｎ、−５９〜６１５℃４−０Ｃ
Ｈｓ　　　ＣＨｓ−８２，５＝８４　　℃（３）　　（
２１で合成した２−アリール−２−アルキルプロピオン
酸をテトラヒドロフラン中、水素化リチウムアルミニウ
ムで還元し目的の２−アリール−２−アルキルプロピル
アルコールヲ得り。

合成実施例８ ２−（４−１０ロフエニル）−２−メチルプロピロアル
コール 以下の順序に従って合成した。

（１１クロロベンゼン１６９ｔに塩化第２鉄１５Ｆを加
えた後、塩酸ガスを１０分間吹込んだ。次いで、ターシ
ャリ−・ブチルクロライド４６１を３０℃（１時間）で
滴下し、３０℃で更に２時間保った。炭酸ナトリウム水
溶液、水で洗滌後、減圧下で蒸留し４−ターシャリ−・
ブチルクロルベンゼン２５Ｆ（１１３℃／２８１ＥＩＨ
ｇ）を得た。

＋２１　　＋１１で合成した４−ターシャリ−ブチルク
ロルベンゼン２５Ｐ１塩化スルフリル２０Ｆおよび触媒
量のベンゾイルパーオキサイドを加えた後昇温し、１０
０℃にて１時間保った後、減圧下で蒸留し２−（４−ク
ロロフェニル）−２−メチル−１−クロロ−プロパン１
７．０Ｆ（１２１〜ｂ／　１０１１１ｔ）（ｇ　）を得
た。

（３）乾燥テトラヒドロフラン１００−にマグネシウム
（ｔｕｒｎｉｎｇｓ　）　２．７７％触媒として少量の
ヨウ素を加え、加熱還流下２−（４−クロロフェニル）
−２−メチル−１−クロロプロパン２０３１を３０分間
で滴下し、１０時間加熱還流を続けた。

室温迄°冷却後、酸素ガスを１時間吹込んだ。次いで、
飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後、減圧下でテト
ラヒドロフランの大部分を留去し、トルエンにて抽出。

トルエンを減圧下に留去し粗アルコールを得た。

次いで、冷へキサンから再結晶し目的の２−（４−７０
ロフエニル）−２−メチルプロヒルアルコール１五３Ｉ
を得た。

ｍｐ４６〜４８℃ 元素分析結果 Ｃ１５ＨｔｓＣ＃０ 計算値（働　Ｃ，６５，０４，Ｈ，７，１０，Ｃ４；１
９．２０実測値（１１）　　Ｃ；６４．１８．ＨＨ＆９
５．（に１９．１６合成実施例９ ２−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−２−メチ
ルプロピルアルコール 以下の順序に従い合成した。

乾燥エーテルＩＱＯｄにマグネシウム（ｔｕｒｎｉｎｇ
ｍ）２．７Ｆ、触媒として少量のヨウ素を加え、ヨウ化
メチル１７１をゆっくりと滴下した。滴下終了後３０分
間加熱還流を続けた◎次いで昇温しながらベンゼン１０
０−を滴下し、エーテルをベンゼンに置換した。加熱還
流下、原料ニトリル１８．９７を滴下した◇ 更に、６時間加熱還流した後、冷却下、６Ｎ−ＨＣ１２
０−を５０分間で滴下した。次いで昇温し７時間加熱還
流した。室温迄冷却後、ベンゼン層を分離し、水洗後芒
硝で乾燥した。減圧下でベンゼンを留去し目的とした２
−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−２−メチル
−３−ブタノン１９２Ｉを得た。

ν…”（ｍ’）；２９７０．２８９０，１７２０，１４
９５゜ｎ’ｔａｘ １２５０．１０４５，９４Ｑ、８２０ ””’（ｐｐｍ）　；　ｔ３８←＊、　６Ｈ）、＋８５
（ａ、３Ｈ）。

５．９１（ｓ、２Ｈ）、６．６７（ｓ、３Ｈ）（２）　
　水酸化ナトリウム７．４１．水３５ＩＩ／およびジオ
キサン１０−に２０℃以下で臭素１２．８Ｆを滴下した
・ 次いで昇温し、９０℃で２−（３，４−メチレンジオキ
シフェニル）−２−メチル−３−ブタノン１（ｌをゆっ
くりと滴下し、９０〜９５℃で２時間加熱攪拌した。

室温迄冷却後、所定量の１億酸水素ナトリウムを加え、
トルエンにて抽出した。水層を濃塩酸にて酸性きしトル
エンにて抽出した。このトルエン層を水洗後、芒硝にて
乾燥し減圧下にトルエンを留去して目的とした２−（３
，４−メチレンジオキシフェニル）−２−メチル−プロ
ピオン酸７．５１を得た。

ＪＣ”’（ｐｐｍ）　：　ｔ６１　（＊　、　６Ｈ）　
、　６−０５←ｍ、２Ｈ）。

７．０４（ｓ、３Ｈ） （３）上記（２）で合成した２−（３，４−メチレンジ
オキシフェニル）−２−メチル−プロピオン酸をテトラ
ヒドロフラン中、水素化リチウムアルミニウムで還元し
目的とした２−（３，４−メチレンジオキシフェニル）
−２・メチルプロピルアルコールを得た。

、ｆｉｌｍ（ｃ、ｇ　：　３！９０．２９＋！Ｓ０，１
４９５，１２３５゜ａｘ １０４０．９４０．８１０ Ｊ””（ｐｐｍ）；　ｔ２５（ｓ、６Ｈ）、１３９（ａ
、２Ｈ）。

５．８７（ｓ、２Ｈ）、６．６〜６．９（ｒｎ、３Ｈ）
合成実施例１０ ２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−２−メチル
プロピルアルコール 以下の順序に従って合成した。

ｆｌ１２．４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−
メチル−２−ペンテン１８．ＯＦを１００ｄアセトニト
リルに溶解した後、５０１ＮａＯＨ１０Ｆを滴下した。

次いで６０〜７０℃の温度でジフルオロクロルメタン（
Ｆｒｅｏｎ　−２２）の吹込みを開始した。反応必要量
の約６０係を吹込んだ所（約２０分後）で５０チＫＯＨ
１０Ｆを追加装入し、更に吹込みを継続した。反応必要
量の１．５倍のジフルオロクロルメタンを吹込んだ所で
吹込みを中止した。室温迄冷却後、水５００−の中に排
出しトルエンにて抽出した。トルエン層を水洗後、芒硝
で乾燥し、減圧下でトルエンを留去して得られた粗エー
テルをシリカ・ゲル２００Ｉのカラムクロマトグラフィ
ー（展開溶媒：トルエン）により精製し目的とした２、
４−ビス（４−ジフルオロメトキシフェニル）−４−メ
チル−２−ペンテン１９２１を得たｏ収率７７ｓ０ ｎ″：’　　１５２８５ （２）２．４−ビス（４−ジフルオロメトキシフェニル
）−４−メチル−２−ペンテン８．０１をアセトン１０
０ｄに溶解し、３０℃にてＫＭｎＯ４３０Ｉを加えた。

３０℃にて１０時間撹拌後、過剰のＫ　Ｍ　ｎ　０４を
分解するために、冷却下エチルアルコール２０−を滴下
した。そのまま１時間撹拌を続けた後、生成した二酸化
マンガンをデ遇し、水、アセトンで十分洗滌した。減圧
下でアセトンを留去し、希塩酸水溶液を加えた後トルエ
ンにて抽出した。　トルエン層に希ＮａＯＨ水溶液を加
え、良く振りまぜた後に分液した。得られた水溶液層を
濃塩酸にて酸性とし、トルエンにて抽出、水洗、乾燥し
た。

減圧下でトルエンを留去すると目的とした２−（４−ジ
フルオロメトキシフェニル）−２−メチルプロピオン酸
４．２Ｐを得た。

（ｍｐ、６Ｂ、、５〜６９．５℃）。収率８４慢ＪＣＣ
”（ｐｐｍ）　；　ｔ５８（ｓ　、　６Ｈ）　、　＆４
２（ｔ　、　ＩＨ。

Ｊ＝７５Ｈｚ）。

１　ｔ７６（ｂｒｏａｄ　ｓ、ＩＨ）ｐｐｍ争 （３）テトラヒドロフラン２０ｄ１水素化リチウムアル
ミニウムα５Ｉの混合物に２−（４−ジフルオロメトキ
シフェニル）−２−メチルプロピオン酸２．Ｏｔ／テト
ラヒドロフラン１〇−溶液を４０℃にて滴下した。滴下
終了後、昇温し３０分間ｒｅｆｌｕｘ　シた０ 室温迄冷却後、過剰の水素化リチウムアルミニウムをエ
タノール滴下により分解し、更に水を加え完全に分解し
た。生成した沈殿物をｐ過によって除去シ、テトラヒド
ロフランを減圧下留去した。

ベンゼンで抽出し、ベンゼン層を水洗後、芒硝で乾燥し
た。

減圧下ベンゼンを留去し、目的の２−（４−ジフルオロ
メトキシフェニル）−２−メチルプロピルアルコールｔ
Ｅｌを得た。収率９６ｇ６゜ｙ””（ａｍ４）；３３６
０，１５１０，１３８０，１２２０゜Ｘ １１８５．１１３０，１０４０．８３５合成実施例１１ ２−（４−フルオロフェニル）−２−１チルブチルアル
コール 以下の順序に従って合成した。

（１）４−フルオロトルエン１１＞６　Ｆ、　Ｎ８８３
０．Ｏｔ１ベンゾイルパーオキサイドｏ、　ｓ　ｐ　、
四塩化炭素１５０−を３００−フラスコに装入し２．０
時間還流した。室温迄冷却後生成した沈殿物をｐ通によ
り除いた後、ｃｃｊ、溶液を希アルカリ、水の順に洗滌
し、芒硝で乾燥した。減圧上四塩化炭素を留去し、粗４
−フルオロベンジルブロマイド２８．８Ｉを得た。

ＮａＣＮ　８．８　／、水９．　Ｏ／の中に上記得た粗
ブロマイド２８．Ｅｌ／エタノール５０ｍ溶液を７０〜
８０℃で滴下した（３０分間）。次いで８０℃番ごて５
．０時間保った後、室温迄冷却Ｕ水に排出した。

これにセライト、ベンゼンを加え撹拌後、セライトを一
過により除去した。分液後ベンゼン層を水洗し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。減圧下、ベンゼンを留去し粗
４−フルオロベンジルシアナイド１五２／を得た。

、ｆｉｌｍ（ＩＪ−ｔ）、２２７０，１６１５，１５２
０，１４３０゜ａｘ １２４０．１１７０．８２５ （２）　　（１）で得た粗４−フルオロベンジルシアナ
イド１２．８Ｆ、５０１６Ｎ暑０Ｈ４０Ｆ、トリエチル
ベンジルアンモニウムブロマイド２ｔをフラスコに入れ
攪拌しながらヨウ化メチル１４Ｆを肩下した（７０℃、
１５分）。

更に７０℃で３０分保った後、室温迄冷却し、氷水に排
出した。ベンゼンで抽出し、ベンゼン層を水洗後、芒硝
で乾燥した。減圧下、ベンゼン留去し、α−メチル−４
−フルオロベンジルシアナイド１＆４Ｉを得た。

α−メチルー４−フルオロベンジルシアナイド７、　Ｏ
Ｆ、　Ｋ６Ｈ１５１，Ｈ，０１０Ｆ、　　）リエ千ルベ
ンジルアンモニウムブロマイド２．Ｏｔをフラスコに装
入し、攪拌しながら８０℃、１時間でエチルブロマイド
１〇−滴下した。次いで、同温度に２時間保った。以後
の操作は前記の通りである。粗ａ−エチルーｇ−メチル
ー４−フルオロベンジルシアナイド７．９Ｉを得た。

粗ａ−エチルーα−メチルー４−フルオＯペンジルシ了
ナイド７．６１％Ｈ，０２０ｔ＃、濃硫酸２０−をフラ
スコに装入し、１３４〜１３７℃テ５．５時間加熱還流
した。室温迄冷却し、ベンゼンで抽出り、た。ベンゼン
層を希アルカリで抽出し、得られた希アルカリ層を濃塩
酸で−Ｚ５とし、ベンゼンで抽出し、不純物を除去した
。次いで、水層を濃塩酸でｐ）１４．６としベンゼンで
抽出した。ベンゼン層を水洗し、芒硝で乾燥した。減圧
下ベンゼンを留去し、目的の２−（４−フルオロフェニ
ル）−２−メ千ルｌ！酸五８Ｉを得た。

δＣＣ’４（ｐｐｍ’）　；　０．８５（ｔ　、　３Ｈ
，Ｊ＝７Ｈｚ）、　ｔ５５（ｓ　。

３Ｈ）　、　ｔ８”２．３　（ｍ　、　２Ｈ）　。

７．０−７．６　（ｍ　、４Ｈ）、１　　ｔ３　（ｂｒ
ｏａｄ　ｓ。

１Ｈ） （３）テトラヒドロフラン２０ｄ１水素化リチウムアル
ミニウム０．５ｔの混合物に２−（４−フルオロフェニ
ル）−２〜メチル酪酸５．０１／テトラヒドロフランｊ
ＱｍＪｌｌｌ［を４０℃で滴下したＯ滴下終了後、昇温
し３０分間ｒｓｆｌａｘした。室温迄冷却後、過剰の水
素化リチウムアルミニウムをエタノール滴下により分解
し、更に水を加え完全に分解した。生成した沈殿物を一
過により除去し、テトラヒドロフランを減圧上留去した
。ベンゼンで抽出し、ベンゼン層を水洗後、芒硝で乾燥
した。

減圧下ベンゼンを留去し、目的の２−（４−フルオロフ
ェニル）−２−メチルブチルアルコール２．６Ｆを得た
◎ ｎｔ、　　１．５０５５ ｆｉ１＋″（ｃｌＭ−リ：　　３３６０，１６１０，１
５２０，１２，１０゜ａｘ 、１１７５Ｌ１０４０．８４０ 合成実施例１２ ２−（４−メチルチオフェニル）−２−メチルプロピル
アルコール 以下の順序に従って合成した。

（１）４−メチルチオベンジルクロライドの合成メチラ
ール１８．２＃を１．２−ジクロルエタン２００ｍに浴
解し、水で冷却しながら、無水塩化アルミニウム６１４
７’を加えた。これにチオアニソール２４８１を室温で
滴下し、そのまま３時間かきまで反応した。反応終了後
水に排出し、濃塩酸を加えて固形物を溶解した後、ベン
ゼンにて抽出し、抽出液を水洗、希炭酸水素す）　＋１
ウム水で洗浄し、水洗した。その後芒硝で乾燥した後、
脱溶媒して、５．０７Ｆの油状残渣を得た。

（２）（４−メチルチオフェニル）−丁七トニトリルの
合成 水１２１に青化ソーダＩＱ、５Ｐを浴解し、６０℃に加
熱する。これ屹エタノール３５−に溶解した１紀（１１
で得た油状物３ＣＬ７Ｆを滴下し、４時間リフラックス
して反応した。常法通り後処理して、ベンゼンを展開剤
としてカラムクロマトグラフィーにより分離して１４．
７１の（４−メチルチオフェニル）アセトニトリル（油
状物）を得た。

ν”ｍ２２６０，１５００，１４２０，１１０５゜ａｘ ｇ　ｏ　ａ　ｍ−’ ６００″２．３７（ｓ、３Ｈ）、五５６（ｓ、２Ｈ）。

７．１６（ｓ、４Ｈ） （３１１−（４−メチルチオフェニル）−１，１−ジメ
チルアセトニトリルの合成 合成実施例７の（１１と同様にして（４−メチルチオフ
ェニル）−アセトニトリル１＆ＩＦから１３９Ｐの目的
物を得た。

δＣ０”（ｐｐｍ）；　ｔ６６（ａ、６Ｈ）、２．４５
（ｓ、３Ｈ）。

７．２−７．６（ｍ、４Ｈ） ＋４１１−（４−メチルチオフェニル）−１−メチルプ
ロピオン酸の合成 カセイカリａＯ／、水５Ｆ、ジエチレングリコール２０
−に１−（４−メチルチオフェニル）−１，１−ジメチ
ルアセトニトリル五８１を加え、１３０〜１４０℃で７
時間反応した。反応終了稜冷却して、水に排出し、ベン
ゼンで抽出した。水層を湊塩酸で酸性化すると沈殿が析
出した。これをエーテルで抽出し、飽和食塩水で洗浄し
、芒硝で乾燥して、脱溶媒し、固体の１−（４−メチル
チオフェニル）−１−メチルプロピオン酸をｔ９１得た
。

Ｊ７″′！ト”＠（ｐｐｍ）；　　１５４（ａ、６Ｈ）
、２．４３（ｓ　、３Ｈ）。

７．０〜７．５（ｍ、４Ｈ） ＋５３２−（４−メチルチオフェニル）−１−メチルプ
ロピルアルコールノ合成 常法通り水素化リチウムアルミニウムでｌ１元り。

１−（４−メチルチオフェニル）−１−メチルプロピオ
ン酸ｔ９ｐから目的のアルコール１，５Ｉを得た。

ＪＣＣ”（ｐｐｍ）　；　ｔ２６（ｓ　、　６Ｈ）　、
　２．３９（ｓ　、　３Ｍ）　。

五！１８（ｓ、２Ｈ）、７．０＝７．４（ｍ。

４Ｈ） 合成実施例１３　　　　　　　　　　　　　　　　　　
（２−Ｃ４−クロロフェニル）−２−メチルプロピルチ
オールの合成 以下の順序に従って合成した。

ｆｌ１２−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピ
ルトシレートの合成　　　　　　　　　　　　　ｊ２−
（４−４０ロフエニル）−２−メチルプロピルアルコー
ル１０．ＯＦとｐｌ−ルエンスルホニ　　　１ルクロラ
イド１０．８Ｆｉこピリジン２０−を加え、　　　′５
０〜５５℃で１　ｈｒ反応した。反応物を１００Ｉの氷
水に排出し、希塩酸で酸性化し、ベンゼン抽出した。ベ
ンゼン層を飽和食塩水で洗浄した後、芒硝で乾燥し、減
圧下に溶媒を留去して１９３！の白色固体残渣を得た。

融点６９〜７１５℃ｙＫＲｒ（ａｍ’）　；　１５９５
，１４８０，１３５５．１１７５゜ａｘ ９７０．８２５ ＪＣＣ１番（ｐｆｌｌｎ）　　：　　　１３１（ｓ、６
Ｍ）、２．４４（ｓ、３Ｈ）。

Ａ３９（ｓ、２Ｈ）、７．１３（ｓ、４Ｍ）。

７．１８＝７．６０Ｌｍ、４Ｈ（ＡＢＴｙｐｅ）］２）
ビス−（２−（４−クロロフェニル）−２メチルフロビ
ル〕ジスルフイツドの合成 （１）で得たトシレート１ｉ０Ｐと水硫化ソーダ２（Ｌ
（１（７（１品）および９０ｆｋｒ−９／−ル１００−
をかきまぜながらリフラックス下３時間叉応した。反応
物を水に排出し、ベンゼンで抽出し、ベンゼン層を水洗
した後、芒硝で乾燥した。

威圧下にベンゼンを留去し、液状残渣７．９　Ｆを得た
。ベンゼン−ヘキサン（１：３）の混合溶媒を用い、こ
れをシリカゲル−カラムクロマトグラフィーにより分離
し、目的物５．３Ｆ（油状）を得た。

””’Ｃａｒ”）；　２９５０，１５００，１４１０，
１３９５゜茜１１！ １Ｍ８０，１１２０．１１０５，１［］２０゜８３０．
７５５ ＪＣＣ”（ｐｐｍ）；　ｔ５１（ｓ、６Ｈ）、２．８１
（ｓ、２Ｈ）。

７．１８（ｄ、、１ｌＨ） 元素分析結果 ＣＨ８ＣＪ 計算値　６（１１７４０１１ｆ＞０６　１７．７６一定
値　５９．０６　６０７　１６．５５　１７．５６（３
１２−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロビルチ
オールの合成 乾燥エーテル２５−に水素化リチウムアルミニウムα０
９５１を懸濁し、これに１０−のエーテルに溶解したビ
ス−［２−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピ
ル〕ジスルフイツドｔＯｌを滴下し、還流、下２時間反
応した。反応終了後、反応物を水屹排出し、１５チ希硫
酸を加え、ベンゼンにて抽出した。ベンゼン層を飽和食
塩水で洗浄し、芒硝で乾燥後、減圧下溶媒を留去して、
液状残渣ｔｏｐを得た。

ν”＋ｒｌ（３−”）　：　２９６５　、２５７０　、
１４９５．１４０５　。

ａｘ １３９０．１３７０．１１０５，１０２０゜３０ ＪＣＣ′’（ｐｐｍ）　、α８０（ｔ　、　ＩＨ）　、
　ｔ３５（ｓ　、　６Ｂ）　。

２６８（ｄ、２Ｈ）、７．２３（ｓ、４Ｈ）本発明の殺
虫、殺ダニ剤の適用できる具体的な害虫基をあげるし学
名−（和名）−英名〕。

ｔ　　Ｈｅｍ１ｐｔｅｒａ　（半翅目）Ｃａｂｂａｇｅ
　　ｂａｇ ８ｏｗｔｈｅｒｎ　　ｇｒｅｅｎ　　５ｔｉｎｋ　　ｂ
ｕｇＰｓｙｌｌａ　ｐｙｒｌｓｕｇａ　Ｆ６ｒｓｔｅｒ
　　（ナシキジラミ）Ｐｅａｒ　　５ｕｃｋｅｒ Ｐｓｙｌｌａ　ｍａｌｉ　　８ｃｈｍｉｄｂｅｒｊｅｒ
（リンク１キジラミ）Ａｐｐｌｅ　　５ｕｃｋｅｒ ２、　　Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ　（鱗翅目）Ｃａｎｅ
ｐｈｏｒａ　ａｓｉａｔｉｃａ　８ｔａｕｄｉｎｇｅｒ
　（ミノガ）Ｍｕｌ’ｂｅｒｒｙ　　ｂａｇｗｏｒｍ８
ｐｕｌｅｒｉｎａ　ａｓ重ａｕｒｃｔａ　Ｍｅｙｒｉｃ
ｋ　（ナシホ１ツガ）Ｐｅａｒ　　ｂａｒｋ　　ｍｉｎ
ｅｒ Ｄｉａｍｏｎｄ　　ｂａｃｋ　　ｍｏｔｈＰｒｏｍａｌ
ａｃｔｉｓ　ｉｎｏｐｉｓｅｍａ　Ｒｕｔｌｅｒ　（ワ
タミガ）Ｃｏｔｔｏｎ　　ａｅｅｄｗｏｒｍ ガ）　Ｍａｔ　ｒｕｓｈ　ｗｏｒｍ Ｏｓｔｒｉｎｉｍ　ｆｕｒｎａｃｍｌｉｓ　Ｇｕｅｎｅ
ｅ（アワツメイカ）Ｏｒｉｅｎｔａｌ　　ｃｏｒｎ　　
ｂｏｒｅｒす）Ｆａｌ１ｗｅｂｗＯｒｍ Ａｂｒａｘａｓ　ｍ１ｒａｎｄａ　Ｂｕｔｌｅｒ　（ユ
ウマダラエダシャク）　Ｍａｇｐｉｅ　ｍｏｔｈ Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐ、ａ　ａｒｍｉｇｅｒａ　Ｈｉｉ
ｂｎｅｒ　（’オオタバコ力）　Ｃｏｔｔｏｎ　ｂａｌ
ｌ　ｗｏｒｍＰｓｅｕｄａｌｅｔｉａ　５ｅｐａｒａｔ
ａ　Ｗａｌｋｅｒ　（アワヨト本つ）　Ａｒｍｙｗｏｒ
ｍ Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ　目ｔｕｒａ　Ｆａｂｌｉｃｉｕ
ｓ　（ハスモンヨトウ）Ｃｏｍｍｏｎ　ｃｕｔｗｏｒｍ Ｃｈｉｌｏ　ｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｍ　Ｗｌｋｅｒ　
（ニカメイガ）Ｒｉｃｅ　　ｓｔｅｍ　　ｂｏｒｅｒ ３、　　Ｃｏ１ｅｏｐｔｅｒａ　（鞘翅目）Ｍｅｌａｎ
ｏｔｕｓ　ｆｏｒｔｎｕｍｉ　Ｃａｎｄｅｚｅ（マルク
ビクシコメツキ）　Ｓｗｅｅｔｐｏｔａｔｏ　ｗｉｒｅ
ｗｏｒｍＣｍｌｌｏｍｏｂｒｕｃｈｕｓ　ｃｈｉｎｅｎ
ｓｉｓ　Ｌｉｎｎｃｉ　　（アズキゾウムシ）　Ａｚｕ
ｋｉ　ｂｅａｎ　ｗｅｅｖ目Ｂｃｈｉｎｏｃｎｅｍｉｓ
　ａｑｕａｍｅｕｓ　Ｒｌｌｌｂｅｒｇ　（イネヅウム
シ）　Ｒｉｃｅ　ｐｌａｎｔ　ｗｅｅｖｉｌＳロｏｐｈ
ロｕｓ　Ｏｒ７！ａｅし１ｎｎ４　　（ココクジラ）Ｒ
ｉｃｅ　　ｗｅｅｖｉｌ ｗｅｅｖｉｌ ４、　　Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ　（！Ｉ翅目）５、　
　Ｄｉｐｔｅｒａ　（双翅目） Ｔｉｐｕｌｓ　ａｉｎｎ　Ａｌｅｘａｎｄｅｒ（キリウ
ジガガンボ）Ｒｉｃｅ　　ｃｒａｎｅ　　ｆｌｙ ｃｏｒｎ　　ｍａｇｇｏｔ ｆ＞　　８ｉｐｈｏｎａｐｔｅｒａ　（膜翅目）７、　
　Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ　（膜翅目）ワマノＲｉｃ
ｅ　ｔｂｒｉｐａ ８、　　Ａｎｏｐｌ旧１（シラミ目） ９．　　Ｐｓｎｃｏｐｔｅｒａ　（千ヤタテムシ目）１
０、　　（”Ｉｒｔｈｏｐｔｅｒａ　（直翅目）１１、
　Ｄｉｃｔｙｏｐｔｅｒａ　（網翅目）１２、　Ａｃａ
ｒｉｎａ　（ダニ目） Ｃｉｔｒｏｎ　　ｒｅｄ　　ｍｉｔｅ Ｔｗｏ−ｓｐｏｔｔｅｄ　　５ｐｉｄｅｒ　ｒｎｊｔｅ
本発明化合物を実際に施用する場合には、他の成分を加
えずに単味の形でも使用できるが、防除薬剤として使い
やすくするため担体を配合して製剤とし、これを必要に
応じ希釈するなどして適用するのが一般的である。本発
明化合物の製剤化にあたっては、何らの特別の条件を必
要とせず、一般農薬に準じて当該技術の熟知する方法に
よって乳剤、水利剤、粉剤、粒剤、微粒剤、油剤、エア
ゾール、加熱燻蒸剤（蚊取線香、電気蚊＊郷）、フォラ
キング等の煙霧剤、非加熱燻蒸剤、毒餌等の任意の剤型
に調製でき、これらをそれぞれの目的に応じた各種用途
に供しつる。

さらにこれら本発明化合物は２種以上の配合使用によっ
て、より優れた殺虫、殺ダニ力を発現させることも可能
であり、また他の生理活性物質、例えばアレスリン、Ｎ
−（クリサンセモイルメチル）ｉ、４，５．６−チトラ
ハイドロフタルイミド、５−ベンジル−３−フリルメチ
ルクリサンセメート、３−フェノキシベンジルクリサン
セメート、５−プロパルギルフルフリルクリサンセメー
ト、その他既知のシクロプロパンカルボン酸エステル、
３−フェノキシベンジル　２．２−ジメチル−３−（２
，２−ジクロロビニル）−シクロプロパン−１−カルボ
キシレート、３−フェノキシ−α−シアノベンジル　２
．２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロビニル）−シ
クロプロパン−１−カルボキシレート、３−フェノキシ
−α−シアノベンジル　２．２−ジメチル−３−（２゜
２−ジブロモビニル）−シクロプロパン彎１−カルボキ
シレート、３−フェノキシ−ａ−シアノベンジルα−イ
ソプロピル−４−クロルフェニルアセテートなどの合成
ピレスロイドおよびこれらの各種異性体あるいは除虫菊
エキス、Ｏ，Ｏ−ジェ千ルーｏ−（３−オキソ−２−フ
ェニル−２Ｈ−ピリダジン−６−イル）ホスホロチオエ
ート（三井東圧化学登鎌商標オフナック）、Ｏ，Ｏ−ジ
メ千ルーｏ−（２，２−ジクロロビニル）−ホスフェー
ト（ＤＤＶＰ）、ｏ、ｏ−ジメチル−ｏ−（３−メチル
−４−ニトロフェニル）ホスホロチオエート、ダイアジ
ノン、ｏ、ｏ−ジメチル−ｏ−４−シアノフェニルホス
ホロチオエート、ｏ、ｏ−ジ１−ｆルーｓ−しα−（エ
トキシカルボニル）ベンジルコホスホロジチオエート、
２−メトキシ−４Ｈ−１，３，２−ベンゾジオキサホス
ホリン−２−スルフィド、０−エチル−〇−４−シアノ
フェニルフェニルホスホノチオエートなどの有機り７系
殺虫剤、１−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメ−）（ＮＡ
Ｃ）、ｍ−’ｒリルーＮ−メチルカーバメート（ＭＴＭ
Ｃ）、２−ジメチルアミノ−５，６−シメチルビリミジ
ンー４−イル−ジメチルカーバメート（ビリマー）、３
．４−ジメチルフェニルＮ−メチルカーバメート、２−
インプロポキシフェニルＮ−メチルカーバメートなとの
カーバメート系殺虫剤、その他の殺虫剤、殺ダニ剤ある
いは殺菌剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調整剤、肥料
、ＢＴ剤、昆虫ホルモン剤、その他の農薬等と混合する
ことによりさらに効力のすぐれた多目的組成物をつくる
こともでき、また相乗効果も期待できる。

さらに、例えばａ−［２−（２−ブトキシエトキシ）エ
トキシ１）−４，５−メチレンジオキシ−２−プロピル
トルエン（ピペロニルブトキサイド）、１．２−メチレ
ンジオキシ−４−（２−（オクチルサルフィニル）プロ
ピルトルンゼン（サルホキサイド）、４−（３，４−メ
チレンジオキシフェニル）−５−メチル−１，３−ジオ
キサン（サフロキサン）％Ｎ−（２−エチルヘキシル）
−ビシクロ（２，２，１）へブタ−５−エン−２，３−
ジカルボキシイミド（ＭＧＫ−２６４）、オクタクロロ
ジプロピルエーテル（ｓ−４２１）、インポルニール千
オシアノアセテート（サーナイト）などのピレスロイド
用共力剤として知られるものを加えることによりその効
力を数倍にすることもできる。

なお、本発明化合物は光、熱、酸化等に安定性が高いか
、必要に応じ°酸化防止剤あるいは紫外線吸収剤、例え
ばＢ）ｒｒ　、　ＢＨＡのようなフェノール誘導体、ビ
ス・フェノール誘導体、またフェニル−α−ナフチルア
ミン、フェニル−β−ナフチルアミン、フェネチジンと
アセトンの縮合物郷のアリールアミン類あるいはベンゾ
フェノン系化合物類を安定剤として適量加えることによ
って、より効果の安定した組成物を得ることができる。

本発明化合物の殺虫、殺ダニ剤は該化合物をα０００１
〜９９重量ｌ−慢、好ましくは１００１〜５０重量慢含
有させる。

次に本発明化合物を殺虫、殺ダニ剤として用いる場合の
製剤例を着干示すが、本発明はこれらのみに限定される
ものではない。「部」はすべて重量部を示す。

製剤例を 本発明化合物第１表、化合物番号１ないし３３の化合物
（以下同じ）２０部、ツルポール８Ｍ−１００（東邦化
学登録商品名）２０部、キジロ−ル６０部を攪拌混合し
て乳剤とする。

製剤例２ 本発明化合物１部をアセトン１０部に溶解、粉剤用クレ
ー９９部を加えたのちアセトンを蒸発せしめ粉剤とする
。

製剤湾入 本発明化合物２０部に界面活性剤５部を加え、よく混合
した後ケイソウ±７５部を加え、ライカイ機中にて撹拌
混合して水利剤とする。

製剤例４゜ 本発明化合物０．２部にメタ・トリルＮメチルカーバメ
ート２部を加え、さらに各々ＰＡＰ（日本化学工業登録
商標名、物性改良剤）ｃＬ２部を加えアセトン１０部に
浴解し、粉剤用クレーを９７．６部を加えライカイ器中
で撹拌混合し、アセトンを蒸発させれば粉剤となる。

製剤例５ 本発明化合物［１２部にオフナック（三井東圧化学登帰
商品名）２部を加え、さらにＰＡＰ（前出）０．２部を
加え、アセトン１０部に溶解し、粉剤用クレーを９７．
６部を加えライカイ器中で撹拌混合し、アセトンを蒸発
させれば粉剤となる。

製剤例＆ 本発明化合物０．１部にピペロニルブトキサイド０．５
部を加え白灯油に溶解し、全体を１００部とすれば油剤
となる。

製剤例１ 本発明化合物０５部、オフナック（前出）５部にツルポ
ール５Ｍ−２００（前出）を５部加え、キジロール８９
５部に溶解すれば乳剤となる。

製剤例８、 本発明化合物、０．４部、ビペロニＪレブトキサイド２
．０部、キジロール６部、脱臭灯油１６部を混合浴解し
、エアゾール容器に充てんし、バルブ部分を取り付は後
、バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）８４部を
加工光てんすればエアゾールとなる。

製剤例９ 本発明化合物ｏ、　０５　ｐを適量のクロロホルム−こ
溶解し、２５ｃｍｘｊ５ａ＋厚さくＬｅｍの石綿の表面
化均等に吸着させると熱板上加熱繊維燻蒸殺虫組成物と
なる。

製剤例１０゜ 本発明化合物α５．−を２０ｄのメタノールに溶解し、
線香用担体（タブ粉：粕粉：木粉を５：５：１の割合で
混合）を９９５部と均一に撹拌混合し、メタノールを蒸
発させた後、水１５０ｍを加えて充分練り合わせたもの
を成型乾燥すれば紋織線香となる。

製剤例１を 本発明化合物１部オフナック（前出）３部、セロゲン７
Ａ（第一工業製薬商品名）２部、サンエキス（山陽国策
パルプ品）２部にクレー９２部を混合し、加水して造粒
、最適な粒径に整粒すれば粒剤となる。　　　　　　　
　　′□ 本発明化合物を施用する場合の施用量は有効成分で一般
的には１０アールあたり３００１〜１１のぞましくは１
００ｐ〜２ｐ、さらにのぞましくは２０Ｆ〜５Ｆである
。

次に本発明化合物がすぐれた殺虫、殺ダニ効力を有し、
かつ温血動物に対して低毒性で、魚類に対しても比較的
低毒性であることを明確にするために以下に試験例を示
す。

試料二本発明化合物の２０部とツルポール５Ｍ−２００
（東邦化学登録商標名）２０部にキジロール６０部を加
え、これらをよく撹拌混合した。

乳剤を蒸留水で各供試濃度に希釈して用いる。

魚毒性試験は、供試化合物原体をアセトンに溶解して１
嘩液とし、水中に所定量加える。

マウスに対する毒性試験は原体をコーンオイルに溶解ま
たは懸濁させて用いる。

なお対照化合物は以下に示す［ａｌ〜（ｉｔの比較化合
物を用い、本発明化合物と同様にして試験に供した。

（公知Ｊａｐａｎ　Ｐｅ５ｔｉｃｉｄｅ　Ｉｎｆｏｒｍ
ａｔｉｏｎＮａ３３，１３（１９７７）） ｔｈｌ （ｃｌ　　ピレトリン ＋ｄ＋　　オフナック（前出） ｔｅｌ　　ＭＴＭＣ（前出） （ｆｌ　　メソミル（１−メチルＮ−（メチルカルバモ
イルオキシ）チオアセトアミデート） １ｇＩ　　ＤＤＶＰ（前出） ｔｈｌ　　オルトラン（ｏ、ｍ−ジメチルＮ−アセチル
ホスホロアミドチオレート （１１ペルメトリン〔３−フェノキシベンシル　２゜２
−ジメチル−３−（２，２−ジクロロビニル）−シクロ
プロパン−１−カルボキーシレート〕 Ｋ験例１．　ハスモンヨトウに対する効果製剤例１によ
って調整した乳剤のうち、本発明化合物（１１、＋３１
　、　（４１、（５１、（６１、（刀、　（８）　、　
＋１２１　、０３１　、α９゜（ｌｅ、（ｌＴ１．ＱＩ
　、、１Ｊ９３Ｊ、ｃｌｌ）、ｕ、＠、面、＠、Ｑ９゜
■、　（＄１１　、（至）、（至）について、水で希釈
して１００および２０　ｐｐｍ濃度に調製する。各薬液
にサツマイモ葉を１０秒間浸漬し、風乾後径１０３のプ
ラスチックカップに入れ、ハスモンヨトウの２令幼虫を
放ち、２５℃の恒温室に静置した。処理４８時間後生死
曵数を調査し、死生率を算出した。結果は３連制の平均
値で示した。対照化合物として（ｂ）　、　（ｆｌ　、
　（ｋｌを同様供試した。

本発明化合物はいずれも２０　ｐｐｍで８０ないし１０
０−の致死率を示し、比較化合物（ｆｌと同等以上の効
果を示した。（比較化合物の効果、第２表参照） 第２表 試験例２　ハスモンヨトウ幼虫浸漬効果試験側１同様に
各供試化合物の１００および２０ｐｐｍ！［の薬液を調
製した。

ハスモンヨトウ２令幼虫および５令幼虫を上記薬液に５
秒間虫体浸漬し、ろ紙で余分な薬液を除いたのち、あら
かじめ用意したプラスチックカップに放ち、人工飼料を
与え、２５℃の恒温室に静置した。処理２４時間後、生
死束数を調査し、死生率を算出した。結果は３連の平均
値で示した。

第３表 試験例３　抵抗性ツマグロヨコバイおよび感受性ツマグ
ロヨコバイに対する効果 水稲稚苗（本集２〜３枚）を径５国のポットに水耕栽培
し、試験例１同様に調製した各供試薬剤の１００および
２０ｐｐｍ＊ｌ［の薬液を噴霧器にてそれぞれ３ｎ／ボ
ツト処理した。風乾稜、苗を金網円筒でおおい、抵抗性
ツマグロヨコバイ（中周原産）および感受性ツマグロヨ
コバイ（茅ケ端量）の各雌成虫をそれぞれポット当り１
０頭放ち、ガラス温室内に静置した。処理２４時間後生
死虫束数調査し、死生率を算出した。結果は３連平均値
で示した。

第４表 試験例４　コナガに対する効果 プラスチックカップ化カンラン葉を敷き、コナガ３令幼
虫を１０頭放った。

試験例１と同様化調製した各供試薬剤の１００および２
０ｐｐｒｎ濃度の薬液を散布塔にてカップ当り３１１／
散布した。

散布後カップのふたをし、２４時間後生死虫束数調査し
、死生率を算出した。結果は３連の平均値で示した。

第５表 試験例５　モモアカアブラムシ−こ対する効果鉢植えの
ナスの稚苗（本葉３〜４枚）にモモアカアブラムシを接
種し増殖させた。束数を測定し、試験例１同様に調製し
た各供試薬剤の１１００ｐｐ濃変の薬液をスプレーガン
にて鉢当り１（１ｗｊ処理した。処理後ガラス温室内に
静置し２４時間後生虫束合調査し死生率を求めた。

なお結果は３連の平均死生率９５嘩以上は人、９５〜８
０嘩はＢ１８０〜５０嘩はＣ１５０％以下でＤで示した
。

第６表 試験例６　ナミハダニ成虫に対する効果水で浸した脱脂
綿（２ａ＋ｘ２ａ＋）上にコルクポーラ−（径１５ｍ）
で打抜いたインゲン葉のリーフディスクをのせナミハダ
ニの成虫１０１［を放飼した。各供試薬剤の５００ｐｐ
ｍ＠変の薬液を噴霧塔で３ｄあて処理した。

処理後２５℃の恒温室に静置し、処理２４時間後生死虫
束数調査し殺成虫率を求めた。結果は３連の平均値で示
した。

＠７表 試験例７　チャバネゴキブリに対する効果直径９ｃｍ高
さ９３の腰高シャーレ底面に各供試化合物を５０ｓｖ／
ｚ、および１０■／Ｉあて処理した。風乾後、チャバネ
ゴキブリ雄成央１ｏ頭／シャーレづつ放ち２５℃の恒温
室内に静置し、２４時間後苦悶死虫束数調査した。なお
虫の逃亡を防ぐためシャーレ内壁はバターで処理した。

結果は２連の平均値で示した。

第８表 試験例８　魚毒性 横６０ＣＭＲ１縦３０ａｌ、高さ４０ｅｍの水槽に水を
入れ、体長的５ｃｍのコイの当才魚を１０匹放ち、順応
させた後、各供試薬剤を水中濃度で１０．１、ＣＬｌｐ
ｐｍになるように添加し、４８時間後、生死数を調査し
、魚に対する影響をみた。

第９表 ＊供試数の半数が４８時間で死亡する薬剤濃度試験例９
　毒性試験 マウス雄（体＊１９〜２３Ｐ）にコーンオイルに溶解ま
たは懸濁・させた原薬（Ｑ、２隨／／体重１０Ｉ）を所
定量経口投与し、７８後死亡数を調査し、マウスに対す
る影響をみた。

第１０表 ＊供試動物数の半数が死亡する薬量 ［頁の続き ＠Ｉｎｔ、　Ｃ１，３識別記号　　　庁内整理番号Ｃ０
７Ｃ１４９／３６　　　　　　　　　　　７１６２−４
Ｈ／／　Ｃ０７Ｄ　３１７１５４　　　　　　　　　　
　７４３２−４Ｃ３１７／６０　　　　　　　　　　　
７４３２−４　Ｃ０発　明　者　沼田智 横浜市戸塚区矢部町１５４１ ０発　明　者　井上典夫 横浜市港南゛区野庭町６２７−３９３ ■発　明　者　細野彰 横浜市戸塚区中田町１８２９ ０発　明　者　小田研悟 横浜市戸塚区飯島町２０７０ ０発　明　者　久保田豊 横浜市戸塚区飯島町２８８２ ０発　明　者　立花肇 茅ケ崎市浜之郷２９８−５ ０発　明　者　宇田用隆敏 横浜市戸塚区飯島町２０７０ ０発　明　者　郷原雅敏 横浜市戸塚区飯島町２０７０ 手続補正書　　　　＆ 昭和５７年λ月ｌｚ日 特許庁長官殿 １事件の表示 昭和５７年特許願第１５９４号 ２発明の名称 新［２−アリールエチルエーテル誘導体およびチオエー
テル誘導体、製法及び殺虫、殺ダニ剤 五補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都千代田区談が関三丁目２番５号名　称　
（３１２）三井東圧化学株式会社代表者　笠　間　祐　
−部 ４、代　雇　人 住　所　〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目１９番１４号
＆ＪＩＩＪＩＫ　！す０す６−リ＼　１補正の対象 明細書 補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式［１〕 し式中、　Ａｒはアリール基を表わし、Ｗは炭素数１な
   いし６の直鎖または分枝アルキル基を表わし　Ｂｔは水
   素原子、メチル基またはエチル基を表わし　Ｂｍはハロ
   ゲン原子、メチル基またはメトキシ基を表わし、ｔは水
   素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基または低級アル
   コキシ基を表わし、ｎは１または２を表わし、Ｙは酸素
   原子または硫黄原子を表わす〕で表わされる２−アリー
   ルエチルエーテル誘導体およびチオエーテル誘導体。 （２）　　一般式し■〕において、Ａｒが一般式り璽〕
   （式中、几は水素原子、／）ロゲン原子、ニトロ基、シ
   アノ基、置換されていてよい低級アルキル、アルケニル
   、アルキニル、シクロアルキル、アリール、低級アルコ
   キシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アルキル
   チオ、シクロアルキルオキシ、アリールオキシ、低級ア
   シル、アルコキシカルボニル、アルケニルオキシカルボ
   ニル、アルキニルオキシカルボニル、メチレン　ジオキ
   シ、エチレンジオキシ基または炭素数３ないし５のポリ
   メチレン基を表わし、ｍは１．２または３を表わし、ｍ
   ←１のときＲは同一でも相異なっていてもよい〕で表わ
   されることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の化
   合物。 （３）一般式ＬＤにおいて、Ｙが酸素原子であることを
   特徴とする前記特許請求の範囲第１ｍ記載の化合物。 （４）一般式し■〕において、Ｖが水素原子またはメチ
   ル基であることを特徴とする特許 範囲第１項記載の化合物。 （５）一般式１において　Ｂｌがエチル基またはイソプ
   ロビル基を表わし、Ｗが水素原子であることを特徴とす
   る前記特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （６）一般式しＩ〕において　Ｂｌがメチル基またはエ
   チル基であり　Ｂｌがメチル基であることを特徴とする
   前記特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ｛７｝　　一般式［１）において　Ｈｍがフッ素原子で
   あることを特徴とする前記特許請求の範囲第１項記載の
   化合物。 （８）　　一般式し厘〕 ｔ Ａｒ　−　Ｃ　−　ＣＨｍ　−　Ａ　　　　　　　Ｌ璽
   〕Ｒ！ で表わされる化合物を一般式し■〕 ｌ しこれらの式中、Ａｒはアリール基を表わし　１１は炭
   素数１ないし６の直鎖または分枝アルキル基を表わし、
   Ｒ１は水素原子、メチル基またはエチル基を表わし　Ｒ
   ｌはハロゲン原子、メチル基またはメトキシ基を表わし
   、Ｖは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基または
   低級アルコキシ基を表わし、ｎは１または２を表わす。 基Ａおよび基Ｂはその一方の基がハロゲン原子を表わし
   、他方の基がＹ−Ｍ基（この式でＹは酸素原子または硫
   黄原子を表わし、Ｍは水素原子またはアルカリあるいは
   アルカリ士類金属原子を表わす）を表わすか、または共
   にヒドロキシル基を表わす〕で表わされる化合物と反応
   させることを特徴とする一般式し■〕Ｌ式中、Ａｒ，　
   Ｒ”　、Ｒ”％Ｒ”、　Ｒ’％ｎおよびＹは共に前記の
   意味を表わす〕で表わされる２一ア１３−ルエチルエー
   テル誘導体またはチオエーテル誘導体の製法。 （９）一般式ｔｎにおいて、基人がＹ−Ｍ基しＹおよび
   Ｍは前記の意味を表わす〕であり、一般式ＬＩＤにおい
   て基Ｂがハロゲン原子であることを特徴とする前記特許
   請求の範囲第８項記載の製法。 ＯＱ　　一般式ＬＩ〕において、基Ａがノ１ロゲン原子
   であり、一般式Ｌｆｆ）において基ＢがＹ−Ｍ基［Ｙは
   前記の意味を表わす〕である場合において、ジメチルス
   ルホキシドまたはスルホランの存在下、一般式し璽〕で
   表わされる化合物と一般式Ｊ〕で表わされる化合物を反
   応させることを特徴とする前記特許請求の範囲第８項記
   載の製法。 ａｖ　　一般式ＣＩ〕および一般式ＬＩＶコにおいて、
   基Ａおヨヒ基Ｂが共にヒドロキシル基であることを特徴
   とする前記特許請求の範囲第８項記載の製法。 （１３　　一般式Ｌｌ） し式中、Ａｒはアリール基を表わし　Ｒｌは炭素数１な
   いし６の直鎖または分枝アルキル基を表わし、Ｗは水素
   原子、メチル基またはエチル基を表わし、Ｖはハロゲン
   原子、メチル基またはメトキシ基を表わし、Ｖは水素原
   子、ノ１ロゲン原子、低級アルキル基または低級アルコ
   キシ基を表わし、ｎは１または２を表わし、Ｙは酸素原
   子または硫黄原子を表わす〕で表わされる２−アリール
   エチルエーテル誘導体および／またはチオエーテル誘導
   体を有効成分として含有することを特徴とする殺虫、殺
   ダニ剤。