JPS5824540A - トランス−ヘキサヒドロテレフタル酸の製造法 - Google Patents
トランス−ヘキサヒドロテレフタル酸の製造法Info
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- JPS5824540A JPS5824540A JP56123255A JP12325581A JPS5824540A JP S5824540 A JPS5824540 A JP S5824540A JP 56123255 A JP56123255 A JP 56123255A JP 12325581 A JP12325581 A JP 12325581A JP S5824540 A JPS5824540 A JP S5824540A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はシスまたはシス、トランスの混合したヘキサヒ
トロチレアタル酸（以下ＨＴＰと略称する）のシス体を
トランス体へ異性化するトランス−ＨＴＰの製造法に関
するものである。
トロチレアタル酸（以下ＨＴＰと略称する）のシス体を
トランス体へ異性化するトランス−ＨＴＰの製造法に関
するものである。
シス−Ｈ’ｒＰの異性化によるトランス−４１７Ｐの製
造法としては、（１）シス、トランス混合ＨＴＰを当量
の濃塩酸と密閉容器中で加熱する方法（Ｈａｌｖ、 Ｃ
ｈｉｎ、 Ａｃｔａ、、 ２１１４１（１９８８） ）
、（２）シス。
造法としては、（１）シス、トランス混合ＨＴＰを当量
の濃塩酸と密閉容器中で加熱する方法（Ｈａｌｖ、 Ｃ
ｈｉｎ、 Ａｃｔａ、、 ２１１４１（１９８８） ）
、（２）シス。
またはシス、トランス混合ＨＴＰを大気中で加熱溶融す
る方法（特公昭ａ ｅ −２７２４４） 、 （ｓ）
シス−ＨＴＰを水溶液中で加熱する方法（特開昭４９−
８２６４８）更に（４）シス、）ランス混合ＨＴＰのア
ルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を水溶液中で加
熱する方法（特公昭５Ｏ−１０５８１）が知られている
。しかし、これらの方法はいずれも工業的見地から次の
様な欠点を有している。
る方法（特公昭ａ ｅ −２７２４４） 、 （ｓ）
シス−ＨＴＰを水溶液中で加熱する方法（特開昭４９−
８２６４８）更に（４）シス、）ランス混合ＨＴＰのア
ルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を水溶液中で加
熱する方法（特公昭５Ｏ−１０５８１）が知られている
。しかし、これらの方法はいずれも工業的見地から次の
様な欠点を有している。
即ち、（１）の酸異性化法は高温下に多量の強酸を使用
する為に装置面、操作面で大きな困難を有す・（２）の
溶融異性化法は溶融物が冷却過程でコンクリート状に凝
固するので後処理が非常に困難であると共に、昇華性を
有するＨＴＰを８１０℃という高温で異性化するので大
気中で大量処理することは事実上不可能である。（３）
の熱水異性化法および（４）のアルカリ塩熱水異性化法
は共に２５０℃という高温反応にも拘らずトランス体比
率は高々７０％前後にすぎず、生産性が極めて低い。
する為に装置面、操作面で大きな困難を有す・（２）の
溶融異性化法は溶融物が冷却過程でコンクリート状に凝
固するので後処理が非常に困難であると共に、昇華性を
有するＨＴＰを８１０℃という高温で異性化するので大
気中で大量処理することは事実上不可能である。（３）
の熱水異性化法および（４）のアルカリ塩熱水異性化法
は共に２５０℃という高温反応にも拘らずトランス体比
率は高々７０％前後にすぎず、生産性が極めて低い。
本発明者らは、従来法のかかる欠点を克服すペく鋭意研
究を重ねた結果１本発明に到達したものである。
究を重ねた結果１本発明に到達したものである。
即ち１本発明はシスまたはシス、トランスの混合したＨ
ＴＰのアルカリ金属塩または？’Ａ／カリ土類金属塩を
水酸化アルカリ金属または水酸化アルカリ土類金属の存
在下固相で加熱してトランス−ＨＴＰを製造する方法で
ある。
ＴＰのアルカリ金属塩または？’Ａ／カリ土類金属塩を
水酸化アルカリ金属または水酸化アルカリ土類金属の存
在下固相で加熱してトランス−ＨＴＰを製造する方法で
ある。
本発明方法において用いるＨＴＰの塩および水酸化物に
おけるアルカリ金属、アルカリ土類金属としては、ナト
リウム、カリウム、カルシウム、バリウム等を挙げるこ
とができる・水酸化アルカリ金属または水酸化アルカリ
土類金属は、ＨＴＰの塩に対して多く用いる程異性化反
応は速く進むので、０．５倍当量位まで加えてもよいが
、多い場合は後処理の点で不利であり１通常は０．１倍
当量程度が適当であり、それ以下でもよいがあまり少な
いと異性化率が低下する。
おけるアルカリ金属、アルカリ土類金属としては、ナト
リウム、カリウム、カルシウム、バリウム等を挙げるこ
とができる・水酸化アルカリ金属または水酸化アルカリ
土類金属は、ＨＴＰの塩に対して多く用いる程異性化反
応は速く進むので、０．５倍当量位まで加えてもよいが
、多い場合は後処理の点で不利であり１通常は０．１倍
当量程度が適当であり、それ以下でもよいがあまり少な
いと異性化率が低下する。
本発明を実施するには、予め製したＨＴＰの塩に水酸化
物を加えて加熱してもよいが、遊離のＨＴＰに当量より
やや過剰（例えば１．１倍当量）の水酸化物を加えて処
理し、ＨＴＰの塩形成と水酸化物の添加を同時に行なっ
てもよい。
物を加えて加熱してもよいが、遊離のＨＴＰに当量より
やや過剰（例えば１．１倍当量）の水酸化物を加えて処
理し、ＨＴＰの塩形成と水酸化物の添加を同時に行なっ
てもよい。
また、ＨＴＰの合成法として通常行なわれているテレフ
タル酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩の接
触還元において、同様に水酸化物を過剰に用いて塩を形
成させたテレフタル酸塩と水酸化物の混合物を接触還元
に付し１反応物から触媒を除き、溶媒を留失したものを
そのまま用いることも可能であり、原料源として経済的
にも、また操作面でも有利である〇異性化に必要な温度
９時間は塩の種類およびより異性化は進行ｔ、、１？０
℃、２時間の加熱によりトランス体比率“は９５％以上
に達する。
タル酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩の接
触還元において、同様に水酸化物を過剰に用いて塩を形
成させたテレフタル酸塩と水酸化物の混合物を接触還元
に付し１反応物から触媒を除き、溶媒を留失したものを
そのまま用いることも可能であり、原料源として経済的
にも、また操作面でも有利である〇異性化に必要な温度
９時間は塩の種類およびより異性化は進行ｔ、、１？０
℃、２時間の加熱によりトランス体比率“は９５％以上
に達する。
８５０℃程５度で反応を行なうことも可能であるが、工
業的に得策ではなく、１７０〜２５０℃の範囲が好まし
い。
業的に得策ではなく、１７０〜２５０℃の範囲が好まし
い。
固相異性化反応は開放系でも密閉系でも進行するが、後
者の方がトランス体比率が若干向上し、最適条件下では
トランス体比率は９８％程度に達する。
者の方がトランス体比率が若干向上し、最適条件下では
トランス体比率は９８％程度に達する。
反応生成物はＨＴＰの塩の状態なので水に容易に溶解し
、この水溶液を単に鉱酸で酸性とすることにより高純度
のトランス−Ｈ’ｒｐが結晶として得られる。
、この水溶液を単に鉱酸で酸性とすることにより高純度
のトランス−Ｈ’ｒｐが結晶として得られる。
゛本発明方法は、従来知られている異性化法に比し、低
温、短時間の加熱によりシス−ＨＴＰを高収率でトラン
ス−ＨＴＰに異性化でき、異性化後の反応生成物の処理
も容易である。
温、短時間の加熱によりシス−ＨＴＰを高収率でトラン
ス−ＨＴＰに異性化でき、異性化後の反応生成物の処理
も容易である。
次に本発明を実施例によって説明する。
実施例１
シス−ヘキサヒトロチレアタル酸８，４４９゜水酸化ナ
トリウム１．７６９および水５０ｇｔを混合し、減圧下
に濃縮乾固した後封管中２００℃で１時間加熱した。冷
後反応物を水に溶解、濃塩酸で酸性とし析出したトラン
ス−ヘキサヒトロチレアタル９８．２’１９を濾取した
。（収率９５襲） この物をガスクロマトグラフィー分析したところトラン
ス体の比率は９９．５％以上であった０実施例２ シス−ヘキサヒドロテレフタル９８．４４９゜水酸化カ
リウム２＝４６９および水５０−を混合し、減圧下に濃
縮乾固した後大気中２００℃で１時間加熱した。冷後反
応物を水に溶解、濃塩酸で酸性どし析出したトランス−
ヘキサヒトロチレアタル酸８．２０９を濾取した０（収
率９８％）この物をガスクロマトグラフィー分析したと
ころトランス体の比率は９９．５％以上であった。
トリウム１．７６９および水５０ｇｔを混合し、減圧下
に濃縮乾固した後封管中２００℃で１時間加熱した。冷
後反応物を水に溶解、濃塩酸で酸性とし析出したトラン
ス−ヘキサヒトロチレアタル９８．２’１９を濾取した
。（収率９５襲） この物をガスクロマトグラフィー分析したところトラン
ス体の比率は９９．５％以上であった０実施例２ シス−ヘキサヒドロテレフタル９８．４４９゜水酸化カ
リウム２＝４６９および水５０−を混合し、減圧下に濃
縮乾固した後大気中２００℃で１時間加熱した。冷後反
応物を水に溶解、濃塩酸で酸性どし析出したトランス−
ヘキサヒトロチレアタル酸８．２０９を濾取した０（収
率９８％）この物をガスクロマトグラフィー分析したと
ころトランス体の比率は９９．５％以上であった。
実施例８
シスーヘキサヒトロチレアタル鎌３．４４９゜水酸化バ
リウム（８水塩） ９．４８９および水５０−を混合し
、減圧下に濃縮乾固した後封管中２５０℃で６時間加熱
した。反応物中のトランス体の比率は８５％であった。
リウム（８水塩） ９．４８９および水５０−を混合し
、減圧下に濃縮乾固した後封管中２５０℃で６時間加熱
した。反応物中のトランス体の比率は８５％であった。
実施例会
テレフタル酸８．２＄ ２９ 、展開ラネー二、ケル１
Ｆ、水酸化ナトリウム１．９２９．水４０−の混合物を
１００＠ｔオートクレーブに入れ、初期圧１００ ｋｇ
／ｅ＋Ｊ、温度１６０℃で２時間加熱攪拌した後二、ケ
ルを濾別、瀘液を減圧下に濃縮乾固した。
Ｆ、水酸化ナトリウム１．９２９．水４０−の混合物を
１００＠ｔオートクレーブに入れ、初期圧１００ ｋｇ
／ｅ＋Ｊ、温度１６０℃で２時間加熱攪拌した後二、ケ
ルを濾別、瀘液を減圧下に濃縮乾固した。
残渣を封管中１７０℃で２時間加熱し、冷後反応物を水
に溶解、濃塩酸で酸性とし析出したトランス−ヘキサヒ
ドロテレフタル酸８．２４９を濾取した。（収率９４噂
）
に溶解、濃塩酸で酸性とし析出したトランス−ヘキサヒ
ドロテレフタル酸８．２４９を濾取した。（収率９４噂
）
Claims (1)
- シスまたはシス、トランス混合へキサヒドロテレフタル
酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を水酸化
アルカリ金属または水酸化アルカリ土類金属の存在下同
相で加熱することを特徴とするトランス−へキサヒドロ
テレフタル酸の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56123255A JPS5824540A (ja) | 1981-08-06 | 1981-08-06 | トランス−ヘキサヒドロテレフタル酸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56123255A JPS5824540A (ja) | 1981-08-06 | 1981-08-06 | トランス−ヘキサヒドロテレフタル酸の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5824540A true JPS5824540A (ja) | 1983-02-14 |
| JPS6365059B2 JPS6365059B2 (ja) | 1988-12-14 |
Family
ID=14856039
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56123255A Granted JPS5824540A (ja) | 1981-08-06 | 1981-08-06 | トランス−ヘキサヒドロテレフタル酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5824540A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0757792A (ja) * | 1993-08-17 | 1995-03-03 | Nec Corp | 圧着接続型コネクタ |
| JP2004043426A (ja) * | 2001-12-04 | 2004-02-12 | Mitsubishi Chemicals Corp | トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸およびその製造方法 |
| US7420086B2 (en) | 2001-10-26 | 2008-09-02 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for producing trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid |
| JP2008231075A (ja) * | 2007-03-23 | 2008-10-02 | Dic Corp | トランス，トランス−４，４’−ビシクロヘキシルジカルボン酸の製造方法 |
| JP2009191253A (ja) * | 2008-01-18 | 2009-08-27 | Iwatani Industrial Gases Corp | 新規な（１ｓ，２ｓ，４ｒ，５ｒ）−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物及びその利用 |
| CN103539660A (zh) * | 2013-09-25 | 2014-01-29 | 江苏康恒化工有限公司 | 由混式1，4-环己烷二甲酸制备反式1,4-环己烷二甲酸的方法 |
| WO2019240393A1 (ko) | 2018-06-15 | 2019-12-19 | 한화케미칼 주식회사 | 사이클로헥산 디카르복실산의 이성화 방법 |
| JP2022513714A (ja) * | 2018-12-27 | 2022-02-09 | ハンワ ソリューションズ コーポレイション | １，４－シクロヘキサンジメタノールの製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS435953Y1 (ja) * | 1964-06-01 | 1968-03-15 | ||
| JPS5610233A (en) * | 1979-07-07 | 1981-02-02 | Horiba Ltd | Continuous photometric analyzer |
-
1981
- 1981-08-06 JP JP56123255A patent/JPS5824540A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS435953Y1 (ja) * | 1964-06-01 | 1968-03-15 | ||
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| CN103539660A (zh) * | 2013-09-25 | 2014-01-29 | 江苏康恒化工有限公司 | 由混式1，4-环己烷二甲酸制备反式1,4-环己烷二甲酸的方法 |
| WO2019240393A1 (ko) | 2018-06-15 | 2019-12-19 | 한화케미칼 주식회사 | 사이클로헥산 디카르복실산의 이성화 방법 |
| KR20190142121A (ko) | 2018-06-15 | 2019-12-26 | 한화케미칼 주식회사 | 사이클로헥산 디카르복실산의 이성화 방법 |
| US11897841B2 (en) | 2018-06-15 | 2024-02-13 | Hanwha Solutions Corporation | Isomerization method of cyclohexane dicarboxylic acid |
| JP2022513714A (ja) * | 2018-12-27 | 2022-02-09 | ハンワ ソリューションズ コーポレイション | １，４－シクロヘキサンジメタノールの製造方法 |
| US11629112B2 (en) | 2018-12-27 | 2023-04-18 | Hanwha Solutions Corporation | Method for preparation of 1,4-cyclohexanedimethanol |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6365059B2 (ja) | 1988-12-14 |
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