JPS5817133A - フレオンホ−ス用ゴム組成物 - Google Patents
フレオンホ−ス用ゴム組成物Info
- Publication number
- JPS5817133A JPS5817133A JP11625181A JP11625181A JPS5817133A JP S5817133 A JPS5817133 A JP S5817133A JP 11625181 A JP11625181 A JP 11625181A JP 11625181 A JP11625181 A JP 11625181A JP S5817133 A JPS5817133 A JP S5817133A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- unsaturated nitrile
- weight
- conjugated diene
- freon
- rubber
- Prior art date
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- Granted
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- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐寒性および耐フレオンガス透過性に優れ九フ
レオンホース用ゴム組成物に関するものである・ 自動車用クーラーの普及に伴ないフレオン用ホースの督
要も増加の方向にあり、フレオン用ホースに用いられる
ゴム材料に対する要求性能Ｏ水準も益々高くな夛つりあ
る・ ７レオンホース用ゴム材料としては従来からアクリロニ
トリル−ブタジェン共重合ゴムが使用されでいる。フレ
オンホース用ゴム材料には耐圧力性。
レオンホース用ゴム組成物に関するものである・ 自動車用クーラーの普及に伴ないフレオン用ホースの督
要も増加の方向にあり、フレオン用ホースに用いられる
ゴム材料に対する要求性能Ｏ水準も益々高くな夛つりあ
る・ ７レオンホース用ゴム材料としては従来からアクリロニ
トリル−ブタジェン共重合ゴムが使用されでいる。フレ
オンホース用ゴム材料には耐圧力性。
耐寒性、耐フレオンガス透過性が要求され、これらの要
求性能を満足させるには該共重合ゴムにカーボンブラッ
クを高充てんする必要がある・可塑剤を使用せずにカー
ボンブラックを高充てんしようとするとカーボンブラッ
クの分散を悪くしえ９、練シ生地が硬すぎて押し出し加
工性を愚＜シ、さらに耐寒性を低下させる等の問題が発
生する。
求性能を満足させるには該共重合ゴムにカーボンブラッ
クを高充てんする必要がある・可塑剤を使用せずにカー
ボンブラックを高充てんしようとするとカーボンブラッ
クの分散を悪くしえ９、練シ生地が硬すぎて押し出し加
工性を愚＜シ、さらに耐寒性を低下させる等の問題が発
生する。
このような問題を生じることなくカーボンブラックの高
充てんを可能ならしめるには多量の可塑剤の使用は避け
られず、ロールやバンバリー等の加工機による混合性や
押し出し性等の加工性、耐寒性は改善されるが耐フレオ
ンガス透過性を著しく低下させるという問題を生じて米
る〇 本発明看等は加工性に優れ、耐寒性と耐フレオンガス透
過性の釣合いのとれ九カーｌンプツックが高充てんされ
九フレオンホース用ゴム組成物ヲ開発すべく鋭意検討を
重ね九結果本発明を完成し喪ものである◎ 本発明は不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合ゴムとカ
ーｌ／ブラックを主体とし九フレオンホース用ゴム組成
−において、結合不飽和ニトリル量が５５〜５０重量−
の不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合ゴム（１）８０
〜９７重量部、結合不飽和ニトリル量が５５〜５５重量
％で、数平均分子量が少なくとも Ｉｏｏｏｏｉｌ状不
飽和ニトリル−共役ジエン系共重合体（２）２０−５重
量部〔（１）と（２）ＯＩＩ針は１００重量部〕、（２
）カーボンブラックから主として成るフレオンホース用
ゴム組成物を提供すゐものである。
充てんを可能ならしめるには多量の可塑剤の使用は避け
られず、ロールやバンバリー等の加工機による混合性や
押し出し性等の加工性、耐寒性は改善されるが耐フレオ
ンガス透過性を著しく低下させるという問題を生じて米
る〇 本発明看等は加工性に優れ、耐寒性と耐フレオンガス透
過性の釣合いのとれ九カーｌンプツックが高充てんされ
九フレオンホース用ゴム組成物ヲ開発すべく鋭意検討を
重ね九結果本発明を完成し喪ものである◎ 本発明は不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合ゴムとカ
ーｌ／ブラックを主体とし九フレオンホース用ゴム組成
−において、結合不飽和ニトリル量が５５〜５０重量−
の不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合ゴム（１）８０
〜９７重量部、結合不飽和ニトリル量が５５〜５５重量
％で、数平均分子量が少なくとも Ｉｏｏｏｏｉｌ状不
飽和ニトリル−共役ジエン系共重合体（２）２０−５重
量部〔（１）と（２）ＯＩＩ針は１００重量部〕、（２
）カーボンブラックから主として成るフレオンホース用
ゴム組成物を提供すゐものである。
本発明の組成物は加工操作上問題なくホースに成形する
ことができ、加硫１楊を経て製品化され九ホース紘耐フ
レオンガス透過性と耐寒性の釣合いが取れ九優れえ７レ
オン用ホー′スである◎本発明で使用する不飽和ニトリ
ル−共役ジェノ系共重合ゴムはアクリロニトリル、メタ
クリロニトリルなどのような不飽和ニトリルとＩｓ−ブ
タジェン、イソプレン、ｔ３−ぺブタジェンなどのよう
な共役ジエンとの共重合ゴムあるいは共役ジェノ０一部
をアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸などのよ５な
α、β−不飽和カルボ／酸あるいは鋏カルボ／酸のメチ
ルエステル、ブチルエステル、２−ヒドロキシエチルエ
ステルなどで置換しえ共重合ゴムであシ、通常は乳化重
合によ）Ｍ造される〇 本発明の共重合ゴムとしてはアクリロニトリル−ブタジ
ェノ共重合ゴム、アクリロニトリル−イソプレン共重合
ゴム、アクリロニトリル−ブタジェン−イソプレン共重
合ゴム、アクリ四二トリルーブタジエ／−アクリル酸共
重合ゴム、アクリロエ・トリループタジエ／−アクリル
酸メチル共重合ゴムなどが例示できるが、特にアクリロ
ニトリル−ブタジェン共重合ゴムが適している＠ 不飽和ニトリルー共役ジエン系共重合ゴム中の結合不飽
和ニトリル量は３５〜５０重量％、好ましくは４０〜４
５重量−である◎３Ｓ重量−未満では耐フレオンガス透
過性が不充分であ）、５００重量部こえると耐寒性が得
られない。
ことができ、加硫１楊を経て製品化され九ホース紘耐フ
レオンガス透過性と耐寒性の釣合いが取れ九優れえ７レ
オン用ホー′スである◎本発明で使用する不飽和ニトリ
ル−共役ジェノ系共重合ゴムはアクリロニトリル、メタ
クリロニトリルなどのような不飽和ニトリルとＩｓ−ブ
タジェン、イソプレン、ｔ３−ぺブタジェンなどのよう
な共役ジエンとの共重合ゴムあるいは共役ジェノ０一部
をアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸などのよ５な
α、β−不飽和カルボ／酸あるいは鋏カルボ／酸のメチ
ルエステル、ブチルエステル、２−ヒドロキシエチルエ
ステルなどで置換しえ共重合ゴムであシ、通常は乳化重
合によ）Ｍ造される〇 本発明の共重合ゴムとしてはアクリロニトリル−ブタジ
ェノ共重合ゴム、アクリロニトリル−イソプレン共重合
ゴム、アクリロニトリル−ブタジェン−イソプレン共重
合ゴム、アクリ四二トリルーブタジエ／−アクリル酸共
重合ゴム、アクリロエ・トリループタジエ／−アクリル
酸メチル共重合ゴムなどが例示できるが、特にアクリロ
ニトリル−ブタジェン共重合ゴムが適している＠ 不飽和ニトリルー共役ジエン系共重合ゴム中の結合不飽
和ニトリル量は３５〜５０重量％、好ましくは４０〜４
５重量−である◎３Ｓ重量−未満では耐フレオンガス透
過性が不充分であ）、５００重量部こえると耐寒性が得
られない。
本発明で使用する液状の不飽和ニトリル−共役ジエン系
共重合体は、不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合ゴム
の項に記載したと同一の単量体を、重合方法自体は何ら
制限はされないが、通常社ドデシルメルカプタン、四塩
化炭素などのような分子量調整剤を多量使用して乳化重
合により製造されるものであシ、アクリロニトリル−ブ
タジェン共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン−ア
クリル酸共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン−ア
クリル酸エテル共重合体などの液状共重合体が例示でき
る◎ 咳液状共重合体中の結合不飽和二） ＩＪル量は５５〜
５５重量係、重量均分子量は少々くとも１００゜である
。結合不飽和ニトリル量が５５５重量部満、分子量が先
０００未満ては耐フレオンガス透過性が劣９、結合不飽
和ニトリル量が５５重量−をこえると耐寒性が暴くなる
◎好ましくは４０〜５０重量−である。分子量も大きく
なる程耐フレオンβス透過性は改善されるが、耐寒性な
らびに加工性が愚くなるので８０００以下が望ましい０
好ましい分子量は２．Ｇｏｏ〜ス０００である・共重合
ゴムと液状共重合体の使用量は不□飽和ニトリルー共役
ジエン共重合ゴム８０〜９７重量部。
共重合体は、不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合ゴム
の項に記載したと同一の単量体を、重合方法自体は何ら
制限はされないが、通常社ドデシルメルカプタン、四塩
化炭素などのような分子量調整剤を多量使用して乳化重
合により製造されるものであシ、アクリロニトリル−ブ
タジェン共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン−ア
クリル酸共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン−ア
クリル酸エテル共重合体などの液状共重合体が例示でき
る◎ 咳液状共重合体中の結合不飽和二） ＩＪル量は５５〜
５５重量係、重量均分子量は少々くとも１００゜である
。結合不飽和ニトリル量が５５５重量部満、分子量が先
０００未満ては耐フレオンガス透過性が劣９、結合不飽
和ニトリル量が５５重量−をこえると耐寒性が暴くなる
◎好ましくは４０〜５０重量−である。分子量も大きく
なる程耐フレオンβス透過性は改善されるが、耐寒性な
らびに加工性が愚くなるので８０００以下が望ましい０
好ましい分子量は２．Ｇｏｏ〜ス０００である・共重合
ゴムと液状共重合体の使用量は不□飽和ニトリルー共役
ジエン共重合ゴム８０〜９７重量部。
液状不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体２０〜５重量
部（両者の総計は１００重量部）であり、液状重合体が
５重量部未満では加工性が改善されず、２０重量部をこ
えると圧縮永久ひずみが悪く１にシ、耐圧力性が低下す
る。好ましくは５〜１ｊ重量部である＠ 該共重合ゴムと該液状共重合体の混合法はロール。
部（両者の総計は１００重量部）であり、液状重合体が
５重量部未満では加工性が改善されず、２０重量部をこ
えると圧縮永久ひずみが悪く１にシ、耐圧力性が低下す
る。好ましくは５〜１ｊ重量部である＠ 該共重合ゴムと該液状共重合体の混合法はロール。
パフバリーなどの混合機中で共重合ゴムと液状共重合体
を充分に混合する方法、共に乳化重合で得友共重会ゴム
と液状共重合体のラテックス同志を拠金し、凝固剤を用
いて共沈させ、乾燥する方法などが好ましい方法として
示されるが、これらに制限されるものではな％／ｋａ 本発＠Ｏ岨成物は前記の共重合ゴムと液状共重合体にカ
ーｌ／ブラックが配食される。使用されるカーがンブツ
ツクは何ら制限゛されないが、遥當はＦｌｅν、ＢＲν
等のファ・−ネスカーポンプラックである。カーｌ／ブ
ラックの使用量も特に限定されないが通常は５０〜１０
０重量ＩＩ／ゴム１００重量部である。
を充分に混合する方法、共に乳化重合で得友共重会ゴム
と液状共重合体のラテックス同志を拠金し、凝固剤を用
いて共沈させ、乾燥する方法などが好ましい方法として
示されるが、これらに制限されるものではな％／ｋａ 本発＠Ｏ岨成物は前記の共重合ゴムと液状共重合体にカ
ーｌ／ブラックが配食される。使用されるカーがンブツ
ツクは何ら制限゛されないが、遥當はＦｌｅν、ＢＲν
等のファ・−ネスカーポンプラックである。カーｌ／ブ
ラックの使用量も特に限定されないが通常は５０〜１０
０重量ＩＩ／ゴム１００重量部である。
さらに、硫黄、亜鉛華、ステアリン酸、ゴム工業で汎用
されている各種加硫促進剤、加硫剤、可巌剤、Ｖリカ、
炭カルなどの充てん剤、老化防止剤などを適宜配合する
ことができる。
されている各種加硫促進剤、加硫剤、可巌剤、Ｖリカ、
炭カルなどの充てん剤、老化防止剤などを適宜配合する
ことができる。
本発明０，１１１１１．物はロール、バンバリー、ニー
グー等の混合機を用いて共重会ゴム、Ｉｌ状ゴムとカー
ポンプフック、その他の配合剤とを混合することによっ
て得られる◎次いで押し出し機によりホース状に成形さ
れ、加硫１相を経て目的とするフレオン用ホースが製造
される〇 本発明０ｊｌｌ威物を用いて製造され九フレオン用ホー
スは高水準で耐フレオン透過性と耐寒性の釣合いが堆れ
ていると共に耐圧力性に優れているので要求を光分に満
足するホースと云うことができるＯ 以下夷總例により本発明を具体的Ｋ１１ｌｊｊする＠使
用部数は全て重量基準である・ 実總例１ 第１表に示す重合処方に従って、内容積約１０ＪＯオー
トクレーブを用い、５５Ｃで単量体の転化率が８５−以
上になるまで反応させ九０反応終了後、ラテックスに老
化防止剤を添加し、塩化カルシウムの水溶液を用いて凝
固して水洗後減圧乾燥器で乾燥して液状の共重合体を得
九〇共重金体中の結合アクリロニトリル量は元素分析法
によシ、また数平均分子量はエプリオメーターによって
測定し九〇これらの共重合体の性状を第２表に示す＠ 謳１表 重合処方 単量体（第２表参ｌＩ） １０Ｇ （
部）水 ２
５Ｇナフタレンスルホ／＠ホルムアルデヒド縮金物
Ｎ。
グー等の混合機を用いて共重会ゴム、Ｉｌ状ゴムとカー
ポンプフック、その他の配合剤とを混合することによっ
て得られる◎次いで押し出し機によりホース状に成形さ
れ、加硫１相を経て目的とするフレオン用ホースが製造
される〇 本発明０ｊｌｌ威物を用いて製造され九フレオン用ホー
スは高水準で耐フレオン透過性と耐寒性の釣合いが堆れ
ていると共に耐圧力性に優れているので要求を光分に満
足するホースと云うことができるＯ 以下夷總例により本発明を具体的Ｋ１１ｌｊｊする＠使
用部数は全て重量基準である・ 実總例１ 第１表に示す重合処方に従って、内容積約１０ＪＯオー
トクレーブを用い、５５Ｃで単量体の転化率が８５−以
上になるまで反応させ九０反応終了後、ラテックスに老
化防止剤を添加し、塩化カルシウムの水溶液を用いて凝
固して水洗後減圧乾燥器で乾燥して液状の共重合体を得
九〇共重金体中の結合アクリロニトリル量は元素分析法
によシ、また数平均分子量はエプリオメーターによって
測定し九〇これらの共重合体の性状を第２表に示す＠ 謳１表 重合処方 単量体（第２表参ｌＩ） １０Ｇ （
部）水 ２
５Ｇナフタレンスルホ／＠ホルムアルデヒド縮金物
Ｎ。
ＹｆＶルペンゼ／スルホ／酸ソー〆 １０過
硫酸カリ αＳｔ−ドデシルメ
ルカプタン 変量（菖２真−一）嬉２表 このようにして得られた液状のアクリロニトリル−ブタ
ジェン共重合体とアクリロエトリルーブタジエ／共重合
ゴム（第４表参ｊｌ）を第３表の重合処方に従って６イ
ンチロールを用いて混合しボーム配置物を得え・Ｊ工８
Ｋ２ＳＯ３に従って１５０Ｃで５０分プレス加硫し
て、引張シ試験用および圧縮永久ひずみ測定用の試験片
を作り九◎フレオンガス透過量測定用には上記の加硫条
件で（Ｌ２閣の厚さのレートを作成し九〇 第３表 配合処方 ゴムと液状共重合体の混合物 １．００部
′皿鉛華亀５５ ステアリン酸 ２硫 黄
ｔｓａｍシカ
−ボンプラック ９０ベンゾチア
ゾリルジスルフイド ｔｉテトラメチル
チウラムジスルフィド ａｓ〔耐寒性試験〕 低温状態で試験片を折シーげ九時の亀ｌ！Ｏ尭生の有無
て耐寒性を判断する０ ゛低温浴（メタノール／
ドライアイス）中に１５−〇間隙で平行に設置し九表函
をテフロン加工しえ！本Ｏ金属性丸棒（！Ｉ径２０■、
長さ８０■）上に試験片（長さ５龜５■、巾４５■、厚
さ２鱈）を５本平行に渡し、１５０５ｍ／分の降下速度
で試験片の中央部を加圧して試験片を丸棒の関１［Ｋ折
シ自げながら押し下げ完全ＫＵ字形に変形させる０この
状態で試験片の夫々について亀裂Ｏ発生管観察し、５本
と４亀裂が認められ、なかつ九場合を薦。
硫酸カリ αＳｔ−ドデシルメ
ルカプタン 変量（菖２真−一）嬉２表 このようにして得られた液状のアクリロニトリル−ブタ
ジェン共重合体とアクリロエトリルーブタジエ／共重合
ゴム（第４表参ｊｌ）を第３表の重合処方に従って６イ
ンチロールを用いて混合しボーム配置物を得え・Ｊ工８
Ｋ２ＳＯ３に従って１５０Ｃで５０分プレス加硫し
て、引張シ試験用および圧縮永久ひずみ測定用の試験片
を作り九◎フレオンガス透過量測定用には上記の加硫条
件で（Ｌ２閣の厚さのレートを作成し九〇 第３表 配合処方 ゴムと液状共重合体の混合物 １．００部
′皿鉛華亀５５ ステアリン酸 ２硫 黄
ｔｓａｍシカ
−ボンプラック ９０ベンゾチア
ゾリルジスルフイド ｔｉテトラメチル
チウラムジスルフィド ａｓ〔耐寒性試験〕 低温状態で試験片を折シーげ九時の亀ｌ！Ｏ尭生の有無
て耐寒性を判断する０ ゛低温浴（メタノール／
ドライアイス）中に１５−〇間隙で平行に設置し九表函
をテフロン加工しえ！本Ｏ金属性丸棒（！Ｉ径２０■、
長さ８０■）上に試験片（長さ５龜５■、巾４５■、厚
さ２鱈）を５本平行に渡し、１５０５ｍ／分の降下速度
で試験片の中央部を加圧して試験片を丸棒の関１［Ｋ折
シ自げながら押し下げ完全ＫＵ字形に変形させる０この
状態で試験片の夫々について亀裂Ｏ発生管観察し、５本
と４亀裂が認められ、なかつ九場合を薦。
０、＃ｆｌえば２本に亀裂が認められ九場合Ｋｄ２と表
示し九〇 〔７レオンガス透過試験〕 厚さくＬ２ｍ１１．電価７８■の試験片を５ｏＣＯ慨温
槽内に設置し九透過七ルにｌ１ｌ）付け、セル０一方に
７レオンガス（Ｒ−１２３を充てんし内圧を４１ｗΔが
とし九・・セルの他方は大気圧とし、４時間放置し先
後、一定時間後の透過７レオン量を７レオンガス圧力変
化よ〉求め九〇同一の試験片につき５〜１０＠の測定を
行ない、その平均値を用いえ。
示し九〇 〔７レオンガス透過試験〕 厚さくＬ２ｍ１１．電価７８■の試験片を５ｏＣＯ慨温
槽内に設置し九透過七ルにｌ１ｌ）付け、セル０一方に
７レオンガス（Ｒ−１２３を充てんし内圧を４１ｗΔが
とし九・・セルの他方は大気圧とし、４時間放置し先
後、一定時間後の透過７レオン量を７レオンガス圧力変
化よ〉求め九〇同一の試験片につき５〜１０＠の測定を
行ない、その平均値を用いえ。
試験結果をまとめて第４表に示しえ・
Claims (1)
- （１）結合不飽和ニトリル量が３５〜５０重量％の不飽
和ニトリル−共役ジエン系共重合ゴム８０〜９７重量Ｓ
、（２）結合不飽和二）９ル量が５５〜５５重量−で、
数平均分子量が少なくとも 嶌０００の液状不飽和ニト
リル−共役ジエン系共重合体２０〜５重量部〔（１）と
（２）の総計は１００重量部〕、（２）カーボンブラッ
クから主として成る仁とを峙徴とするフレオンホース用
ゴム組成物。 。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11625181A JPS5817133A (ja) | 1981-07-24 | 1981-07-24 | フレオンホ−ス用ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11625181A JPS5817133A (ja) | 1981-07-24 | 1981-07-24 | フレオンホ−ス用ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5817133A true JPS5817133A (ja) | 1983-02-01 |
| JPH0233738B2 JPH0233738B2 (ja) | 1990-07-30 |
Family
ID=14682500
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11625181A Granted JPS5817133A (ja) | 1981-07-24 | 1981-07-24 | フレオンホ−ス用ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5817133A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60223838A (ja) * | 1984-04-20 | 1985-11-08 | Nok Corp | ０リング成形用ゴム組成物 |
| JPS61126151A (ja) * | 1984-11-21 | 1986-06-13 | Nippon Zeon Co Ltd | 耐油性ゴム組成物 |
| JPS6339937A (ja) * | 1986-08-05 | 1988-02-20 | Nok Corp | ゴム組成物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4936746A (ja) * | 1972-08-10 | 1974-04-05 |
-
1981
- 1981-07-24 JP JP11625181A patent/JPS5817133A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4936746A (ja) * | 1972-08-10 | 1974-04-05 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60223838A (ja) * | 1984-04-20 | 1985-11-08 | Nok Corp | ０リング成形用ゴム組成物 |
| JPH0517930B2 (ja) * | 1984-04-20 | 1993-03-10 | Nok Corp | |
| JPS61126151A (ja) * | 1984-11-21 | 1986-06-13 | Nippon Zeon Co Ltd | 耐油性ゴム組成物 |
| JPH0572410B2 (ja) * | 1984-11-21 | 1993-10-12 | Nippon Zeon Co | |
| JPS6339937A (ja) * | 1986-08-05 | 1988-02-20 | Nok Corp | ゴム組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0233738B2 (ja) | 1990-07-30 |
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