JPS58141238A - ポリエステル組成物およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリエステル組成物およびその製造法に関する
。

東に詳しくは製膜時の静電印加キャスト性が改頁され、
且つ優れた滑り性を有するポリエステル組成物およびそ
の製造法に関するものである０ ポリエステル、とりわけポリエチレンテレフタレートの
二軸配向フィルムは機械的特性、電気的特性、耐薬品性
、寸法安定性等の点で優れていることから、磁気テープ
用、コンデンサー用、包装用、製版用、電絶用、写真フ
ィルム用等多くの分野で基材として用いられている０ポ
リエステルフイルムは各用途に応じその要求特性が異な
るが、普遍的に望まれる特性はフィルム取扱い時の作業
性に優れていること、即ちフィルムの摩擦係数が低いこ
とである。

ポリエステルフィルムの易滑性を向上させる実用的な一
つの方法としてポリエステルに不活性な無機化合物微粒
子を添加する方法があるが、粒子の分級、分散操作が煩
雑であること、壜九粗大粒子の混入が避は得ないこと岬
から、近年需要が急増している磁気テープ用やコンデン
サー用フィルム等の高級グレードに適用することには困
−を伴う。

今一つの方法としてポリエステル中で触謀畳の金属化合
物残渣を利用し微粒子を析出せしめるいわゆる析出法と
呼ばれる方法がある０この析出法線特別な装置や複雑な
操作を必畏とせず工業的容ＡＫＩＩ施できるという長所
を有している丸め、析出法を採用し得るならばそＯ利用
価値は極めて大きい。

勿論この析出法を採用し九ポリエステルの全てが高度な
易滑性を有する訳で線なく、その中でも特にアルカリ金
属化合物及びアルカリ土類金属化合物の７種以上をリン
化合物、就中鍍金属化合物の合計量に対し轟量以上のリ
ン化合物と反応畜せ、リン酸もしく紘亜すン酸誘導体Ｏ
金属塩粒子として沈殿させる方法が好ましいことが知ら
れている。

リン化合物が存在しない場合ＫＦｉこれら金属化合物は
ポリエステルオリゴマー〇金属塩どして析出してしまう
が、このものはポリエステルとのなじみが農＜、延伸に
より容易に破壊され、滑り性の改良効果に乏しい。該金
属化合物に対するリン化合物の添加割合が増すにつれポ
リエステルとの親和性が改養されるようになり、特に幽
量以上のリン化合物を共存させるときこの改良効果が着
しくなる。

ところで、近年フィルム品質に対する要求特性がますま
す厳しくなり、特にフィルムの長期的なうねりを減少さ
せること、即ち厚み精度を向上させることが必責欠くべ
からざる条件となって米九。

このだめには、例えば１％公昭ｊ　７−４　／　経コ号
公報記絨のように押出口金から溶融押出し九シート状物
を回転冷却ドラ五ヤ急冷する―、諌シート状物の表面に
静電荷を与え咳シート状物を冷却面に密着させるいわゆ
る静電印加冷却法が知られている。

しかしながらこの静電印加冷却法において、生産性を高
める目的で回転冷却ドラムの速度を高めると、シート状
物と冷却ドラムとの関Ｏ智着力が減少し、いわゆる束縛
気泡が生じるようになるが、これは製品に要求される品
質特性としては許容されないものである。

この束縛気泡は、一般に原料ポリエステルの溶融時の比
抵抗が高い＃１と、例えば後述する方法によって測定し
た値が１ｘ１０”Ω−国を越えた時、発生し易く高品質
のフィルムを効率良く得ることが困細となる・ ところで本発明者らの知る所によれば、優れ良品滑性を
与えるリン化合物の金属塩を主体とする粒子を含有して
なるポリエステルは溶融時の比抵抗が通常ｊ　Ｘ　／　
０＠Ω−国を越える丸め、この静電印加冷却法が効果的
に適用できないという欠点を有する。

ポリエステルの溶融時の比抵抗を下げる方法の一つとし
て例えばポリエステル製造時にマグネシウムまたはマン
ガン等の金属の化合物を添加する方法が知られているが
、この方法は析出粒子の形態と溶融時の比抵抗とを独立
して変化させることができないという欠点があった。

を九析出粒子を含むポリエステルを、粒子を含゛まない
浴融時の比抵抗の低いポリエステルで稀釈する方法も考
えられるが、この場合も粒子−腹と１ｗ１ｉｉｉ！時の
比抵抗とを独立してコントロールすることができないと
いう欠点を有する。

本発明者・は上記実情に鑑み、かかるリン化金物の金属
塩を主体とする粒子を含有してなるポリエステルを製造
するに際し、析出粒子と析出粒子の存在しない領域即ち
ポリエステルマトリックスとを独立してコントロールす
ることに想到し本発明を完成するに至った。

即ち本発明はリチウムおよび／またはカルシウムならび
にリン元素を含有する析出粒子を０．０　／〜／重量ｌ
およびポリエステルに可溶なマグネシウム化合物および
／またはマンガン化合物をポリエステルの全一成分に対
し、金属元素としてｏ、ｏｒ〜１モル嘩含有してなるポ
リエステル組成物およびテレフタル酸またはその低級ア
ルキルエステルを主たる酸成分とし、エチレングリコー
ルを主えるグリコール成分とするポリエステルを製造す
る方法において、重縮合反応が完結する以前のＲ階に、
反応系に実質的Ｋｉｌ解しているリチウム化合物および
／１１え祉カルシウム化合物とリン化合物との反応によ
り、リチウムおよび／壕九はカルシウムならびにリン元
素を含有する粒子を生成させ、ついでマグネシウム化合
物および／普九社マンガン化合物を添加することを特徴
とするポリエステルの製造法に関するものである。

以下本発明について更に詳細に説明する０本発明におけ
るポリエステルとはエチレンテレフタレートを主要る構
成成分とするポリエステルを指し、具体的にはテレツタ
ルミ主九はその低級アルキルエステルを生える酸成分と
し、エチレングリ；−ルを生えるグリコール成分として
得られるもの士ある。勿論これらの原料の一部を他の酸
成分あるいはグリコール成分で置き換えても良いが、い
ずれにしても本発−でいうポリエステルとはその１０モ
ル−以上が′薫チレンテレフタレート単位であるポリエ
ステルを指す。

本発明における最大の特徴は析出粒子とポリエステルマ
トリックスとを独立してコントロールすることにあるが
、この場合析出粒子とはポリエステル製造工程のいずれ
かの時期に反応系内で生成させる粒子を指し、具体的に
はリチウム化合物またはカルシウム化合物から選ばれた
ｌ植以上の化合物と賦化合物に対しほぼ１量以上即ち好
ましくはｏ、ｒ当量以上のリン化合物との反応によって
生成した粒子を指す。

好適に用いることができるリチウム″１１九はカルシウ
ム化合物としては、酸化物、塩化物、水素化物、炭酸塩
、カルボン酸塩、アルコラード勢が挙げられ、特に酢酸
リチウムまたは酢酸カルシウムが好ましい。リン化合物
としては、リン酸、亜リン酸およびこれらのトリアルキ
ルエステルまたは部分アルキルエステル等が利用できる
。

本発明て用いるに適しえ析出粒子の例としては、■リチ
ウム及びリン元素を含む析出粒子■カルシウム及びリン
元素を含む析出粒子■リチウム、カルシウム及びリン元
本を含む析出粒子量を挙げることができる・ なお本発明においてはこれら析出粒子はポリエステルに
対し０．０　／〜／、０＠量−含まれている会費がある
。析出粒子量があ壕９少〈て祉ポリエステルフィルムの
滑９性が改良されないし、逆にあまりに多すぎては粗大
粒子や凝集粒子が頻発するようになり高品質のフィルム
が得られなくなる。

これらのリブラム１１九はカルシウム及びリン元素は各
夷析出粒子に対し１重量−以上含まれていることが好ま
しい。これら析出粒子の中でも特にその中に含有される
リン元素がリチウムオえはカルシウム元素に対しｔｌは
１量以上、好ましくは０．１重量以上である組成の４の
が、ポリエステルに対する親和性が優れていることから
本発明で用いるに％に適し良ものである。

本発明で用いるＫふされしい析出粒子の製造例を具体的
に示すと次のようである。

■　エステル化もしくはエステル交換反応終了物（以下
ポリエステルオリゴマーと呼ぶ）Ｋリチウム化合物を溶
解状態で存在させ、これＫｔＲは当量以上のトリアルキ
ルホスフェートを主体とするリン化合物を添加する。

■　ポリエステルオリゴマーにカルシウム化合物を溶解
状態で存在させ、これにリン化合物の合計量が該カルシ
ウム化金物に対しほぼ当量以上となるようトリアルキル
ホスフェート及びトリアルキルホスファイトを主体とす
るリン化合物を添加する。

■　ポリエステルオリゴマーにリチウム化合物及びカル
シウム化合物を溶解状態で存在させ、これにほぼ当量以
上のトリアルキルホスフェートを主体とするリン化合物
を添加する。

これらの場合リチウム化合物やカルシウム化合物の一部
又は全部を予めエステル化もしくはエステル交換反応中
に添加してもよいことは勿論であるし、また必要に応じ
エステル化もしくはエステル交換反応後に添加する操作
を加えても良い。

いずれにしてもリン化合物を添加する時点でこれらのリ
チウムを九はカルシウム化合物がポリエステルオリゴマ
ーに実質的に溶解している必要がある。

用いられるリチウム化合物ｉ九はカルシウム化金物の量
はポリエステルを構成する全駿威分に対し０．Ｏｊ　−
／七ル饅、好ましく紘ｏ、ｉ〜り性がはとんど改良され
ないし、壕＊／％ルーを越えて使用する時には粗大粒子
や凝集粒子が頻発するようになシフィルムとじての価値
が損なわれるようになる。

リン化合物は、リチウムまたはカルシウム化金物に対し
、元素としてほぼ当量以上具体的にはｏ、ｒ当量以上用
いることが好ましい。この場合に析出粒子Ｃ）１１とん
どもしくは全てがリン酸もしくは亜りン＃紡導体のリチ
ウムまたはカルシウム塩の粒子として得られるからでお
る。これらの析出粒子はポリエステルとの填料性に優れ
ているため嬌伸時もほとんど破壊されることがなくフィ
ルムの滑り性向上に極めて有効に働く。

なおここでこれらリチウムまたはカルシウムに対するリ
ン元素の当量比とは以下の式（式中Ｐ、Ｍム及びＭＢは
　それぞれりン化合物、リチウム化合物およびカルシウ
ム化合物中のリン、リチウム、カルシウム元素のセル数
を示す。） で衣わされる。

本発明においてはこのようＫして％にフィルムの渭シ性
の改良に効果を発揮する析出粒子を得るが、該粒子を含
むポリエステルにおいてはリチウム化合物あるいはカル
シウム化合物のがなりの部分あるいはほとんど全てがリ
ン化合物の塩となって析出しているためポリエステル中
に溶解状態で存在しているリチウムまたはカルシウム化
合物の量は極めて少く、従って峡ポリエステルの溶融時
の比抵抗が高く、即ち通常５ｘｉｏ”Ω−αを越える丸
め静電印加冷却法を効果的に適用することが困難となる
。

本発明者はこの点を解消するため鋭意検討を重ねた結果
、析出粒子を存在させたｔま、析出粒子を含まない領域
即ちポリエステルマトリックス中にポリエステルに可溶
な金属化合物を溶解状態で存在せしめるという画期的な
方法に到達したものである。

ここでポリエステルに可溶な金属化合物とはマグネシウ
ム１九はマンガンの化合物を指すが、本発明で用いるこ
とのできるこれらの金属化合物としては、酸化物、塩化
物、水素化物、炭酸塩、カルボン酸塩、アルコラード等
を挙げることができる。（以下単に金属元素あるいは金
属化合物といえば、マグネシウムま九はマンガンの元素
あるいはその化合物を指す。） これら金属化合物の使用量はポリエステルを構成する全
陵成分に対し０．０　ｊ〜１モルチ、好ましくは０．／
　−０，４モル−〇範囲から選択される。この量が１モ
ルチより大きいとポリエステルの熱安定性を損うように
なり、Ｏ１θｒモル−よシ少なくても、ポリエステルの
比抵抗値−を下げる効果がなくなる。

これら金属化合物の使用量は析出粒子を得るために用い
られ九リチウム化合物またはカルシウム化合物及びリン
化合物の量によって左右されるが、次式 （式中Ｐ、ＭＡ、ＭＢは式（１）の場合と同義であり１
ＭＯはマグネシウムまたはマンガンの化食物中の金属元
素のモル数を示す。） を満足するよう添加するのが好ましい。（上記ＭＡ　、
　ＭＢ　、　ＭＯを合せて全金属元素、その化合物を全
金鵬化合物という。） リン元素と反応系に含まれる全金属元素との当量比が７
を越える場合社しばしば溶融時の比抵抗がｒｘｉｏ”Ω
−画を越えるようになシ依然静電印加冷却法が効果的に
適用で亀ないし、まえこの値が０．２未満であるとポリ
エステル中にジエチレングリコール結合が編止し易くな
り熱安定性が悪化すると共に色調も看しく劣るように−
なる。

リチウム化合物ま九はカルシウム化金物及びリン化合物
の量が一定であるときは金属化合物の添加量を増す＃１
どこの比抵抗値が小さくな〉より好ましくなる。

次にこれが本発明の＠目とするとζろであるが、これら
金属化合物は析出粒子の生成が実質的に完了した後に添
加する必豊かあるりというのは、本発明者番が初め【明
らかにし九ととろＫよればこれら析出粒子は被発生−威
長−熟成という過程を経るが、核発生あるいは成長段階
で鉄金属化合物と接触すると本来意図したものとは全く
異なる形態をとる。即ち多くの場合可溶化してしまう、
が一旦ポリエステルオリゴｉ−中で析出粒子を熟成させ
る慶らばしかる後該金属化合物と接触させても両者はほ
とんど反応を起さないことが見い出された。

従って本発明の方法によれば、皺金属化合物は析出粒子
の粒子径中粒子量にほとんど変化を与えることなくポリ
エステルマトリックス中に分散、溶解せしめることがで
きるので、諌ポリエステルの静融時の比抵抗を下げるこ
とが可能となシ靜電印加キャスト性を鳥めることかでき
る０ 換１すれば、本発明の方法により初めて粒子形態とｆｓ
ｌｉｉ１１時の比抵抗とを独立して変化させることが可
能となつ九。

析出粒子の熟成の程度はその粒子の種類、ポリエステル
オリゴマーの組成や温度等によって変化するので一義的
に決めることａｌｌいが、通常リチウム化合物を九はカ
ルシウム化合物の存在する糸にリン化合物を添加し友後
１．２０〜ｉｏｏ分間を必要とする。この場合反応系を
高温に維持するか、あるいはポリエステルオリゴマーの
平均重合度を上げるならば仁の時間Ｆｉ短縮される。

本発明においては金属化合物を添加し九後、重縮合反応
を行なうことによりポリエステルを製造するが、この場
合従来公知の重縮金触媒、例えばアンチモン化合物、ゲ
ルマニウム化合物等を使用することができるが、この重
縮金触媒はリン化合物と金属化合一との当量比の計算に
は算入しない。

なおこの重縮合触媒は必要に応じ金属化金物の県加前に
反応系に加える仁ともてきるが、その場合もリン化合物
の添加後が望ましい。

以上述べ友ように本発明はポリエステルフィルムの滑り
性改嵐に特Ｋｌｉ着な効果があるポリエステル中に析出
させえ析出粒子の粒子径や粒子量を変化させることなく
、即ち骸析出粒子に基く特定のフィルム表面状態を維持
したま壕、静電印加キャスト性を向上させることができ
るという特徴を有する。

以下本発明を実施例により史に許ｌＩｉｉｌＩＫｗＬｌ
ｊ＋１するが、本発明はその要旨を越えない限シ以下の
実施例に限定されるものではない。なお実施例及び比較
例中１部」とめるは「重量部」を示す。

また用いた絢足法を次に示す。

（１）析出粒子量の測定 ポリエステル１００１１に（Ｊ−クロルフェノール／、
ＯＬを加え１２０℃で３時間加熱し友後ペックマン製超
遠心機ＬＪ−３０を用いｊ　Ｏ，０００ｒｐｍでａＯ分
間遠心分離を行い得られた粒子を１００℃で真空乾燥す
る。該粒子を走査シ差動熱量針にて測定した時、ポリ！
−に相当する融解ピークが紹められる場合には該粒子に
Ｏ−クロルフェノールを加え加熱冷却後再び遠心分離操
作を行う。融解ピークが認められなくなった特販粒子を
析出粒子とする。通常遠心分離操作は一回で足りる。

＜２）　　＃液へ−ズ ポリエステル一、７　＃をケト２クロルエ／フ／フエノ
ールのシ／６（重量比）混合溶液λＯ−に加え、約／１
０℃で１時間加熱溶解後冷却し、骸溶液の一部を石英ガ
ラス製厚さ１０冒のセルに採城し積分球式ヘーズメータ
ー（日本精密光学ｍＨＢＲタイプ）にて光源波長ｊ　！
　Ｏｎｍで測定した。

一般にポリエステル中に含まれる粒子の粒子径が大きい
はどま九粒子量が多いほどこの値が高くなる。

（３）ポリエステルの溶融時の比抵抗の測定ブリテイツ
シジアーナルオプアプライドフイジツクス（ｎｒｔｔ、
Ｊ、ムｐｐｌＰｈｙｓ、）　＄ＩＫ／　７巻、第１／参
２〜／／ｊ参頁（ｌり４４年）に記載しである方法。但
し、この場合ポリ！−組成−〇溶融時の温度は２２０℃
とし、直流３ρＯＯＶを印加し九直後の値を溶融時の比
抵抗とする。

（４）　　ボ１エステルの 黄色味の指標であるｂ値を東京電色＠調光電色差針（Ｔ
ｏ−ｊＤタイプ）を用いて測定した。ｂ値が大きくなる
ほど黄色味が強くなる◇（５）　　フィルム表面粗度の
測定 日本光学＠製す−フェイスｅフイニツシェマイクロスコ
ープを用いアルミニウム蒸着したフィルムについて干渉
縞を観察し１次〜３次の干渉縞の個数を数え／■８当り
の個数に換算し九。用い友イラーの反射率は６ｊｓであ
り鵬黴虜倍皐は１００倍である。壕九測定波長祉Ｏ１！
参μである。

（６）フィルムの摩擦係数の測定 Ａ８ＴＭ　　Ｄ−／Ｉり憂の方法により静摩擦係数を測
定し友。

実施例／ ジメチルテレフタレートｉｏｏ部、エチレングリコール
７０部及び酢酸カルシウム−水塩０．１０部を反応器に
と夛加熱昇温しメタノールな貿去せしめエステル交換反
応を行なつ友。反応開始後約参時間を簀してλ２１’Ｃ
に達せしめ集質的にエステル交換反応を終了した。

次に酢酸カルシウム−水塩０．２１部及びトリエチルホ
スフェートＯ０λり部を同時に添加した後、７０分後に
トリメチルホスン、アイト０．０４部を添加し友。（こ
の時リン化合物の合計量とカルシウム化合物の合計量と
の比は八Ｊであゐ。）更４ｃｊ分後重縮合触媒として三
酸化アンチ毫ンＯ，ＯＳ部を添加し昇温を開始した。

トリメチルホスフェート添加後徐々に粒子０生成が認め
られ、昇温開始ｇｏ分後に系内の温度を２参ｊ℃に達せ
しめた時は反応系内はがなり満つ良状態となってい良。

次にこの時点で酢酸マグネシウム四水塩Ｑ、−〇部を添
加した。（この時リン化合物の合計量とカルシウム化合
物及びマグネシウム化合物を合わせたものとのｉ量比は
ｏ、ｒコとなる０）次に常法により重縮合反応を行なっ
た・即ち温度はコ≠！℃から徐々に昇温して最終的にコ
ｒｚｃに達せしめｉ九圧力は常圧より徐々に滅じて０．
１ｗｍＨｇに達せしめた。

４ＩｌｉＩ間後反応を停止し極限粘度０．４７のポリエ
ステルを得九。該ポリエステル中の析出粒子量を測定し
たところポリエステルに対し０．Ｊ　１重量−であつ九
。

また誼析出粒子にはカルシウム元素がり、０重量−、リ
ン元素が７．１重量％含有されてい九が！グネシウム元
素は（７，７重量−以下で実質的に含まれていなかつ九
。

なおこの時得られた該析出粒子を含むポリエステルの溶
液ヘーズはＪ？−で溶融時の比抵抗はｚ、ｒｘｉ□’Ω
−個であった。

次に得られ九ポリエステルを２２０℃で押出機よりシー
ト状に押出し静電印加冷却法を用いて無定形シートとし
た。この時の静電印加の条件は次の通りである。即ちプ
ラス電極として直径θ、／−のタングステン線を用い、
これを回転冷却ドラムの上面にシートの流れと直角方向
に張りこれに直流電圧的９０００Ｖを印加し丸。

無定形シートを得九後縦方向に３．０倍、横力向ＫＪ、
ｊ倍延伸し、常に厚さｌｊμの二輪延伸フィルムが得ら
れるよう押出量及び回転冷却体の速度を１１１１１１ｉ
ｔ、九が、この時回転冷却体ｏ、ｉｉ＊と束縛気泡との
関係についそ観察した。

回転冷却体速度を２０　ｍ／ｆｉから徐々に増し九が、
ＩＩ　Ｏｒｎ／％となっても束縛気泡は全く発生せず、
仁の時得られ九二軸延伸フィルムの厚みむら４小さく充
分満足し得るものであっ九〇一方骸二軸延伸フイルムＯ
表面粗度を多重干渉法によｐ測定し良。１次及びコ次０
干渉縞０個数はそれぞれ／１０及び７１個７ｍｌであシ
、３次の干渉縞は認められず極めて均一で黴細な表面構
造を有してい良０オ九該フィルムの静摩擦係数は０．Ｊ
　Ｉと低く作業性に優れたものであう友。

これらの結果を以下の実施例および比較例と共に＃Ｉ１
表に示す。

比較例１〜コ ！Ｊ！麹例／においてｌｓ１表に示す条件を変える他は
実施例１と同様にしてポリエステルを得、次に皺ポリエ
ステルを用いて実施例１と同様にて二軸延伸ポリエステ
ルフィルムを得九〇比較例７で得られ九フィルムはりン
酸及び亜すンＷ／１ｔｌＩ導体のカルシウム塩から成る
析出粒子を有し、フィルム表面形状及び滑り性の点で優
れたフィルムであるが、原料ポリエステルの＃Ｉ融時の
比抵抗が高く静電印加キャスト性／Ｉｃ劣るという紋命
的な欠点がある。

＊ｍ例／は比較例１の析出粒子生成ｉ％定量（Ｑ−ｒグ
ネシウム化合物を鯛加するという巧妙な方法によってこ
の点を改善することに成功し丸ものである。

これに対し比較例λは実施例１とＩｍｐ量のマグネシウ
ム化合物を添加するものであるが、その添加時期が析出
粒子の生成、熟成前、例えばトリメチルホス７アイドと
同時期であると、驚くべきことに実施例／と全く異なる
結果が得られることを示し丸ものである。即ち該ポリエ
ステル中にＦｉ幽初意図した析出粒子の発生Ｆｉ認めら
れず、はとんど平担なフィルム表面を与える。

従ってフィルムの摩擦係数が極めて高くな多本発明で用
いるフィルムとしては好ましくないものと々る。

実施例一 実施例１のポリエステルの製造において、酢酸！グネシ
クム四水ａ［Ｄ、、２０＠の代シｇｅ＊ｖンガン四水塩
０．コ！部を添加する他は実施例１と同様にしてポリエ
ステルを得九。

峡ポリエステルｏｓｉｍ時Ｏ比抵抗はｊ、／　Ｘ　／　
０’Ω−瓜でｔえ鋏ポリエステル中には析出粒子が０．
３４重量−會すれていえ。

なお皺析出粒子中にはカルシウム元素が１．１重量−、
リン元素が７．４重量−金倉れてい丸もののマンガン元
素は０．！重量嚢以下で実質的に含まれてい壜かつえ。

次に咳ポリエステルを用いて１１施例１と同−条件下静
電印加冷却法により無定形シートを得友が、この時固転
冷却体Ｏ速度をＩｌ−Ｏｗｍ／％壕で増しても束縛気泡
は全く認められ亀かつえ。

次いで実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得九〇
＃フィルムについての一定細呆を第１表に示すが摩擦係
数も充分に小さく滑〉性に優れているもので６つ九。

＊ｍ例Ｊ 実施例／のポリエステルの製造においてエステル交換反
応触厳として酢酸カルシクム一水塩０．１０ｓを用いる
代りに、酢酸リチウム二水塩０９７６部および酢酸カル
シウム−水塩ｏ、ｏｒ部を用いる他は実施例／と同様に
してエステル交換反応を行なった。

次いでトリエチルホスフェート０．３部部（カルシウム
およびリチウム化合物の合計量に対し／、Ｖ倍当ｋ）を
添加し、更に三酸化アンチモンｏ、ｏ　ｒ部を加え常法
により重縮合反応を行った。

重−合反応開始後２０分を簀し温度は２７０℃、圧力は
３■Ｈｇに達せしめたところ反応系内はかなり濁った状
輸となっていた。

この時点で酢酸マグネシウム四水塩０．／　１部（この
時リン化合物とカルシウム化合物、リチウム化合物及び
マグネシウム化合物を合わせたものとの当量比は０．１
　ｊとなる。）を添加し、東に重縮合反応を継続した。

巖終的に得られた極限粘度０．６≠のポリエステルの溶
融時の比抵抗は八〇Ｘ１０”Ω−国で、また該ポリエス
テル中には析出粒子がｏ、＋−重量−含まれていた。

皺析出粒子中にはカルタフ五元累、リテク五元素及びリ
ン元素が各々７．７重量−１２，０重量％、７．１重量
−含壕れてい友が、ｉグネシウム元素の含有率は０．１
重量−以下で実質的に會１れていなかつ九＠ 次に骸ポリエステルを用いて実施ガｌと同−条件下静電
印加冷却法によ多熱定形シートを得九が、この時回転冷
却体の速度を参〇　ｍ７分まで増しても束縛気泡は全く
認められなかつぇ。

次いで実施例１と同様にして二軸嬌伸フィルムを得九。

咳フィルムについての測定結果を第１１ｅＫ示すが手触
りも良く滑９性に富む４のであった。

比較例Ｊ 夷−例Ｊにおいて酢酸ｉグネシウム四水塩を添加しない
他は実施例Ｊと全く同様にしてポリニスデルを得た。

骸ポリエステルの溶融時Ｏ比抵抗は７．／Ｘ１０”Ω−
１と為く、該ポリエステルを用い実施例／と同様にして
静電印加冷却法により無定形シートを得たところ、回転
冷却体の速度をｊ　Ｊ　ｍ７％まで増した時点で束縛気
泡が認められた。

実施例Ｊと比較例３とを比べれば明らかなように、析出
粒子が生成した後、特定量のマグネシウム化合物を橋加
する本部発明の場合にはフィルムの表向形態をほとんど
変えることなくポリエステルのｌ１１融時の比抵抗を低
下させることができ静電印加キャスト性を向上させるこ
とが可能となる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　リチウムおよび／またはカルシウムならびにリ
   ン元素を含有する析出粒子をｏ、ｏｉ〜ｌ惠量噂、およ
   びポリエステルに可溶なｉグネシウム化合物および／を
   九は−ｆ／ガン化合物を、ポリエステルの全酸成分に対
   し、金属元素として０．０ｊ−１モル−含有してなるポ
   リエステル組成物 （２）　　ポリエステル中に含有される全金属元素に対
   するリン元素の尚量比が０６！〜／であることを特徴と
   する特許請求の範囲第７項記載の組成物 （３）溶融時の比抵抗がｊＸ／θ８Ω−υ以下であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項壕九し＠λ項記載
   の組成物 チルを生える酸成分とし、エチレングリ；−ルを生える
   グリー−ル成分とするポリエステルを製造する方法にお
   いて、重縮合反応が完結する以前の段階に、反応系Ｋｌ
   Ｋ質的Ｋｌｌ解しているリチウム化合物および／を九は
   カルシウム化合物とリン化食物との反応によｐ１リチク
   ムおよび／を九はカルシウムならびにリン元素を含有す
   る粒子を生成させ、ついでポリエステルに可溶な！グネ
   シ゛りム化食物および／またはマンガン化合物を添加す
   ることを特徴とするポリエステルの製造法 （５）　　ポリエステル中に添加される全金属元素に対
   するリン元素のｉ量比が０．ｊ〜ノであることを特徴と
   する特許請求の範囲第７項記載の方法 （６）　　りン化合物の添加量がリチウムおよび／また
   はカルシウム化合物に対し元素として約轟量以上である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第要項または第１項記
   載の方法