JP4178345B2 - スチレンオリゴマー分析用1−フェニル−4−(1−フェニルエチル)テトラリン類の標準品 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリスチレン製造の際、極微量得られる1−フェニル−4−(1−フェニルエチル)テトラリンの簡易製造法、及び、ポリスチレン中に含まれるスチレンオリゴマーの定性、定量といった分析用標準品として有用な1S*−フェニル−4S*−(1R*−フェニルエチル)テトラリン、1S*−フェニル−4R*−(1S*−フェニルエチル)テトラリン、1S*−フェニル−4S*−(1S*−フェニルエチル)テトラリン、1S*−フェニル−4R*−(1R*−フェニルエチル)テトラリン及びその製造法に関する。
【0002】
【従来の技術】
ポリスチレンはスチレンが重合して得られるポリマーであり、食品容器などに広範に使用されている。ポリスチレン中には微量のスチレンオリゴマーが残存しており、その含有量はポリスチレンの製造方法、もしくは種類によりばらつきがある。
【0003】
河村らは、スチレンの単独重合体である一般用ポリスチレン中に含まれるスチレンオリゴマーの同定を行い、数種スチレンダイマー、スチレントリマーなどの構造を確定、もしくは推定している〔食品衛生学雑誌、第39巻、第2号、110頁(1998)〕。この報告の中で、1−フェニル−4−(1−フェニルエチル)テトラリンについての記載がなされているが、その立体構造については不明のままである。
【0004】
また、1−フェニル−4−(1−フェニルエチル)テトラリンの製造法については〔特開平9−111070〕などですでに報告されているが、それらは、ポリスチレン製造中に得られたスチレンオリゴマーからの減圧蒸留による分取であり、得られる1−フェニル−4−(1−フェニルエチル)テトラリンも極微量で、かつ、立体異性体についての記載も皆無である。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、有効な製造方法が確立されていない環状スチレントリマーである、1−フェニル−4−(1−フェニルエチル)テトラリンを簡便かつ、大量製造が可能な合成的手法により提供することを目的とする。
【0006】
また、現在まで全く不明とされてきた立体異性体の分離精製を行い、テトラリン環の結合したフェニル基をβ側に仮定した場合のそれぞれの立体異性体の絶対立体配置を明確にすることにより、スチレンオリゴマーの分析において有用な1−フェニル−4−(1−フェニルエチル)テトラリン類の高純度品、すなわち、1S*−フェニル−4S*−(1R*−フェニルエチル)テトラリン、1S*−フェニル−4R*−(1S*−フェニルエチル)テトラリン、1S*−フェニル−4S*−(1S*−フェニルエチル)テトラリン、1S*−フェニル−4R*−(1R*−フェニルエチル)テトラリンを提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明は下記の項1〜項7を提供するものである。
項1. 一般式(I)
【0008】
【化6】
【0009】
で表される化合物。
項2. 一般式(II)
【0010】
【化7】
【0011】
で表される化合物。
項3. 一般式(III)
【0012】
【化8】
【0013】
で表される化合物。
項4. 一般式(IV)
【0014】
【化9】
【0015】
で表される化合物。
項5. 項1〜4のいずれかに記載の化合物からなる分析用標準品。
項6. 一般式(V)で表される化合物を還元することを特徴とする一般式(VI)で表される化合物の製造法:
【0016】
【化10】
【0017】
項7. 項6で得られた一般式(VI)の化合物の立体異性体を分離することを特徴とする項1〜4のいずれかに記載の化合物の製造法。
【0018】
【発明の実施の形態】
本発明における1−フェニル−4−(1−フェニルエチル)テトラリンは、下記<反応工程式1>に従い製造することができる。
<反応工程式1>
【0019】
【化11】
【0020】
(工程A)
まず、ベンジルフェニルケトン(1)1モルにシンナミルブロミド(2)1〜2モルを塩基性条件下、0℃〜室温で、1〜24時間反応させることにより式(3)で表される化合物を得ることができる。
【0021】
本工程式で用いるベンジルフェニルケトン及び、シンナミルブロミドは市販品などを使用することが可能である。
【0022】
ここでいう塩基とは、水素化ナトリウムなどが挙げられる。
【0023】
本反応は、通常溶媒中で行われ、溶媒としてはジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。
(工程B)
次に、式(3)の化合物を酸触媒存在下で、80℃から200℃程度または溶媒の還流する温度下に1〜60時間反応させることにより式(4)で表される化合物を得ることができる。
【0024】
また、式(4)で表される化合物の立体異性体は、シリカゲルクロマトグラフィーなどを使用することにより分離精製することが可能である。
【0025】
本反応式において酸触媒とは、p−トルエンスルホン酸などが挙げられる。
【0026】
本反応は、無溶媒または、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの溶媒にて行うことができる。
(工程C)
続いて、式(4)の化合物1モルにメチルアニオンを生じさせるような試薬1〜2モルを室温〜100℃ないし、溶媒の還流する温度下、1〜24時間反応させることにより式(5)で表される化合物を得ることができる。
【0027】
また、式(5)で表される化合物の立体異性体はシリカゲルクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィーなどを使用することにより分離精製することが可能である。
【0028】
本反応において、メチルアニオンを生じさせるような化合物とは、メチルマグネシウムブロミドなどのGrignard試薬、メチルリチウムなどの有機金属化合物などが挙げられる。
【0029】
本反応は、通常溶媒下で行われ、溶媒としてはジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジイソプロピルエーテルなどが挙げられる。
(工程D)
次に、式(5)の化合物1モルに1〜2モルの脱水試薬を室温〜100℃程度または溶媒の還流する温度下に1〜5時間反応させることにより式(V)で表される化合物を得ることができる。
【0030】
本反応式において得られる式(V)で表される化合物とは、脱水反応がエキソメチレン型に進行したもの、四置換型に進行したもの、上記四置換型の化合物が三置換型に異性化したものの各位置異性体、及び、これらの立体異性体のことすべてを指す。また、これらはシリカゲルクロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィーなどを使用することにより分離精製することが可能である。
【0031】
本反応において脱水試薬とは、メタンスルホニルクロライド、p−トルエンスルホニルクロライド、無水トリフルオロ酢酸、チオニルクロライドなどが挙げられる。
【0032】
本反応は、無溶媒またはクロロホルム、ジクロロメタンなどの溶媒にて行うことができる。
(工程E)
最後に、式(V)の化合物に触媒存在下、接触水素添加反応を室温で、1〜10時間行うことにより式(VI)で表される本発明化合物を得ることができる。
【0033】
また、式(VI)で表される本発明化合物の立体異性体は、高速液体クロマトグラフィーなどを使用することにより分離精製することが可能である。
【0034】
本反応において式(I)、(II)、(III)、(IV)で表される本発明化合物は、各々1S*−フェニル−4S*−(1R*−フェニルエチル)テトラリン、1S*−フェニル−4R*−(1S*−フェニルエチル)テトラリン、1S*−フェニル−4S*−(1S*−フェニルエチル)テトラリン、1S*−フェニル−4R*−(1R*−フェニルエチル)テトラリンである。
【0035】
本反応における触媒とは、パラジウム−活性炭素などが挙げられる。
【0036】
本反応は、通常溶媒中で行われ、溶媒としては、酢酸エチル、メタノール、エタノール、酢酸などが挙げられる。
【0037】
また本発明者はテトラリン環の結合したフェニル基をβ側に仮定した場合の本化合物の絶対立体配置を確定するため、下記<反応工程式2>からなる製造方法にて1S*−フェニル−4S*−(1S*−フェニルエチル)テトラリン及び、1S*−フェニル−4R*−(1R*−フェニルエチル)を製造した。
<反応工程式2>
【0038】
【化12】
【0039】
(工程F)
上記で得られた式(V)で表される化合物から分離精製した式(V−A)で表される化合物に触媒存在下、接触水素添加反応を室温で、1〜10時間行うことにより式(III)及び、式(IV)で表される本発明化合物の混合物を得ることができる。
【0040】
また、式(III)及び、式(IV)で表される本発明化合物の立体異性体の混合物は高速液体クロマトグラフィーなどを使用することにより分離精製することが可能である。
【0041】
本反応における触媒とはパラジウム−活性炭素などが挙げられる。
【0042】
本反応は、通常溶媒中で行われ、溶媒としては、酢酸エチル、メタノール、エタノール、酢酸などが挙げられる。
【0043】
本発明者は、上記<反応工程式1>及び、<反応工程式2>にて得られた化合物の物性を比較することにより、テトラリン環の結合したフェニル基をβ側に仮定した場合の本化合物の絶対立体配置を明確にした。本化合物の構造とガスクロマトグラフィー及び、高速液体クロマトグラフィーの保持時間との関係は保持時間の短いものから1S*−フェニル−4S*−(1R*−フェニルエチル)テトラリン、1S*−フェニル−4R*−(1S*−フェニルエチル)テトラリン、1S*−フェニル−4S*−(1S*−フェニルエチル)テトラリン、1S*−フェニル−4R*−(1R*−フェニルエチル)テトラリンである。
分析条件(ガスクロマトグラフィー)
カラム:DB−WAX(0.25mmi.d.×30m,df=0.25μm)
カラム温度:100℃→20℃/min.→250℃(30min.)
注入口温度:250℃
検出部温度:250℃
キャリアーガス:He(1.3ml/min.)
分析条件(高速液体クロマトグラフィー)
カラム:TSKgel ODS−80TSQA(4.6mm×250mm)
カラム温度:50℃
移動相:85%メタノール,15%水
流速:1.5ml/min.
検出波長:254nm
【0044】
【実施例】
次に、製造例を挙げ本発明をさらに詳細に説明する。
製造例1)1S*−ベンゾイル−4S*−フェニルテトラリン,1R*−ベンゾイル−4S*−フェニルテトラリン
水素化ナトリウム(12.2g,1.2eq.)をn−ヘキサンにて洗浄した後、N,N−ジメチルホルムアミド(250ml)を加え、懸濁液とした。これを0℃に冷却下攪拌し、シンナミルブロミド(37.9ml,1.3eq.)を滴下した。水素の発泡が終了した後、さらに室温で30分間攪拌した。これに、N,N−ジメチルホルムアミド(50ml)に溶解したベンジルフェニルケトン(50.0g,0.25mol)を滴下し、室温で1時間攪拌した。反応溶液に氷水を加え反応を停止した後、トルエンにて抽出、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮し、1,2,5−トリフェニル−4−ペンテン−1−オンを粗生成物として得た。
【0045】
先に得た1,2,5−トリフェニル−4−ペンテン−1−オンの粗生成物のトルエン(1000ml)溶液にP−トルエンスルホン酸(71.0g,1.5eq.)及び、シリカゲル(100.0g)を加え、終夜加熱還流した。沈殿物を濾別した後、溶媒を8割くらい減圧濃縮し、残留有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー(n−ヘキサン:酢酸エチル=9:1)にて精製し、1−ベンゾイル−4−フェニルテトラリンの粗生成物を黄色油状物質として72.9g得た。これをn−ヘキサン/ジエチルエーテルの混合溶媒にて結晶化させ、1−ベンゾイル−4−フェニルテトラリンを白色粉末として48.8g(62.5%)得た。
【0046】
1−ベンゾイル−4−フェニルテトラリンをさらに、シリカゲルクロマトグラフィー(n−ヘキサン:トルエン:酢酸エチル=25:25:1)にて白色粉末の1S*−ベンゾイル−4S*−フェニルテトラリン及び、白色粉末の1R*−ベンゾイル−4S*−フェニルテトラリンに分離した。
1S*−ベンゾイル−4S*−フェニルテトラリン
1H−NMR(CDCl3)
δ:8.03(d,2H,J=7.3Hz,Ar−H),7.59(dd,2H,J=7.3,7.3Hz,Ar−H),7.50(dd,2H,J=7.3,7.8Hz,Ar−H),7.31−7.20(m,3H,Ar−H),7.12−7.05(m,4H,Ar−H),6.99−6.96(m,1H,Ar−H),6.94−6.92(m,1H,Ar−H),4.97(dd,1H,J=6.3,6.3Hz,1−CH),4.26(dd,1H,J=5.8,6.3Hz,4−CH),2.32−2.23(m,2H),2.06−2.00(m,1H),1.94−1.86(m,1H)
13C−NMR(CDCl3)
δ:202.0,146.6,139.7,136.4,135.1,132.9,130.3,129.0,128.7×2,128.6×4,128.2×2,126.7,126.2,126.0,47.5,45.2,30.4,25.1
Mass
EI法:312(M+)
融点
104−106℃
元素分析:C23H20Oとして
理論値(%):C:88.42,H:6.46,O:5.12
実測値(%):C:88.41,H:6.56,O:5.03
1R*−ベンゾイル−4S*−フェニルテトラリン
1H−NMR(CDCl3)
δ:8.08(d,2H,J=7.3Hz,Ar−H),7.63−7.59(m,1H,Ar−H),7.52(dd,2H,J=7.3,7.8Hz,Ar−H),7.33−7.19(m,5H,Ar−H),7.13−7.09(m,2H,Ar−H),6.99−6.97(m,1H,Ar−H),6.93−6.91(m,1H,Ar−H),4.96(dd,1H,J=5.9,5.9Hz,1−CH),4.13(dd,1H,J=5.9,7.8Hz,4−CH),2.19−2.15(m,2H),2.15−2.08(m,1H),2.03−1.98(m,1H)
13C−NMR(CDCl3)
δ:201.9,146.7,140.4,136.4,135.0,132.9,130.2,129.2,128.9×2,128.6×2,128.5×2,128.2×2,126.7,126.0×2,47.0,45.5,29.9,25.6
Mass
EI法:312(M+)
融点
101−103℃
元素分析:C23H20Oとして
理論値(%):C:88.42,H:6.46,O:5.12
実測値(%):C:88.44,H:6.58,O:4.98
製造例2)1S*−フェニル−4R*−(1−フェニルエテニル)テトラリン,1−E−(α−メチルベンジリデン)−4−フェニルテトラリン
1S*−ベンゾイル−4S*−フェニルテトラリン(45.0g,0.14mol)のジエチルエーテル(600ml)溶液を室温下攪拌し、これに3.0Mメチルマグネシウムブロミドジエチルエーテル溶液(62.1ml,1.3eq.)を滴下した。1時間加熱還流した後、反応溶液を0℃に冷却して、これに4N塩酸水溶液を滴下して反応を停止した。有機層を酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。減圧濃縮し、1−(1−ヒドロキシ−1−フェニルメチル)−4−フェニルテトラリンを粗生成物として得た。
【0047】
先に得た1−(1−ヒドロキシ−1−フェニルメチル)−4−フェニルテトラリンの粗生成物のクロロホルム(50ml)溶液にメタンスルホニルクロライド(22.0ml,2eq.)を加え、3時間加熱還流した。氷浴中、4N水酸化ナトリウム水溶液にて中和した後、酢酸エチルにて抽出し、飽和食塩水にて洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して得た後、シリカゲルクロマトグラフィー(n−ヘキサン:トルエン=15:1〜10:1)にて精製し、1S*−フェニル−4R*−(1−フェニルエテニル)テトラリンを白色粉末として41.5g(93.4%)得た。また、1−E−(α−メチルベンジリデン)−4−フェニルテトラリンを白色粉末として861mg(1.9%)得た。
1S*−フェニル−4R*−(1−フェニルエテニル)テトラリン
1H−NMR(CDCl3)
δ:7.38−7.05(m,13H,Ar−H),6.90(d,2H,J=7.8Hz,Ar−H),5.43(s,1H,2’−CH),4.76(s,1H,2’−CH),4.23−4.16(m,1H+1H,1−CH,4−CH),2.27−2.22(m,1H),2.05−1.93(m,1H),1.81−1.71(m,1H),1.69−1.60(m,1H)
13C−NMR(CDCl3)
δ:152.8,147.1,141.3,139.3,138.7,129.9,129.5,128.4×2,127.9×2,127.8×2,127.0,126.4×2,125.8,125.7,125.6,116.0,45.1,44.8,29.7,25.5
Mass
EI法:310(M+)
融点
72−74℃
元素分析:C24H22として
理論値(%):C:92.85,H:7.15
実測値(%):C:92.69,H:7.19
1−E−(α−メチルベンジリデン)−4−フェニルテトラリン
1H−NMR(CDCl3)
δ:7.50(d,2H,J=7.8Hz,Ar−H),7.35−7.10(m,10H,Ar−H),6.88(d,2H,J=7.3Hz,Ar−H),4.03−3.99(m,1H,4−CH),2.45−2.38(m,1H),2.32−2.27(m,1H),2.26(s,3H,CH3),2.15−2.06(m,1H),1.90−1.81(m,1H)
13C−NMR(CDCl3)
δ:145.5,144.9,142.0,137.6,132.6,132.4,128.8,128.4×3,128.1×6,126.5,126.1,125.9,125.0,46.0,33.1,29.0,23.5
Mass
EI法:310(M+)
融点
122−125℃
元素分析:C24H22として
理論値(%):C:92.85,H:7.15
実測値(%):C:92.87,H:7.20
1R*−ベンゾイル−4S*−フェニルテトラリンを出発原料に用い、製造例2と同様にして以下の化合物を製造した。
製造例3) 1S*−フェニル−4S*−(1−フェニルエテニル)テトラリン
1H−NMR(CDCl3)
δ:7.44(d,2H,J=6.8Hz,Ar−H),7.36−7.07(m,11H,Ar−H),6.88(d,2H,J=7.8Hz,Ar−H),5.46(s,1H,2’−CH),4.73(s,1H,2’−CH),4.23−4.17(m,1H),4.05(dd,1H,J=7.3,7.8Hz),1.95−1.85(m,3H),1.79−1.77(m,1H)
13C−NMR(CDCl3)
δ:153.7,147.0,141.6,140.1,138.2,130.1,129.8,128.4×2,128.0×2,127.9×2,127.0,126.4×2,126.0,125.7,125.6,116.8,46.2,44.2,29.1,26.1
Mass
EI法:310(M+)
融点
47−53℃
元素分析:C24H22として
理論値(%):C:92.85,H:7.15
実測値(%):C:92.90,H:7.16
製造例4)1S*−フェニル−4R*−(1S*−フェニルエチル)テトラリン,1S*−フェニル−4R*−(1R*−フェニルエチル)テトラリン
1S*−フェニル−4R*−(1−フェニルエテニル)テトラリン(41.0g,0.13mol)を酢酸エチル(200ml)に溶解し、これに10%Pd/C(4.1g)を加え、水素雰囲気下、室温で激しく7時間攪拌した。セライト濾過(酢酸エチル)の後、母液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー(n−ヘキサン:ジエチルエーテル=30:1)にて精製し、1S*−フェニル−4R*−(1−フェニルエチル)テトラリンを無色油状物質として39.0g(94.8%)得た。
【0048】
1S*−フェニル−4R*−(1−フェニルエチル)テトラリンをさらに高速液体クロマトグラフィー(TSKgel ODS−80TSQA,90%メタノール−10%水)にて白色粉末の1S*−フェニル−4R*−(1S*−フェニルエチル)テトラリン及び、白色粉末の1S*−フェニル−4R*−(1R*−フェニルエチル)テトラリンに分離した。
1S*−フェニル−4R*−(1S*−フェニルエチル)テトラリン
1H−NMR(CDCl3)
δ:7.33(d,2H,J=7.8Hz,Ar−H),7.25−7.10(m,9H,Ar−H),7.06−7.03(m,1H,Ar−H),6.95−6.93(m,2H,Ar−H),6.77(d,1H,J=7.8Hz,Ar−H),3.90(dd,1H,J=5.9,5.9Hz,1−CH),3.17−3.12(m,1H+1H,4−CH,1’−CH),2.15−2.07(m,1H,2ax.−CH),1.85−1.75(m,1H,3ax.−CH),1.65−1.58(m,1H,2eq.−CH),1.51−1.42(m,1H,3eq.−CH),1.32(d,3H,J=6.8Hz,CH3)
13C−NMR(CDCl3)
δ:147.6,145.3,139.9,139.7,129.9×2,128.5×2,128.0×4,127.6×2,125.8×2,125.6,125.1,44.4,44.3,44.2,28.9,22.0,20.9Mass
CI法:313(M+H)+
融点
56−57℃
元素分析:C24H24として
理論値(%):C:92.26,H:7.74
実測値(%):C:91.98,H:7.97
1S*−フェニル−4R*−(1R*−フェニルエチル)テトラリン
1H−NMR(CDCl3)
δ:7.34−7.16(m,9H,Ar−H),7.12−7.06(m,3H,Ar−H),7.01−6.98(m,1H,Ar−H),6.75(d,1H,J=7.8Hz,Ar−H),4.01(dd,1H,J=5.8,8.3Hz,1−CH),3.58(dq,1H,J=6.8,7.3Hz,1’−CH),3.27(brq,1H,J=6.8Hz,4−CH),2.18−2.09(m,1H,2ax.−H),1.78−1.65(m,1H+1H,2eq.−CH,3ax.−CH),1.63−1.55(m,1H,3eq.−CH),1.15(d,3H,J=7.3Hz,CH3)
13C−NMR(CDCl3)
δ:147.1,145.3,140.8,139.4,129.6,128.6×2,128.2×2,128.0×2,127.9×2,127.3,125.9,125.8,125.6,125.3,46.6,44.7,42.8,31.8,22.2,13.8
Mass
CI法:313(M+H)+
融点
92−94℃
元素分析:C24H22として
理論値(%):C:92.26,H:7.74
実測値(%):C:92.01,H:7.81
1S*−フェニル−4S*−(1−フェニルエテニル)テトラリンを出発原料に用い、製造例4と同様にして以下の化合物を製造した。
製造例5)1S*−フェニル−4S*−(1R*−フェニルエチル)テトラリン,1S*−フェニル−4S*−(1S*−フェニルエチル)テトラリン
1S*−フェニル−4S*−(1R*−フェニルエチル)テトラリン
1H−NMR(CDCl3)
δ:7.36(d,2H,J=7.3Hz,Ar−H),7.27−7.16(m,9H,Ar−H),7.09−7.05(m,1H,Ar−H),6.97−6.95(m,2H,Ar−H),6.84(d,2H,J=7.8Hz,Ar−H),4.01(dd,1H,J=7.3,8.8Hz,1−CH),3.20(dq,1H,J=7.3,7.3Hz,1’−CH),3.02−2.98(m,1H,4−CH),1.95−1.79(m,2H,2−CH2),1.79−1.67(m,1H,3ax.−CH),1.66−1.58(m,1H,3eq.−CH),1.38(d,3H,J=7.3Hz,CH3)
13C−NMR(CDCl3)
δ:147.6,145.4,139.7,139.6,130.4,130.3,128.5×2,128.2×2,128.1×2,127.6×2,126.0,125.9,125.7,124.9,46.2,44.6,44.3,29.6,24.4,21.2
Mass
CI法:313(M+H)+
融点
104−106℃
元素分析:C24H24として
理論値(%):C:92.26,H:7.74
実測値(%):C:92.04,H:7.99
1S*−フェニル−4S*−(1S*−フェニルエチル)テトラリン
1H−NMR(CDCl3)
δ:7.31−7.18(m,8H,Ar−H),7.11−7.09(m,2H,Ar−H),7.05−6.97(m,3H,Ar−H),6.92−6.90(m,1H,Ar−H),4.15(dd,1H,J=6.3,6.3Hz,1−CH),3.48(dq,1H,J=6.8,6.8Hz,1’−CH),3.06(brq,1H,J=6.8Hz,4−CH),2.10−1.99(m,2H,2−CH2),1.87−1.76(m,1H,3ax.−CH),1.49−1.38(m,1H,3eq.−CH),1.24(d,3H,J=6.8Hz,CH3)
13C−NMR(CDCl3)
δ:147.4,145.6,139.9,139.1,130.4,128.7×2,128.2,128.0×4,127.9×2,125.8,125.7,125.6,125.5,45.6,45.0,43.3,30.2,21.1,15.5
Mass
CI法:313(M+H)+
融点
119−122℃
元素分析:C24H24として
理論値(%):C:92.26,H:7.74
実測値(%):C:92.01,H:7.88
製造例6)1S*−フェニル−4S*−(1S*−フェニルエチル)テトラリン,1S*−フェニル−4R*−(1R*−フェニルエチル)テトラリン
1−E−(α−メチルベンジリデン)−4−フェニルテトラリン(250mg,0.81mmol)を酢酸エチル(2.5ml)に溶解し、これに10%Pd/C(25mg)を加え、水素雰囲気下、室温で激しく1時間攪拌した。セライト濾過(酢酸エチル)の後、母液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー(n−ヘキサン:ジエチルエーテル=30:1)にて精製し、1S*−フェニル−4S*−(1S*−フェニルエチル)テトラリンと1S*−フェニル−4R*−(1R*−フェニルエチル)テトラリンの混合物を無色油状物質として247mg(98.1%)得た。
【0049】
この混合物をさらに高速液体クロマトグラフィー(TSKgel ODS−80TSQA,90%メタノール−10%水)にて白色粉末の1S*−フェニル−4S*−(1S*−フェニルエチル)テトラリン及び、白色粉末の1S*−フェニル−4R*−(1R*−フェニルエチル)テトラリンに分離した。
【0050】
【発明の効果】
本発明の化合物群は、高純度であり、また、テトラリン環の結合したフェニル基をβ側に仮定した場合のそれぞれの化合物の絶対立体配置が確定しているため、スチレンオリゴマーの定性、定量といった分析用標準品として有用である。
Claims (2)
- 請求項1で得られた一般式(VI)の化合物の立体異性体を分離することを特徴とする1S*−フェニル−4S*−(1R*−フェニルエチル)テトラリン、1S*−フェニル−4R*−(1S*−フェニルエチル)テトラリン、1S*−フェニル−4S*−(1S*−フェニルエチル)テトラリン又は1S*−フェニル−4R*−(1R*−フェニルエチル)テトラリンの製造法。
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JP37135098A JP4178345B2 (ja) | 1998-12-25 | 1998-12-25 | スチレンオリゴマー分析用1−フェニル−4−(1−フェニルエチル)テトラリン類の標準品 |
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