JPH03210331A - エピクロルヒドリン系エラストマーの架橋方法 - Google Patents
エピクロルヒドリン系エラストマーの架橋方法Info
- Publication number
- JPH03210331A JPH03210331A JP19871290A JP19871290A JPH03210331A JP H03210331 A JPH03210331 A JP H03210331A JP 19871290 A JP19871290 A JP 19871290A JP 19871290 A JP19871290 A JP 19871290A JP H03210331 A JPH03210331 A JP H03210331A
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- Japan
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- epichlorohydrin
- crosslinking
- parts
- crosslinking method
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
エピクロルヒドリン系エラストマーは、一般に架橋速度
が大きいとスコーチ時間が短か過ぎたり、一方スコーチ
時間が長いと架橋速度も小さいというように架橋反応性
のバランスが悪いため、従来より架橋速度とスコーチ時
間とを任意に澗整し得る架橋方法の開発が要請されてい
るが、十分に満足し得る架橋方法はいまだ見い出されて
はいない。
が大きいとスコーチ時間が短か過ぎたり、一方スコーチ
時間が長いと架橋速度も小さいというように架橋反応性
のバランスが悪いため、従来より架橋速度とスコーチ時
間とを任意に澗整し得る架橋方法の開発が要請されてい
るが、十分に満足し得る架橋方法はいまだ見い出されて
はいない。
したがって本発明の目的は、架橋特性の良好なエピクロ
ルヒドリン系エラストマーの架橋方法をアジン化合物、
ホスホニウム塩及び周期律表ＩＡ。
ルヒドリン系エラストマーの架橋方法をアジン化合物、
ホスホニウム塩及び周期律表ＩＡ。
ｎＡ、ＩＩＢ又はＩＶＢ族金属の化合物の存在下に加熱
することによって達成される。
することによって達成される。
本発明で使用されるエピクロルヒドリン系エラストマー
とは、エピクロルヒドリンの重合体またはエピクロルヒ
ドリンと他のエポキシド及びまたは不飽和エポキシドと
の共重合体である。エポキシドとはエチレンオキシド、
プロピレンオキシド、ブテンオキシド、イソブチレンオ
キシド、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキシド等
を挙げることができる。
とは、エピクロルヒドリンの重合体またはエピクロルヒ
ドリンと他のエポキシド及びまたは不飽和エポキシドと
の共重合体である。エポキシドとはエチレンオキシド、
プロピレンオキシド、ブテンオキシド、イソブチレンオ
キシド、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキシド等
を挙げることができる。
不飽和エポキシドとしてはブタジェンモノオキ有したエ
ポキシド化合物が挙げられる。
ポキシド化合物が挙げられる。
該重合体の具体例としてはエピクロルヒドリン単独重合
体、エピクロルヒドリン−エチレンオキシＶ共重合体、
エビクロルヒドリンープロピレンオキシド−アリルグリ
シジルエーテル共重合体などが挙げられる。
体、エピクロルヒドリン−エチレンオキシＶ共重合体、
エビクロルヒドリンープロピレンオキシド−アリルグリ
シジルエーテル共重合体などが挙げられる。
トリチオール−Ｓ−トリアジン化合物は、−数式
Ｘ、 Ｙ及びＺは水素、アルカリ金属又はアルカリ土類
金属で示される化合物である。
金属で示される化合物である。
該化合物の具体例としては、トリチオシアヌル酸および
そのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウ
ム塩、マグネシウム塩、バリウム塩などが挙げられる。
そのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウ
ム塩、マグネシウム塩、バリウム塩などが挙げられる。
ホスホニウム塩は一般式
％式％
で示される化合物及びこの化合物の複合塩がら選択され
る。ここでＲ３，Ｒａ、Ｒｓ、Ｒｈを構成する炭化水素
残基としては、メチル、エチル、ブチル、エチルヘキシ
ル、ドデシルなどのアルキル基、シクロヘキシルなどの
シクロアルキル基、ベンジル、メチルベンジルなどのア
ラルキル基、フェニル、ナフチル、ブチルフェニルなど
のアリール基又は置換アリール基などが例示される。２
〜３級アミノ基としては、メチルアミノ、エチルアミノ
、アニリノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノなどが、
フルオロアルキル基としてはトリフルオロメチル、テト
ラフルオロプロピル、オクタフルオロペンチルなどが例
示される。上記化合物の具体例としては、テトラブチル
−、テトラオクチル−、メチルトリオクチル−、ブチル
トリオクチル−、フェニルトリブチル−、ベンジルトリ
ブチル−、ベンジルトリシクロへキシル−、ベンジルト
リオクチル−、ブチルトリフェニル−、オクチルトリフ
ェニル−、ベンジルトリフェニル−、テトラフェニル−
、ジフェニルジ（ジエチルアミノ）、フェニルベンジル
ジ（ジメチルアミノ）−フェニルベンジルジ（ジエチル
アミノ）−トリフルオロメチルベンジル−、テトラフル
オロプロピルトリオクチル−ホスホニウムクロライド又
はブロマイドなどが挙げられる。また、複合塩としては
上記化合物の三ハロゲン化ホウ素、硫酸、亜硫酸、炭酸
、ケイ酸、カルボン酸などとの塩が例示される。
る。ここでＲ３，Ｒａ、Ｒｓ、Ｒｈを構成する炭化水素
残基としては、メチル、エチル、ブチル、エチルヘキシ
ル、ドデシルなどのアルキル基、シクロヘキシルなどの
シクロアルキル基、ベンジル、メチルベンジルなどのア
ラルキル基、フェニル、ナフチル、ブチルフェニルなど
のアリール基又は置換アリール基などが例示される。２
〜３級アミノ基としては、メチルアミノ、エチルアミノ
、アニリノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノなどが、
フルオロアルキル基としてはトリフルオロメチル、テト
ラフルオロプロピル、オクタフルオロペンチルなどが例
示される。上記化合物の具体例としては、テトラブチル
−、テトラオクチル−、メチルトリオクチル−、ブチル
トリオクチル−、フェニルトリブチル−、ベンジルトリ
ブチル−、ベンジルトリシクロへキシル−、ベンジルト
リオクチル−、ブチルトリフェニル−、オクチルトリフ
ェニル−、ベンジルトリフェニル−、テトラフェニル−
、ジフェニルジ（ジエチルアミノ）、フェニルベンジル
ジ（ジメチルアミノ）−フェニルベンジルジ（ジエチル
アミノ）−トリフルオロメチルベンジル−、テトラフル
オロプロピルトリオクチル−ホスホニウムクロライド又
はブロマイドなどが挙げられる。また、複合塩としては
上記化合物の三ハロゲン化ホウ素、硫酸、亜硫酸、炭酸
、ケイ酸、カルボン酸などとの塩が例示される。
また、゛周期律表ＩＡ、ＩＩＡ、ＩＩＢ又はＩＶＢ族金
属の化合物は、酸受容性のものであればいずれも使用可
能であるが、その具体例としてマグネシウム、カルシウ
ム、亜鉛、ケイ素、鉛の酸化物、リチウム、ナトリウム
、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウム、亜鉛の水酸化物、ナトリウム、カリウム
、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウ
ム、亜鉛、鉛の炭酸塩、マグネシウム、バリウム、鉛の
ケイ酸塩、マグネシウム、鉛の亜リン酸塩、ナトリウム
、カリウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、スズ、鉛の
酢酸塩、カプリル酸塩、オクチル酸塩、ラウリン酸塩及
びステアリン酸塩のような有機酸塩などが挙げられる。
属の化合物は、酸受容性のものであればいずれも使用可
能であるが、その具体例としてマグネシウム、カルシウ
ム、亜鉛、ケイ素、鉛の酸化物、リチウム、ナトリウム
、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウム、亜鉛の水酸化物、ナトリウム、カリウム
、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウ
ム、亜鉛、鉛の炭酸塩、マグネシウム、バリウム、鉛の
ケイ酸塩、マグネシウム、鉛の亜リン酸塩、ナトリウム
、カリウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、スズ、鉛の
酢酸塩、カプリル酸塩、オクチル酸塩、ラウリン酸塩及
びステアリン酸塩のような有機酸塩などが挙げられる。
本発明において用いられる各化合物のエピクロルヒドリ
ン系エラストマー１００重量部当たりの使用量は、通常
トリチオール−Ｓ−トリアジン化合物０．１〜１０重量
部好ましくは０．５〜５重量部、ホスホニウム塩０．１
〜１０重量部好ましくは０．５〜５重量部、金属化合物
０．５〜２０重量部好ましくは１−’−１０重量部であ
る。架橋は上記三成分の共存下にエピクロルヒドリン系
エラストマーを８０〜２５０℃、好ましくは１２０〜２
００″Ｃで加熱することにより達成される。なお、架橋
に際してエピクロルヒドリン系エラストマーの通常の配
合剤、例えば補強剤、充填剤、軟化剤、可塑剤、老化防
止剤、加工助剤などを共存せしめることができることは
いうまでもない。また、上記架橋の後、架橋物を常法に
従って、熱処理することも可能である。
ン系エラストマー１００重量部当たりの使用量は、通常
トリチオール−Ｓ−トリアジン化合物０．１〜１０重量
部好ましくは０．５〜５重量部、ホスホニウム塩０．１
〜１０重量部好ましくは０．５〜５重量部、金属化合物
０．５〜２０重量部好ましくは１−’−１０重量部であ
る。架橋は上記三成分の共存下にエピクロルヒドリン系
エラストマーを８０〜２５０℃、好ましくは１２０〜２
００″Ｃで加熱することにより達成される。なお、架橋
に際してエピクロルヒドリン系エラストマーの通常の配
合剤、例えば補強剤、充填剤、軟化剤、可塑剤、老化防
止剤、加工助剤などを共存せしめることができることは
いうまでもない。また、上記架橋の後、架橋物を常法に
従って、熱処理することも可能である。
（効 果）
本願の発明の架橋方法により、架橋速度とスコ−チ時間
のバランスのとれたエピクロルヒドリン系エラストマー
の架橋が可能となった。これにより得られる加硫物は、
耐熱性、耐油性、耐寒性および耐オゾン性が総合的に優
れているので、自動車のチューブ、ホース等のほか、シ
ール、ガスケストマー及び配合剤の使用部数は重量基準
である。
のバランスのとれたエピクロルヒドリン系エラストマー
の架橋が可能となった。これにより得られる加硫物は、
耐熱性、耐油性、耐寒性および耐オゾン性が総合的に優
れているので、自動車のチューブ、ホース等のほか、シ
ール、ガスケストマー及び配合剤の使用部数は重量基準
である。
実施例Ｉ
エピクロルヒドリン−エチレンオキシド等モル共重合体
ゴムｌＯＯ部、ＦＥＦカーボン４０部、ソルビタンモノ
ステアレート３部、トリチオシアの配合物を１６０°Ｃ
で１５分加熱して得られた架橋物の物性も合わせて測定
した。結果を第１表に示す、同表より、エピクロルヒド
リン系重合体ゴムの架橋において、ホスホニウム塩を用
いることによって迅速な架橋が可能となり、高応力を達
成できることがわかる。
ゴムｌＯＯ部、ＦＥＦカーボン４０部、ソルビタンモノ
ステアレート３部、トリチオシアの配合物を１６０°Ｃ
で１５分加熱して得られた架橋物の物性も合わせて測定
した。結果を第１表に示す、同表より、エピクロルヒド
リン系重合体ゴムの架橋において、ホスホニウム塩を用
いることによって迅速な架橋が可能となり、高応力を達
成できることがわかる。
第
表
＊２
スコーチ時間
＊３
穿禦零寛Ｕ記入トルりとｉ／ｈト７レクと１）実施例２
実施例１実験番号３で用いた酸化マグネシウムの代りに
第２表に示す金属化合物を用いて実施例１と同様の実験
を行つたところ、第２表に示す結果が得られた。架橋物
物性は、１６０°Ｃで２０分の加熱条件で行った。
第２表に示す金属化合物を用いて実施例１と同様の実験
を行つたところ、第２表に示す結果が得られた。架橋物
物性は、１６０°Ｃで２０分の加熱条件で行った。
第
表
Claims (1)
- エピクロルヒドリン系エラストマーを、トリチオール−
Ｓ−トリアジン化合物、ホスホニウム塩及び周期律表
I Ａ、IIＡ、IIＢ又はIVＢ族金属の化合物の存在下に加
熱することを特徴とするエピクロルヒドリン系エラスト
マーの架橋方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19871290A JPH03210331A (ja) | 1990-07-26 | 1990-07-26 | エピクロルヒドリン系エラストマーの架橋方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19871290A JPH03210331A (ja) | 1990-07-26 | 1990-07-26 | エピクロルヒドリン系エラストマーの架橋方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10395782A Division JPS58222129A (ja) | 1982-06-18 | 1982-06-18 | 含ハロゲンエラストマ−の架橋方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03210331A true JPH03210331A (ja) | 1991-09-13 |
Family
ID=16395759
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19871290A Pending JPH03210331A (ja) | 1990-07-26 | 1990-07-26 | エピクロルヒドリン系エラストマーの架橋方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03210331A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1956037A1 (de) * | 2007-02-09 | 2008-08-13 | Basf Se | Verfahren zur anionischen Polymerisation von Epoxiden und Oxetanen |
| WO2015056593A1 (ja) * | 2013-10-15 | 2015-04-23 | ダイソー株式会社 | 保存安定性に優れた架橋用組成物 |
| WO2017057024A1 (ja) * | 2015-09-30 | 2017-04-06 | 株式会社大阪ソーダ | 耐熱性ゴム用組成物及びその架橋物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5465794A (en) * | 1977-10-17 | 1979-05-26 | Hercules Inc | Crosslinking of saturated polymer containing halogene |
-
1990
- 1990-07-26 JP JP19871290A patent/JPH03210331A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5465794A (en) * | 1977-10-17 | 1979-05-26 | Hercules Inc | Crosslinking of saturated polymer containing halogene |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1956037A1 (de) * | 2007-02-09 | 2008-08-13 | Basf Se | Verfahren zur anionischen Polymerisation von Epoxiden und Oxetanen |
| WO2015056593A1 (ja) * | 2013-10-15 | 2015-04-23 | ダイソー株式会社 | 保存安定性に優れた架橋用組成物 |
| CN105612217A (zh) * | 2013-10-15 | 2016-05-25 | 株式会社大阪曹达 | 保存稳定性优异的交联用组合物 |
| JPWO2015056593A1 (ja) * | 2013-10-15 | 2017-03-09 | 株式会社大阪ソーダ | 保存安定性に優れた架橋用組成物 |
| KR20180085826A (ko) * | 2013-10-15 | 2018-07-27 | 가부시키가이샤 오사카소다 | 보존 안정성이 우수한 가교용 조성물 |
| WO2017057024A1 (ja) * | 2015-09-30 | 2017-04-06 | 株式会社大阪ソーダ | 耐熱性ゴム用組成物及びその架橋物 |
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