JP4550807B2 - フルオロエラストマー層をシリコーンゴム層に接合する方法、その方法に使用される積層体、およびそれより製造された物品 - Google Patents
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Description
(i)(a)脱フッ化水素によって反応部位を形成することができるフルオロポリマーと、(b)脱フッ化水素剤と、(c)前記反応部位との反応によって前記フルオロポリマーを架橋させることができる硬化剤と、(d)過酸化物とを含む硬化性フルオロポリマー組成物の層を提供するステップと;
(ii)前記硬化性フルオロポリマー組成物の前記層を、シリコーン樹脂と過酸化物とを含む硬化性シリコーン層と接触させるステップと;
(a)前記フルオロポリマーの脱フッ化水素および前記フルオロポリマー層の架橋と、(b)前記シリコーン樹脂の架橋とを引き起こすのに十分な条件において互いに接触させながら前記層を硬化させるステップとを含み、前記硬化が、前記フルオロポリマーの前記反応部位と反応することができる1つ以上の求核性基を有する有機化合物、または前記求核性基の前駆体と、エチレン系不飽和基、少なくとも1つの加水分解性基を有するシロキシ基、およびそれらの混合物から選択される1つ以上の官能基とを有する有機化合物からなる群より選択される接着促進剤の存在下で実施され、前記接着促進剤が硬化性フルオロポリマーの前記層中および/または前記硬化性シリコーン層中に存在する方法を提供する。
本発明によると、フルオロエラストマー層を形成するための硬化性フルオロポリマー組成物中および/または硬化性シリコーン層のための組成物中に接着促進剤が含まれる。この接着促進剤は、フルオロポリマーの脱フッ化水素によって生成されるフルオロポリマー反応部位と反応することができる1つ以上の求核性基と、エチレン系不飽和基、少なくとも1つの加水分解性基を有するシロキシ基、およびそれらの混合物から選択される1つ以上の官能基とを含有する有機化合物である。求核性基の代わりに、この有機化合物はその前駆体を含んでもよい。したがって、接着促進剤は、1つ以上の求核性基および/またはその前駆体、たとえば加水分解性基を有するシロキシ基、および1つ以上のエチレン系不飽和基を有する有機化合物であってよいし、または接着促進剤は、1つ以上の求核性基、および少なくとも1つの加水分解性基を有する1つ以上のシロキシ基を有する有機化合物であってもよい。接着促進剤の混合物も使用することができる。
(Z)i−Q−[Si(R1)xY3-x]j (I)
で表すことができる化合物が挙げられ、上式中、Zは、OHまたはNHRを表し、Rは、水素、または1〜4個のC原子を有することが好ましいアルキル基などの炭化水素基を表し、Qは、1つ以上のヘテロ原子、あるいはエステル基、アミド基、またはカルボニル基などの官能基、あるいはハロゲンを含むことができる脂肪族または芳香族炭化水素基などの有機多価結合基を表している。結合基Qの例としては、アルキレン基およびアリーレン基が挙げられる。iおよびjは、1、2、または3の整数であり、好ましくはそれぞれが1である。指数xは、0、1、または2の整数であり、Yは、前述したような加水分解性基を表しており、R1は、アルキル基またはアリール基などの炭化水素基である。
H2N−(CH2)3−Si(OC2H5)3
H2N−(CH2)3−Si(OCH3)3
HO−(CH2)4−Si(OCH3)2(C2H5)
H2N−(CH2)4−Si(OC2H5)3
H2N−(CH2)2−NH−CH2−CH(CH3)−CH2−Si(OCH3)3
H2N−(CH2)2−NH−(CH2)2−Si(CH3)(OCH3)2
H2N−(CH2)2−NH−(CH2)3−Si(OCH3)3
H2N−(CH2)6−NH−(CH2)3−Si(OCH3)3
H2N−m−C6H4−O−(CH2)3−Si(OCH3)3
H2N−m−C6H4−Si(OCH3)3
H2N−p−C6H4−Si(OCH3)3
が挙げられる。
E−Q1−Si(R2)sY1 3-s (II)
による化合物があげられ、上式中、Eは、エチレン系不飽和基であり、Q1は、有機二価結合基または化学結合でありR2は、アルキル基またはアリール基などの炭化水素基を表し、Y1は加水分解性基を表し、sは0、1、または2である。Q1は一般に、直鎖状または分枝状または環状の炭化水素基を含み、この炭化水素基は、芳香族または脂肪族であってよく、1つ以上のヘテロ原子、あるいはエステル基、アミド基、またはカルボニル基などの官能基、あるいはハロゲンを含むことができる。
(III)
に対応するポリシロキサンが挙げられ、上式中、R3〜12はそれぞれ独立に、加水分解性基、ヒドロキシ基、NH2、NHRを表し、Rは、1〜4個の炭素原子を有することが好ましいアルキル基などの直鎖状、分枝状、環状の飽和および不飽和炭化水素基などの炭化水素基を表し;但し、R3〜12の少なくとも1つが、加水分解性基、ヒドロキシ基、NH2、およびNHRから選択される基であり、R3〜12の少なくとも1つが、エチレン系不飽和基を含有する炭化水素基である。好ましくは、R3、R4、R5およびR12の少なくとも1つが、ビニル基などのエチレン系不飽和基を含有する炭化水素基である。vおよびwはそれぞれ独立に0〜20の値を有する。
(E)n−Q3−Gm (IV)
に対応する化合物が挙げられ、上式中、Eはエチレン系不飽和基を表し、nは1〜5の整数であり、典型的には1、2、または3であり、Q3は、ハロゲン、カルボニル基、カルボキシ基、アミド基、またはエステルなどの官能基で置換されていてもよく、酸素または窒素などの1つ以上のヘテロ原子で中断されていてもよい直鎖状、分枝状、または環状の飽和または不飽和炭化水素基を含む有機多価結合基であり、Gは、ヒドロキシ基、NH2、またはNHRを表し、Rはアルキル基などの炭化水素基を表し、およびmは1〜5の整数であり、典型的には1、2、または3である。基Q3の特定の例としては、フェニル基およびナフチル基などの芳香族基、2〜10個の炭素原子を有するアルキレン基などの飽和炭化水素、アルキレン基およびアリーレン基の組み合わせが挙げられる。式(IV)による化合物の特定の例としては、次の化合物:2,2’−ジアリルビスフェノールA、7−オクテン−1,2,−ジオール、p−ビニルアニリン、ジアリルアミン、3−アミノプロピルビニルエーテルが挙げられる。式(IV)による接着促進剤は、硬化性シリコーン樹脂層に加えた場合に最良の結果が得られる。
フルオロエラストマー層を形成するための組成物は、脱フッ化水素が可能な少なくとも1種類のフルオロポリマーを含む。一般に、フルオロポリマーは非晶質または実質的に非晶質でもあり、すなわち有意な融点を示さない。一般に、フルオロポリマーは、塩基に曝露されると容易に脱フッ化水素し、典型的には、一般に炭素が結合したフッ素原子の間に炭素が結合した水素原子のポリマー主鎖中に微細構造を有し、これが反応部位を形成する。炭素が結合した水素の脱フッ化水素における反応性は、その炭素原子が、炭素が結合した−CF3基(たとえばヘキサフルオロプロピレン(HFP)または2−ヒドロペンタフルオロプロピレンによって供給される)または他の電子吸引基を有する炭素原子と隣接する、またはこれと結合する場合に、さらに増加する。好ましくは、脱フッ化水素が可能なフルオロポリマーは、フッ化ビニリデン(「VF2」または「VDF」)から誘導されるか、重合した場合に重合フッ化ビニリデンと類似のモノマー配列を形成する他のモノマーから誘導されるフルオロポリマーである。このような他のモノマーの例としては、フルオロポリマー中に組み込まれた場合に、重合VDFと類似(同一を含む)のポリマー微細構造を生成することができるエチレン系不飽和モノマーが挙げられる。このようなポリマーは、脱フッ化水素も起こりやすく、それによって、後により詳細に説明するように、硬化剤と反応することができる反応部位を形成して、フルオロポリマーの架橋を引き起こし、それによってフルオロエラストマーが形成される。脱フッ化水素が可能なフルオロポリマー中の部位の形成に好適なモノマーとしては、VDF、1−ヒドロペンタフルオロプロペン、2−ヒドロペンタフルオロプロペン、およびトリフルオロエチレンが挙げられる。
脱フッ化水素が可能なフルオロポリマーは、脱フッ化水素剤を使用して脱フッ化水素することができる。典型的には、脱フッ化水素剤は、積層体の硬化に必要な条件下でフルオロポリマーを脱フッ化水素することができる。好都合には、脱フッ化水素剤によってフルオロポリマー主鎖中に二重結合が形成される。
塩化トリフェニルベンジルホスホニウム
塩化トリブチルアリルホスホニウム
塩化トリブチルベンジルアンモニウム
臭化テトラブチルアンモニウム
塩化トリアリールスルホニウム
塩化8−ベンジル−1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]−7−ウンデセニウム
塩化ベンジルトリス(ジメチルアミノ)ホスホニウム
塩化ベンジル(ジエチルアミノ)ジフェニルホスホニウム。
他の有用な有機オニウム化合物の種類としては、1つ以上のペンダントフッ素化アルキル基を有する有機オニウム化合物が挙げられる。フッ素化オニウム化合物の例は、(特許文献13)に開示されている。好ましい脱フッ化水素剤としては、塩化トリブチル(2−メトキシ)−プロピルホスホニウム、塩化トリフェニルベンジルホスホニウム、塩化トリブチル(2−メトキシ)−ホスホニウムとビスフェノールAFとの複合体、およびDBUが挙げられる。希望するなら複数の脱フッ化水素剤の組み合わせを使用することもできる。
フルオロエラストマー層を得るためのフルオロポリマー組成物中に使用される硬化剤は、積層体を硬化させる条件下でフルオロポリマーの脱フッ化水素によって形成される反応部位と反応し、それによってフルオロポリマー鎖の間に架橋を形成することができる化合物である。一般に、この硬化剤は、フルオロポリマーの反応部位と反応することができる複数の求核性基を含む。典型的には、硬化剤はエチレン系不飽和基を含有しない。好適な硬化剤としては、当技術分野で公知のものが挙げられ、特に、ポリヒドロキシ化合物またはその誘導体、有機ポリアミンまたはその誘導体、およびフルオロ脂肪族ポリオール、および芳香族ポリヒドロキシ化合物のカーボネートが挙げられる。好ましい硬化剤の種類としては、ポリヒドロキシ化合物が挙げられる。
のビスフェノールのいずれか1つが挙げられ、上式中、Aは、1〜13個の炭素原子の二官能性の脂肪族基、脂環式基、または芳香族基、あるいはチオ基、オキシ基、カルボニル基、スルホニル基、またはスルホニル基であり、Aは場合によっては、少なくとも1つの塩素原子またはフッ素原子で置換されており、xは0または1であり、nは1または2であり、ポリヒドロキシ化合物のあらゆる芳香環は、場合によっては、塩素、フッ素、臭素の少なくとも1つの原子、あるいはカルボキシル基またはアシル基(たとえば、−−COR、式中のRは、H、あるいはC1〜C8アルキル基、アリール基、またはシクロアルキル基)、またはたとえば1〜8個の炭素原子を有するアルキル基で置換されている。上記のビスフェノールの式より、いずれの環においても−−OH基はあらゆる位置(1位以外)に結合できることが理解できるであろう。これらの化合物の2種類以上の混合物も使用される。最も有用であり一般的に使用される上式の芳香族ポリフェノールの1つが4,4’−ヘキサフルオロイソプロピリデニルビスフェノールであり、より一般的にはビスフェノールAFとして知られている。化合物4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン(ビスフェノールSとも呼ばれる)および4,4’−イソプロピリデニルビスフェノール(ビスフェノールAとも呼ばれる)も実際に広く使用されている。
フルオロポリマー組成物は、過酸化物、典型的には有機過酸化物をさらに含む。好適な有機過酸化物は、硬化温度においてフリーラジカルを発生する有機過酸化物である。50℃よりも高温で分解する過酸化ジアルキルまたはビス(過酸化ジアルキル)が特に好ましい。多くの場合、ペルオキシ酸素と結合した第3級炭素原子を有する過酸化ジ−tert−ブチルを使用することが好ましい。特に、この種類の最も有用な過酸化物は、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3および2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキサンである。その他の過酸化物は、過酸化ジクミル、過酸化ジベンゾイル、過安息香酸tert−ブチル、α,α’−ビス(t−ブチルペルオキシ−ジイソプロピルベンゼン)、およびジ[1,3−ジメチル−3−(t−ブチルペルオキシ)−ブチル]カーボネートなどの化合物から選択することができる。一般に、フルオロポリマー100部当たり約0.1〜10部の過酸化物が使用される。
硬化性フルオロポリマー組成物は、系をさらに最適化するため、または特定の所望の性質を得るために選択することができるさらに別の添加剤を含むことができる。硬化性フルオロポリマー組成物中に使用する特に有用な添加剤は助剤である。助剤は、公知のものであり、一般に過酸化物硬化性フルオロポリマー中に使用される。これらは複数のエチレン系不飽和基を含み、一般に、脱フッ化水素によって形成されるフルオロポリマーの反応部位と反応することができる求核性基は有さない。これらの助剤は、フルオロポリマー100部当たり0.1部と10部、好ましくはフルオロポリマー100部当たり2部と5部の間の量で加えることができる。有用な助剤の例としては、シアヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル、トリメリット酸トリアリル、イソシアヌル酸トリ(メチルアリル)、トリス(ジアリルアミン)−s−トリアジン、亜リン酸トリアリル、N,N−ジアリルアクリルアミド、ヘキサアリルホスホルアミド、N,N,N’,N’−テトラアルキルテトラフタルアミド、N,N,N’,N’−テトラアリルマロンアミド、イソシアヌル酸トリビニル、2,4,6−トリビニルメチルトリシロキサン、N,N’−m−フェニレンビスマレイミド、ジアリル−フタレート、およびシアヌル酸トリ(5−ノルボルネン−2−メチレン)が挙げられる。イソシアヌル酸トリアリルが特に有用である。他の有用な助剤としては、(特許文献15)、(特許文献16)および(特許文献17)に開示されるビス−オレフィンが挙げられる。本発明と関連して、特に良好な接合強度は、接着促進剤と上記の1種類以上の助剤との併用によって実現できることが分かった。
硬化性シリコーン層のための組成物は、シリコーン含有ポリマーとも呼ばれるシリコーン樹脂と、シリコーン樹脂を硬化させるための過酸化物硬化剤と、場合によりシリコーン含有ポリマーの添加剤とを含む。シリコーン層に有用な過酸化物は、典型的には、シリコーンエラストマー中の硬化速度に基づいて選択される。シリコーン含有エラストマーは、一般に室温よりも高温であるが、フルオロポリマーの硬化に使用される温度よりも低温で硬化する。このようなより低い硬化温度のためには、通常、低い活性化エネルギー、すなわち、硬化剤の活性化に低い温度しか必要としない過酸化物などの硬化剤が必要となる。
フルオロポリマー層およびシリコーン層を硬化させ、これらの層を互いに接合させることは、シリコーン層上に供給したフルオロポリマー層を120℃〜200℃の温度まで1〜120分(好ましくは140℃〜180℃で3〜60分)加熱することによって行うことができる。この加熱は、同時に圧力を加えながらさらに実施することができる。物品、すなわち本発明によりシリコーンゴムに接合したフルオロポリマー層を有する多層物品は、あらゆる公知の多層物品製造方法によって製造することができる。たとえば、多層物品の層を、薄膜またはシートの形態で作製し、続いて熱、圧力、またはそれらの組み合わせを使用して互いに積層して、接合した多層物品を形成することができる。あるいは、各層を同時押出して多層物品を形成することもできる。たとえばクロスヘッドダイを使用して押出コーティングによって1つ以上の個々の層を形成することも可能である。層を互いに合わせる(たとえば押出成形または積層)ことによる方法の熱および圧力は、層の間で適切な接着性を得るために十分であってよい。しかし、得られた物品を、たとえば追加の熱、圧力、またはその両方でさらに処理して、層の間の接合強度を増加させることが望ましい場合もある。押出成形によって多層物品が製造される場合、追加の熱を供給する方法の1つは、押出工程終了時の多層物品の冷却を遅らせることである。あるいは、追加の熱エネルギーは、単に成分の加工に必要となるよりも高温で層を積層または押出成形することによって、多層物品に与えることができる。別の方法として、完成多層物品を長時間高温に維持することができる。たとえば、オーブンまたは加熱液体浴などの物品温度を上昇させる独立した装置中に完成物品を入れることができる。これらの方法の組み合わせを使用することもできる。
ゴム1:61.39%のフッ化ビニリデン(VDF)および38.61%のヘキサフルオロプロピレン(HFP)のフルオロポリマーを含有し、約41のムーニー(Mooney)粘度を有するビスフェノール硬化性コポリマーフルオロエラストマーゴム。このゴムは、1.15phrのBF6、0.28phrのTPBPCl、および0.38phrのFOSAを含むビスフェノール硬化系をさらに含む。
ゴム2:22.3%のテトラフルロエチレン(TFE)、46.1%のVDF、および32.2%のHFPのフルオロポリマーを含有し、約30のムーニー(Mooney)粘度を有するビスフェノール硬化性ターポリマーフルオロエラストマーゴム。このゴムは、0.7phrのBF6、0.244phrのTBMPPCl、および0.422phrのFOSAを含むビスフェノール硬化系をさらに含む。さらに3phrのイソシアヌル酸トリアリル助剤を加えた。
ゴム3:61.39%のVDFおよび38.61%のHFPのフルオロポリマーを含有し、約25のムーニー(Mooney)粘度を有するビスフェノール硬化性コポリマーフルオロエラストマーゴム。このゴムは、1.12phrのBF6、0.26phrのTPBPCl、および0.34phrのFOSAを含むビスフェノール硬化系をさらに含む。
ゴム4:22.3%のTFE、46.1%のVDF、および32.2%のHFPのフルオロポリマーを含有し、約30のムーニー(Mooney)粘度を有するビスフェノール硬化性ターポリマーフルオロエラストマーゴム。このゴムは、1.46phrのBF6および0.47phrのTPBPClを含むビスフェノール硬化系をさらに含む。
ゴム5:23.12%のTFE、34.32%のVDF、および42.56%のHFPのフルオロポリマーを含有し、約37のムーニー(Mooney)粘度を有するビスフェノール硬化性ターポリマーフルオロエラストマーゴム。このゴムは、2.35phrのBF6、0.42phrのTBMPPCl、0.36phrのTPS、および0.58phrのFOSAを含むビスフェノール硬化系をさらに含む。
BF6:ビスフェノールAF
TPBPCl:塩化トリフェニルベンジルホスホニウム
TBMPPCl:塩化トリブチルメトキシプロピルホスホニウム
TPS:トリフェニルスルホニウム
FOSA:フッ素化オクチルN−メチルスルホンアミド
Ca(OH)2:水酸化カルシウム、レノフィット(Rhenofit)(商標)CF、ライン・ケミー(Rhein Chemie)。
カルナウバ蝋:フローラ(Flora)(商標)202、インターナショナル・ワックス・アンド・リファイニング・カンパニー(Int.Wax & Refining Co)
トリゴノックス(Trigonox)(商標)101−45:有機過酸化物、シリカ担体上で45%活性、アクゾ・ノーベル(Akzo Nobel)
TAIC 70%:トリアリル−イソシアヌレート、シリケート担体上70%、レーマン・アンド・ボス(Lehmann & Voss)
CaO:酸化カルシウム、レノフィット(Rhenofit)(商標)F、ライン・ケミー(Rhein Chemie)
MgO:酸化マグネシウム
アーミン(Armeen)(商標)18D:オクタデシルアミン、アクゾ・ノーベル(Akzo Nobel)
SRF N−774:半強化ファーネスカーボンブラック、デグサ(Degussa)
−TAPC:塩化トリブチルアリルホスホニウム
エアロジル(Aerosil)(商標)200V:ヒュームドシリカ、デグサ(Degussa)
MT N−990:カーボンブラック、ミディアムサーマルグレード、デグサ(Degussa)
エラストジル(Elastosil)(商標)760/70および401/70:押出グレードシリコーンエラストマー、ワッカー(Wacker)
HV4/611:VMQ、GE/バイエル(GE/Bayer)
シルクエスト(Silquest)(商標)A1100:トリエトキシアミノプロピルシラン、クロンプトン(Crompton)
ビニルシラン(Vinylsilane)6490 DL70:ビニル基およびメトキシ基を含有するオリゴシロキサン、レーマン・アンド・ボス(Lehmann & Voss)
ビニルシラン(Vinylsilane)6498 DL70:ビニル基およびメトキシ基を含有するオリゴシロキサン、レーマン・アンド・ボス(Lehmann & Voss)
シルクエスト(Silquest)(商標)A−174:γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、クロンプトン(Crompton)
実施例1〜5において、フルオロエラストマーと、式Iによる低分子量シロキサン化合物を含むシリコーンエラストマーとの間で積層体を作製した。したがって、実施例1〜3においては、フルオロエラストマー化合物1、2、および14をそれぞれ、0.95phrのシルクエスト(Silquest)(商標)A−1100を含むエラストジル(Elastosil)(商標)760/70に対して積層した。実施例4および5においては、フルオロケミカル化合物1および2を、0.25phrのシルクエスト(Silquest)(商標)A−1100を含むエラストジル(Elastosil)401/70に対して積層した。比較例C−1〜C−4は、フルオロケミカル化合物を、添加剤を添加していないシリコーン化合物に対して積層することで作製した。接着値の結果を表2に記録している。
フルオロケミカル化合物に加えられた式IIIのオリゴシロキサン接着促進剤の影響を評価するために実施例6〜10を行った。したがって、表3に示されるようにビニルシラン6490 DL70または6498 DL70を含むフルオロケミカル化合物と、シリコーン化合物HV4/611またはエラストジル(Elastosil)(商標)760/70との間で積層体を作製した。比較例C−5およびC−6においては、オリゴシロキサンを添加していないフルオロケミカル化合物をシリコーン化合物に対して積層した。これらの積層体の接着特性を表3に記録している。
式IVによる接着促進剤の影響を評価するために実施例11および12を行った。したがって、場合によりオリゴシロキサンを含むとフルオロケミカルターポリマー化合物と、1.5phrのp−ビニルアニリンを有するシリコーン化合物エラストジル(Elastosil)(商標)760/70との間で積層体を作製した。比較例C−7として、フルオロケミカル化合物と、接着促進剤を含有しないエラストジル(Elastosil)(商標)760/70との間で積層体を作製した。接着性の結果を表4に示す。
実施例13〜26において、式IVによる接着促進剤のさらなる例について評価した。フルオロケミカル化合物と、異なる接着促進剤を加えたエラストジル(Elastosil)(商標)760/70との間で積層体を作製した。積層体の組成を表5に示している。比較例C−8およびC−9として、フルオロケミカル化合物と、添加剤を含まないシリコーン化合物との間で積層体を作製した。2つの化合物の間の接着性を測定し、その結果を表5に示している。
式IIによる接着促進剤の影響を評価するために実施例27を行った。したがって、フルオロケミカルコポリマー化合物3と、1phrのシルクエスト(Silquest)(商標)A−174を有するシリコーン化合物エラストジル(Elastosil)(商標)760/70との間で積層体を作製した。比較例C−10として、フルオロケミカル化合物3と接着促進剤を含有しないエラストジル(Elastosil)(商標)760/70との間で積層体を作製した。接着性の結果を表6に示す。
Claims (2)
- フルオロエラストマー層をシリコーンゴム層に接合する方法であって、
(i)(a)脱フッ化水素によって反応部位を形成することができるフルオロポリマーと、(b)脱フッ化水素剤と、(c)前記反応部位との反応によって前記フルオロポリマーを架橋させることができる硬化剤と、(d)過酸化物とを含む硬化性フルオロポリマー組成物の層を提供するステップと;
(ii)前記硬化性フルオロポリマー組成物の前記層を、シリコーン樹脂と過酸化物とを含む硬化性シリコーン層と接触させるステップと;
(a)前記フルオロポリマーの脱フッ化水素および前記フルオロポリマー層の架橋と、(b)前記シリコーン樹脂の架橋とを引き起こすのに十分な条件において互いに接触させながら前記層を硬化させるステップとを含み、前記硬化が、接着促進剤の存在下で実施され、前記接着促進剤が前記硬化性シリコーン層中に存在し、前記接着促進剤が式(IV):
(E)n−Q3−Gm (IV)
(式中、Eはエチレン系不飽和基を表し、nは1〜5の整数であり、Q3は直鎖状、分枝状、または環状の飽和または不飽和炭化水素基を含む有機多価結合基であり、Gはヒドロキシ基、NH2、またはNHRを表し、Rは炭化水素基を表し、およびmは1〜5の整数である)
で表される化合物である方法。 - (i)(a)脱フッ化水素によって反応部位を形成することができるフルオロポリマーと、(b)脱フッ化水素剤と、(c)前記反応部位との反応によって前記フルオロポリマーを架橋させることができる硬化剤と、(d)過酸化物とを含む硬化性フルオロポリマー組成物の層と、(ii)硬化性フルオロポリマー組成物の前記層と直接接触する、シリコーン樹脂と過酸化物とを含む硬化性シリコーン層と、(iii)硬化性フルオロポリマー組成物の前記層中および/または前記硬化性シリコーン層中に含まれる接着促進剤とを含む積層体であり、前記接着促進剤が式(IV):
(E)n−Q3−Gm (IV)
(式中、Eはエチレン系不飽和基を表し、nは1〜5の整数であり、Q3は直鎖状、分枝状、または環状の飽和または不飽和炭化水素基を含む有機多価結合基であり、Gはヒドロキシ基、NH2、またはNHRを表し、Rは炭化水素基を表し、およびmは1〜5の整数である)
で表される化合物であり、前記接着促進剤が前記硬化性シリコーン層中に存在する積層体。
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