JPS58163157A - 金属酸化物・水素電池 - Google Patents
金属酸化物・水素電池Info
- Publication number
- JPS58163157A JPS58163157A JP57044503A JP4450382A JPS58163157A JP S58163157 A JPS58163157 A JP S58163157A JP 57044503 A JP57044503 A JP 57044503A JP 4450382 A JP4450382 A JP 4450382A JP S58163157 A JPS58163157 A JP S58163157A
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- JP
- Japan
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- hydrogen
- acting
- metal
- nickel
- powder
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- Pending
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-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/24—Electrodes for alkaline accumulators
- H01M4/242—Hydrogen storage electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Hybrid Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の属する分野〕
本発明は、金属・俊化物を正極活物質とし、水素を負極
活物質とする、いわゆる充放電可能な金属酸化物・水素
電池（混成酸油）に関する。
活物質とする、いわゆる充放電可能な金属酸化物・水素
電池（混成酸油）に関する。
金属酸化物を正極活物質とし、水素を負極活物質とする
金属酸化物・水素電池（混成４池）には、例えばニッケ
ル・水素（Ｎ１００Ｈ−Ｎ２）電池、銀・水素（ＡｇＯ
−Ｎ２）電池などがある。これらの゛電池は寿命が長く
、出力電流は極めて犬きく、かつ基本的には軽量なので
、一部特殊用途ではあるが、従来のニッケルΦカドミウ
ム（Ｎ ｉ ＯＯＨφＣｄ）電池にかわる蓄醒池として
使用されはじめている。しかしとれらのｄ池では水素を
活物質としているため、電池容器を完全密閉する必要が
あり、しかも電池の放電特性を良くするためおよび電池
容器サイズをなるべく小さくするために高圧の水素を使
用するので容器ハ耐圧性（〜５０ 惰／ｄ ）のものに
なっている。
金属酸化物・水素電池（混成４池）には、例えばニッケ
ル・水素（Ｎ１００Ｈ−Ｎ２）電池、銀・水素（ＡｇＯ
−Ｎ２）電池などがある。これらの゛電池は寿命が長く
、出力電流は極めて犬きく、かつ基本的には軽量なので
、一部特殊用途ではあるが、従来のニッケルΦカドミウ
ム（Ｎ ｉ ＯＯＨφＣｄ）電池にかわる蓄醒池として
使用されはじめている。しかしとれらのｄ池では水素を
活物質としているため、電池容器を完全密閉する必要が
あり、しかも電池の放電特性を良くするためおよび電池
容器サイズをなるべく小さくするために高圧の水素を使
用するので容器ハ耐圧性（〜５０ 惰／ｄ ）のものに
なっている。
このため電池容器は堅１．？に作られているのでかなり
重く、単位重量および体積当りの・くワー密度およびエ
ネルギー密蜜も期待されるほどは犬きくはなっていなか
った。
重く、単位重量および体積当りの・くワー密度およびエ
ネルギー密蜜も期待されるほどは犬きくはなっていなか
った。
これらをさけるために、最近では水素吸蔵金属がこの電
池に使用されるようになってきた。すなわち、水素をこ
の水素吸蔵金属に保持させ、電池の放電時に心安な水素
をこれから取り出して供給し、逆に充一時に発生する水
素をこれに再び保持させるものである。水素吸蔵金属を
使用することによって、４池内の圧力をほぼ一定のかな
り低い値、例えば１〜１５ｋｇ／ｌＣｇ程度（この値は
使用する水素吸蔵金属の他類、組成等により変化する）
以下にすることが可能１１こなり、このため′シ池容鐵
の市μ？磁池としての安全性の問題も大巾に改善されて
きた。
池に使用されるようになってきた。すなわち、水素をこ
の水素吸蔵金属に保持させ、電池の放電時に心安な水素
をこれから取り出して供給し、逆に充一時に発生する水
素をこれに再び保持させるものである。水素吸蔵金属を
使用することによって、４池内の圧力をほぼ一定のかな
り低い値、例えば１〜１５ｋｇ／ｌＣｇ程度（この値は
使用する水素吸蔵金属の他類、組成等により変化する）
以下にすることが可能１１こなり、このため′シ池容鐵
の市μ？磁池としての安全性の問題も大巾に改善されて
きた。
＋君吸械金属の戒池への応用の方法１は大別して二（市
類ある。一つは、ＩＥ極および亀↑祇を含む電池谷６診
内にこれを入れる方法であり、もう一つけ、貞頒ＩＩＣ
水素吸蔵歌属を使用することにより、水素Ｋｍ反応と７
に宋成畝を全て負極で行なわせようとする方ｌ去である
。本発明は後背に係わる。
類ある。一つは、ＩＥ極および亀↑祇を含む電池谷６診
内にこれを入れる方法であり、もう一つけ、貞頒ＩＩＣ
水素吸蔵歌属を使用することにより、水素Ｋｍ反応と７
に宋成畝を全て負極で行なわせようとする方ｌ去である
。本発明は後背に係わる。
後背の方法は、水素吸蔵金属を主成分とするシート状物
をＩＡｄ体の両側に着接一体化したものに触媒を付与し
た１極を貝嘆とするものでちる。この方法は４池容器内
のスペースを有効に使用できる点においてＩ憂れたもの
であるが、欠点もある。
をＩＡｄ体の両側に着接一体化したものに触媒を付与し
た１極を貝嘆とするものでちる。この方法は４池容器内
のスペースを有効に使用できる点においてＩ憂れたもの
であるが、欠点もある。
それは充放１を繰りかえすことによって水素吸稜ｉ］′
ヒカが低ドし、しだいＶＣ４池内圧が上昇するというこ
とである。この原因は種々あるが、一つの大きな原因と
して、充電末期に正極から発生する酸素があげられてい
る。一般に水素吸蔵金属は水素以りｔの不純物の存在で
成畝能力の・１モ丁をきたすが、［竣素の影響はその中
でも極めて大きなものがある。
ヒカが低ドし、しだいＶＣ４池内圧が上昇するというこ
とである。この原因は種々あるが、一つの大きな原因と
して、充電末期に正極から発生する酸素があげられてい
る。一般に水素吸蔵金属は水素以りｔの不純物の存在で
成畝能力の・１モ丁をきたすが、［竣素の影響はその中
でも極めて大きなものがある。
負返は一般にうすいセパｊ／−夕を介して正極と接して
いるため、正極からのわずかな酸素発生によって影響を
受け、当初は正極側部分のみが能力低ドをきたすが、や
がて負極全体の成畝能力か低下するようになる。
いるため、正極からのわずかな酸素発生によって影響を
受け、当初は正極側部分のみが能力低ドをきたすが、や
がて負極全体の成畝能力か低下するようになる。
本発明は、上述した従来の欠点を改良したもの゛Ｃ１水
素吸１城金属を主成分とする負極を有し、しかもその負
極の水素吸蔵金属が低下しにくい徽属酸化物・水素成性
を提供するものである。
素吸１城金属を主成分とする負極を有し、しかもその負
極の水素吸蔵金属が低下しにくい徽属酸化物・水素成性
を提供するものである。
本発明の特徴は負極の構造にある。すなわち、負極は水
素触媒、触媒担体および水素吸蔵金属からなる多孔質体
で構成され、かつ正極側表面が少なくとも酸素触媒を担
持した緻密層を具備したいわゆる二）−構造を付したこ
とを特徴とする。
素触媒、触媒担体および水素吸蔵金属からなる多孔質体
で構成され、かつ正極側表面が少なくとも酸素触媒を担
持した緻密層を具備したいわゆる二）−構造を付したこ
とを特徴とする。
つまり上記の如く負極を構成する事により充電末期に正
極から発生する酸素はセペレータを通過１７て・酸素触
媒を担持した緻密１−へ到達した１祭、酸素は炭素粉末
等の酸素触媒によって４易（で次の反応により還元され
る。
極から発生する酸素はセペレータを通過１７て・酸素触
媒を担持した緻密１−へ到達した１祭、酸素は炭素粉末
等の酸素触媒によって４易（で次の反応により還元され
る。
０２ ＋２Ｈ２０＋ ４ｅ→４０１−ｒ
（１）その理由は水素成極反応を促進するだめにＮ゛与
しである水素触媒は一般に酸素還元反応の触媒にもなり
、しかも炭素自体もこの反応の良好な触媒であるととに
よる。またとの緻着層は例えば触媒担体として粒度の小
さなニッケル粉末を用いる事により形成され、・酸素が
物理的にも透過ｉ〜１でくく、水素吸蔵金属を主成分と
する多孔質部へ到達することは少ないので、水素吸蔵金
属は酸素の影響を受けることなく吸蔵ｑヒカの低下は大
巾におさえられる。
（１）その理由は水素成極反応を促進するだめにＮ゛与
しである水素触媒は一般に酸素還元反応の触媒にもなり
、しかも炭素自体もこの反応の良好な触媒であるととに
よる。またとの緻着層は例えば触媒担体として粒度の小
さなニッケル粉末を用いる事により形成され、・酸素が
物理的にも透過ｉ〜１でくく、水素吸蔵金属を主成分と
する多孔質部へ到達することは少ないので、水素吸蔵金
属は酸素の影響を受けることなく吸蔵ｑヒカの低下は大
巾におさえられる。
なお、光道時の負極の反応は次式
％式％）
であり、触媒の表面で水素が発生するが、この水素が水
素吸蔵金属に次５式で吸蔵されるのである。
素吸蔵金属に次５式で吸蔵されるのである。
２＋４ ＋ Ｈ２−→２ＭψＨ（３）
ここでＭは水素吸蔵金属、Ｍ−Ｈけ水素化した水素吸蔵
金属をあられす。
金属をあられす。
なお、水素吸蔵金属としてはＬａＮｔ５やＦ’ｅ−Ｔｉ
系鐘Ｔｉ−Ｍｎｎ系命命Ｔｉ−Ｎｉ合金等、常温で１〜
１０に９／ｃｒｄ程＋ｆ−の平衡圧を有するものならば
どれでも使用しうる。これらの水素吸蔵金属および同時
に使用される触媒担体としてのニッケル粉末は２００〜
２０μｍ程度の粒径をもつものが適当である。酸化触媒
としては、炭素粉末、活性炭、アセチレンブラック、リ
ン状黒鉛等が有効であシ、また緻密層を形成する為に例
えば前記酸化触媒の担体として使用されるニッケル粉末
は２０〜１μｍ程度の粒径をもつものが適当である。
系鐘Ｔｉ−Ｍｎｎ系命命Ｔｉ−Ｎｉ合金等、常温で１〜
１０に９／ｃｒｄ程＋ｆ−の平衡圧を有するものならば
どれでも使用しうる。これらの水素吸蔵金属および同時
に使用される触媒担体としてのニッケル粉末は２００〜
２０μｍ程度の粒径をもつものが適当である。酸化触媒
としては、炭素粉末、活性炭、アセチレンブラック、リ
ン状黒鉛等が有効であシ、また緻密層を形成する為に例
えば前記酸化触媒の担体として使用されるニッケル粉末
は２０〜１μｍ程度の粒径をもつものが適当である。
負極を作成するために使用される結着剤としては、ポリ
テトラプルオロエチレン（ＰＴＦ’ｇ）等の耐アルカリ
性の微粒子が有効であり、また集醒体としては、ニッケ
ルの箔、あるいはパンチトメタル、ないしはエキスバン
ドメタルがよい。もしも電極をわん曲さ仕る必要がない
１局合には、負極中の酸素の透過を完全に遮断できる穴
のおいていない箔が特に有効である。水素触媒と１〜で
は山番、パラジウム、銀などが有効である。
テトラプルオロエチレン（ＰＴＦ’ｇ）等の耐アルカリ
性の微粒子が有効であり、また集醒体としては、ニッケ
ルの箔、あるいはパンチトメタル、ないしはエキスバン
ドメタルがよい。もしも電極をわん曲さ仕る必要がない
１局合には、負極中の酸素の透過を完全に遮断できる穴
のおいていない箔が特に有効である。水素触媒と１〜で
は山番、パラジウム、銀などが有効である。
なお本発明に係る負極の多孔・面体としては、その多孔
ザが３０〜４０チ程度が望ましい。また酸素触媒を含有
する緻密層としては２０係以下の多孔度を有するものが
用いられ、緻密層の製造方法により得られる多孔度は異
なるが、より多孔度の小さいものを用いる事が好“まし
い。
ザが３０〜４０チ程度が望ましい。また酸素触媒を含有
する緻密層としては２０係以下の多孔度を有するものが
用いられ、緻密層の製造方法により得られる多孔度は異
なるが、より多孔度の小さいものを用いる事が好“まし
い。
金属酸化物・水素砥池としてニッケル酸化物・水素（Ｎ
ｉＯＯＨ・Ｉ（２）電池を列（でとる、水素成就金属と
してＬａＮｉ５の１００μｍの粉末および触媒担体とし
てニッケルの１００μｍの粉末、および結着剤として粒
径５μｍ程度のＰＴＦＥ３を３０チ含む分散液を重１比
でそれぞれ５：３：２の割合で混合し、混練して厚さＱ
、 ５ ｍｙｘのシート状物質とし、これを放置乾・燥
した多孔質体を（Ａ）とする。次にｔ’ｌ素触媒として
の粒ｅ５μｍ１７）活性炭と触媒担体としての粒度５μ
のニッケル粉末および先はどと同じＰ Ｔ Ｐ １ｙの
分散液を重鼠比で１ニア：２の割合で混合、混練して厚
さ０．３關のシート状物質とし、これを放置乾燥して得
た緻密層を（１３）とする。
ｉＯＯＨ・Ｉ（２）電池を列（でとる、水素成就金属と
してＬａＮｉ５の１００μｍの粉末および触媒担体とし
てニッケルの１００μｍの粉末、および結着剤として粒
径５μｍ程度のＰＴＦＥ３を３０チ含む分散液を重１比
でそれぞれ５：３：２の割合で混合し、混練して厚さＱ
、 ５ ｍｙｘのシート状物質とし、これを放置乾・燥
した多孔質体を（Ａ）とする。次にｔ’ｌ素触媒として
の粒ｅ５μｍ１７）活性炭と触媒担体としての粒度５μ
のニッケル粉末および先はどと同じＰ Ｔ Ｐ １ｙの
分散液を重鼠比で１ニア：２の割合で混合、混練して厚
さ０．３關のシート状物質とし、これを放置乾燥して得
た緻密層を（１３）とする。
ａｔ体として、厚さ０．１朋のニツケルエキスノくンド
メタ々を用い、その両側に多孔質体（Ａ−）および緻密
４ ｆＢ）を配置し、１２０°Ｃで５分間、圧力５ｏ１
ｃｇ／（イ程度でプレスし、着接一体化する。このとき
厚さ約Ｑ、７ｍｇの電極ができる。ついでこれを酸素触
媒であり、水素触媒でもある自余を含有せしめる為に塩
化白金酸溶液（４チ）に約２分１市浸漬し、とり出した
後水洗を十分に行なった後乾燥する。
メタ々を用い、その両側に多孔質体（Ａ−）および緻密
４ ｆＢ）を配置し、１２０°Ｃで５分間、圧力５ｏ１
ｃｇ／（イ程度でプレスし、着接一体化する。このとき
厚さ約Ｑ、７ｍｇの電極ができる。ついでこれを酸素触
媒であり、水素触媒でもある自余を含有せしめる為に塩
化白金酸溶液（４チ）に約２分１市浸漬し、とり出した
後水洗を十分に行なった後乾燥する。
これにより、しＵたり２ｍｇ程度白金が電極の両面に析
出し、Ｃ電極は黒色化する。ついでこれに１５チのＰＴ
Ｆ’ｇを含む分散液に約２分間浸漬し、乾・凍させる。
出し、Ｃ電極は黒色化する。ついでこれに１５チのＰＴ
Ｆ’ｇを含む分散液に約２分間浸漬し、乾・凍させる。
その後、３００’Ｏの窒素気流中で熱処理をほどこし、
表面のｐ’ｒｐｇを焼結さすて適度の端水性を与え乙。
表面のｐ’ｒｐｇを焼結さすて適度の端水性を与え乙。
これを所定の大きさに切断して負極が完成する。
ニッケル酸化物電極はニッケル焼結体に活物質を含浸し
たものを使用した。セパレータとしては厚さ０．３朋の
ポリアミドの不織布を使用した。電解液ｉｔ、 ８ Ｍ
ｏ ｌ／ｌ （Ｄ ＫＯＨ＠液を１吏用した。
たものを使用した。セパレータとしては厚さ０．３朋の
ポリアミドの不織布を使用した。電解液ｉｔ、 ８ Ｍ
ｏ ｌ／ｌ （Ｄ ＫＯＨ＠液を１吏用した。
第１図は上記の構成要素を電池に組んだものである。４
は負極、５はセパレータ、６は正極である。７おｔび８
はそれぞれ負極および正極の端子であり、ステンレス吸
容５９とは電気的に独立している。なお容器９は、電池
ＩＩ成要素を組み八んだ後溶接して密閉化している。な
お１０は内ＦＥを測定するためのパイプで、１１は圧力
測定器である。ｌＥ＋ｉ６はセパレータ５でＵ字に９つ
み、その両側から本発明による負極４を接して・配置し
、アクリル製のホルダー１２で密着させた。正極の容１
はｆ、ＯＡｈ、負極はＬａＮｉ ５は１．２ Ａｈ分）
１１２を吸収する鎗が充てんされている。
は負極、５はセパレータ、６は正極である。７おｔび８
はそれぞれ負極および正極の端子であり、ステンレス吸
容５９とは電気的に独立している。なお容器９は、電池
ＩＩ成要素を組み八んだ後溶接して密閉化している。な
お１０は内ＦＥを測定するためのパイプで、１１は圧力
測定器である。ｌＥ＋ｉ６はセパレータ５でＵ字に９つ
み、その両側から本発明による負極４を接して・配置し
、アクリル製のホルダー１２で密着させた。正極の容１
はｆ、ＯＡｈ、負極はＬａＮｉ ５は１．２ Ａｈ分）
１１２を吸収する鎗が充てんされている。
この４池を２００ｍＡで５．５時間、すなわち２０％過
充鑞するように充ＫＬ、２００ｍＡで放電（］、ＯＶま
で）する操作をくりかえし、各サイクルの放電後の休止
状態における′這池内王の変化（室温）を示したものが
第２図の曲線（ａ）である。第２図に示されろように、
約４ ｌＣｇ／：ｉの値を２００サイクル以上保つこと
がわかる。比較例＋１）として、負極をは二Ｉｉ！構造
だが、酸素触媒としての炭素粉末を含む層を作成すると
きに使用される二・シケル粉末の粒度をもう一方の１−
と同じ１００μｍのものを使用し多孔質体としたもの、
比較例（２）として負極がＬａＮｌ５とニッケル粉末の
みを含む−１−構造のものを同様に電池にして内１＋Ｅ
、ｉ化を調べたものを、やはり、第２図に夫々（１）
）・（Ｃ）として示す。比較例（２）では、５０サイク
ル程度で内圧の上昇があり、比較例（１）でも１００サ
イクル程度で上昇してしまい、本発明の幼果があること
を示している。
充鑞するように充ＫＬ、２００ｍＡで放電（］、ＯＶま
で）する操作をくりかえし、各サイクルの放電後の休止
状態における′這池内王の変化（室温）を示したものが
第２図の曲線（ａ）である。第２図に示されろように、
約４ ｌＣｇ／：ｉの値を２００サイクル以上保つこと
がわかる。比較例＋１）として、負極をは二Ｉｉ！構造
だが、酸素触媒としての炭素粉末を含む層を作成すると
きに使用される二・シケル粉末の粒度をもう一方の１−
と同じ１００μｍのものを使用し多孔質体としたもの、
比較例（２）として負極がＬａＮｌ５とニッケル粉末の
みを含む−１−構造のものを同様に電池にして内１＋Ｅ
、ｉ化を調べたものを、やはり、第２図に夫々（１）
）・（Ｃ）として示す。比較例（２）では、５０サイク
ル程度で内圧の上昇があり、比較例（１）でも１００サ
イクル程度で上昇してしまい、本発明の幼果があること
を示している。
第１図は本発明に係る金・・４酸化物・／に累畦池の構
成断面図、第２図は実権列および比較例の特性例を示す
曲線図。 Ａ・・・多孔質体、Ｂ・・・緻密層 ４・・・二層構造をもつ負極、５・・・セパレータ、６
・・・正極。 化１人 弁理士 則 近 憲 佑 （ほか１名）
成断面図、第２図は実権列および比較例の特性例を示す
曲線図。 Ａ・・・多孔質体、Ｂ・・・緻密層 ４・・・二層構造をもつ負極、５・・・セパレータ、６
・・・正極。 化１人 弁理士 則 近 憲 佑 （ほか１名）
Claims (1)
- 金属酸化物を活物質とする正極と、水素を活物質とする
負極と、前記正極、負極間に密着配置されたセパレータ
とを具備した金属酸化物・水素電池において、負極が水
素触媒、触媒担体および水素吸蔵金属からなる多孔質体
で構成され、かつ前記負僅の正画側表面が少なくとも酸
素触媒を担持した緻密層を具備した事を特徴とする金属
酸化物−水素電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57044503A JPS58163157A (ja) | 1982-03-23 | 1982-03-23 | 金属酸化物・水素電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57044503A JPS58163157A (ja) | 1982-03-23 | 1982-03-23 | 金属酸化物・水素電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58163157A true JPS58163157A (ja) | 1983-09-27 |
Family
ID=12693347
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57044503A Pending JPS58163157A (ja) | 1982-03-23 | 1982-03-23 | 金属酸化物・水素電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58163157A (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60100382A (ja) * | 1983-11-07 | 1985-06-04 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 密閉形ニツケル−水素蓄電池 |
| JPS60109183A (ja) * | 1983-11-17 | 1985-06-14 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 密閉形ニッケル−水素蓄電池 |
| JPS60115158A (ja) * | 1983-10-28 | 1985-06-21 | エナージー・コンバーシヨン・デバイセス・インコーポレーテツド | 電気化学セル用電極、該電極の製法、該電極を備える電気化学セル及び該セルの組立方法 |
| JPS618848A (ja) * | 1984-06-22 | 1986-01-16 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | ニツケル−水素蓄電池 |
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| JPS62294829A (ja) * | 1986-06-13 | 1987-12-22 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 排煙装置 |
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| JPS6355856A (ja) * | 1986-08-27 | 1988-03-10 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 密閉型アルカリ蓄電池 |
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