JPS58164612A - 積層品用油変性フエノ−ル樹脂の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、積層品用油変性フェノール樹脂の製造法に関
する。

従来、ノボラック型フェノール樹脂は、レゾール型フェ
ノール樹脂化比べ寸法安定性か優れていることか知られ
ている。ノボラック型フェノール樹脂により積層品を得
るには、ノボラック型フェノール樹脂を有機溶剤に溶解
した溶液番こヘキサミンもしくはレゾール型フェノール
樹脂を混合したフェスを用いるのか一般的である。

しかし、ヘキサミンは前記フェス溶液に完全な溶解か困
難なため、特−ζ乾性油変性したフェスでは時間経過に
よりヘキサミンか沈降する欠点かある。また、ヘキサミ
ン添加フェスを加熱すると１反応か進み粘度か急上昇し
て基材への含浸性を損う欠点もある。

一方、ノボラック型フェノール樹脂にホルムアルデヒド
類を加えヘキサミンまたはアンモニア水触媒存在下で反
応させこれをレゾール化する方法か知られているか、こ
の場合メチレン化反応か起り昌く反応系の粘度か上昇し
メチロール化反応か充分進行しないうち曇ζ反応続行か
困難になる欠点かある。高粘度の樹脂は、流れか、悪い
ため基材への塗工工程で溶剤や縮合水か充分除去できな
いうちに塗工基材に含浸した樹脂揄 の流動性を失、う結果になる。また、ノボラックルカリ
を用いたときは、金属イオンか積層品中に残存するため
、耐湿性、電気絶縁性か低下する。さら−こ、ノボラッ
ク型フェノール樹脂にレゾール型フェノール樹脂を混合
する方法はノボラック型フェノール樹脂の長所を失なう
。

積層品に一般的＃乙用いられているｌ核体のメチロール
フェノール類を主体とするレゾール型フェノール樹脂＃
Ｃおいても、硬化過程て縮合水未反応物などの揮発分の
発生か多いため、得られる積層品は加熱、吸湿による収
縮、膨張か多く１反りやねじれの原因になり、油変性を
する場合さらＩｒ−ワニス相溶性にも問題かある。

本発明は、上述のような従来の欠点を除去し。

寸法安定性良好な積層品用油変性フェノール樹脂を提供
することを目的とする。

本発明は、インプロペニルフェノール２量体及びツーノ
ール類と乾性“−を酸性触媒存在下で反応させて得る乾
性油］号゛エノール類付加物をホルムアルデヒド類と酸
性−媒存在下で反応させノボラック化し１次いて第３級
アミン触媒存在下て反応させてレゾール化することを特
徴とするものである。

本発明化用いるフェノール類としては、フェノール、ク
レゾール、キシレノール、ブチルフェノール、オクチル
フェノール、ノニルフェノール、カシェ−ナツトオイル
、ウルシオールなどかある。フェノール類と乾性油との
反応化は。

塩酸、硫酸、燐酸などの無機酸、トルエンスルフォン酸
、キシレンスルフォン酸などの有機酸あるいはルイス酸
などの酸性触媒か用いられる。

乾性油−フエノール類付加物とホルムアルデヒド類との
反応化用いる酸性触媒としては、前記フェノール類と乾
性油との反応化用いた無機酸、有機酸などが用いられる
。酸性触媒存在下で反応させるホルムアルデヒド類のモ
ル比は。

フェノール＠’　ｔに繭しα２〜α６か好ましい。

なお、酸性触媒専門′下化於ける乾性油−フェノ、ニ ール順付加物とホ””’ｐｃ　’亡アルデヒド類の反応
の際。

必要に応じて前記各種フェノール類を添加することも可
能である。

乾性油−フエノール類付加物をノボラック化した後、第
３級アミン触媒存在下でホルムアルデヒド類と反応させ
レゾール化する。ホルムアルデヒド類の添加モル比は、
酸性触媒存在下に於いてノボラック化に用いたホルムア
ルデヒド類を加えた全ホルムアルデヒド類としてフェノ
ール類１に対し１〜１，５か適当である。第３級アミン
としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ベン
ジルジメチルアミン、２，４．。

６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、２−
メチルイミダプール、２−フエ％ニルイミダゾール−，
２−エチル、４−メチルイミダゾールなどが適当である
。第３級アミン触媒−こよりホルムアルデヒド類を所定
反応度まで反応させた後必要化応じて減圧脱水の上溶剤
を加え瞼工用ワニスとする。

本発明による油変性フェノール樹脂は、コツトンリンタ
ー紙、クラフト紙などの基材化含浸乾燥させた後、所要
枚数を重ね合わせ必要に応じて片面または両面化銅箔を
重ねて加熱加圧して積層板あるいは銅張積層板を得る。

また１本発明による油変性フェノール樹脂を基材に含浸
す、るとき水溶性フェノール樹脂初期縮合物を混合する
か、もしくは咳初期縮合物をあらかじめ含浸した基材を
用いることも可能である。

凍化１本発明の詳細な説明する。

実施例 インプロペニルフェノール２量体ｔｏｏｐ。

フェノール４００ｐ、桐油２５０ｊｌｌｉｎパラトル工
ンスルフオン酸α’ｌ１％加ｔｓｏ〜８５℃で１．２０
分間反応させ、桐油−フエノール類付加物を得た。引続
き、ＳＳ＊パラホルムアルデヒド１８１１５Ｆを加え８
０〜８６℃で１５０分間反応させた。温度を６０℃に下
げ。

さらｊｃ３ｏ％）リメチルアミン１５Ｆ、８５　　　　
−饅パラホルムアルデヒド２６３Ｆを加えた後８０〜８
５℃にて４時間反応させた。減圧脱水後メタノールで希
釈し樹脂濃度５０重量饅の油変性フェノール樹脂ワニス
を得た。予め水溶性フェノール樹脂初期縮合物で下絵り
を施したクラフト紙に前記油変性フェノール樹脂ワニス
を含浸乾燥して樹脂付着分４６重量−の塗工紙を得た。

この塗工紙９枚とその片側８こ接着剤つき銅箔を重ね、
温度１６０℃。

圧力１００ｋｇ／ｃ１１にて６０分間加熱加圧し厚さ１
．６■の銅張積層板を得た。

比較例１ 実施例−こおける３０９６トリメチルアミンの代りに２
５９６アンモニア水８Ｆを加える他は実施例と同一条件
で反応させた。アンモニア水を添加して８０℃に達して
から２５分後。

反応系の粘度か急激憂ζ上昇したので反応を中止した。

得られた反応物はアセトン、トルエンにも溶解しないゲ
ル化物であった。

比較例２ ℃で１５０・分間反応させ桐油−フェノール付加物を得
た。以下実施例と同一条件て反応させ油変性フェノール
樹脂ワニスを得た。このワニスを用い実施例と同様の条
件にて銅張積層板を得た。

比較例３ フェノール６００１Ｐ、桐油２５０Ｆにパラトルエンス
ルフォン酸α７Ｐを加ｊＬ８０〜８６℃で１２０分間反
応させた。次いで、２５悌アン−モニア水１５Ｆ、８６
％パラホルムアルデヒド２３０Ｆを加え８０〜８５℃で
２４０分間反応させた。次に、減圧下脱水した後アセト
ンで希釈し樹脂濃度６０重量係の油変性フェノール樹脂
ワニスを得た。このワニスを用い実施例と同様の条件薯
こて銅張積層板を得た。

以上の実施例、比較例２．３の銅張積層板の性能を第１
表に示す。

第　　　　１　　　表 上述のように１本発明番【よる油変性フェノール樹脂は
、乾快袖−フエノール類付加物をノボラック化するの！
加熱による寸法変化の少ない積層品か得られる。またレ
ゾール化反応には。

第３級アミン触媒を用いるのでメチレン化反応を抑制し
、メチロール化反応を効果的に進めることかできる点１
本発明の工業的価錬は極めて大である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. インプロペニルフェノール２量体及びフェノール類と乾
   性油を酸性触媒存在下全反応させて得る乾性油−フエノ
   ール類付加物をホルムアルデヒド類と酸性触媒存在下で
   反応させ次に第３級アミン触媒存在下で反応させること
   を特徴とする積層品用油変性フェノール樹脂の製ｉ法。