JPS6289754A - 含フツ素エラストマ−組成物 - Google Patents
含フツ素エラストマ−組成物Info
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- JPS6289754A JPS6289754A JP60227777A JP22777785A JPS6289754A JP S6289754 A JPS6289754 A JP S6289754A JP 60227777 A JP60227777 A JP 60227777A JP 22777785 A JP22777785 A JP 22777785A JP S6289754 A JPS6289754 A JP S6289754A
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- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
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- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、含フッ素ニジストマー組成物に関する。更に
詳しくは、加硫特性、加硫物性、生地の貯蔵安定性、加
工安全性にすぐれた加硫物を与え得る。貯蔵時に吸湿・
潮湿性を示さない含フッ素エラストマー組成物に関する
。
詳しくは、加硫特性、加硫物性、生地の貯蔵安定性、加
工安全性にすぐれた加硫物を与え得る。貯蔵時に吸湿・
潮湿性を示さない含フッ素エラストマー組成物に関する
。
含フッ素エラストマー加硫物は、高温における耐熱性、
耐薬品性、耐油性、耐候性などの点で有用な特性を有す
るため、ガスケット、０−リング。
耐薬品性、耐油性、耐候性などの点で有用な特性を有す
るため、ガスケット、０−リング。
パツキンなどのシール材、ホース、シートなどの形で自
動車工業、油圧工業、一般機械工業、航空機工業などの
分野において、急激に需要が増加してきている。このこ
とは、轡言すれば、成形加工工程の効率化という要求に
加え、含フッ素エラストマー加硫物についての各種の要
求が多様化し、また厳格化されてきているともいえる。
動車工業、油圧工業、一般機械工業、航空機工業などの
分野において、急激に需要が増加してきている。このこ
とは、轡言すれば、成形加工工程の効率化という要求に
加え、含フッ素エラストマー加硫物についての各種の要
求が多様化し、また厳格化されてきているともいえる。
含フッ素エラストマーの加硫は、最初はへキサメチレン
ジアミンカーバメートやメチレンビス（シクロヘキシル
）アミンカーバメートのようなポリアミン系誘導体を用
いて行われていたが、これらの加硫系では耐スコーチ性
（加工安全性、貯蔵安定性）や加硫物の圧縮永久歪の点
で劣る欠点を有していた。その後、これらの欠点を改善
し得る加硫系として、加硫促進剤および受酸剤の存在下
でポリヒドロキシ芳香族化合物と架橋結合させる方法が
提案され、実用化されて今日に至っている。
ジアミンカーバメートやメチレンビス（シクロヘキシル
）アミンカーバメートのようなポリアミン系誘導体を用
いて行われていたが、これらの加硫系では耐スコーチ性
（加工安全性、貯蔵安定性）や加硫物の圧縮永久歪の点
で劣る欠点を有していた。その後、これらの欠点を改善
し得る加硫系として、加硫促進剤および受酸剤の存在下
でポリヒドロキシ芳香族化合物と架橋結合させる方法が
提案され、実用化されて今日に至っている。
この加硫系における加硫促進剤としては、第４ホスホニ
ウム塩化合物（特開昭４７−１９１号公報）、第４アン
モニウム塩化合物（特公昭５２−３８０７２号公報、特
開昭４７−３８３１号公報）、８−アルキル（またはア
ラルキル）−ｉ、ａ−ジアザビシクロ［５，４，０１−
ウンデク−７−エンの第４アンモニウム塩化合物（特公
昭５２−８８６３号公報、特開昭４８−５５２３１号公
報）またはこれと実質的に含フッ素エラストマーを加硫
しない量の１，８−ジアザビシクロ［５，４，０１−ウ
ンデク−７−エンとの組合せ（特公昭５７−２０３３３
号公報）などが用いられている。
ウム塩化合物（特開昭４７−１９１号公報）、第４アン
モニウム塩化合物（特公昭５２−３８０７２号公報、特
開昭４７−３８３１号公報）、８−アルキル（またはア
ラルキル）−ｉ、ａ−ジアザビシクロ［５，４，０１−
ウンデク−７−エンの第４アンモニウム塩化合物（特公
昭５２−８８６３号公報、特開昭４８−５５２３１号公
報）またはこれと実質的に含フッ素エラストマーを加硫
しない量の１，８−ジアザビシクロ［５，４，０１−ウ
ンデク−７−エンとの組合せ（特公昭５７−２０３３３
号公報）などが用いられている。
しかしながら、これらの加硫系を使用した場合にも、加
硫物の圧縮永久歪は特に高温時において未だ十分に満足
できるレベルにはなく、また加硫物の機械的強度が低い
という欠点も依然解消していない。
硫物の圧縮永久歪は特に高温時において未だ十分に満足
できるレベルにはなく、また加硫物の機械的強度が低い
という欠点も依然解消していない。
また第４アンモニウム塩化合物系の加硫促進剤を使用し
た場合には、前記の如き欠点の他に、貯蔵時に著しく吸
湿・測湿し易いため、保管に特別の配慮を必要とし、そ
のため取扱いに支障を生ずることがあるばかりではなく
、加硫特性および加硫物性の低下がみられることが多い
。
た場合には、前記の如き欠点の他に、貯蔵時に著しく吸
湿・測湿し易いため、保管に特別の配慮を必要とし、そ
のため取扱いに支障を生ずることがあるばかりではなく
、加硫特性および加硫物性の低下がみられることが多い
。
水出願人は先に、耐スコーチ性および加硫物の圧縮永久
歪を悪化させることなく加硫速度を高めると共に、前記
した従来公知の加硫系にみられる問題点を解決すべく種
々検討の結果、受酸剤の存在下で架橋結合剤としてポリ
ヒドロキシ芳香族化合物を用いる加硫系において、加硫
促進剤成分として特定の第４アンモニウム塩化合物とＮ
−アルキル置換アミド化合物とを併用することにより、
更にはまた。この系に実質的に含フッ素エラストマーを
加硫しない量の１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］
−ウンデク−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４，
３，ＯＦ−ノン−５−エンまたは炭素数１〜４のアルキ
ル基を有する４−ジアルキルアミノピリジンを付加する
ことにより、生地の貯蔵安定性、加工安全性および加硫
特性（加硫流動性、加硫速度など）の点ですぐれている
ばかりではなく、前記公知加硫系で改善さるべき問題点
となっていた加硫物の機械的強度および圧縮永久歪のい
ずれをも大幅に向上させ得ると共に、混練加工時の分散
性、加硫成形時の賦形性改善にも有効である加硫系を先
に見出している（特公昭５９−４６９８６号公報）。
歪を悪化させることなく加硫速度を高めると共に、前記
した従来公知の加硫系にみられる問題点を解決すべく種
々検討の結果、受酸剤の存在下で架橋結合剤としてポリ
ヒドロキシ芳香族化合物を用いる加硫系において、加硫
促進剤成分として特定の第４アンモニウム塩化合物とＮ
−アルキル置換アミド化合物とを併用することにより、
更にはまた。この系に実質的に含フッ素エラストマーを
加硫しない量の１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］
−ウンデク−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４，
３，ＯＦ−ノン−５−エンまたは炭素数１〜４のアルキ
ル基を有する４−ジアルキルアミノピリジンを付加する
ことにより、生地の貯蔵安定性、加工安全性および加硫
特性（加硫流動性、加硫速度など）の点ですぐれている
ばかりではなく、前記公知加硫系で改善さるべき問題点
となっていた加硫物の機械的強度および圧縮永久歪のい
ずれをも大幅に向上させ得ると共に、混練加工時の分散
性、加硫成形時の賦形性改善にも有効である加硫系を先
に見出している（特公昭５９−４６９８６号公報）。
この加硫系では、上記特定のアンモニウム塩化合物とし
て、一般式 （ここで、Ｒ工は炭素数７〜２０のアラルキル基であり
。
て、一般式 （ここで、Ｒ工は炭素数７〜２０のアラルキル基であり
。
Ｒ２は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を有す
るジアルキルアミノ基であり、またＸ−は陰イオン基で
ある）で表わされる第４アンモニウム塩化合物などが用
いられており、このような第４アンモニウム塩化合物お
よびＮ−アルキル置換アミド化合物を含有する含フッ素
エラストマー組成物は、貯蔵時の吸湿・測湿の心配が全
くない。また、かかる含フッ素エラストマーは、貯蔵安
定性、加工安全性、加硫特性にすぐれ、成形加工時の賦
形性、加硫物の機械的強度および圧縮永久歪も大幅に改
善せしめ、しかも耐スコーチ性を犠牲にすることなく、
加硫速度を一層高めることができるなどという効果が奏
せられる。
るジアルキルアミノ基であり、またＸ−は陰イオン基で
ある）で表わされる第４アンモニウム塩化合物などが用
いられており、このような第４アンモニウム塩化合物お
よびＮ−アルキル置換アミド化合物を含有する含フッ素
エラストマー組成物は、貯蔵時の吸湿・測湿の心配が全
くない。また、かかる含フッ素エラストマーは、貯蔵安
定性、加工安全性、加硫特性にすぐれ、成形加工時の賦
形性、加硫物の機械的強度および圧縮永久歪も大幅に改
善せしめ、しかも耐スコーチ性を犠牲にすることなく、
加硫速度を一層高めることができるなどという効果が奏
せられる。
本発明者は、かかる加硫系について更に検討した結果、
前記一般式［１１］で表わされる１−アラルキルピリジ
ニウム塩に少くとも１個の炭化水素置換基を導入するこ
とにより、Ｎ−アルキル置換アミド化合物を併用しなく
とも、貯蔵時に吸湿・測湿性を示さないばかりではなく
、上記加硫系で得られる好ましい諸特性がいずれも十分
に発揮される加硫系が得られることを見出した。
前記一般式［１１］で表わされる１−アラルキルピリジ
ニウム塩に少くとも１個の炭化水素置換基を導入するこ
とにより、Ｎ−アルキル置換アミド化合物を併用しなく
とも、貯蔵時に吸湿・測湿性を示さないばかりではなく
、上記加硫系で得られる好ましい諸特性がいずれも十分
に発揮される加硫系が得られることを見出した。
〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕従って
、本発明は含フッ素エラストマー組成物に係り、この含
フッ素エラストマー組成物は、（ａ）含フッ素エラスト
マー、（ｂ）２価の金属の酸化物および／または水酸化
物、（ｃ）ポリヒドロキシ芳香族化合物および（ｄ）一
般式 （ここで、Ｒは炭素数７〜２０のアラルキル基であり。
、本発明は含フッ素エラストマー組成物に係り、この含
フッ素エラストマー組成物は、（ａ）含フッ素エラスト
マー、（ｂ）２価の金属の酸化物および／または水酸化
物、（ｃ）ポリヒドロキシ芳香族化合物および（ｄ）一
般式 （ここで、Ｒは炭素数７〜２０のアラルキル基であり。
Ｒ′は炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数６〜２４の
アリール基または炭素数７〜２０のアラルキル基であり
、Ｘ−は陰イオン暴であり、またｎは１〜５である）で
表わされる第４アンモニウム塩化合物を含有してなり、
あるいは更に、これに（ｅ）実質的に含フッ素エラスト
マーを加硫しない量の１．８−ジアザビシクロ［５，４
，０１−ウンデク−７−エン、１，５−ジアザビシクロ
［４，３，０１−ノン−５−エンまたは炭素数１〜４の
アルキル基を有する４−ジアルキルアミノピリジンを付
加的に含有してなる。
アリール基または炭素数７〜２０のアラルキル基であり
、Ｘ−は陰イオン暴であり、またｎは１〜５である）で
表わされる第４アンモニウム塩化合物を含有してなり、
あるいは更に、これに（ｅ）実質的に含フッ素エラスト
マーを加硫しない量の１．８−ジアザビシクロ［５，４
，０１−ウンデク−７−エン、１，５−ジアザビシクロ
［４，３，０１−ノン−５−エンまたは炭素数１〜４の
アルキル基を有する４−ジアルキルアミノピリジンを付
加的に含有してなる。
加硫されるべき含フッ素エラストマーは、高度にフッ素
化された弾性体状の共重合体であり、例えばフッ化ビニ
リデンと他の含フッ素オレフィンとの共重合体を用いる
ことができる。具体的には、例えばフッ化ビニリデンと
へキサフルオロプロペン、ペンタフルオロプロペン、ト
リフルオロエチレン、トリフルオロクロルエチレン、テ
トラフルオロエチレン、フッ化ビニル、パーフルオロア
クリル酸エステル、アクリル酸パーフルオロアルキル、
パーフルオロメチルビニルエーテル、パーフルオロプロ
ピルビニルエーテルなどの１種または２種以上の共重合
体が挙げられ、好ましくはフッ化ビニリデン−へキサフ
ルオロプロペン２元共重合体およびフッ化ビニリデン−
テトラフルオロエチレン−へキサフルオロプロペン３元
共重合体が挙げられる。
化された弾性体状の共重合体であり、例えばフッ化ビニ
リデンと他の含フッ素オレフィンとの共重合体を用いる
ことができる。具体的には、例えばフッ化ビニリデンと
へキサフルオロプロペン、ペンタフルオロプロペン、ト
リフルオロエチレン、トリフルオロクロルエチレン、テ
トラフルオロエチレン、フッ化ビニル、パーフルオロア
クリル酸エステル、アクリル酸パーフルオロアルキル、
パーフルオロメチルビニルエーテル、パーフルオロプロ
ピルビニルエーテルなどの１種または２種以上の共重合
体が挙げられ、好ましくはフッ化ビニリデン−へキサフ
ルオロプロペン２元共重合体およびフッ化ビニリデン−
テトラフルオロエチレン−へキサフルオロプロペン３元
共重合体が挙げられる。
受酸剤として用いられる２価の金属の酸化物、水酸化物
としては、マグネシウムＳカルシウム、バリウム、鉛、
亜鉛などの２価金属の酸化物、水酸°化物の１種または
２種以上が、含フッ素エラストマー１００重量部当り一
般に約１〜４０重量部、好ましくは約３〜１５重量部の
割合で用いられる。
としては、マグネシウムＳカルシウム、バリウム、鉛、
亜鉛などの２価金属の酸化物、水酸°化物の１種または
２種以上が、含フッ素エラストマー１００重量部当り一
般に約１〜４０重量部、好ましくは約３〜１５重量部の
割合で用いられる。
架橋結合剤としてのポリヒドロキシ芳香族化合物として
は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
［ビスフェノールＡ］、２．２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）パーフルオロプロパン［ビスフェノールＡＦ
Ｌ、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシン。
は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
［ビスフェノールＡ］、２．２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）パーフルオロプロパン［ビスフェノールＡＦ
Ｌ、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシン。
４．４′−ジヒドロキシジフェニル、４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルメタン、 ４．４ ’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ブタンなどが挙げられ、好ましくはビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールＡＦ、ヒドロキノンなどが用い
られる。これらはまた、アルカリ金属塩あるいはアルカ
リ土類金属塩の形であってもよい。
ロキシジフェニルメタン、 ４．４ ’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ブタンなどが挙げられ、好ましくはビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールＡＦ、ヒドロキノンなどが用い
られる。これらはまた、アルカリ金属塩あるいはアルカ
リ土類金属塩の形であってもよい。
これらの架橋結合剤は、含フッ素エラストマー１００重
量部当り約０．５〜ｌＯ重量部、好ましくは約０．５〜
６重量部の割合で用いられる。これより少ない使用割合
では架橋密度が不足し、一方これより多いと架橋密度が
高くなりすぎて、ゴム状弾性を失う傾向がみられるよう
になる。
量部当り約０．５〜ｌＯ重量部、好ましくは約０．５〜
６重量部の割合で用いられる。これより少ない使用割合
では架橋密度が不足し、一方これより多いと架橋密度が
高くなりすぎて、ゴム状弾性を失う傾向がみられるよう
になる。
前記［１］式で表わされる第４アンモニウム塩化合物と
しては、例えば１−ベンジル−３，５−ジメチルピリジ
ニウムクロリド、１−ベンジル−４−フェニルピリジニ
ウムクロリド、！−ベンジルー３，５−ジメチルピリジ
ニウムステアレート、１，４−ジベンジルピリジニウム
クロリド、１−ベンジル−４−フェニルピリジニウムス
テアレート、ｌ−ベンジル−４−エチルピリジニウムク
ロリド、ｌ−ベンジル−４−メチルピリジニウムクロリ
ド、１−ベンジル−３−エチル−４−メチルピリジニウ
ムクロリド、１−ベンジル−４−〇−プロピルピリジニ
ウムクロリド、１−ベンジル−４−第３ブチルピリジニ
ウム クロリド、１−ベンジル−２゜４．６−トリメチ
ルピリジニウムクロリドなどが具体的に挙げられ、陰イ
オン基は上記にいくつかの例が示されているが、ハライ
ド、ヒドロキシレート、アルコキシレート、カルボキシ
レート、フェノキ°サイド、スルホネート、サルフェー
ト、サルファイド、カーボネートまたはナイトレート基
などであり得る。
しては、例えば１−ベンジル−３，５−ジメチルピリジ
ニウムクロリド、１−ベンジル−４−フェニルピリジニ
ウムクロリド、！−ベンジルー３，５−ジメチルピリジ
ニウムステアレート、１，４−ジベンジルピリジニウム
クロリド、１−ベンジル−４−フェニルピリジニウムス
テアレート、ｌ−ベンジル−４−エチルピリジニウムク
ロリド、ｌ−ベンジル−４−メチルピリジニウムクロリ
ド、１−ベンジル−３−エチル−４−メチルピリジニウ
ムクロリド、１−ベンジル−４−〇−プロピルピリジニ
ウムクロリド、１−ベンジル−４−第３ブチルピリジニ
ウム クロリド、１−ベンジル−２゜４．６−トリメチ
ルピリジニウムクロリドなどが具体的に挙げられ、陰イ
オン基は上記にいくつかの例が示されているが、ハライ
ド、ヒドロキシレート、アルコキシレート、カルボキシ
レート、フェノキ°サイド、スルホネート、サルフェー
ト、サルファイド、カーボネートまたはナイトレート基
などであり得る。
これらの第４アンモニウム塩化合物は、１種または２種
以上が含フッ素エラストマー１００重量部当り約０．１
−１０重量部、好ましくは約０．１〜２重量部の割合で
用いられる。使用割合がこれより少ないと架橋性が劣り
、またこれより多いと加硫物の諸特性に著しく悪影響を
及ぼすようになる。
以上が含フッ素エラストマー１００重量部当り約０．１
−１０重量部、好ましくは約０．１〜２重量部の割合で
用いられる。使用割合がこれより少ないと架橋性が劣り
、またこれより多いと加硫物の諸特性に著しく悪影響を
及ぼすようになる。
１．８−ジアザビシクロ［５，４，Ｏ］−ウンデク−７
−エンまたは１，５−ジアザビシクロ［４，３，０１−
ノン−５−エンが更に配合されると、加硫物の圧縮永久
歪の改善に著しい効果を示し、また炭素数１〜４のアル
キル基を有する４−ジメチルアミノピリジン、４−ジエ
チルアミノピリジン、４−ジ（ｎ−ブチル）アミノピリ
ジンなどの４−ジアルキルアミノピリジンが更に配合さ
れても、架橋反応の促進効果が著しく、第４アンモニウ
ム塩化合物の配合量を減少させることができるので、結
果的に圧縮永久歪を効果的に改善できる。これらの付加
的に配合し得る成分は、１種または２種以上が実質的に
含フッ素エラストマーを加硫しない量、一般には含フッ
素エラストマー１００重量部当り約０．１重量部以下の
割合で用いられることが好ましく、また前記第４アンモ
ニウム塩化合物に対して約１０％以下の割合で用いられ
ることが特に望ましい。使用割合がこれより多いと、一
般には生地の耐スコーチ性に悪影響が生ずるようになる
と共に、加硫物の架橋密度が高くなりすぎ、伸びが小さ
くなってしまうようになる。
−エンまたは１，５−ジアザビシクロ［４，３，０１−
ノン−５−エンが更に配合されると、加硫物の圧縮永久
歪の改善に著しい効果を示し、また炭素数１〜４のアル
キル基を有する４−ジメチルアミノピリジン、４−ジエ
チルアミノピリジン、４−ジ（ｎ−ブチル）アミノピリ
ジンなどの４−ジアルキルアミノピリジンが更に配合さ
れても、架橋反応の促進効果が著しく、第４アンモニウ
ム塩化合物の配合量を減少させることができるので、結
果的に圧縮永久歪を効果的に改善できる。これらの付加
的に配合し得る成分は、１種または２種以上が実質的に
含フッ素エラストマーを加硫しない量、一般には含フッ
素エラストマー１００重量部当り約０．１重量部以下の
割合で用いられることが好ましく、また前記第４アンモ
ニウム塩化合物に対して約１０％以下の割合で用いられ
ることが特に望ましい。使用割合がこれより多いと、一
般には生地の耐スコーチ性に悪影響が生ずるようになる
と共に、加硫物の架橋密度が高くなりすぎ、伸びが小さ
くなってしまうようになる。
更に、この組成物中には、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミドの如きＮ−アルキル置換カルボン酸ア
ミド、Ｎ−メチルピロリドンの如きＮ−アルキル置換異
節環状アミド、ヘキサメチルホスホルアミドの如きＮ−
アルキル置換リン酸アミドなどのＮ−アルキル置換アミ
ド化合物を、含フッ素ニジストマー１００重量部当り約
０．１〜５重量部、好ましくは約３重量部以下の割合で
配合することができる。Ｎ−アルキル置換アミド化合物
の配合は、特に加硫特性を更に改善させる。
チルアセトアミドの如きＮ−アルキル置換カルボン酸ア
ミド、Ｎ−メチルピロリドンの如きＮ−アルキル置換異
節環状アミド、ヘキサメチルホスホルアミドの如きＮ−
アルキル置換リン酸アミドなどのＮ−アルキル置換アミ
ド化合物を、含フッ素ニジストマー１００重量部当り約
０．１〜５重量部、好ましくは約３重量部以下の割合で
配合することができる。Ｎ−アルキル置換アミド化合物
の配合は、特に加硫特性を更に改善させる。
加硫系各成分は、そのまま配合し、混練してもよいし、
またカーボンブラック、シリカ、クレー、タルク、けい
そう土、硫酸バリウムなどで希釈分散したり、含フッ素
エラストマーとのマスターバッチ分散物として使用して
もよい。なお、本発明の組成物中には、上記の配合に加
えて、従来公知の充填剤、補強剤、可塑剤、滑剤、加工
助剤、顔料などを組成物中に適宜配合することができる
。
またカーボンブラック、シリカ、クレー、タルク、けい
そう土、硫酸バリウムなどで希釈分散したり、含フッ素
エラストマーとのマスターバッチ分散物として使用して
もよい。なお、本発明の組成物中には、上記の配合に加
えて、従来公知の充填剤、補強剤、可塑剤、滑剤、加工
助剤、顔料などを組成物中に適宜配合することができる
。
加硫は、一般に含フッ素エラストマーにこれらの加硫系
各成分ならびに前記したような各種の添加剤をロール混
合、ニーダ−混合、バンバリー混合、溶液混合など一般
に用いられる混合法によって混合した後、加熱すること
によって行われる。
各成分ならびに前記したような各種の添加剤をロール混
合、ニーダ−混合、バンバリー混合、溶液混合など一般
に用いられる混合法によって混合した後、加熱すること
によって行われる。
一般には、−次加硫は約１４０〜２００℃の温度で約２
〜１２０分間熱度、また二次加硫は約１５０〜２５０℃
の温度で０〜３０時間程時間熱して行われる。
〜１２０分間熱度、また二次加硫は約１５０〜２５０℃
の温度で０〜３０時間程時間熱して行われる。
本発明に係る含フッ素エラストマー組成物は。
貯蔵時の生地に吸湿・調湿性がみられず、貯蔵安定性、
加工安全性にすぐれているばかりではなく、加硫物性、
特に引張強度や伸びにすぐれ、また圧縮永久歪の点にお
いても更にすぐれた改善が達成されている。。
加工安全性にすぐれているばかりではなく、加硫物性、
特に引張強度や伸びにすぐれ、また圧縮永久歪の点にお
いても更にすぐれた改善が達成されている。。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例１〜４、比較例１〜３
水性媒体中で、連鎖移動剤としてアセトンを使用し１重
合開始剤として過硫酸アンモニウムの存在下にフッ化ビ
ニリデンとへキサフルオロプロペンを共重合して得られ
た共重合体［共単量体成分モル比７８ ： ２２、溶液
粘度ηｓｐ／ｃ Ｏ，９８（３５℃、アセトン中、ｃ
＝１．０）１重合体ムーニー粘度肚Ｌ＋１０５３（１２
１’Ｃ） ；含フッ素エラストマーＡ］について１次の
表１に示される配合処方の配合物を８インチミキシング
ロールで混練し、含フッ素エラストマー組成物を調製し
た。なお、配合量は、以下すべて重量部である。
合開始剤として過硫酸アンモニウムの存在下にフッ化ビ
ニリデンとへキサフルオロプロペンを共重合して得られ
た共重合体［共単量体成分モル比７８ ： ２２、溶液
粘度ηｓｐ／ｃ Ｏ，９８（３５℃、アセトン中、ｃ
＝１．０）１重合体ムーニー粘度肚Ｌ＋１０５３（１２
１’Ｃ） ；含フッ素エラストマーＡ］について１次の
表１に示される配合処方の配合物を８インチミキシング
ロールで混練し、含フッ素エラストマー組成物を調製し
た。なお、配合量は、以下すべて重量部である。
（以下余白）
得られた各種の含フッ素エラストマー組成物について、
それぞれ生地の吸湿・測湿性（含フッ素エラストマー１
００重量部に加硫促進剤成分１００重量部を添加し、混
練した１寸法１００ Ｘ １００ Ｘ ２ｍｍの生地シ
ートについて、橋本製作所製低温恒温恒湿器を使用し、
温度２５℃、湿度７０％、２４時間後のシートの表面状
態を観察し、湿っていないものを評価でなし、湿ってい
るものを評価であり、また水滴が付着しているものを評
価で大とした）、ムーニー粘度およびスコーチタイム（
ムーニー粘度が最低値＋５の値になる迄に要する時間で
あり、生地の貯蔵安定性および加工安全性の目安となる
）を１２１℃の測定温度で測定した。また、加硫特性に
ついては、東洋精機製オシレーテイング・ディスク・レ
オメータ−（ＯＤＲ）により測定した。
それぞれ生地の吸湿・測湿性（含フッ素エラストマー１
００重量部に加硫促進剤成分１００重量部を添加し、混
練した１寸法１００ Ｘ １００ Ｘ ２ｍｍの生地シ
ートについて、橋本製作所製低温恒温恒湿器を使用し、
温度２５℃、湿度７０％、２４時間後のシートの表面状
態を観察し、湿っていないものを評価でなし、湿ってい
るものを評価であり、また水滴が付着しているものを評
価で大とした）、ムーニー粘度およびスコーチタイム（
ムーニー粘度が最低値＋５の値になる迄に要する時間で
あり、生地の貯蔵安定性および加工安全性の目安となる
）を１２１℃の測定温度で測定した。また、加硫特性に
ついては、東洋精機製オシレーテイング・ディスク・レ
オメータ−（ＯＤＲ）により測定した。
更に、組成物を１８０℃で５分間プレス加硫し、次いで
２３０℃のオーブン中で２２時間の二次加硫を行ない、
各加硫物の諸物性値をＪＩＳに−６３０１に従って測定
した。圧縮永久歪の測定は、 Ｐ−２４のＯ−リングを
同じ条件で加硫して製作し、これを２５％圧縮して測定
した。これらの測定結果は１次の表２に示される。
２３０℃のオーブン中で２２時間の二次加硫を行ない、
各加硫物の諸物性値をＪＩＳに−６３０１に従って測定
した。圧縮永久歪の測定は、 Ｐ−２４のＯ−リングを
同じ条件で加硫して製作し、これを２５％圧縮して測定
した。これらの測定結果は１次の表２に示される。
（以下余白）
実施例５〜６、比較例４
フッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン−へキサフ
ルオロプロペン（モル比４１：４１：１ｇ）３元共重合
体［重合体ムーニー粘度計８１、。９６（１２１℃）；
含フッ素エラストマーＢ］について、次の表３に示され
る配合処方の配合物を８インチミキシングロールで混練
し、含フッ素エラストマー組成物を調製した。
ルオロプロペン（モル比４１：４１：１ｇ）３元共重合
体［重合体ムーニー粘度計８１、。９６（１２１℃）；
含フッ素エラストマーＢ］について、次の表３に示され
る配合処方の配合物を８インチミキシングロールで混練
し、含フッ素エラストマー組成物を調製した。
得られた含フッ素エラストマー組成物について、実施例
１〜４と同様の測定を行ない、その結果を表３に併記し
た。
１〜４と同様の測定を行ない、その結果を表３に併記し
た。
（以下余白）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ）含フッ素エラストマー１００重量部、（ｂ）
２価の金属の酸化物および／または水酸化物約１〜４０
重量部、（ｃ）ポリヒドロキシ芳香族化合物約０．５〜
１０重量部および（ｄ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ （ここで、Ｒは炭素数７〜２０のアラルキル基であり、
Ｒ′は炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数６〜２４の
アリール基または炭素数７〜２０のアラルキル基であり
、Ｘ＾−は陰イオン基であり、またｎは１〜５である）
で表わされる第４アンモニウム塩化合物約０．１〜１０
重量部を含有してなる含フッ素エラストマー組成物。 ２、（ａ）含フッ素エラストマー１００重量部、（ｂ）
２価の金属の酸化物および／または水酸化物約１〜４０
重量部、（ｃ）ポリヒドロキシ芳香族化合物約０．５〜
１０重量部および（ｄ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ （ここで、Ｒは炭素数７〜２０のアラルキル基であり、
Ｒ′は炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数６〜２４の
アリール基または炭素数７〜２０のアラルキル基であり
、Ｘ＾−は陰イオン基であり、またｎは１〜５である）
で表わされる第４アンモニウム塩化合物約０．１〜１０
重量部および（ｅ）実質的に含フッ素エラストマーを加
硫しない量の１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−
ウンデク−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４，３
，０］−ノン−５−エンまたは炭素数１〜４のアルキル
基を有する４−ジアルキルアミノピリジンを含有してな
る含フッ素エラストマー組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60227777A JPS6289754A (ja) | 1985-10-15 | 1985-10-15 | 含フツ素エラストマ−組成物 |
| US06/884,598 US4734460A (en) | 1985-10-15 | 1986-07-11 | Fluorine-containing elastomer composition |
| DE19863626355 DE3626355A1 (de) | 1985-10-15 | 1986-08-04 | Fluorhaltige elastomer-zubereitung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60227777A JPS6289754A (ja) | 1985-10-15 | 1985-10-15 | 含フツ素エラストマ−組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6289754A true JPS6289754A (ja) | 1987-04-24 |
| JPH0129506B2 JPH0129506B2 (ja) | 1989-06-12 |
Family
ID=16866217
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60227777A Granted JPS6289754A (ja) | 1985-10-15 | 1985-10-15 | 含フツ素エラストマ−組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4734460A (ja) |
| JP (1) | JPS6289754A (ja) |
| DE (1) | DE3626355A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015108053A (ja) * | 2013-12-04 | 2015-06-11 | 日立化成デュポンマイクロシステムズ株式会社 | ポリイミド前駆体、該ポリイミド前駆体を含む樹脂組成物、それを用いたパターン硬化膜の製造方法及び半導体装置 |
| JP2018514627A (ja) * | 2015-05-08 | 2018-06-07 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー． | フルオロエラストマー組成物 |
| JP2019535851A (ja) * | 2016-10-28 | 2019-12-12 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー． | ポリマーを架橋する方法 |
| WO2022059576A1 (ja) * | 2020-09-18 | 2022-03-24 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム架橋用組成物および成形品 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07122013B2 (ja) * | 1987-03-13 | 1995-12-25 | 日本メクトロン株式会社 | 含フツ素エラストマ−組成物 |
| JPH0653831B2 (ja) * | 1988-05-23 | 1994-07-20 | 日本メクトロン株式会社 | 含フッ素エラストマー組成物 |
| JP3690813B2 (ja) * | 1995-06-22 | 2005-08-31 | ダイネオン エルエルシー | 硬化性フルオロエラストマーの改良されたスコーチ安全性 |
| KR20190075976A (ko) * | 2016-10-28 | 2019-07-01 | 솔베이 스페셜티 폴리머스 이태리 에스.피.에이. | 코팅 조성물 |
| WO2020188125A1 (en) | 2019-03-20 | 2020-09-24 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Fluoroelastomer composition |
| EP3966268A1 (en) | 2019-05-10 | 2022-03-16 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | Method of making perfluorocyclobutane-containing monomer |
| WO2024064107A1 (en) * | 2022-09-20 | 2024-03-28 | The Chemours Company Fc, Llc | Fluorinated resorcinol and hydroquinone analogs as curing agents for fluoroelastomers |
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|---|---|---|---|---|
| JPS56161448A (en) * | 1980-05-16 | 1981-12-11 | Nok Corp | Fluorine-contg. elastomer composition |
| JPS57164143A (en) * | 1981-04-03 | 1982-10-08 | Nippon Mektron Ltd | Fluorine-containing elastomer composition |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1259616A (ja) * | 1968-12-05 | 1972-01-05 | ||
| DE2123110A1 (de) * | 1970-05-20 | 1971-12-02 | Du Pont | Vulkanisierbare Mischung von fluorsubstituierten Elastomeren |
| GB1390847A (en) * | 1971-07-17 | 1975-04-16 | Daikin Ind Ltd | Fluorine-containing elastomer composition |
| JPS5629696B2 (ja) * | 1973-04-21 | 1981-07-10 | ||
| JPS5727913B2 (ja) * | 1974-07-20 | 1982-06-14 | ||
| FR2531342A1 (fr) * | 1982-08-03 | 1984-02-10 | Look Sa | Butee avant de securite pour ski |
-
1985
- 1985-10-15 JP JP60227777A patent/JPS6289754A/ja active Granted
-
1986
- 1986-07-11 US US06/884,598 patent/US4734460A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-08-04 DE DE19863626355 patent/DE3626355A1/de active Granted
Patent Citations (2)
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| JPS56161448A (en) * | 1980-05-16 | 1981-12-11 | Nok Corp | Fluorine-contg. elastomer composition |
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| WO2022059576A1 (ja) * | 2020-09-18 | 2022-03-24 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム架橋用組成物および成形品 |
| JPWO2022059576A1 (ja) * | 2020-09-18 | 2022-03-24 | ||
| WO2022059575A1 (ja) * | 2020-09-18 | 2022-03-24 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム架橋用組成物および成形品 |
| JPWO2022059575A1 (ja) * | 2020-09-18 | 2022-03-24 | ||
| CN116034131A (zh) * | 2020-09-18 | 2023-04-28 | 大金工业株式会社 | 氟橡胶交联用组合物和成型品 |
| CN116034131B (zh) * | 2020-09-18 | 2023-10-10 | 大金工业株式会社 | 氟橡胶交联用组合物和成型品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4734460A (en) | 1988-03-29 |
| DE3626355A1 (de) | 1987-04-16 |
| DE3626355C2 (ja) | 1991-11-21 |
| JPH0129506B2 (ja) | 1989-06-12 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |