JP3277684B2 - 加硫可能な含フッ素エラストマー組成物 - Google Patents
加硫可能な含フッ素エラストマー組成物Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
- C08F214/184—Monomers containing fluorine with fluorinated vinyl ethers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、加硫可能な含フッ素エ
ラストマー組成物に関する。更に詳しくは、分子中にヨ
ウ素および/または臭素を含有する含フッ素エラストマ
ーに、新しいタイプの加硫剤を配合した含フッ素エラス
トマー組成物に関する。
ラストマー組成物に関する。更に詳しくは、分子中にヨ
ウ素および/または臭素を含有する含フッ素エラストマ
ーに、新しいタイプの加硫剤を配合した含フッ素エラス
トマー組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】分子中にヨウ素および/または臭素を含
有する含フッ素エラストマーの加硫には、一般に架橋剤
として有機過酸化物が、また架橋助剤としてトリアリル
イソシアヌレートなどが用いられている。
有する含フッ素エラストマーの加硫には、一般に架橋剤
として有機過酸化物が、また架橋助剤としてトリアリル
イソシアヌレートなどが用いられている。
【0003】本出願人は先に、ヨウ素および/または臭
素を含有する含フッ素エラストマーの架橋剤として、従
来一般に用いられている有機過酸化物とは全く異なるタ
イプの架橋剤であるサリチルアルドイミノ銅錯体を用い
ることを提案している(特願平4-358541号)。
素を含有する含フッ素エラストマーの架橋剤として、従
来一般に用いられている有機過酸化物とは全く異なるタ
イプの架橋剤であるサリチルアルドイミノ銅錯体を用い
ることを提案している(特願平4-358541号)。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、分子
中にヨウ素および/または臭素を含有する含フッ素エラ
ストマーに架橋剤としてサリチルアルドイミノ銅錯体を
配合した加硫可能な含フッ素エラストマー組成物であっ
て、弾性率の点でよりすぐれた加硫物を与える含フッ素
エラストマー組成物を提供することにある。
中にヨウ素および/または臭素を含有する含フッ素エラ
ストマーに架橋剤としてサリチルアルドイミノ銅錯体を
配合した加硫可能な含フッ素エラストマー組成物であっ
て、弾性率の点でよりすぐれた加硫物を与える含フッ素
エラストマー組成物を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
分子中にヨウ素および/または臭素を含有する含フッ素
エラストマーに、架橋剤としてのサリチルアルドイミノ
銅錯体 および架橋助剤としての多官能性不飽和化合物を配合し
た、加硫可能な含フッ素エラストマー組成物によって達
成される。
分子中にヨウ素および/または臭素を含有する含フッ素
エラストマーに、架橋剤としてのサリチルアルドイミノ
銅錯体 および架橋助剤としての多官能性不飽和化合物を配合し
た、加硫可能な含フッ素エラストマー組成物によって達
成される。
【0006】 上記式で表わされるサリチルアルドイミ
ノ銅錯体は、市販品をそのまま用いることができ、本発
明においては、ヨウ素および/または臭素を含有する含
フッ素エラストマー100重量部当り約0.1〜20重量部、好
ましくは約1〜10重量部の割合で配合して用いられる。
ノ銅錯体は、市販品をそのまま用いることができ、本発
明においては、ヨウ素および/または臭素を含有する含
フッ素エラストマー100重量部当り約0.1〜20重量部、好
ましくは約1〜10重量部の割合で配合して用いられる。
【0007】また、多官能性不飽和化合物としては、例
えばトリ(メタ)アリルイソシアヌレート、トリ(メタ)ア
リルシアヌレート、トリ(メタ)アリルトリメリテート、
N,N´-m-フェニレンビスマレイミド、ジアリルフタレー
ト、トリス(ジアリルアミン)-s-トリアジン、亜リン酸
トリアリル、1,2-ポリブタジエン、エチレングリコール
ジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)
アクリレート等が、ヨウ素および/または臭素を含有す
る含フッ素エラストマー100重量部当り約0.5〜20重量
部、好ましくは約1〜10重量部の割合で用いられる。こ
れ以下の配合割合では、本発明の目的とする弾性率の改
善効果が得られず、一方これより多い割合で用いられる
と、架橋密度が高くなりすぎるので好ましくない。
えばトリ(メタ)アリルイソシアヌレート、トリ(メタ)ア
リルシアヌレート、トリ(メタ)アリルトリメリテート、
N,N´-m-フェニレンビスマレイミド、ジアリルフタレー
ト、トリス(ジアリルアミン)-s-トリアジン、亜リン酸
トリアリル、1,2-ポリブタジエン、エチレングリコール
ジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)
アクリレート等が、ヨウ素および/または臭素を含有す
る含フッ素エラストマー100重量部当り約0.5〜20重量
部、好ましくは約1〜10重量部の割合で用いられる。こ
れ以下の配合割合では、本発明の目的とする弾性率の改
善効果が得られず、一方これより多い割合で用いられる
と、架橋密度が高くなりすぎるので好ましくない。
【0008】本発明で用いられる、分子中にヨウ素およ
び/または臭素を含有する含フッ素エラストマーの主要
部分を構成する含フッ素オレフィンとしては、炭素数2
〜8のものが好んで用いられ、例えばフッ化ビニリデ
ン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロペ
ン、ペンタフルオロプロペン、クロロトリフルオロエチ
レン、メチルパーフルオロビニルエーテル、エチルパー
フルオロビニルエーテル、n-またはイソ-プロピルパー
フルオロビニルエーテル、n-、イソ-または第3-ブチル
パーフルオロビニルエーテル、n-またはイソ-アミルパ
ーフルオロビニルエーテル、パーフルオロ(メチルビニ
ルエーテル)、パーフルオロ(エチルビニルエーテル)、
パーフルオロ(n-またはイソ-プロピルビニルエーテ
ル)、パーフルオロ(n-、イソ-または第3-ブチルビニル
エーテル)、パーフルオロ(n-またはイソ-アミルビニル
エーテル)、パーフルオロ(プロポキシプロピルビニルエ
ーテル)などの少くとも一種が主として用いられ、これ
以外にもフッ化ビニル、トリフルオロエチレン、パーフ
ルオロシクロブテン、パーフルオロ(メチルシクロプロ
ペン)、ヘキサフルオロイソブテン、1,2,2-トリフルオ
ロスチレン、パーフルオロスチレンなども用いられる。
これらの含フッ素オレフィンは、炭素数2〜6のオレフィ
ン性化合物および/または炭素数4〜8の含フッ素ジエン
と共重合させた形で用いることもできる。
び/または臭素を含有する含フッ素エラストマーの主要
部分を構成する含フッ素オレフィンとしては、炭素数2
〜8のものが好んで用いられ、例えばフッ化ビニリデ
ン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロペ
ン、ペンタフルオロプロペン、クロロトリフルオロエチ
レン、メチルパーフルオロビニルエーテル、エチルパー
フルオロビニルエーテル、n-またはイソ-プロピルパー
フルオロビニルエーテル、n-、イソ-または第3-ブチル
パーフルオロビニルエーテル、n-またはイソ-アミルパ
ーフルオロビニルエーテル、パーフルオロ(メチルビニ
ルエーテル)、パーフルオロ(エチルビニルエーテル)、
パーフルオロ(n-またはイソ-プロピルビニルエーテ
ル)、パーフルオロ(n-、イソ-または第3-ブチルビニル
エーテル)、パーフルオロ(n-またはイソ-アミルビニル
エーテル)、パーフルオロ(プロポキシプロピルビニルエ
ーテル)などの少くとも一種が主として用いられ、これ
以外にもフッ化ビニル、トリフルオロエチレン、パーフ
ルオロシクロブテン、パーフルオロ(メチルシクロプロ
ペン)、ヘキサフルオロイソブテン、1,2,2-トリフルオ
ロスチレン、パーフルオロスチレンなども用いられる。
これらの含フッ素オレフィンは、炭素数2〜6のオレフィ
ン性化合物および/または炭素数4〜8の含フッ素ジエン
と共重合させた形で用いることもできる。
【0009】オレフィン性化合物としては、例えばエチ
レン、プロピレン、ブテン、酢酸ビニルなどの不飽和ビ
ニルエステル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエ
ーテルなどのアルキルビニルエーテルなどの炭素数2〜6
のものが挙げられ、これらは一般に約0.1〜50モル%の割
合で共重合せしめる。
レン、プロピレン、ブテン、酢酸ビニルなどの不飽和ビ
ニルエステル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエ
ーテルなどのアルキルビニルエーテルなどの炭素数2〜6
のものが挙げられ、これらは一般に約0.1〜50モル%の割
合で共重合せしめる。
【0010】また、含フッ素ジエンとしては、例えばパ
ーフルオロ-1,3-ブタジエン、パーフルオロ-1,4-ぺンタ
ジエン、1,1,2-トリフルオロ-1,3-ブタジエン、1,1,2-
トリフルオロ-1,4-ペンタジエン、1,1,2,3,3-ペンタフ
ルオロ-1,4-ペンタジエン、パーフルオロ-1,7-オクタジ
エン、パーフルオロジビニルエーテル、パーフルオロビ
ニルパーフルオロアリルエーテル、ビニルパーフルオロ
アリルエーテル、パーフルオロビニルビニルエーテルな
どの炭素数4〜8のものが挙げられる。これらの含フッ素
ジエンは、含フッ素エラストマー中に約1モル%以下の
割合で存在するように共重合させることが好ましい。こ
れより多い割合で共重合させると、共重合体エラストマ
ーのゲル化が著しくなり、加工性(流動特性)および加硫
物の伸びが悪化するようになる。
ーフルオロ-1,3-ブタジエン、パーフルオロ-1,4-ぺンタ
ジエン、1,1,2-トリフルオロ-1,3-ブタジエン、1,1,2-
トリフルオロ-1,4-ペンタジエン、1,1,2,3,3-ペンタフ
ルオロ-1,4-ペンタジエン、パーフルオロ-1,7-オクタジ
エン、パーフルオロジビニルエーテル、パーフルオロビ
ニルパーフルオロアリルエーテル、ビニルパーフルオロ
アリルエーテル、パーフルオロビニルビニルエーテルな
どの炭素数4〜8のものが挙げられる。これらの含フッ素
ジエンは、含フッ素エラストマー中に約1モル%以下の
割合で存在するように共重合させることが好ましい。こ
れより多い割合で共重合させると、共重合体エラストマ
ーのゲル化が著しくなり、加工性(流動特性)および加硫
物の伸びが悪化するようになる。
【0011】具体的な含フッ素オレフィン共重合体とし
ては、ヘキサフルオロプロペン-フッ化ビニリデン共重
合体、ヘキサフルオロプロペン-フッ化ビニリデン-テト
ラフルオロエチレン3元共重合体、テトラフルオロエチ
レン-フッ化ビニリデン-パーフルオロ(メチルビニルエ
ーテル)3元共重合体、テトラフルオロエチレン-フッ化
ビニリデン-パーフルオロ(プロピルビニルエーテル)3元
共重合体、テトラフルオロエチレン-パーフルオロ(プロ
ポキシプロピルビニルエーテル)共重合体、テトラフル
オロエチレン-パーフルオロ(メチルビニルエーテル)共
重合体、テトラフルオロエチレン-プロピレン共重合
体、テトラフルオロエチレン-フッ化ビニリデン-ヘキサ
フルオロプロペン-ペンタフルオロプロペン4元共重合
体、テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロペン-
フッ化ビニリデン-パーフルオロ(メチルビニルエーテ
ル)4元共重合体、テトラフルオロエチレン-ヘキサフル
オロプロペン-ヘキサフルオロイソブテン3元共重合体、
テトラフルオロエチレン-シクロヘキシルビニルエーテ
ル共重合体、ヘキサフルオロプロペン-フッ化ビニリデ
ン-クロロトリフルオロエチレン3元共重合体、フッ化ビ
ニリデン-テトラフルオロエチレン-メチルパーフルオロ
ビニルエーテル3元共重合体、フッ化ビニリデン-テトラ
フルオロエチル-n-ブチルパーフルオロビニルエーテル3
元共重合体、フッ化ビニリデン-メチルパーフルオロビ
ニルエーテル-パーフルオロ(メチルビニルエーテル)3元
共重合体、テトラフルオロエチレン-メチルパーフルオ
ロビニルエーテル-パーフルオロ(メチルビニルエーテ
ル)3元共重合体、フッ化ビニリデン-ヘキサフルオロプ
ロペン-テトラフルオロエチレン-メチルパーフルオロビ
ニルエーテル4元共重合体、テトラフルオロエチレン-n-
ブチルパーフルオロビニルエーテル-パーフルオロ(メチ
ルビニルエーテル)3元共重合体、フッ化ビニリデン-n-
ブチルパーフルオロビニルエーテル共重合体、テトラフ
ルオロエチレン-プロピレン-n-ブチルパーフルオロビニ
ルエーテル3元共重合体、テトラフルオロエチレン-フッ
化ビニリデン-プロピレン-n-ブチルパーフルオロビニル
エーテル4元共重合体などが挙げられる。
ては、ヘキサフルオロプロペン-フッ化ビニリデン共重
合体、ヘキサフルオロプロペン-フッ化ビニリデン-テト
ラフルオロエチレン3元共重合体、テトラフルオロエチ
レン-フッ化ビニリデン-パーフルオロ(メチルビニルエ
ーテル)3元共重合体、テトラフルオロエチレン-フッ化
ビニリデン-パーフルオロ(プロピルビニルエーテル)3元
共重合体、テトラフルオロエチレン-パーフルオロ(プロ
ポキシプロピルビニルエーテル)共重合体、テトラフル
オロエチレン-パーフルオロ(メチルビニルエーテル)共
重合体、テトラフルオロエチレン-プロピレン共重合
体、テトラフルオロエチレン-フッ化ビニリデン-ヘキサ
フルオロプロペン-ペンタフルオロプロペン4元共重合
体、テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロペン-
フッ化ビニリデン-パーフルオロ(メチルビニルエーテ
ル)4元共重合体、テトラフルオロエチレン-ヘキサフル
オロプロペン-ヘキサフルオロイソブテン3元共重合体、
テトラフルオロエチレン-シクロヘキシルビニルエーテ
ル共重合体、ヘキサフルオロプロペン-フッ化ビニリデ
ン-クロロトリフルオロエチレン3元共重合体、フッ化ビ
ニリデン-テトラフルオロエチレン-メチルパーフルオロ
ビニルエーテル3元共重合体、フッ化ビニリデン-テトラ
フルオロエチル-n-ブチルパーフルオロビニルエーテル3
元共重合体、フッ化ビニリデン-メチルパーフルオロビ
ニルエーテル-パーフルオロ(メチルビニルエーテル)3元
共重合体、テトラフルオロエチレン-メチルパーフルオ
ロビニルエーテル-パーフルオロ(メチルビニルエーテ
ル)3元共重合体、フッ化ビニリデン-ヘキサフルオロプ
ロペン-テトラフルオロエチレン-メチルパーフルオロビ
ニルエーテル4元共重合体、テトラフルオロエチレン-n-
ブチルパーフルオロビニルエーテル-パーフルオロ(メチ
ルビニルエーテル)3元共重合体、フッ化ビニリデン-n-
ブチルパーフルオロビニルエーテル共重合体、テトラフ
ルオロエチレン-プロピレン-n-ブチルパーフルオロビニ
ルエーテル3元共重合体、テトラフルオロエチレン-フッ
化ビニリデン-プロピレン-n-ブチルパーフルオロビニル
エーテル4元共重合体などが挙げられる。
【0012】重合反応は、含フッ素オレフィンまたはこ
れと上記共単量体とを、従来公知の方法により溶液重
合、けん濁重合または乳化重合させることにより行われ
る。この重合反応の際、含ヨウ素臭素化合物、含ヨウ素
化合物または含臭素化合物を共存させると、含フッ素オ
レフィン共重合体中にヨウ素および/または臭素が導入
され、架橋の際の架橋点を形成する。
れと上記共単量体とを、従来公知の方法により溶液重
合、けん濁重合または乳化重合させることにより行われ
る。この重合反応の際、含ヨウ素臭素化合物、含ヨウ素
化合物または含臭素化合物を共存させると、含フッ素オ
レフィン共重合体中にヨウ素および/または臭素が導入
され、架橋の際の架橋点を形成する。
【0013】含ヨウ素臭素化合物としては、一般式RBrn
Im(R:フルオロ炭化水素基、クロロフルオロ炭化水素
基、クロロ炭化水素基または炭化水素基、n,m:1または
2)で表わされる飽和または不飽和の、鎖状または芳香族
の化合物であって、好ましくはnおよびmがそれぞれ1の
ものが使用される。鎖状の含ヨウ素臭素化合物として
は、例えば1-ブロモ-2-ヨードパーフルオロエタン、1-
ブロモ-3-ヨードパーフルオロプロパン、1-ブロモ-4-ヨ
ードパーフルオロブタン、2-ブロモ-3-ヨードパーフル
オロブタン、3,4-ジブロモ-1-ヨード-1,1,2,2,4,4-ヘキ
サフルオロブタン、3-ブロモ-4-ヨードパーフルオロブ
テン-1、2-ブロモ-4-ヨードパーフルオロブテン-1など
が用いられ、また芳香族の含ヨウ素臭素化合物として
は、例えばベンゼンの各種置換位置のモノヨードモノブ
ロモ置換体、ジヨードモノブロモ置換体、モノヨードジ
ブロモ置換体、(2-ヨードエチル)および(2-ブロモエチ
ル)置換体などが用いられる。これらの含ヨウ素臭素化
合物は、一般に分子末端に結合して効率的に架橋を達成
させる含フッ素エラストマーを与えるが、そのためにそ
れぞれヨウ素および臭素として約0.01〜5重量%、好まし
くは約0.05〜3重量%となるように結合させる。
Im(R:フルオロ炭化水素基、クロロフルオロ炭化水素
基、クロロ炭化水素基または炭化水素基、n,m:1または
2)で表わされる飽和または不飽和の、鎖状または芳香族
の化合物であって、好ましくはnおよびmがそれぞれ1の
ものが使用される。鎖状の含ヨウ素臭素化合物として
は、例えば1-ブロモ-2-ヨードパーフルオロエタン、1-
ブロモ-3-ヨードパーフルオロプロパン、1-ブロモ-4-ヨ
ードパーフルオロブタン、2-ブロモ-3-ヨードパーフル
オロブタン、3,4-ジブロモ-1-ヨード-1,1,2,2,4,4-ヘキ
サフルオロブタン、3-ブロモ-4-ヨードパーフルオロブ
テン-1、2-ブロモ-4-ヨードパーフルオロブテン-1など
が用いられ、また芳香族の含ヨウ素臭素化合物として
は、例えばベンゼンの各種置換位置のモノヨードモノブ
ロモ置換体、ジヨードモノブロモ置換体、モノヨードジ
ブロモ置換体、(2-ヨードエチル)および(2-ブロモエチ
ル)置換体などが用いられる。これらの含ヨウ素臭素化
合物は、一般に分子末端に結合して効率的に架橋を達成
させる含フッ素エラストマーを与えるが、そのためにそ
れぞれヨウ素および臭素として約0.01〜5重量%、好まし
くは約0.05〜3重量%となるように結合させる。
【0014】含ヨウ素化合物としては、ヨウ素原子また
はヨウ化エチル基によって代表されるヨウ化アルキル基
によってポリ置換された芳香族化合物またはパーフルオ
ロ芳香族化合物が、含フッ素エラストマー中ヨウ素とし
て約0.01〜5重量%、好ましくは約0.05〜3重量%の結合量
となるような割合で、あるいは飽和または不飽和の脂肪
族炭化水素、フルオロ脂肪族炭化水素またはクロロフル
オロ脂肪族炭化水素のヨード置換体が、含フッ素エラス
トマー中ヨウ素として約0.01〜10重量%の結合量となる
ような割合でそれぞれ用いられる。
はヨウ化エチル基によって代表されるヨウ化アルキル基
によってポリ置換された芳香族化合物またはパーフルオ
ロ芳香族化合物が、含フッ素エラストマー中ヨウ素とし
て約0.01〜5重量%、好ましくは約0.05〜3重量%の結合量
となるような割合で、あるいは飽和または不飽和の脂肪
族炭化水素、フルオロ脂肪族炭化水素またはクロロフル
オロ脂肪族炭化水素のヨード置換体が、含フッ素エラス
トマー中ヨウ素として約0.01〜10重量%の結合量となる
ような割合でそれぞれ用いられる。
【0015】含臭素化合物としては、臭素原子または臭
化エチル基によって代表される臭化アルキル基によって
ポリ置換された芳香族化合物またはパーフルオロ芳香族
化合物が、含フッ素エラストマー中臭素として約0.01〜
5重量%、好ましくは約0.05〜3重量%の結合量となるよう
な割合で、あるいは飽和脂肪族炭化水素の臭素置換体
が、含フッ素エラストマー中臭素として約0.01〜10重量
%の結合量となるような割合で、更には臭素含有オレフ
ィンが含フッ素エラストマー中臭素として約0.05重量%
以上、一般には約0.3〜1.5重量%の結合量となるような
割合でそれぞれ用いられ、この他3-または2-ブロモパー
フルオロプロピルパーフルオロビニルエーテルなども用
いることができる。
化エチル基によって代表される臭化アルキル基によって
ポリ置換された芳香族化合物またはパーフルオロ芳香族
化合物が、含フッ素エラストマー中臭素として約0.01〜
5重量%、好ましくは約0.05〜3重量%の結合量となるよう
な割合で、あるいは飽和脂肪族炭化水素の臭素置換体
が、含フッ素エラストマー中臭素として約0.01〜10重量
%の結合量となるような割合で、更には臭素含有オレフ
ィンが含フッ素エラストマー中臭素として約0.05重量%
以上、一般には約0.3〜1.5重量%の結合量となるような
割合でそれぞれ用いられ、この他3-または2-ブロモパー
フルオロプロピルパーフルオロビニルエーテルなども用
いることができる。
【0016】組成物の調製は、上記各成分以外にカーボ
ンブラックなどの充填剤、金属酸化物または水酸化物な
どの受酸剤、滑剤などの加工助剤、その他の添加剤を必
要に応じて加え、ロール混練、ニーダ混練、バンバリー
混練などの通常の混練手段により行われる。混練物の架
橋は、一般に約100〜250℃で約1〜120分間程度行われる
一次架橋(プレス加硫)および約150〜250℃で0〜30時間
程度行われる二次架橋(オーブン加硫)によって行われ
る。
ンブラックなどの充填剤、金属酸化物または水酸化物な
どの受酸剤、滑剤などの加工助剤、その他の添加剤を必
要に応じて加え、ロール混練、ニーダ混練、バンバリー
混練などの通常の混練手段により行われる。混練物の架
橋は、一般に約100〜250℃で約1〜120分間程度行われる
一次架橋(プレス加硫)および約150〜250℃で0〜30時間
程度行われる二次架橋(オーブン加硫)によって行われ
る。
【0017】
【発明の効果】分子中にヨウ素および/または臭素を含
有する含フッ素エラストマーの架橋剤として、サリチル
アルドイミノ銅錯体を用いる際、架橋助剤として多官能
性不飽和化合物を併用すると、それから得られる加硫物
の100%モジュラスの値に示されるように、弾性率を大幅
に改善することができる。
有する含フッ素エラストマーの架橋剤として、サリチル
アルドイミノ銅錯体を用いる際、架橋助剤として多官能
性不飽和化合物を併用すると、それから得られる加硫物
の100%モジュラスの値に示されるように、弾性率を大幅
に改善することができる。
【0018】
【実施例】次に、実施例について本発明を説明する。
【0019】参考例1 内容積10Lのオートクレーブ中に、水5000ml、パーフル
オロオクタン酸アンモニウム6.6gおよびNa2HPO4・12H2O
1.6gを仕込み、窒素ガス置換した後、 1-ブロモ-2-ヨードテトラフルオロエタン 7g パーフルオロ(2-ブロモエチルビニルエーテル) 67g ヘキサフルオロプロペン [HFP] 750g テトラフルオロエチレン/フッ化ビニリデン [TFE/VdF] (モル比20:80)混合ガス 400g を順次仕込み、70℃に昇温させた後、過硫酸アンモニウ
ム0.6gを加えて、重合反応を開始させた。
オロオクタン酸アンモニウム6.6gおよびNa2HPO4・12H2O
1.6gを仕込み、窒素ガス置換した後、 1-ブロモ-2-ヨードテトラフルオロエタン 7g パーフルオロ(2-ブロモエチルビニルエーテル) 67g ヘキサフルオロプロペン [HFP] 750g テトラフルオロエチレン/フッ化ビニリデン [TFE/VdF] (モル比20:80)混合ガス 400g を順次仕込み、70℃に昇温させた後、過硫酸アンモニウ
ム0.6gを加えて、重合反応を開始させた。
【0020】反応の進行と共に圧力が低下するので、内
圧が24kg/cm2Gに維持されるように、ヘキサフルオロプ
ロペンおよび上記組成のテトラフルオロエチレン/フッ
化ビニリデン混合ガスを重量比40:60の割合で分添し、
分添開始から6時間後に残ガスをパージし、冷却して重
合反応を終了させた。
圧が24kg/cm2Gに維持されるように、ヘキサフルオロプ
ロペンおよび上記組成のテトラフルオロエチレン/フッ
化ビニリデン混合ガスを重量比40:60の割合で分添し、
分添開始から6時間後に残ガスをパージし、冷却して重
合反応を終了させた。
【0021】得られた水性ラテックスを、10%塩化ナト
リウム水溶液で塩析し、水洗、乾燥して、白色ゴム状の
3元共重合体(HFP:TFE:VdF モル比18:17:65,I含有
量0.15重量%,Br含有量1.11重量%;共重合ゴムA)を125
0g得た。
リウム水溶液で塩析し、水洗、乾燥して、白色ゴム状の
3元共重合体(HFP:TFE:VdF モル比18:17:65,I含有
量0.15重量%,Br含有量1.11重量%;共重合ゴムA)を125
0g得た。
【0022】参考例2 内容積10Lのオートクレーブ中に、水3660g、ヘキサフ
ルオロイソプロパノール66g、Na2HPO4・12H2O 11.0g、N
aOH 2.2gおよびパーフルオロオクタン酸アンモニウム1
5.4gを仕込み、窒素ガス置換した後、 テトラフルオロエチレン [TFE] 653g パーフルオロ(メチルビニルエーテル) [FMVE] 1845g パーフルオロ(2-ブロモエチルビニルエーテル) 110g を仕込み、45℃に昇温させた後、過硫酸アンモニウム4.
4gおよび亜硫酸水素ナトリウム0.275gを加えて、重合反
応を開始させた。この反応温度で17時間重合反応を継続
した後、未反応ガスをパージし、冷却して重合反応を終
了させた。
ルオロイソプロパノール66g、Na2HPO4・12H2O 11.0g、N
aOH 2.2gおよびパーフルオロオクタン酸アンモニウム1
5.4gを仕込み、窒素ガス置換した後、 テトラフルオロエチレン [TFE] 653g パーフルオロ(メチルビニルエーテル) [FMVE] 1845g パーフルオロ(2-ブロモエチルビニルエーテル) 110g を仕込み、45℃に昇温させた後、過硫酸アンモニウム4.
4gおよび亜硫酸水素ナトリウム0.275gを加えて、重合反
応を開始させた。この反応温度で17時間重合反応を継続
した後、未反応ガスをパージし、冷却して重合反応を終
了させた。
【0023】得られた水性ラテックスを、10%塩化ナト
リウム水溶液で塩析し、水洗、乾燥して、白色ゴム状の
3元共重合体(TFE:FMVE モル比61:39,Br含有量1.27重
量%;共重合ゴムB)を1050g得た。
リウム水溶液で塩析し、水洗、乾燥して、白色ゴム状の
3元共重合体(TFE:FMVE モル比61:39,Br含有量1.27重
量%;共重合ゴムB)を1050g得た。
【0024】 実施例、比較例1〜3 参考例1または2で得られた含フッ素エラストマーAま
たはBに、所定の各種配合剤、サリチルアルドイミノ銅
錯体およびトリアリルイソシアヌレート(日本化成製品T
AIC M-60)の所定量を加え、ロールミルで混練して組成
物を調製し、調製された組成物を加硫し、加硫物につい
てJIS K-6301に準拠して常態物性を測定した。 表 実施例 比較例1 比較例2 比較例3 [ 配合組成:重量部] 共重合ゴムA 100 100 100 〃 B 100 MTカーボンブラック 30 30 30 10 ステアリン酸Ca 3 酸化亜鉛 7 7 7 7 酸化鉛 5 5 5 酸化マグネシウム 5 水酸化カルシウム 5 トリアリルイソシ 5 アヌレート サリチルアルド 4 4 4 4 イミノ銅錯体 [加硫条件] 一次加硫 180℃,10分間 200℃,30分間 180℃,10分間 180℃,30分間 二次加硫 230℃,22時間 230℃,22時間 230℃,22時間 230℃,22時間[ 常態物性] 硬さ (JIS A) 81 75 74 85 100%モジュラス 158 44 45 65 (kg/cm2) 引張強さ(kg/cm2) 186 185 183 110 伸び (%) 165 259 265 220
たはBに、所定の各種配合剤、サリチルアルドイミノ銅
錯体およびトリアリルイソシアヌレート(日本化成製品T
AIC M-60)の所定量を加え、ロールミルで混練して組成
物を調製し、調製された組成物を加硫し、加硫物につい
てJIS K-6301に準拠して常態物性を測定した。 表 実施例 比較例1 比較例2 比較例3 [ 配合組成:重量部] 共重合ゴムA 100 100 100 〃 B 100 MTカーボンブラック 30 30 30 10 ステアリン酸Ca 3 酸化亜鉛 7 7 7 7 酸化鉛 5 5 5 酸化マグネシウム 5 水酸化カルシウム 5 トリアリルイソシ 5 アヌレート サリチルアルド 4 4 4 4 イミノ銅錯体 [加硫条件] 一次加硫 180℃,10分間 200℃,30分間 180℃,10分間 180℃,30分間 二次加硫 230℃,22時間 230℃,22時間 230℃,22時間 230℃,22時間[ 常態物性] 硬さ (JIS A) 81 75 74 85 100%モジュラス 158 44 45 65 (kg/cm2) 引張強さ(kg/cm2) 186 185 183 110 伸び (%) 165 259 265 220
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平3−157439(JP,A) 特開 平3−197545(JP,A) 特開 平6−157686(JP,A) 特開 平6−200107(JP,A) 特開 昭50−104248(JP,A) 特開 平7−11086(JP,A) 特開 昭56−86948(JP,A) 特開 昭57−209950(JP,A) 特開 平2−219848(JP,A) 特開 平5−186654(JP,A) 特開 平2−97547(JP,A) 特開 平2−97548(JP,A) 特開 平6−306243(JP,A) 特開 平6−306245(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 27/12 - 27/20
Claims (1)
- 【請求項1】 分子中にヨウ素および/または臭素を含
有する含フッ素エラストマーに、架橋剤としてのサリチ
ルアルドイミノ銅錯体 および架橋助剤としての多官能性不飽和化合物を配合し
てなる加硫可能な含フッ素エラストマー組成物。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP09691694A JP3277684B2 (ja) | 1994-04-11 | 1994-04-11 | 加硫可能な含フッ素エラストマー組成物 |
US08/416,669 US5543468A (en) | 1994-04-11 | 1995-04-05 | Vulcanizable, fluorine-containing elastomer composition |
DE19513722A DE19513722B4 (de) | 1994-04-11 | 1995-04-11 | Vulkanisierbare fluorhaltige Elastomerzusammensetzung und deren Verwendung |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JPH07278392A JPH07278392A (ja) | 1995-10-24 |
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Family
ID=14177688
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP09691694A Expired - Fee Related JP3277684B2 (ja) | 1994-04-11 | 1994-04-11 | 加硫可能な含フッ素エラストマー組成物 |
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---|---|
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JP (1) | JP3277684B2 (ja) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3780026B2 (ja) * | 1996-01-08 | 2006-05-31 | キヤノン株式会社 | 画像表示装置 |
US6703461B1 (en) * | 1998-03-25 | 2004-03-09 | Daikin Industries, Ltd. | Method of reducing metal content in fluoroelastomer |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU295776A1 (ru) * | 1969-07-25 | 1978-11-30 | М. Г. Каплун, Е. В. альчикова, В. С. Юровский, В. А. Глатолев , Т. Г. Стукалова | Способ получени резин на основе сополимеров трифторхлоэтилена и фтористого винилидена |
JP3141594B2 (ja) * | 1992-12-28 | 2001-03-05 | 日本メクトロン株式会社 | 加硫可能な含フッ素エラストマ−組成物 |
-
1994
- 1994-04-11 JP JP09691694A patent/JP3277684B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-04-05 US US08/416,669 patent/US5543468A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-04-11 DE DE19513722A patent/DE19513722B4/de not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Publication date |
---|---|
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US5543468A (en) | 1996-08-06 |
DE19513722A1 (de) | 1995-10-12 |
DE19513722B4 (de) | 2004-04-08 |
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