JPS5830395B2 - パラジウム−ニッケル合金を電気化学的に析出させるための浴 - Google Patents

パラジウム−ニッケル合金を電気化学的に析出させるための浴

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JPS5830395B2
JPS5830395B2 JP51012157A JP1215776A JPS5830395B2 JP S5830395 B2 JPS5830395 B2 JP S5830395B2 JP 51012157 A JP51012157 A JP 51012157A JP 1215776 A JP1215776 A JP 1215776A JP S5830395 B2 JPS5830395 B2 JP S5830395B2
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JP
Japan
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palladium
nickel
bath
electrochemically depositing
sulfate
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JP51012157A
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JPS51103827A (ja
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イエルク・ヴエーネルト
ハンス・ユルゲン・エーリツヒ
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Bayer Pharma AG
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Schering AG
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/56Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
    • C25D3/567Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys containing more than 50% by weight of platinum group metals

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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はパラジウム−ニッケルー合金は電気化学的に析
出させるためのアンモニアアルカリ性水浴に関する。
溶液中にニッケルを含有するアンモニアアルカリ性電気
メッキ用パラジウム浴は既に公知である。
この浴の欠点は、満足しうる均一な合金割合も、充分な
光沢の被覆が大きい電流密度差にわたっては析出、しな
いので、その工業的利用度は低いことであるλ更に、長
い操作時間の後に、使用溶液の不安定性か工業的使用を
狭く限定する。
従って、本発明の目的は、前記の欠点を克服し、高い純
度と均一な合金割合で安定な電解液から良好な工芸的及
び装飾的特性を有するパラジウム−ニッケルー合金を電
気化学的に析出させることを可能とする安定な浴の開発
である。
この課題は、本発明により、パラジウム−及びニッケル
塩を含有する浴で、これら金属塩を、錯形成能のある窒
素及び/又は酸素を有する炭化水素であるグリシン、ア
ラニン、グリオキシル酸、ブトノー3−カルボン酸又は
アセトンジカルボン酸と共に使用することにより解決さ
れる。
この際、金属塩と窒素及び/又は酸素を有する炭化水素
とは錯結合すると解されるが、どのような反応式に従っ
て反応し、かつ生成物がいかなる構造を有するかは現在
捷でのところ不明である。
本発明によれば、例えば、パラジウム塩特に硫酸塩、燐
酸塩又はスルファミノ酸塩を濃硫酸中に溶かし、この溶
液に錯形成能を有する窒素及び/又は酸素を有する炭化
水素化合物を少なくとも1二1のモル重量比で加えるこ
とができる。
この含分ば、有利に1:10及びそれ以上の割合昔で、
少なくとも20,0グ/を特に50〜150 ?/lの
濃度が生じる程度筐で高めることができる。
引続きアンモニアの水溶液を用いて所望のpH値に調節
する。
ニッケル塩を使用する場合も同様に行なわれる3しかし
ながらプ般にパラジウム塩及びニッケル塩は単独でなく
、共同の溶液中で使用される。
この際パラジウム1重量部に対して、少なくとも3倍重
量のニッケルを加える。
本発明の浴中のパラジウムの濃度はo、1?/l〜飽和
濃度特に2〜1oy7tであり、ニッケルの濃度は0.
3 r /l〜飽和濃度特に6〜30 ?/lである。
70/30の割合のパラジウム/ニッケルの単位合金を
析出させるためには、浴中で1:3〜l:4のパラジウ
ム/ニッケルの金属割合を保持することが指示される。
更に、この浴は、他の添加物として、光沢化剤としてか
つニッケル析出の構造改良のために既知であるような物
質を含有していてよい。
例えば脂肪族の不飽和スルホン酸、ナフタリンスルホン
酸、ペンゾールスルホンアミド、安息香酸スルフィミド
、ブトインドール、ピリジン及びこれらの誘導体がこれ
に属する。
他の添加物として、この浴はpH値調節物質例えば燐酸
ジナトリウム、炭酸アルカリ、酢酸アルカリ又はホウ酸
とエチレングリコールとの混合物を含有することができ
る。
この浴は、有利に10〜80℃特に30〜60℃の温度
で0.5〜5A/d&特に1〜2.51V’ddの電流
密度及び7〜9特に8のpH値で操作するのが有利であ
る。
本発明による浴の使用は、絶えず電解液を循環させ、濾
過し、製品を動かしながら公知方法で行なう。
パラジウムは陽極的に難溶であり、この方法では、合金
成分の一定の割合が保持できないので、不溶の陽極例え
ば白金メッキチタン陽極を用いて操作する。
本発明の浴から析出したパラジウム/ニッケル被覆は、
意外にも通常使用されている2〜3μmの層厚より榔い
層でもその高光沢、その展延性及び単、−着色性に基づ
き優れている。
前記条件を保持しながら、その金属割合が大きい電流密
度範囲でも均一のま筐であり、主として70:30であ
る合金を析出させることができる。
この被覆は、種々異なるベース材例えば真ちゅう、新調
、ニッケル、白銅及び銅−4−ニッケルー合金上で10
μmの厚さの層が完全に光沢維持するのを保証する。
従ってこの被覆を有する部材は、有利に、実用品例えば
文房具、時計筐体、眼鏡枠及びその他類似物又は電気工
学で、例えば送電軌条、ろう付きイーヤ(Lδ’tas
e)、すべり接触及びその類似物に使用できる、 次に実施例につき、本発明を説明する。
例1 浴組成: 硫酸パラジウム 15 f/1()’
dsO4・H2O67m%ル=パラジウム7、1 y/
l ) 硫酸ニッケル 130 y/1(N
iSo4□ 66H2O495モル==ツケル29.0
t/l ) グリシン IO,Of/7(N
H2−CH2−COOH) 1.33モル)硫
酸アンモニウム((NH4)2SO4)100S’/を
安息香酸スルフィミド 5 f/を分子量
500〜2i0000のポリエチレンポ′リアミン0、
1 V′を 操作条件: 水溶液のpH値(水酸化アンモニウムで調節):8.2
5 温度:40℃ 陰極運動を伴なう電解液循環 電流密度二0.5〜2.OA/dJ 陽極:白金メッキチタン 結果: 広い電流密度範囲にわたり、パラジウム1重量部及びニ
ッケル30重量部を有する光沢のある沈殿が得られる。
この沈殿は、5.8m/Ω・−の導電性及び450°H
V5oの硬度を有する。
例2 浴組成: 硫酸パラジウム 23y′/、1(P
dSO4・H2O100mモル=パラジウム10.69
/l 硫酸ニッケル 130f/1(Ni
SO4・6H20495mモル== ツケル29.0
グIt) アラニン 89々f(NH2−
CH2−CH2−COOH1モル)硫酸アンモニウム
100かf((cH4)2SO4) 安息香酸スルフィミド 5 L?/を分子
量500〜20000のポリエチレンポリアミンo、i
y7を 操作条件: 水溶液のpH値(水酸化アンモニウムで調節):8.9 温度:60℃ 電解液循環及び陰極運動 電流密度: 1.0〜2.OA/dm2 陽極:白金メッキチタン 結果: 広い電流密度範囲にわたり、平均パラジウム70重量係
及びニッケル30重量係よりなる一様な高光沢のある展
延性の沈澱が生じる。
例3 浴組成: 硫酸パラジウム 15fit(Pd
SO4・H2O67mモル=パラジウム7.1かf) 硫酸ニッケル 130 ’?/l
(NiS046H20495mモル==ツケル29、O
グミt> グリオキシル酸 100グ/1(H−
C−COOH1,33モル) 1 硫酸アンモニウム 100 tv′t(
(NH4)2SO4) 安息香酸スルフィミド 5 ’?/を分子
量500〜20000のポリエチレンポリアミン0.2
?/1 操作条件: 水溶液のpH値(水酸化アンモニウムで調説):8.9 温度=50℃ 電解液循環及び陰極運動 電流密度: 1.5 A/ am 陽極:白金メッキチタン 結果: 析出した沈殿は、好適な光沢及び一様な帯銀灰色を有す
る。
これらは、一定の合金割合のパラジウム/ニッケル=7
0/30を有する。
例4 浴組成: 硫酸パラジウム 15 ?/l(P
dSO7H2067mモル=パラジウム7、1 f/l
) 硫酸ニッケル 130グ/1(Ni
SO4・66H2O495モル=ニッケル29.0 f
/l) ブトノー3−カルボン酸 85 ?/1(C
H3−CH2−CO−CH2−COOHO,75モル)
硫酸アンモニウム 100 ?/lベン
シールスルホンアミド3 ?/を 操作条件 水溶液のpH−値(水酸化アンモニウムで調節=8.5 温度:65℃ 電流密度: 2.5 A / dm2 陽極二白金メッキタン 結果: ハラシウム75重量係及びニッケル25重量多を有し、
一様な鈍灰色の、高い電流密度範囲では絹様鈍光沢の沈
殿が生じる。
この沈殿は6.4m/Ω・−の導電性を有する。
例5 浴組成: 硫酸パラジウム 15グ/1(Pd
SO4・H2O67mモル−パラジウム7、1 V/l
) 硫酸ニッケル 130 ?/1(
NiSO,・66H2O495モルーニッケル29.0
?/l) アセトンジカルボン酸 80 ?/1(H
OOC−CH2−C−CH2−COOHO,55モル)
1 硫酸アンモニウム 100 V/1((
NH4)2SO4) 安息香酸スルフィミド 31/を分子量5
00〜20000のポリエチレンポリアミン0.1グ/
乃 操作条件: 水溶液のpH−値(水酸化アンモニウムで調節)=8.
5 温度:50℃ 電流密度:2.OA/dm2 陽極:白金メッキチタン 結果: パラジウム70重量饅及びニッケル30重量係を有し、
一様な灰色光沢のある沈殿が得られ、これは特に大きな
硬度550HV5oを有する。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 パラジウム塩及びニッケル塩を含有するパラジウム
    −ニッケルー合金を電気化学的に析出させるためのアン
    モニアアルカリ性水浴において、金属塩は、グリシン、
    アラニン、グリオキシル酸、ブトノー3−カルボン酸及
    びアセトンカルボン酸の群から選択した窒素及び/又は
    酸素を有する炭化水素と共に存在し、この際、浴中には
    、パラジウムを0.1r/7〜飽和濃度でかつニッケル
    を0、3 ?/l〜飽和濃度で含有し、窒素及び/又は
    酸素を有する炭化水素を2o、of/l〜150 t/
    flの濃度で含有することを特徴とする、パラジウムニ
    ッケルー合金を電気化学的に析出させるための浴。
JP51012157A 1975-02-07 1976-02-06 パラジウム−ニッケル合金を電気化学的に析出させるための浴 Expired JPS5830395B2 (ja)

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DE2506467A DE2506467C2 (de) 1975-02-07 1975-02-07 Bad und Verfahren zur galvanischen Abscheidung von Palladium-Nickel-Legierungen

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JPS51103827A JPS51103827A (ja) 1976-09-14
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CA (1) CA1077429A (ja)
CH (1) CH617966A5 (ja)
DE (1) DE2506467C2 (ja)
ES (1) ES442961A1 (ja)
FR (1) FR2300146A1 (ja)
GB (1) GB1536462A (ja)
IT (1) IT1055872B (ja)
NL (1) NL7601158A (ja)

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CH617966A5 (ja) 1980-06-30
CA1077429A (en) 1980-05-13
DE2506467C2 (de) 1986-07-17
AT341850B (de) 1978-02-27
FR2300146A1 (fr) 1976-09-03
IT1055872B (it) 1982-01-11
BE838335A (fr) 1976-08-06
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