JPH093015A - γ型グリシンの製造方法 - Google Patents
γ型グリシンの製造方法Info
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- JPH093015A JPH093015A JP15187395A JP15187395A JPH093015A JP H093015 A JPH093015 A JP H093015A JP 15187395 A JP15187395 A JP 15187395A JP 15187395 A JP15187395 A JP 15187395A JP H093015 A JPH093015 A JP H093015A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 γ型グリシンの製造方法を提供する。
【構成】 γ型グリシンを製造する方法において、α型
グリシンをｐＨを7 〜14としたグリシン水溶液中に保
ち、結晶状態でγ型グリシンに転移させることを特徴と
するγ型グリシンの製造方法。 【効果】 γ型グリシンの製造方法において、晶析工程
で特にγ型グリシンを添加することなく、α型グリシン
をγ型グリシンへ転移させることができ、工程の簡易化
された工業的な製法を提供することができる。
グリシンをｐＨを7 〜14としたグリシン水溶液中に保
ち、結晶状態でγ型グリシンに転移させることを特徴と
するγ型グリシンの製造方法。 【効果】 γ型グリシンの製造方法において、晶析工程
で特にγ型グリシンを添加することなく、α型グリシン
をγ型グリシンへ転移させることができ、工程の簡易化
された工業的な製法を提供することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、グリシンの製造方法に
関し、更に詳しくはγ型グリシンを製造する方法に関す
るものである。グリシンは加工食品の食品添加物や農
薬、医薬の原料等として広く使用されている。
関し、更に詳しくはγ型グリシンを製造する方法に関す
るものである。グリシンは加工食品の食品添加物や農
薬、医薬の原料等として広く使用されている。
【０００２】
【従来の技術】従来、グリシンの合成方法としては、モ
ノクロル酢酸のアミノ化法、ストレッカー法、ヒダント
イン法等が知られている。また、この様にして得られる
グリシンの結晶型には、α、β、γ型の３種類が存在す
ることが古くから知られている（Albrecht,G. and Core
y,R.B. J.Amer.Chem.Soc.,第６１巻、1087(1939)、Iita
ka,Y.,Acta Cryst.,第１１巻、225(1958) 、Iitaka,Y.,
Acta Cryst., 第１３巻、35(1960)等）。一方、工業的
単離法としては、通常の冷却析晶、濃縮晶析、溶媒晶析
などで行われており、この様にして得られるα型のグリ
シン製品は、しばしば保存中に岩石上に強固に固結し、
製造上、流通保存上、使用上に非常に大きな問題となっ
ている。
ノクロル酢酸のアミノ化法、ストレッカー法、ヒダント
イン法等が知られている。また、この様にして得られる
グリシンの結晶型には、α、β、γ型の３種類が存在す
ることが古くから知られている（Albrecht,G. and Core
y,R.B. J.Amer.Chem.Soc.,第６１巻、1087(1939)、Iita
ka,Y.,Acta Cryst.,第１１巻、225(1958) 、Iitaka,Y.,
Acta Cryst., 第１３巻、35(1960)等）。一方、工業的
単離法としては、通常の冷却析晶、濃縮晶析、溶媒晶析
などで行われており、この様にして得られるα型のグリ
シン製品は、しばしば保存中に岩石上に強固に固結し、
製造上、流通保存上、使用上に非常に大きな問題となっ
ている。
【０００３】一方、上記問題点に対してγ型グリシンが
固結に対して安定であるという知見からγ型を得る方法
が開示されている。その１つは、グリシンの飽和溶液に
γ型グリシンを接種し撹拌下に徐冷することによりγ型
グリシンを得る方法である（特許出願公告 平2-9018、
大阪市立大学工学部応用化学化・平成元年度化学研究費
補助金（総合研究Ａ）研究成果報告書、280 （平成２年
３月））。また、他の方法は、α型グリシンをγ型グリ
シン共存下かつ水分共存下に保ち、γ型グリシンに結晶
状態で転移させる方法である（特許出願公告 平2-901
9、大阪市立大学工学部応用化学化・平成元年度化学研
究費補助金（総合研究Ａ）研究成果報告書、280 （平成
２年３月））。
固結に対して安定であるという知見からγ型を得る方法
が開示されている。その１つは、グリシンの飽和溶液に
γ型グリシンを接種し撹拌下に徐冷することによりγ型
グリシンを得る方法である（特許出願公告 平2-9018、
大阪市立大学工学部応用化学化・平成元年度化学研究費
補助金（総合研究Ａ）研究成果報告書、280 （平成２年
３月））。また、他の方法は、α型グリシンをγ型グリ
シン共存下かつ水分共存下に保ち、γ型グリシンに結晶
状態で転移させる方法である（特許出願公告 平2-901
9、大阪市立大学工学部応用化学化・平成元年度化学研
究費補助金（総合研究Ａ）研究成果報告書、280 （平成
２年３月））。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、グリシ
ンの飽和溶液にγ型グリシンを接種し徐冷する方法にお
いては、冷却速度20℃/hr では、α型とγ型の混合型が
得られ、安定的にγ型が得られるのは5 ℃/hr 以下とか
なり緩慢であることから、装置的に大型あるいは多くの
晶析槽が必要であり、大量生産には経済的に困難な方法
といえる。
ンの飽和溶液にγ型グリシンを接種し徐冷する方法にお
いては、冷却速度20℃/hr では、α型とγ型の混合型が
得られ、安定的にγ型が得られるのは5 ℃/hr 以下とか
なり緩慢であることから、装置的に大型あるいは多くの
晶析槽が必要であり、大量生産には経済的に困難な方法
といえる。
【０００５】一方、結晶状態でγ型グリシンに転移させ
る方法では、α型とγ型との共存である事が必須であ
り、工業的には、晶析工程でγ型グリシンを併産する
か、あるいは転移前にγ型を添加して実施されるため煩
雑なプロセスが必要とされる。また、上記条件での転移
操作では処理時に凝集固結しやすいという大きな欠点を
有し、商品化するためには粉砕等の操作が必要となる。
以上のようにこの場合にも経済的に大量生産に不適であ
るといえる。本発明の目的は、γ型グリシンを製造する
にあたり、工業的に量産可能なγ型グリシンの製造方法
を提供するものである。
る方法では、α型とγ型との共存である事が必須であ
り、工業的には、晶析工程でγ型グリシンを併産する
か、あるいは転移前にγ型を添加して実施されるため煩
雑なプロセスが必要とされる。また、上記条件での転移
操作では処理時に凝集固結しやすいという大きな欠点を
有し、商品化するためには粉砕等の操作が必要となる。
以上のようにこの場合にも経済的に大量生産に不適であ
るといえる。本発明の目的は、γ型グリシンを製造する
にあたり、工業的に量産可能なγ型グリシンの製造方法
を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、工業的に
量産可能なγ型グリシンの製造方法を検討した結果、従
来γ型の共存下でのみ可能であったγ型グリシンの製造
を、高ｐＨのグリシン水溶液中ではγ型グリシンを共存
させることなく、スラリー状態でα型グリシンをγ型に
転移させることによりγ型グリシンが得られることをみ
いだした。すなわち、本発明は、α型グリシンをｐＨ7
〜14としたグリシン水溶液中に保ち、結晶状態でγ型グ
リシンに転移させることを特徴とするγ型グリシンの製
造方法を提供するものである。
量産可能なγ型グリシンの製造方法を検討した結果、従
来γ型の共存下でのみ可能であったγ型グリシンの製造
を、高ｐＨのグリシン水溶液中ではγ型グリシンを共存
させることなく、スラリー状態でα型グリシンをγ型に
転移させることによりγ型グリシンが得られることをみ
いだした。すなわち、本発明は、α型グリシンをｐＨ7
〜14としたグリシン水溶液中に保ち、結晶状態でγ型グ
リシンに転移させることを特徴とするγ型グリシンの製
造方法を提供するものである。
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おけるグリシン水溶液のｐＨは7 〜14好ましくは10〜14
である。グリシン水溶液のｐＨを調製するための添加剤
には、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化カルシウムなどのアルカリ金属あるいはアルカリ土類
金属の水酸化物、炭酸塩あるいは酸化物、または、グリ
シンのアルカリ金属塩あるいはアルカリ土類金属塩等が
用いられる。これらの添加剤は、ｐＨ7 〜14の範囲でα
型グリシンを転移させるのが主目的であり、添加剤の添
加方法には制限されない。すなわち、予め、グリシン水
溶液に添加され、後にα型グリシンが加えられても良
く、または、α型グリシンをグリシン水溶液に加えた後
に添加剤が添加されても良い。ただし、予め、グリシン
水溶液をｐＨ調整しておくことが連続装置の観点から好
適である。また、用いられた添加剤は、通常の分離工程
・洗浄工程を経ることによって製品に残存する事なく、
除去が可能である。
おけるグリシン水溶液のｐＨは7 〜14好ましくは10〜14
である。グリシン水溶液のｐＨを調製するための添加剤
には、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化カルシウムなどのアルカリ金属あるいはアルカリ土類
金属の水酸化物、炭酸塩あるいは酸化物、または、グリ
シンのアルカリ金属塩あるいはアルカリ土類金属塩等が
用いられる。これらの添加剤は、ｐＨ7 〜14の範囲でα
型グリシンを転移させるのが主目的であり、添加剤の添
加方法には制限されない。すなわち、予め、グリシン水
溶液に添加され、後にα型グリシンが加えられても良
く、または、α型グリシンをグリシン水溶液に加えた後
に添加剤が添加されても良い。ただし、予め、グリシン
水溶液をｐＨ調整しておくことが連続装置の観点から好
適である。また、用いられた添加剤は、通常の分離工程
・洗浄工程を経ることによって製品に残存する事なく、
除去が可能である。
【０００８】転移は室温でも進行するが、転移を促進す
るために加熱する事は有効である。さらに、本発明の方
法で得られたγ型グリシンは結晶状態で転移する際に凝
集を起こす事がなく、分離工程・乾燥工程の後に粉砕等
の処理を行う必要がない。また、本発明の方法は連続式
でも回分式でも行われる。以下、本発明を実施例により
さらに詳しく説明する。
るために加熱する事は有効である。さらに、本発明の方
法で得られたγ型グリシンは結晶状態で転移する際に凝
集を起こす事がなく、分離工程・乾燥工程の後に粉砕等
の処理を行う必要がない。また、本発明の方法は連続式
でも回分式でも行われる。以下、本発明を実施例により
さらに詳しく説明する。
【０００９】
実施例１ 溶解槽に水２８００重量部、グリシン７００重量部を順
次加え40℃としてグリシンを完全に溶解した。この溶液
に水酸化ナトリウム３５重量部を加えグリシン水溶液の
ｐＨを10とした。このグリシン水溶液にα型グリシン３
３０重量部を加え均一に撹拌し、槽内の温度を40℃に保
った。3 時間の後に槽内から一部スラリーを抜き出し、
グリシン溶液とグリシン結晶とに固液分離し、得られた
グリシン結晶についてIRスペクトルを測定したところ、
70％がγ型に転移していることが確認された。さらに、
１時間撹拌した後に同様の測定を行ったところ、100%γ
型に転移が進行していることが確認された。得られたス
ラリーを、全量固液分離した後、グリシン結晶を水３０
重量部で洗浄してγ型グリシン３２０重量部を得た。
次加え40℃としてグリシンを完全に溶解した。この溶液
に水酸化ナトリウム３５重量部を加えグリシン水溶液の
ｐＨを10とした。このグリシン水溶液にα型グリシン３
３０重量部を加え均一に撹拌し、槽内の温度を40℃に保
った。3 時間の後に槽内から一部スラリーを抜き出し、
グリシン溶液とグリシン結晶とに固液分離し、得られた
グリシン結晶についてIRスペクトルを測定したところ、
70％がγ型に転移していることが確認された。さらに、
１時間撹拌した後に同様の測定を行ったところ、100%γ
型に転移が進行していることが確認された。得られたス
ラリーを、全量固液分離した後、グリシン結晶を水３０
重量部で洗浄してγ型グリシン３２０重量部を得た。
【００１０】実施例２ 溶解槽に水１３００重量部、グリシン７００重量部を順
次加え70℃としてグリシンを完全に溶解した。この溶液
に水酸化ナトリウム３５重量部を加えグリシン水溶液の
ｐＨを10とした。このグリシン水溶液にα型グリシン３
３０重量部を加え均一に撹拌し、槽内の温度を70℃に保
った。３時間の後にグリシン溶液とグリシン結晶を固液
分離した後、グリシン結晶を水３０重量部で洗浄して得
られたグリシン結晶についてIRスペクトルを測定したと
ころ、100 ％γ型である事を確認した。
次加え70℃としてグリシンを完全に溶解した。この溶液
に水酸化ナトリウム３５重量部を加えグリシン水溶液の
ｐＨを10とした。このグリシン水溶液にα型グリシン３
３０重量部を加え均一に撹拌し、槽内の温度を70℃に保
った。３時間の後にグリシン溶液とグリシン結晶を固液
分離した後、グリシン結晶を水３０重量部で洗浄して得
られたグリシン結晶についてIRスペクトルを測定したと
ころ、100 ％γ型である事を確認した。
【００１１】実施例３ 溶解槽に水２８００重量部、グリシン７００重量部を順
次加え40℃としてグリシンを完全に溶解した。この溶液
に水酸化ナトリウム７０重量部を加えグリシン水溶液の
ｐＨを12とした。このグリシン水溶液にα型グリシン３
３０重量部を加え均一に撹拌し、槽内の温度を40℃に保
った。３時間の後にグリシン溶液とグリシン結晶を固液
分離した後、グリシン結晶を水３０重量部で洗浄して得
られたグリシン結晶についてIRスペクトルを測定したと
ころ、100 ％γ型である事を確認した。
次加え40℃としてグリシンを完全に溶解した。この溶液
に水酸化ナトリウム７０重量部を加えグリシン水溶液の
ｐＨを12とした。このグリシン水溶液にα型グリシン３
３０重量部を加え均一に撹拌し、槽内の温度を40℃に保
った。３時間の後にグリシン溶液とグリシン結晶を固液
分離した後、グリシン結晶を水３０重量部で洗浄して得
られたグリシン結晶についてIRスペクトルを測定したと
ころ、100 ％γ型である事を確認した。
【００１２】実施例４ 溶解槽に水２８００重量部、グリシン７００重量部、水
酸化ナトリウム３５重量部を順次加え40℃としてグリシ
ンを完全に溶解し、グリシンン水溶液のｐＨを10とし
た。この溶液にα型グリシン３３０重量部を加え均一に
撹拌し、槽内の温度を40℃に保った。該溶解槽に、α型
グリシンを１１０重量部/ 時間で連続的に投入した。同
時に溶解槽からグリシン溶液と結晶の混合物を１２９０
重量部/ 時間で連続的に抜き出した。さらに、抜き出し
たグリシン溶液とグリシン結晶を連続的に固液分離した
後、得られたグリシン結晶についてIRスペクトルを測定
したところ100 ％γ型である事を確認した。また、分離
された濾液は連続的溶解槽に回収された。
酸化ナトリウム３５重量部を順次加え40℃としてグリシ
ンを完全に溶解し、グリシンン水溶液のｐＨを10とし
た。この溶液にα型グリシン３３０重量部を加え均一に
撹拌し、槽内の温度を40℃に保った。該溶解槽に、α型
グリシンを１１０重量部/ 時間で連続的に投入した。同
時に溶解槽からグリシン溶液と結晶の混合物を１２９０
重量部/ 時間で連続的に抜き出した。さらに、抜き出し
たグリシン溶液とグリシン結晶を連続的に固液分離した
後、得られたグリシン結晶についてIRスペクトルを測定
したところ100 ％γ型である事を確認した。また、分離
された濾液は連続的溶解槽に回収された。
【００１３】比較例 溶解槽に水１３００重量部、グリシン７００重量部を順
次加え70℃としてグリシンを完全に溶解した。この時グ
リシン水溶液のｐＨは6 であった。このグリシン水溶液
にα型グリシン３３０重量部を加え均一に撹拌し、槽内
の温度を70℃に保った。８時間の後に槽内から一部スラ
リーを抜き出し、グリシン溶液とグリシン結晶とに固液
分離し、得られたグリシン結晶についてIRスペクトルを
測定したところ100 ％α型であった。
次加え70℃としてグリシンを完全に溶解した。この時グ
リシン水溶液のｐＨは6 であった。このグリシン水溶液
にα型グリシン３３０重量部を加え均一に撹拌し、槽内
の温度を70℃に保った。８時間の後に槽内から一部スラ
リーを抜き出し、グリシン溶液とグリシン結晶とに固液
分離し、得られたグリシン結晶についてIRスペクトルを
測定したところ100 ％α型であった。
【００１４】
【発明の効果】γ型グリシンの製造方法において、晶析
工程で特にγ型グリシンを添加することなく、α型グリ
シンをγ型グリシンへ転移させることができ、工程の簡
易化された工業的な製法を提供することができる。
工程で特にγ型グリシンを添加することなく、α型グリ
シンをγ型グリシンへ転移させることができ、工程の簡
易化された工業的な製法を提供することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 γ型グリシンを製造する方法において、
α型グリシンをｐＨを7 〜14としたグリシン水溶液中に
保ち、結晶状態でγ型グリシンに転移させることを特徴
とするγ型グリシンの製造方法。 - 【請求項２】 ｐＨが10〜14である請求項１記載のγ型
グリシンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15187395A JP3806951B2 (ja) | 1995-06-19 | 1995-06-19 | γ型グリシンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15187395A JP3806951B2 (ja) | 1995-06-19 | 1995-06-19 | γ型グリシンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH093015A true JPH093015A (ja) | 1997-01-07 |
| JP3806951B2 JP3806951B2 (ja) | 2006-08-09 |
Family
ID=15528083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15187395A Expired - Fee Related JP3806951B2 (ja) | 1995-06-19 | 1995-06-19 | γ型グリシンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3806951B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005162649A (ja) * | 2003-12-02 | 2005-06-23 | Asahi Kasei Chemicals Corp | グリシンの製造方法 |
| US7473801B2 (en) | 2004-04-07 | 2009-01-06 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Method for purification of amino acid |
| RU2471372C1 (ru) * | 2011-07-13 | 2013-01-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Новосибирский национальный исследовательский государственный университет" (Новосибирский государственный университет, НГУ) | Способ получения гамма-глицина из растворов |
| KR102491010B1 (ko) * | 2021-09-07 | 2023-01-20 | 경희대학교 산학협력단 | 현탁액에서의 물리적 분쇄를 이용한 안정상 결정 제조방법 |
-
1995
- 1995-06-19 JP JP15187395A patent/JP3806951B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005162649A (ja) * | 2003-12-02 | 2005-06-23 | Asahi Kasei Chemicals Corp | グリシンの製造方法 |
| JP4557280B2 (ja) * | 2003-12-02 | 2010-10-06 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | グリシンの製造方法 |
| US7473801B2 (en) | 2004-04-07 | 2009-01-06 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Method for purification of amino acid |
| RU2471372C1 (ru) * | 2011-07-13 | 2013-01-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Новосибирский национальный исследовательский государственный университет" (Новосибирский государственный университет, НГУ) | Способ получения гамма-глицина из растворов |
| KR102491010B1 (ko) * | 2021-09-07 | 2023-01-20 | 경희대학교 산학협력단 | 현탁액에서의 물리적 분쇄를 이용한 안정상 결정 제조방법 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3806951B2 (ja) | 2006-08-09 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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