JPS58222129A - 含ハロゲンエラストマ−の架橋方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 フッ素ゴム及びエピクロルヒドリンゴムなどの含ハロゲ
ンエラストマーは、一般に架橋速度が大きいとスコーチ
時間が短か過ぎたり、一方スコーチ時間が長いと架橋速
度も小さいというように架橋反応性のバランスが悪いた
め、従来より架橋速度とスコーチ時間とを任意に調整し
得る架橋方法の開発が要請されているが、十分に満足し
得る架橋方法はいまだ見い出されてはいない。

したがって本発明の目的は、架橋特性の良好な含ハロゲ
ンニジストマーの架橋方法を提供するととにある。

本発明のこの目的は、含ハロゲンエラストマーを、ジ又
はトリチオール−８−トリアジン化合物、ホスホニウム
塩及び周期律表ＩＡ、ＩＴＡ、ＩＩＢ又はＩＶＡ族金属
の化合物の存在下に加熱することによって達成される。

本発明において用いられる含）・ロゲンエラストマーと
しては、四フッ化エチレン、六フッ化プロピレン、三フ
ッ化塩化エチレン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデンな
どの含フツ素不飽和単量体の重合体又は該単量体と共重
合可能な他の単量体との共重合体であるフッ素ゴム、エ
ピクロルドリンの重合体又はエビノ・ロヒドリンと他の
飽和若しくは不飽和のエポキシド等との共重合体である
エピハロヒドリンゴム、ポリクロロプレンゴム、塩素化
ポリエチレン、クロロスルホン化ポリエチレン及びハロ
ゲン化ブチルゴムなどが挙げられる。

ジ又はトリチオール−８−）リアジン化合物は、一般式 で示される化合物から選択される。ここでＲ１及びＲ９
を構成する炭化水素残基としては、メチル、エチル、ブ
チル、エチルヘキシルナトノアルキル基、シクロヘキシ
ルなどのシクロアルキル基、ヘンシル、メチルベンジル
、エチルベンジルなどのアラルキル基、フェニル、ナフ
チル、ブチルフェニル、ヒドロキシ−ジー１−ブチルフ
ェニルナトのアリール基又は置換アリール基、アリル、
オレイルなどのアルケニル基などが例示される。、Ｒ１
と電　とが他端でつながって環を形成しているものとし
ては、モルホリノ、ピペリジル、ピペコリルなどが例示
される、該化合物の具体例としては、トリチオシアヌル
酸；２−メトキシ−１２−エトキシ、２−フェノキシ、
２−ブチルアミノ−１２−アニリノ、２−ナフチルアミ
ノ−５２−ジメチルアミノ−５２−ジエチルアミノ−１
２−ジブチルアミノ−１２−ジフェニルアミノ−１２−
ジシクロへキシルアミノ−１２−モルホリノ−又は２ム
塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩などが
挙げられる１、 ホスホニウム塩は一般式 ％式％） で示される化合物及びこの化合物の複合塩から選択され
る。ここでＲ１、Ｒ４、Ｒ１、Ｒ１を構成する炭化水素
残基としては、メチル、エチル、ブチル、エチルヘキシ
ル、ドデシルなどのアルキル基、シクロヘキシルなどの
シクロアルキル基、ベンジル、メチルベンジルナトのア
ラルギル基、フェニル、ナフチル、ブチルフェニルなど
のアリール基又は置換アリール基などが例示される。２
〜３級アミノ基としては、メチルアミノ、エチルアミノ
、アニリノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノなどが、
フルオロアルキル基としてはトリフルオロメチル、テト
ラフルオロフロビル、オクタフルオロペンプルなどが例
示される、上記化合物の具体例としては、テトラブチル
−、テトラオクチル−、メチルトリオクチル−、ブチル
トリオクチル−、フェニルトリフチル−、ベンジルトリ
ブチル−、ベンジルトリシクロへキシル−、ベンジルト
リオクチル−、ブチルトリフェニル−、オクチルトリフ
ェニル−、ベンジルトリフェニル−、テトラフェニル−
、シフェニルシ（ジエチルアミ、））−、フェニルペン
ジルジ（ジメチルアミノ）−、フェニルベンジルジ（ジ
エチルアミノ）−、トリフルオロメチルベンジル−、テ
トラフルオロプロピルトリオ＝　５　− クチルーホスホニウムクロライド又はブロマイドなどが
挙げられる１、また、複合塩としては上記化合物と三ハ
ロゲン化ホウ素、硫酸、亜硫酸、炭酸、ケイ酸、カルボ
ン酸な炉ア塩が例示される。

また、周期律表ＩＡ、ＨＡ、ＨＢ又はＩＶＡ族金属の化
合物は、酸受容性のものであればいずれも使用可能であ
るが、その具体例としてマグネシウム、カルシウム、亜
鉛、ケイ素、鉛の酸化物、リチウム、ナトリウム、カリ
ウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バ
リウム、亜鉛の水酸化物、ナトリウム、カリウム、マグ
ネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜
鉛、鉛の炭酸塩、マグネシウム、バリウム、鉛のケイ酸
塩、マグネシウム、鉛の亜リン酸塩、ナトリウム、カリ
ウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、スズ、鉛の酢酸塩
、カプリル酸塩、オクチル酸塩、ラウリン酸塩及びステ
アリン酸塩のような有機酸塩などが挙げられる、 本発明において用いられる各化合物の含ハロゲンエラス
トマー１００重量部当たりの使用量は、　６− 通常ジ又はトリチオール−８−）リアジン化合物０１〜
１０重量部好ましくは０５〜５重量部、ホスホニウム塩
０１〜１０重量部好ましくは０５〜５重量部、金属化合
物０５〜２０重量部好ましくは１〜ＩＯ重量部である。

架橋は上記三成分の共存下に含ハロゲンニジストマーを
８０〜２５０℃、好ましくは１２０〜２００　’Ｃで加
熱することにより達成される。なお、架橋に際して含ハ
ロゲンエラストマー用の通常の配合剤、例えば補強剤、
充填剤、軟化剤、可塑剤、老化防止剤、加工助剤などを
共存せしめることができることはいうまでもない。また
、上記架橋の後、架橋物を常法に従って、熱処理するこ
とも可能である。

次に本発明を実施例により説明する。なおエラストマー
及び配合剤の使用部数は重量基準である１、実施例１ フッ素ゴム（モンテジソン社製品　テクノフロンＮＭ）
１００部に対し、第１表に示す配合剤を添加した配合物
を６０℃でロール混練し、得られたゴム混線物の架橋特
性を１６０℃で６０分間レオメータ−により測定した。

結果を第１表に示す。

同表より、本発明によって架橋速度及びスコーチ時間の
適度な架橋が達成されることがわかる。実験番号６のよ
うに強塩基性の酸受容体（オクチル酸バリウム）と弱塩
基性の酸受容体（酸化マグネシウム）とを共存させるこ
とによって特に好適な架橋特性が達成される。

−９＝ 実施例２ 第２表に示す配合剤を用いたほかは実施例１と同様の実
験を行い、第２表に示す結果を得た。

１０− −１１一 実施例３ 第３表に示す配合剤を用い、ロール混線を４０℃で行っ
たほかは実施例１と同様の実験を行い、第３表に示す結
果を得た。

　１２− −１３一 実施例４ 第４表に示す配合剤を用い、ロール混線を４０℃で行っ
たほかは実施例１と同様の実験を行〜・、第４表に示す
結果を得たつ −１４＝ 実施例５ フッ素ゴム（モ／テジソン社製品　テクノフロンＮＭ）
１００部、ＭＴカーボン２５部、ポリエチレン系粘着防
止剤１部、酸化マグネシウム５部、水酸化カルシウム５
部、２−ジブチルアミノ−礪６−シチオールーＳ−）リ
アジン２部及び第５表に示すホスホニウム塩の配合物の
架橋特性及びこの配合物を１６０℃で表示の時間加熱し
て得られた架橋物の物性を測定した。結果を第５表に示
す。

　１５− 実施例６ 実施例５実験番号３で用いた酸化マグネシウム及び水酸
化カルシウムの代りに第６表に示す金属化合物を用いて
同様の実験を行ったところ、第６表に示す結果が得られ
た１、 第　　６　　表 実施例７ 実施例５実験番号３で用いた２−ジブチルアミノ−４６
−ジチオール−Ｓ−トリアジンの代りに第７表に示すジ
又はトリチオール−８−トリアジン化合物を用いて同様
の実験を行ったところ、第７表に示す結果が得られた。

第　　７　　表 実施例８ エピクロルヒドリン−エチレンオキシド等モル共重合体
ゴム１００部、ＦＥＦカーボン４０部、　１８− ソルビタンモノステアレート３部、トリチオシアヌル酸
１部、酸化マグネシウム５部及び第８表に示すホスホニ
ウム塩の配合物の架橋特性を実施例５〜７と同様にして
測定した。結果を第８表に示す。同表より、エピクロル
ヒドリン系重合体ゴムの架橋においてもホスホニウム塩
を用いることによって迅速な架橋を達成することができ
る。

第８表 実施例９ 実施例８実験番号３で用いた酸化マグネシウム　１９− の代りに第９表に示す金属化合物を用いて同様の実験を
行ったところ、第９表に示す結果が得られた。

第　　９　　表 実施例１Ｏ 実施例８実験番号３で用いたトリチオシアヌル′□１゜ 酸の代りに第１０表に示すジメルカプト−８−トリアジ
ン化合物を用いて同様の実験を行ったところ第１０表に
示す結果が得られた。

第　　１０　　表 実施例１１ 第１１表に示す配合処方に従って調製した配合物の架橋
特性を実施例５と同様にして測定１．、その結果を第１
１表に示した。同表より、各種含ノ・ロゲンエラストマ
ー組成物において本発明の架橋剤系（実験番号２．４．
６）は迅速な架橋速度を示すことがわかる。

□。

第　　１１　　表 ＊１　昭和ネオプレン社製　ネオブレＺＷＲＴ本２　デ
ュポン社製　　ハイパロン４０＊３　昭和ネオプレン社
製　エラスレン４０１Ａ特許出願人　　日本ゼオン株式
会社 ＝２２−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 含ハロゲンエラストマーを、ジ又はトリチオール−８−
   ）リアジン化合物、ホスホニウム塩及び周期律表ＩＡ、
   Ｉ［Ａ、ＩＴＢ又はＩＶＡ族金属の化合物の存在下に加
   熱することを特徴とする含・・ロゲンエラストマーの架
   橋方法。