JPS61168611A - オイチシカ油変性フエノ−ル樹脂の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 妾集土の利用分野 本発明はオイチシカ油変性フェノール樹脂の製造法に関
するう 従来の技術 フェノール樹脂積層板あるいは銅張積層板用の樹脂は、
従来桐油変性のフェノール樹脂が広く用いられている。

桐油は、共役二重結合を有し、フェノール類との反応性
が優れでいるため、その変性フェノール樹脂を用いるこ
とにより。

優れた電気性能お上び打抜加工性を有する積層板が得ら
れる。しかし、桐油の価格が大幅に変動し易く、安定し
た原料確保が困難な欠点がある。

一方、オイチシカ油は、桐油に比べ価格的に安定した原
料であり、桐油の主成分α−エレオステアリン酸と同様
の共役トリエン構造を有するα−リカン酸を主成分とす
るため、桐油とよ（似た反応性を示す。

発明が解決しようとする問題点 しかし、α−リカン酸は、α−エレオステアリン酸と異
な９分子鎖中にケト基を有するためフェノール類との反
応性を異にする。！７’：、オイチシカ油は、桐油に比
べ飽和脂肪酸の含有量が多い。さらに、粘度が高いなど
の相違点があ抄、フェノール樹脂との相溶性も異なる。

例えば、オイチシカ油−フエノール付加物を塩基性触媒
下でホルムアルデヒドと反応させレゾール化したとき、
そのレジン組成物の相溶性が劣り透明均一な硬化物が得
られ難い欠点がある。

本発明は、上述のような従来の欠点を除去し、フェノー
ル類とオイチシカ油を均一反応硬化し得て、電気性能、
打抜加工性ともに優れた積層品が得られるオイチシカ油
変性フェノール樹脂の製造法を提供することを目的とす
る。

問題点を解決するための手段 本発明は、フェノール類とオイチシカ油をまず酸性触媒
存在下で反応させオイチシカ油−フエノール類付加物を
つくす１次で第３級アミン触媒存在下、低級脂肪族アル
コール溶媒中にてホルムアルデヒド類を反応させレゾー
ル化させることを特徴とするオイチシカ油変性フェノー
ル樹脂の製造法である。

作用 本発明では、第３級アミン触媒を用いレゾール化するの
で、未反応フェノール類の含有量が少すく、メチロール
基が多いオイチシカ油変性フェノール樹脂が得られる。

この樹脂フェスは、積層品の基材に対する含浸性が優れ
、電気性能、耐水性の優れた積層品を提供できる。まだ
１本発明では、低級脂肪族アルコール溶媒中でレゾール
化反応を行なうので、オイチシカ油に付加したフェノー
ル類、遊離のフェノール類の両者が同時にメチロール化
され、均一透明で相溶性のある硬化物が得られる。

実施例 本発明に用いるフェノール類には１石炭駿。

クレゾール、キシレノール、メチルフェノール、オクチ
ルフェノール、ノニルフェノール、カシュナットオイル
、ウルシオール、レゾルシン、す囁トールおよび前記フ
ェノール類のノボラック、ビスフェノールＡ、ビスフェ
ノールＦなどがある。

また１本発明に用いる酸性触媒には、塩酸、硫酸、燐駿
などの無機酸、トルエンスルフォン酸、キシレンスルフ
ォン酸などの有機酸あるいはルイス酸などがあろう 酸性触媒存在下で得られたオイチシカ油−フエノール類
付加物は、次で第３級アミン触媒存在下、低級脂肪族ア
ルコール溶媒中に′Ｃホルムアルデヒド類と反応させレ
ゾール化するが、このときに用いる第３級アミンとして
は、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ベンジルジ
メチルアミン、２，４．６トリス（ジメチルアξ）　メ
チル）フェノール、２−メチルイミダゾール、２−フェ
ニル４ｉ１”ｌ−ル、２−エチル４−メチルイミダゾー
ル、２−ヘプタデシルイミダゾールなどが適当である。

ホルムアルデヒド類としＣは１反応系を均一化し、レゾ
ール化反応後の減圧脱水工程を省略でき、さらに第３級
アミン触媒の添加量を少なくできるなどの利点から高濃
度の８０〜９０％パラフォルムアルデヒドを用いるのが
好ましい。ホルムアルデヒド類のモル比は、フェノール
類に対し、１．１〜１．３モルが適当である。

なお、第３級アミン触媒存在下、低級脂肪族アルコール
溶媒中のレゾール化反応の際、必要に応じて前記フェノ
ール類を追加ちるいは添加しても差しつかえない。

幸か太益日日に田いるイ丘錫脂餠條アルコールｌ奇メタ
ノール、エタノール、フロビルアルコールなど炭素数３
以下のものが好ましい、、前記アルコール類の添加量は
、フェノール類に対し重量で５〜１５ｑ６が適当であろ
う 本発明によるオイチシカ油変性フェノール樹脂は、コツ
トンリンター紙、クラフト紙などの基材に含浸させた後
所要枚数を重ね合わせ、必要に応じてさらに片面または
両面に銅箔を重ねて加熱加圧して積層板あるいは銅張積
層板を得る。また５本発明によるオイチシカ油変性フェ
ノール樹脂を基材に含浸するとき、水溶性フェノール樹
脂初期縮合物を混合するか、もしくは前記初期縮合物を
予め含浸した基材を用いることも可能である。

実施例１ 合成りレゾール（メタクレゾール６５％、パラクレゾー
ル３５％）６８０Ｆ、オイチシ１ｉｉ１４５０ｐ、パラ
トルエンスルフォン酸０．５ｙ−を混合し、９５〜１０
０　’Ｃにて１２０分間反応させ、クレゾールーオイチ
シカ油付加物を得た。引続きメタノール６８？、トリエ
チルアミン２７％、８５％パラホルムアルデヒド２２０
？を加え、８５〜９０°Ｃにて５時間反応させ、ゲルタ
イム（１６０°Ｃ）３分３０秒のオイチシカ油変性フェ
ノール樹脂を得た。ゲル化物は透明均一なものであった
。

この樹脂をメタノールで希釈し、５０％濃度のオイチシ
カ油変性フェノール樹脂フェスを得たう 予め水溶性フェノール樹脂初期縮合物で下塗りを施した
クラフト紙に上記オイチシカ油変性フェノール樹脂フェ
スを含浸乾燥して樹脂付着分４８％の塗工紙を得た。こ
の塗工紙８枚とその片側に接着剤つき３５ｍμ鋼箔な重
ね、１６０°Ｃ，１０５ｋｙｆ／ｃｍにて５５分間加熱
加圧して厚さ１．６　ｗｔｍの銅張積層板を得た。得ら
れた銅張積層板の性能は第１表の通り電気性能、打抜加
工性ともに優れ〔いることを確認したう 第　　　１　　　表 比較例１ 実施例１においてメタノールを加えない他は同一条件で
反応させたつトリエチルアミンおよびパラホルムアルデ
ヒドを添加し、９０°Ｃに達してから３０分後；ニゲル
タイム（１６０“Ｃ）は３分５０秒を示し、ゲル化物は
白濁し不透明、不均一なものになった。

発明の効果 本発明によるオイチシカ油変性フェノール樹脂は、第３
級アミン触媒を用いレゾール化するので、未反応フェノ
ール含有量が少なく、メチロール基が多いフェスが得ら
れ、基材に対する含浸性が向上し、積層品の電気性能、
耐水性が向上する、 低級脂肪族アルコール類を添加しないでレゾール化反応
したときは、遊離のフェノール類のみが反応し、オイチ
シカ油に付加したフェノール類は反応せず系に取り残さ
れやすく、比較例１に示すようにゲル化物は不均一、不
透明で白濁しやすい。本発明は低級脂肪塵アルコール溶
媒中でレゾール化反応を行なうので、オイチシカ油に付
加したフェノール類と遊離のフェノール類が同時にメチ
ロール化され、均一透明で相溶性のある硬化物が得られ
る。

ｔた。レゾール化反応は均−系でちるため。

反応終了後の減圧脱水工程が省略でき、フェス歩留りが
向上する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. フェノール類とオイチシカ油を酸性触媒の存在下で反応
   させた後、更に第３級アミン触媒存在下、低級脂肪族ア
   ルコール溶媒中でホルムアルデヒド類を反応させること
   を特徴とするオイチシカ油変性フェノール樹脂の製造法
   。