JPH03210331A

JPH03210331A - エピクロルヒドリン系エラストマーの架橋方法

Info

Publication number: JPH03210331A
Application number: JP19871290A
Authority: JP
Inventors: Yoshiro Nakamura; 中村　儀郎; Kunio Mori; 邦夫森; Keisuke Komatsu; 小松　啓祐
Original assignee: Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 1990-07-26
Filing date: 1990-07-26
Publication date: 1991-09-13

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】エピクロルヒドリン系エラストマーは、一般に架橋速度
が大きいとスコーチ時間が短か過ぎたり、一方スコーチ
時間が長いと架橋速度も小さいというように架橋反応性
のバランスが悪いため、従来より架橋速度とスコーチ時
間とを任意に澗整し得る架橋方法の開発が要請されてい
るが、十分に満足し得る架橋方法はいまだ見い出されて
はいない。

したがって本発明の目的は、架橋特性の良好なエピクロ
ルヒドリン系エラストマーの架橋方法をアジン化合物、
ホスホニウム塩及び周期律表ＩＡ。

ｎＡ、ＩＩＢ又はＩＶＢ族金属の化合物の存在下に加熱
することによって達成される。

本発明で使用されるエピクロルヒドリン系エラストマー
とは、エピクロルヒドリンの重合体またはエピクロルヒ
ドリンと他のエポキシド及びまたは不飽和エポキシドと
の共重合体である。エポキシドとはエチレンオキシド、
プロピレンオキシド、ブテンオキシド、イソブチレンオ
キシド、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキシド等
を挙げることができる。

不飽和エポキシドとしてはブタジェンモノオキ有したエ
ポキシド化合物が挙げられる。

該重合体の具体例としてはエピクロルヒドリン単独重合
体、エピクロルヒドリン−エチレンオキシＶ共重合体、
エビクロルヒドリンープロピレンオキシド−アリルグリ
シジルエーテル共重合体などが挙げられる。

トリチオール−Ｓ−トリアジン化合物は、−数式Ｘ、　Ｙ及びＺは水素、アルカリ金属又はアルカリ土類
金属で示される化合物である。

該化合物の具体例としては、トリチオシアヌル酸および
そのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウ
ム塩、マグネシウム塩、バリウム塩などが挙げられる。

ホスホニウム塩は一般式％式％で示される化合物及びこの化合物の複合塩がら選択され
る。ここでＲ３，Ｒａ、Ｒｓ、Ｒｈを構成する炭化水素
残基としては、メチル、エチル、ブチル、エチルヘキシ
ル、ドデシルなどのアルキル基、シクロヘキシルなどの
シクロアルキル基、ベンジル、メチルベンジルなどのア
ラルキル基、フェニル、ナフチル、ブチルフェニルなど
のアリール基又は置換アリール基などが例示される。２
〜３級アミノ基としては、メチルアミノ、エチルアミノ
、アニリノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノなどが、
フルオロアルキル基としてはトリフルオロメチル、テト
ラフルオロプロピル、オクタフルオロペンチルなどが例
示される。上記化合物の具体例としては、テトラブチル
−、テトラオクチル−、メチルトリオクチル−、ブチル
トリオクチル−、フェニルトリブチル−、ベンジルトリ
ブチル−、ベンジルトリシクロへキシル−、ベンジルト
リオクチル−、ブチルトリフェニル−、オクチルトリフ
ェニル−、ベンジルトリフェニル−、テトラフェニル−
、ジフェニルジ（ジエチルアミノ）、フェニルベンジル
ジ（ジメチルアミノ）−フェニルベンジルジ（ジエチル
アミノ）−トリフルオロメチルベンジル−、テトラフル
オロプロピルトリオクチル−ホスホニウムクロライド又
はブロマイドなどが挙げられる。また、複合塩としては
上記化合物の三ハロゲン化ホウ素、硫酸、亜硫酸、炭酸
、ケイ酸、カルボン酸などとの塩が例示される。

また、゛周期律表ＩＡ、ＩＩＡ、ＩＩＢ又はＩＶＢ族金
属の化合物は、酸受容性のものであればいずれも使用可
能であるが、その具体例としてマグネシウム、カルシウ
ム、亜鉛、ケイ素、鉛の酸化物、リチウム、ナトリウム
、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウム、亜鉛の水酸化物、ナトリウム、カリウム
、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウ
ム、亜鉛、鉛の炭酸塩、マグネシウム、バリウム、鉛の
ケイ酸塩、マグネシウム、鉛の亜リン酸塩、ナトリウム
、カリウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、スズ、鉛の
酢酸塩、カプリル酸塩、オクチル酸塩、ラウリン酸塩及
びステアリン酸塩のような有機酸塩などが挙げられる。

本発明において用いられる各化合物のエピクロルヒドリ
ン系エラストマー１００重量部当たりの使用量は、通常
トリチオール−Ｓ−トリアジン化合物０．１〜１０重量
部好ましくは０．５〜５重量部、ホスホニウム塩０．１
〜１０重量部好ましくは０．５〜５重量部、金属化合物
０．５〜２０重量部好ましくは１−’−１０重量部であ
る。架橋は上記三成分の共存下にエピクロルヒドリン系
エラストマーを８０〜２５０℃、好ましくは１２０〜２
００″Ｃで加熱することにより達成される。なお、架橋
に際してエピクロルヒドリン系エラストマーの通常の配
合剤、例えば補強剤、充填剤、軟化剤、可塑剤、老化防
止剤、加工助剤などを共存せしめることができることは
いうまでもない。また、上記架橋の後、架橋物を常法に
従って、熱処理することも可能である。

（効　果）本願の発明の架橋方法により、架橋速度とスコ−チ時間
のバランスのとれたエピクロルヒドリン系エラストマー
の架橋が可能となった。これにより得られる加硫物は、
耐熱性、耐油性、耐寒性および耐オゾン性が総合的に優
れているので、自動車のチューブ、ホース等のほか、シ
ール、ガスケストマー及び配合剤の使用部数は重量基準
である。

実施例Ｉエピクロルヒドリン−エチレンオキシド等モル共重合体
ゴムｌＯＯ部、ＦＥＦカーボン４０部、ソルビタンモノ
ステアレート３部、トリチオシアの配合物を１６０°Ｃ
で１５分加熱して得られた架橋物の物性も合わせて測定
した。結果を第１表に示す、同表より、エピクロルヒド
リン系重合体ゴムの架橋において、ホスホニウム塩を用
いることによって迅速な架橋が可能となり、高応力を達
成できることがわかる。

第表＊２スコーチ時間＊３穿禦零寛Ｕ記入トルりとｉ／ｈト７レクと１）実施例２実施例１実験番号３で用いた酸化マグネシウムの代りに
第２表に示す金属化合物を用いて実施例１と同様の実験
を行つたところ、第２表に示す結果が得られた。架橋物
物性は、１６０°Ｃで２０分の加熱条件で行った。

第表

Claims

【特許請求の範囲】

エピクロルヒドリン系エラストマーを、トリチオール−
Ｓ−トリアジン化合物、ホスホニウム塩及び周期律表
I Ａ、IIＡ、IIＢ又はIVＢ族金属の化合物の存在下に加
熱することを特徴とするエピクロルヒドリン系エラスト
マーの架橋方法。