JPS58201741A - α，ω−アルカンジア−ルの分離方法 - Google Patents
α，ω−アルカンジア−ルの分離方法Info
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- JPS58201741A JPS58201741A JP8527482A JP8527482A JPS58201741A JP S58201741 A JPS58201741 A JP S58201741A JP 8527482 A JP8527482 A JP 8527482A JP 8527482 A JP8527482 A JP 8527482A JP S58201741 A JPS58201741 A JP S58201741A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はα、ω−アルカンジアールの新規な分離方法に
関す石ものであシ、さらに詳しくはα。
関す石ものであシ、さらに詳しくはα。
ω−アルカンジアールに直鎖状飽和脂肪族第１級アルコ
ニルを反応させることによって該α、ω−アルカンジア
ールをジヘミアセタールの結晶の形で析出分離すること
を特徴とするα、ω−アルカンジアールの分離方法に関
するものである。
ニルを反応させることによって該α、ω−アルカンジア
ールをジヘミアセタールの結晶の形で析出分離すること
を特徴とするα、ω−アルカンジアールの分離方法に関
するものである。
下記一般式（１）
％式％（１）
（式中、ｎは３〜８の整数を表わす）
で示されるα、ω−アルカンジアールは蛋白質または酵
素の固定化剤、殺菌剤、架橋剤として、また対応するα
、−−アルカンジカルボン酸、α。
素の固定化剤、殺菌剤、架橋剤として、また対応するα
、−−アルカンジカルボン酸、α。
ω−アルカンジオール、α、ω−アルカンジアミンの出
発原料として工業的にも極めて有用な化合物であること
、およびα、ω−アルカンジアールは総じて熱的および
化学的安定性に乏しくそれらを高純度で分離取得するこ
とは極めて国難であるばかシでなく、長期に亘って放置
゛すると酸化ある２− いは重合など、によって変質すること、はよく知られて
いる。また、高純度でα、ω−アルカンジアールを合成
するのは一般に極めて難しく、これらの理由からかその
工業的有用惟にも拘らず現在工業的に製造されているα
、ω−アルカンジアールはグリオキザールおよびグルタ
ルアルデヒドのみである。これまで提案されている殆ん
どすべてのα、ω−アルカンジアールの製造法において
は異性体をはじめとする各棟の不純！が夾雑す、ること
は避は難い。たとえば１．α、ω、−アルカジエンのヒ
ドロ示ルミル化反応においても三１１類のアルカンジア
ールが生成し、それらは互いに沸点が近いことおよびア
ルカンジアールが熱的に不安定であることから、純度の
高いα、ω−アルカンジアールを蒸留分離することは実
質的に不ａＪ能である。
発原料として工業的にも極めて有用な化合物であること
、およびα、ω−アルカンジアールは総じて熱的および
化学的安定性に乏しくそれらを高純度で分離取得するこ
とは極めて国難であるばかシでなく、長期に亘って放置
゛すると酸化ある２− いは重合など、によって変質すること、はよく知られて
いる。また、高純度でα、ω−アルカンジアールを合成
するのは一般に極めて難しく、これらの理由からかその
工業的有用惟にも拘らず現在工業的に製造されているα
、ω−アルカンジアールはグリオキザールおよびグルタ
ルアルデヒドのみである。これまで提案されている殆ん
どすべてのα、ω−アルカンジアールの製造法において
は異性体をはじめとする各棟の不純！が夾雑す、ること
は避は難い。たとえば１．α、ω、−アルカジエンのヒ
ドロ示ルミル化反応においても三１１類のアルカンジア
ールが生成し、それらは互いに沸点が近いことおよびア
ルカンジアールが熱的に不安定であることから、純度の
高いα、ω−アルカンジアールを蒸留分離することは実
質的に不ａＪ能である。
本発明者らはかかる事情に鑑みて上記一般式（１）で示
されるα、ω−アルカンジアールを含む溶液から該α、
ω−アルカンジアールを容易に分離する方法を開発すべ
く鋭意検討を行なった。その結果、該溶液に一般式（Ｉ
ｆ） ３− ０Ｈｓ （ＣＨｓ ）ｍＣＨ２０Ｈ（ＩＩ ）（式中、
ｍは３〜１０の整数を表わす）で示される直鎖状飽和脂
肪族第１級アルコールを加えてα、ω−アルカンジアー
ルを一般式（ＩＩ）（式中、ｎおよびｍは前記と同じも
のを表わす）で示されるジへずアセタールの結晶の形で
析出分離することによシ該α、ω−アルカンジアールを
効果的に分離しうろことを見出し、本発明を完成するに
至った。 。
されるα、ω−アルカンジアールを含む溶液から該α、
ω−アルカンジアールを容易に分離する方法を開発すべ
く鋭意検討を行なった。その結果、該溶液に一般式（Ｉ
ｆ） ３− ０Ｈｓ （ＣＨｓ ）ｍＣＨ２０Ｈ（ＩＩ ）（式中、
ｍは３〜１０の整数を表わす）で示される直鎖状飽和脂
肪族第１級アルコールを加えてα、ω−アルカンジアー
ルを一般式（ＩＩ）（式中、ｎおよびｍは前記と同じも
のを表わす）で示されるジへずアセタールの結晶の形で
析出分離することによシ該α、ω−アルカンジアールを
効果的に分離しうろことを見出し、本発明を完成するに
至った。 。
本発明方法が適用される一般式（１）で示されるα、ω
−アルカンジアールは具体的にはグルタルアルデヒド、
アジボアルデヒド、１．７−へブタンジアール、１，８
−オクタンジアール、１．９−ノナンジアール、１．１
０−デカンジアールである。一般式（ＩＩ）で示され°
る直鎖状飽和脂肪族第１級アルコール表シて具体的にｎ
−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタツール
、ｎ−オクタツール、４− ｎ−ノナノール、ｎ−デカノール、ｎ−クンデカノール
およびｎ−ドデカノールを挙げることができる。本発明
者らの詳細なる検討によると、メタノール、エタノール
、ｎ−プロパツール、ｎ−ブタノールなどの低級アルコ
ール、２−メチルペンタノール、２−エチルへキサイー
ル、３，５．５−トリメチルヘキサノールなどの分岐状
第１級アルコール、分子内に不飽和結合を有する不飽和
アルコールなどの場合には対応するジヘミアセターイレ
の結晶Ｆｉ冥質的に析出しないことがわか１つた０また
、一般式（１）で示されるα、ω−アルカンジアールの
うち炭素数の少ないα、ω−アルカンジアールの場合に
は比較的炭素数の大きな直鎖状飽和轡肪族第１級アルコ
ールと組合せた方が好ましいこと、炭素数の大きなα、
ω−アルカンジアールの場合には第１級アルコールの選
択が比較的ゆるやかであることも４４１明した。
−アルカンジアールは具体的にはグルタルアルデヒド、
アジボアルデヒド、１．７−へブタンジアール、１，８
−オクタンジアール、１．９−ノナンジアール、１．１
０−デカンジアールである。一般式（ＩＩ）で示され°
る直鎖状飽和脂肪族第１級アルコール表シて具体的にｎ
−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタツール
、ｎ−オクタツール、４− ｎ−ノナノール、ｎ−デカノール、ｎ−クンデカノール
およびｎ−ドデカノールを挙げることができる。本発明
者らの詳細なる検討によると、メタノール、エタノール
、ｎ−プロパツール、ｎ−ブタノールなどの低級アルコ
ール、２−メチルペンタノール、２−エチルへキサイー
ル、３，５．５−トリメチルヘキサノールなどの分岐状
第１級アルコール、分子内に不飽和結合を有する不飽和
アルコールなどの場合には対応するジヘミアセターイレ
の結晶Ｆｉ冥質的に析出しないことがわか１つた０また
、一般式（１）で示されるα、ω−アルカンジアールの
うち炭素数の少ないα、ω−アルカンジアールの場合に
は比較的炭素数の大きな直鎖状飽和轡肪族第１級アルコ
ールと組合せた方が好ましいこと、炭素数の大きなα、
ω−アルカンジアールの場合には第１級アルコールの選
択が比較的ゆるやかであることも４４１明した。
本発明において、一般式（Ｉ［Ｉ）で示されるα、ω−
アルカンジアールのジヘミアセタールｔｔｓａ中で一般
式（１）で示されるα、ω−アルカンシアー５− ルと一般式（Ｈ）、で示される直鎖状飽和脂肪族第１級
アルコールとを１０〜８０℃の範囲内の温度下、１〜６
０分間接触させることによって合成される。
アルカンジアールのジヘミアセタールｔｔｓａ中で一般
式（１）で示されるα、ω−アルカンシアー５− ルと一般式（Ｈ）、で示される直鎖状飽和脂肪族第１級
アルコールとを１０〜８０℃の範囲内の温度下、１〜６
０分間接触させることによって合成される。
反応後の反応混合液を約０〜５０℃の温度下に放置する
と、直ちにジヘミアセタールの結晶が析出するので、通
常のｒ過、沈降、遠心分離などの操作によって分離取得
することかできる。一般式（Ｉｔ）で示される直鎖状飽
和脂肪族第１級アルコ−ｋｕ通常α、ω−アルカンジア
ールに対するモル比で２〜１０の範囲内の量使用される
。アセタール化反応を促進するため触媒量の輯酸、有機
酸などを反応系に共存させる方法も本発明方法の１好ま
しい実施態様の一つであるｂα、ω−フルカンジアール
と直鎖状飽和脂肪族第１級アルコールの反応を炭素数的
５〜１０の飽和脂肪族炭化水素、の共存下で行なう゛と
よｐ高純度のジヘミアセタールの結晶が生成し、結晶の
生成が一層容易となる。使用しうる飽和脂肪族炭化水素
の具体例として、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン、ノナンおよびデカンなどを挙げることができる。
と、直ちにジヘミアセタールの結晶が析出するので、通
常のｒ過、沈降、遠心分離などの操作によって分離取得
することかできる。一般式（Ｉｔ）で示される直鎖状飽
和脂肪族第１級アルコ−ｋｕ通常α、ω−アルカンジア
ールに対するモル比で２〜１０の範囲内の量使用される
。アセタール化反応を促進するため触媒量の輯酸、有機
酸などを反応系に共存させる方法も本発明方法の１好ま
しい実施態様の一つであるｂα、ω−フルカンジアール
と直鎖状飽和脂肪族第１級アルコールの反応を炭素数的
５〜１０の飽和脂肪族炭化水素、の共存下で行なう゛と
よｐ高純度のジヘミアセタールの結晶が生成し、結晶の
生成が一層容易となる。使用しうる飽和脂肪族炭化水素
の具体例として、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン、ノナンおよびデカンなどを挙げることができる。
この場６−
合、飽和脂肪族炭化水素は直鎖状飽和脂肪族第１級アル
コールに対して容量で１０／１〜１１５の範囲内の童用
いるのが有利である。通常の操作で分離されたジヘミア
セタールの結晶は、必要に応じて、使用した直鎖状飽和
脂肪族第１級アルコールおよび／または飽和脂肪族炭化
水素で洗浄したのち真空乾燥すれば高純度化できるし、
また、該ジヘミアセタールについて通常の分留操作を施
せば高純度のα、ω−アルカンジアールが取得される。
コールに対して容量で１０／１〜１１５の範囲内の童用
いるのが有利である。通常の操作で分離されたジヘミア
セタールの結晶は、必要に応じて、使用した直鎖状飽和
脂肪族第１級アルコールおよび／または飽和脂肪族炭化
水素で洗浄したのち真空乾燥すれば高純度化できるし、
また、該ジヘミアセタールについて通常の分留操作を施
せば高純度のα、ω−アルカンジアールが取得される。
また、α、ω−アルカンジアールがグルタルアルデヒド
の如く水溶性でるる場合には、対応するジヘミアセター
ルについて水共存下で加熱処理を施すことによってアル
カンジアールを貿出液または水溶液として取得すること
もで゛きる。一般式（ｎｌ）で示されるα、ω−アルカ
ンジアールのジヘミアセタールは結晶の状態で変質する
ことなく長期に亘って保存することができる。また、一
般式（１）で示されるα、ω−アルカンジアールを対応
するアルカンジオール、アルカンジアミンまたはアルカ
ンジカルボン酸などに化学誘導する場合には、シアー へｔアセタールの結晶からα、ω−アルカンジアールを
分離することなく、ジヘミアセタールのままこれらの反
応の出発原料として用いることもできる。
の如く水溶性でるる場合には、対応するジヘミアセター
ルについて水共存下で加熱処理を施すことによってアル
カンジアールを貿出液または水溶液として取得すること
もで゛きる。一般式（ｎｌ）で示されるα、ω−アルカ
ンジアールのジヘミアセタールは結晶の状態で変質する
ことなく長期に亘って保存することができる。また、一
般式（１）で示されるα、ω−アルカンジアールを対応
するアルカンジオール、アルカンジアミンまたはアルカ
ンジカルボン酸などに化学誘導する場合には、シアー へｔアセタールの結晶からα、ω−アルカンジアールを
分離することなく、ジヘミアセタールのままこれらの反
応の出発原料として用いることもできる。
以下実施例によって本発明を具体的に説明する。
実施例Ｉ
ＲｈＨ（Ｃｏ）（ＰＰｈａ）ａ ＞ ヨＵ ｆｔｈＫ対
して１００モル倍のＰＰｈｓを含むトルエン溶液中、水
素／−酸化炭素混合ガス（モル比３／１ ） １０気圧
、反応温度９５℃の条件下で１．５−ヘキサジエンのヒ
ドロホルンル化反応を３時間行なうことによって得られ
た反応混合液について分留操作を施すことによって沸点
６７〜ｂ ジアール類の混合物を得た。ガスクロマトグラフィー分
析によシこの混合物中には１．８−オクタンジアール、
２−メチル−１，７−へブタンジアール。
して１００モル倍のＰＰｈｓを含むトルエン溶液中、水
素／−酸化炭素混合ガス（モル比３／１ ） １０気圧
、反応温度９５℃の条件下で１．５−ヘキサジエンのヒ
ドロホルンル化反応を３時間行なうことによって得られ
た反応混合液について分留操作を施すことによって沸点
６７〜ｂ ジアール類の混合物を得た。ガスクロマトグラフィー分
析によシこの混合物中には１．８−オクタンジアール、
２−メチル−１，７−へブタンジアール。
および２．５−ジメチル−１，６−ヘキサンジアールが
それぞれ７９モルチ、１８モルチおよび３モルチ含まれ
ていることがわかった。
それぞれ７９モルチ、１８モルチおよび３モルチ含まれ
ていることがわかった。
次いで内容１ｔの三つロフラスコに上記のオフ８−
タンジアール類の混合物１００ｆ、ｎ−ヘキサノール１
２０ｇおよびヘキサン３００１Ｅ＃を仕込み、窒素雰囲
気下３０℃で３０分間攪拌した。しかるのちこの溶液を
５℃まで冷却しながら静置したところ無色の結晶が析出
した。５℃で３時間放置したのち析出した結晶をｆ別し
、１００−のヘキサンで洗浄した。真空乾燥後、融点３
４．１〜３５．３℃の結晶が約１７２ｆ得られた。結晶
の一部をテトラヒドロフランに溶解したのちガスクロマ
トグラフィーによシ分析したところ、この結晶中には、
２−メチル−１，７−へブタンジアールオｊ ヒ２．５
−ジメチル−１，６−ヘキサンジアールは痕跡程度しか
含まれておらず、１．８−オクタンジアールと１゜８−
オクタンジアールに対して２モル倍のｎ−ヘキサノール
が含まれていることがわかった。この結晶についてＫＢ
ｒ錠剤法による赤外吸収スペクトル測定を行なったとこ
ろ次の特徴的な吸収が認められた。３４００３”、２９
５８ ｃｔ；Ｔ ’、２９４０ｉ”、２９２０ ａｒＴ
’、２８５０ｍ”、１４７２ｉ”、１４６８ ｃｗＴ
”、１４００１１．１１１８ｃｉ１．１０ ｔ ５ｃ
ｉ”、１０２８ｉ’、９− ９８５ｃｍ”、９００ ｃｍ １ｏまたこの結晶をＣＤ
α３に溶かした溶液のＩＨ−ＮＭＲスペクトル測定結果
からもこの結晶中には１．８−オクタンジアールと１．
８−オクタンジアールに対して２モル倍のｎ−ヘキサノ
ールが含まれていることが結論された。またこの結晶を
ｎ−ヘキサノールに溶かした溶液のＩＨ−ＮＭＲスペク
トルには何＜マ舞ｍ−の存在を示す吸収が２．３５ ｐ
ｐｍに現われた。 ゛以上のことからこの結晶は
次式で表わされる１゜８−オクタンジアールとｎ−ヘキ
サノニルのジヘミアセタール（１，８−ジヘキシルオキ
シーヘキサンジオール）と同定された。
２０ｇおよびヘキサン３００１Ｅ＃を仕込み、窒素雰囲
気下３０℃で３０分間攪拌した。しかるのちこの溶液を
５℃まで冷却しながら静置したところ無色の結晶が析出
した。５℃で３時間放置したのち析出した結晶をｆ別し
、１００−のヘキサンで洗浄した。真空乾燥後、融点３
４．１〜３５．３℃の結晶が約１７２ｆ得られた。結晶
の一部をテトラヒドロフランに溶解したのちガスクロマ
トグラフィーによシ分析したところ、この結晶中には、
２−メチル−１，７−へブタンジアールオｊ ヒ２．５
−ジメチル−１，６−ヘキサンジアールは痕跡程度しか
含まれておらず、１．８−オクタンジアールと１゜８−
オクタンジアールに対して２モル倍のｎ−ヘキサノール
が含まれていることがわかった。この結晶についてＫＢ
ｒ錠剤法による赤外吸収スペクトル測定を行なったとこ
ろ次の特徴的な吸収が認められた。３４００３”、２９
５８ ｃｔ；Ｔ ’、２９４０ｉ”、２９２０ ａｒＴ
’、２８５０ｍ”、１４７２ｉ”、１４６８ ｃｗＴ
”、１４００１１．１１１８ｃｉ１．１０ ｔ ５ｃ
ｉ”、１０２８ｉ’、９− ９８５ｃｍ”、９００ ｃｍ １ｏまたこの結晶をＣＤ
α３に溶かした溶液のＩＨ−ＮＭＲスペクトル測定結果
からもこの結晶中には１．８−オクタンジアールと１．
８−オクタンジアールに対して２モル倍のｎ−ヘキサノ
ールが含まれていることが結論された。またこの結晶を
ｎ−ヘキサノールに溶かした溶液のＩＨ−ＮＭＲスペク
トルには何＜マ舞ｍ−の存在を示す吸収が２．３５ ｐ
ｐｍに現われた。 ゛以上のことからこの結晶は
次式で表わされる１゜８−オクタンジアールとｎ−ヘキ
サノニルのジヘミアセタール（１，８−ジヘキシルオキ
シーヘキサンジオール）と同定された。
またこの結晶の元素分析値４ Ｃ２０Ｈ４２０４の組成
式によく一致した。
式によく一致した。
次いでこの結晶１７０ｆについて減圧蒸留操作を行なっ
たところ沸点６９〜７０℃／１．５ｗａＨｆの留分とし
て約６０９の１．８−オクタンジアールが得られた。こ
のものはガスクロマトグラフィーによる１０− 分析によジ９８．６％以上の純度であることがわかった
。
たところ沸点６９〜７０℃／１．５ｗａＨｆの留分とし
て約６０９の１．８−オクタンジアールが得られた。こ
のものはガスクロマトグラフィーによる１０− 分析によジ９８．６％以上の純度であることがわかった
。
実施例２
実施例１と同様の条件で１．８−オクタジエンのヒドロ
ホルミル化反応を行ない、反応混合液を蒸留することに
より８７〜ｂ てデカンジアール類の混合物を得た。ガスクロマトグラ
フィー分析によシこの混合物中にＦｉｌ、１０−デカン
ジアール、２−メチル−１，９−ノナンジアールおよび
２．５−ジメチル−１，８−オクタンジアールがそれぞ
れ７７モルチ、２０モルチおよび３モルチ含まれている
ことがわかった。
ホルミル化反応を行ない、反応混合液を蒸留することに
より８７〜ｂ てデカンジアール類の混合物を得た。ガスクロマトグラ
フィー分析によシこの混合物中にＦｉｌ、１０−デカン
ジアール、２−メチル−１，９−ノナンジアールおよび
２．５−ジメチル−１，８−オクタンジアールがそれぞ
れ７７モルチ、２０モルチおよび３モルチ含まれている
ことがわかった。
次いで内容１１の三つりフラスコに上記のデカンジアー
ル類の混合物１００ｔ、ｎ−オクタツール１４Ｑｆおよ
びオクタン３００ｄを仕込み、窒素ガス雰囲気下４０℃
で３０分間攪拌した。しかるのちこの溶液を約１０℃の
温度下に一夜放置したのち析出した結晶をＰ別し、オク
タンで洗浄したのち真空にて乾燥することによシ融点４
．４．１〜４６．２℃の結晶が約１８ｏｆ得られた。こ
の結晶の一部をテトラヒドロ７ランにｍ解し、ガスクロ
マトグラフィーで分析したところこの結晶中には２−メ
チル−１，９−ノナンジアールおよび２１５−ジメチル
−１，８−オクタンジアールは全く含まれておらず、１
．１０−デカンジアールと１．１０−デカンジアールに
対して２モル倍のｎ−オクタツールが含まれていること
がわかった。この結晶に対して実施例１と同様にして各
禎スペクトルを測定することに円シこの結晶は次式で表
わされる１、１０−デカンジアールとｎ−オクタツール
のジヘミアセタール（１，１０−ジオクチルオキシ−デ
カンジオール）と同定された。
ル類の混合物１００ｔ、ｎ−オクタツール１４Ｑｆおよ
びオクタン３００ｄを仕込み、窒素ガス雰囲気下４０℃
で３０分間攪拌した。しかるのちこの溶液を約１０℃の
温度下に一夜放置したのち析出した結晶をＰ別し、オク
タンで洗浄したのち真空にて乾燥することによシ融点４
．４．１〜４６．２℃の結晶が約１８ｏｆ得られた。こ
の結晶の一部をテトラヒドロ７ランにｍ解し、ガスクロ
マトグラフィーで分析したところこの結晶中には２−メ
チル−１，９−ノナンジアールおよび２１５−ジメチル
−１，８−オクタンジアールは全く含まれておらず、１
．１０−デカンジアールと１．１０−デカンジアールに
対して２モル倍のｎ−オクタツールが含まれていること
がわかった。この結晶に対して実施例１と同様にして各
禎スペクトルを測定することに円シこの結晶は次式で表
わされる１、１０−デカンジアールとｎ−オクタツール
のジヘミアセタール（１，１０−ジオクチルオキシ−デ
カンジオール）と同定された。
次いでこの結晶１８０ｖについて減圧蒸留を行なう仁と
によって沸点８９〜９０℃１０．５■Ｈｆの留分として
１．１０−デク／ジアールが約６０？（純度９９．２チ
）得られた。
によって沸点８９〜９０℃１０．５■Ｈｆの留分として
１．１０−デク／ジアールが約６０？（純度９９．２チ
）得られた。
実施例３
０ジウム錯体触媒の存在下水素／−酸化炭素混合ガスに
よって７−オクテン−１−アールをヒドロホルミル化し
た反応混合液について分留を行なうことによって１，９
−ノナンジアールト２−メｆルー１，８−オクタンジア
ールの混合物を得た。ガスクロマトグラフィーによる分
析より１，９−ノナンジアールおよび２メチル−１，８
−オクタンシアニルの含有量はそれぞれ９２．２モルチ
およヒフ、８モルチであることがわかった。
よって７−オクテン−１−アールをヒドロホルミル化し
た反応混合液について分留を行なうことによって１，９
−ノナンジアールト２−メｆルー１，８−オクタンジア
ールの混合物を得た。ガスクロマトグラフィーによる分
析より１，９−ノナンジアールおよび２メチル−１，８
−オクタンシアニルの含有量はそれぞれ９２．２モルチ
およヒフ、８モルチであることがわかった。
次いで内容１ｔの三つロフラスコに上記のジアール混合
物１００ｆ、ｎ−オクタノ−に２００ｔを仕込み、窒素
雰囲気下３０℃で２０分間攪拌した。しかるのちこの溶
液を約５℃の温度下に５時間放置したのち析出した結晶
をｆ別し、ヘキサンで洗浄した。この結晶を真空乾燥す
ることにより融点４１．２〜４４Ｍ’Ｃの結晶が約２２
８１得られた。
物１００ｆ、ｎ−オクタノ−に２００ｔを仕込み、窒素
雰囲気下３０℃で２０分間攪拌した。しかるのちこの溶
液を約５℃の温度下に５時間放置したのち析出した結晶
をｆ別し、ヘキサンで洗浄した。この結晶を真空乾燥す
ることにより融点４１．２〜４４Ｍ’Ｃの結晶が約２２
８１得られた。
結晶の一部をテトラヒドロフランに溶解したのちガスク
ロマトグラフィーにより分析したところ、この結晶中に
は２−メチル−１，８−オクタンシアニルは痕跡量しか
含まれておらず、１．９−ノナンジアールと１．９−ノ
ナンジアールに対して２モル１３− 倍のｎ−オクタツールが含まれていることがわかった。
ロマトグラフィーにより分析したところ、この結晶中に
は２−メチル−１，８−オクタンシアニルは痕跡量しか
含まれておらず、１．９−ノナンジアールと１．９−ノ
ナンジアールに対して２モル１３− 倍のｎ−オクタツールが含まれていることがわかった。
この結晶に対して実施例】と同様にして各鴇スペクトル
を測定することによシこの結晶は次式で表わされる１、
９−ノナンジアールとｎ−オクタツールのジヘミアセタ
ール（１，９−ジオクチルオキシ−ノナンジオール）と
同定された。
を測定することによシこの結晶は次式で表わされる１、
９−ノナンジアールとｎ−オクタツールのジヘミアセタ
ール（１，９−ジオクチルオキシ−ノナンジオール）と
同定された。
次いでこの結晶２２０ｆについて減圧蒸留を行なうこと
によって沸点７４〜７５℃／ Ｏ，ｓ ｓａｍＨＰの留
分として１，９−ノナンジアールが約７４ＦＣｌｌＢＷ
ｅ９８．８％）得られた。
によって沸点７４〜７５℃／ Ｏ，ｓ ｓａｍＨＰの留
分として１，９−ノナンジアールが約７４ＦＣｌｌＢＷ
ｅ９８．８％）得られた。
実施例４
内容１ｔの三つロフラスコに市販のグルタルアルデヒド
２５チ水溶液１００９，８５チリン酸水溶液ｏ、ｏｓｔ
％ｎ−ドデカノール１００？およびヘキサン１００ｄを
仕込み、窒素雰囲気下３０℃で１時間攪拌した。分液後
、上層（有機層）を約５℃の温度下に一夜放置したのち
析出した結晶を１４− ｒ別し、ヘキサンで洗浄した。真空乾燥により約９１ｆ
の結晶が得られた。この結晶に対して実施例１と同様に
して各稽スペクトルを測定することによりこの結晶は次
式で表わされるグルタルアルデヒドとｎ−ドデカノール
のジヘミアセタール（１，５−シトデカオキシ−ペンタ
ンジオール）ト同定された０ この結晶は空気中室温下に長期に亘って放置しても何ら
変質しなかった。
２５チ水溶液１００９，８５チリン酸水溶液ｏ、ｏｓｔ
％ｎ−ドデカノール１００？およびヘキサン１００ｄを
仕込み、窒素雰囲気下３０℃で１時間攪拌した。分液後
、上層（有機層）を約５℃の温度下に一夜放置したのち
析出した結晶を１４− ｒ別し、ヘキサンで洗浄した。真空乾燥により約９１ｆ
の結晶が得られた。この結晶に対して実施例１と同様に
して各稽スペクトルを測定することによりこの結晶は次
式で表わされるグルタルアルデヒドとｎ−ドデカノール
のジヘミアセタール（１，５−シトデカオキシ−ペンタ
ンジオール）ト同定された０ この結晶は空気中室温下に長期に亘って放置しても何ら
変質しなかった。
特許出願人 株式会社 り ラ し
代理人 弁理士本多 堅
１５−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式（Ｉ） ＯＨＣ（ＣＨ２）ｒｒＣｋＩ Ｏ’ （１）（式
中、ｎは３〜８の整数を表わす） で示されるα、ωニアルカンジアールを含む溶液から該
α、ω−アルカンジアールを分離するに際し、該溶液に
一般式（Ｕ） ＣＨｓ （ＣＨ２）ｍＣＨ２０Ｈ（Ｉｆ ）（式中、ｍ
は３〜１０の整数を表わす）で示される直鎖状飽和脂肪
族第１級アルコールを加えて該α、ω−アルカンジアー
ルを一般式（ＩＩ）（式中、ｎおよびｍは前記と同じも
のを表わす）で示されるジヘ゛ミアセタールの結晶の形
で析出分離することを特徴とするα、ω−アルカンジア
ールの分離方法。 ＝１−
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8527482A JPS58201741A (ja) | 1982-05-19 | 1982-05-19 | α，ω−アルカンジア−ルの分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8527482A JPS58201741A (ja) | 1982-05-19 | 1982-05-19 | α，ω−アルカンジア−ルの分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58201741A true JPS58201741A (ja) | 1983-11-24 |
| JPH0315615B2 JPH0315615B2 (ja) | 1991-03-01 |
Family
ID=13853976
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8527482A Granted JPS58201741A (ja) | 1982-05-19 | 1982-05-19 | α，ω−アルカンジア−ルの分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58201741A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2656864A1 (fr) * | 1990-01-11 | 1991-07-12 | Shell Int Research | Procede pour la preparation d'une diamine aliphatique ou cycloaliphatique, en particulier pour la preparation du diaminooctane. |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5652888A (en) * | 1979-10-04 | 1981-05-12 | Sekisui Chemical Co Ltd | Panel heater and method of manufacturing same |
| JPS5753426A (en) * | 1980-07-22 | 1982-03-30 | Ici Ltd | Aldehyde adduct and aldehyde separation |
-
1982
- 1982-05-19 JP JP8527482A patent/JPS58201741A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5652888A (en) * | 1979-10-04 | 1981-05-12 | Sekisui Chemical Co Ltd | Panel heater and method of manufacturing same |
| JPS5753426A (en) * | 1980-07-22 | 1982-03-30 | Ici Ltd | Aldehyde adduct and aldehyde separation |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2656864A1 (fr) * | 1990-01-11 | 1991-07-12 | Shell Int Research | Procede pour la preparation d'une diamine aliphatique ou cycloaliphatique, en particulier pour la preparation du diaminooctane. |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0315615B2 (ja) | 1991-03-01 |
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