JPS58136032A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はカラー写真感光材料に関し、特に新規な２当量
マセンタ力ダラーに関するもので、史に詳しくは発色性
が良好で保存安定性が優れた・・ログン化銀カラー写真
感光材料に関するものである。 従来、マゼンタカプラーの活性点に置換基を導入して銀
利用効率を筒めた２当賞マゼンタカプラーが知られてい
る。これらの２当°１マゼンタカプラーとしては、例え
は・・ロケ７置換型（米国特許第３，００６，５７９号
等）、アリールオキシ置換型（米国特許第３，４１９，
３９１号等）、カルボニルオギ装置換型（米国特許第３
，３１１，４７６刊、同第３，４２２，５２１刊、特開
１１イベ４９　１２９５３５号等）、窒素または硫黄ｔ
ｉｔ換型（特開昭５　（１−５３３７２弓、同５　（１
−１２２９３５号等）、炭素置換型（米ｆｈｌ待ボト第
２，６３２，７０２列゛、特開昭５１−３７６４６弓等
）、置換メチレン＋１模型（英国特許第９　（ｉ　３４
６１弓、特公昭３４−４０３６′４等）、メチレン、ア
ルキリテン唸たはアリーリナンビス型（米国特許第２，
６１８゜６４１号、英国特許第７３６８５９刀、同化９
６８４６１号、特公昭４４−１．６１１０号、同４４−
２６５８９号、同４９−３７８５４号、特開昭４９−２
９６３８号等）等がある。 これら２当険型マゼ／タカプラーは４当＃型のものと比
べ色素形成速度が大きく、発色最大濃度が尚い等の特徴
は有しているが、必らずし７も満足できるものではない
。また特に前記の米国％許第３　、３　］　］　、　４
７６号、同第；う、　４　：３２　、５２１号、特開昭
４９−１２９５３５号等に記載のカプラーは、それ自身
が活性であるために不安定、・であるという欠点をも−
・ている。従−・て発色現像時にカブリを生じやすく、
禾発色部丑たは低濃度部にお１１７＋−る黄色汚染が発
生し易い（（、（１かりでなく、経時における発色が低
１ニーするという問題点を有していた。 寸だ以前より米国特許第３，２２７，５５４号に開示さ
れていＸ〕よう１でカプラーの活性点をアルキルチオ基
　アリールチオ基、または複素環チオ基にコニって１坑
換されたノｌフ゛ラーが知られている。しか１〜、これ
らのカプラーは抑制剤離脱型カプラー（ＤＩＲカプラー
）どし２て当該業界では知られており、現像処理工程で
カプラーの力・ンプリンタ活性点から離脱したアリール
チオ基、り素環チオ基、アルキルチオ基が・・ロケン化
銀の現イ隊を遅らせる機能を廟するものである。一方最
近、特開昭５５−１３５８３５号に開示されているよう
にカプラーσ）活性点が作木環チオ基によって置換され
、該初素壊基へ直接せたけフ□ニレン基を介して親水性
基を２Ｈ人したＤＴＲカプラーが知らノ′）ているが、
このカプラーも上ハ己したＤＩＲカプラー同様の機能を
壱するものであ、、っだ。 一方、本発明に係るマゼンタカプラーｎ　Ｆ　Ｈｅ−嵌
式［＋１で示されるようにマゼンタカプラーの活性　３ 点へ複素」収チオ基を置換し、該複素環へ、さらに１終
換み＝と！、１．て−（Ｊ）ｒｒＸ　　Ｙ　基を導入し
たものであるが、ＤＩＲカプラーの機能を持つことばる
ーく、−まｆ？颯１．、　＜光色ヂ１：が回−ヒし２当
計性（イリし、ここで２当１具性とけ４当前カプラーと
同モル添加Ｙ７女用合に４当＃゛力プラー以上の発功、
性を有することを意味する）を有するものである。この
ことはイ」−ローカプラーやシアンカプラーにおいて仁
ｊ゛見られない効果であった。 従−・て、本発明の目的の第１ｔ」：活性点が芳査族ア
ミン現像主楽の酸化生成物とカッフリング反応し７て離
脱することができる基で置換された新規な２当量マセン
タカプラーを提供することである１゜ＩＩ的の第２は昼
発色性を廟し、不必要なカフリースティンを生じない色
素画壇埃ケ形成する新規な２当１マセンタカプラーを提
供することである。 目的σ）第３はマゼンタカプラーが、ホルマリンカスや
経Ｈにより不活性化しないカラー１４真感光材料を提供
することである。 目的の第４は１升却１な２当１−マゼンタカプラーを＝
　４− 使用することにより、これを含む写真乳剤層中の・・ロ
ゲン化銀を低減さ、＋！：侍られる色画像の鮮鋭性が改
良されたカラー写机感光拐科を提供することである。 目的σ）第５は’１ｉｒ３蜆な２当量マゼンタカプラー
によって形成される色画（味の堅牢性が優れたカラー写
真感光材料を提供することである。 不発明のこの他の目的については、以ドの詳細な説明お
よび実施例から史に理解される。 本発明の目的はＦ紀一般式で表わされるマゼンタカプラ
ーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料によって達成された。 １ 式中、Ｒｏはアルキル基、　アリール基捷たは俵素復基
を表わ［７、Ｒ２はアミノ基、カルボンアミド基、ウレ
イド基、アルコキシ裁寸たは複索壌基を表わし、２は５
員または６貢の複素環（縮合複素環を會む）を形成する
のに必ツな原子群を表わし、Ｊは一〇　−、−８−、−
ＮＨ−、−ｆ〕［、ｌ　−、−０００−。 −（ｌＣＯ−−ＮＨＵＯ−−０ＯＮＨ−−ＮＨＯＯＮＨ
−−Ｎト（Ｓ［１，。 −８ｏ２ＮＨ−、−ＮＨ１〕（１０−、−１１００ＮＨ
−、−８Ｌ１２０−および−０８０２−から選ばれる二
価の基を表わし、ｎ　（ｄ、０またにｌを表わし、ｎが
Ｏの」易今にＸはアルキレン裁寸たは複素環基を、ｎが
１の場合にＸはアルキレン基、アリーレン裁寸たは複素
環基を台わしＹば−０００１ｉｌｌ基、　ｓ　ｏｓ　Ｍ
基、−０Ｍ基　（Ｍは水素原子、アンモニウムイオン盪
たはアルキル全極イオンを表わす。）、−Ｓｏ、　ＮＨ
Ｒ８基（Ｒ，け水素原子、アルキル；壜またはアリール
基を表わす。）を表わす。 本発明のカプラーについて史に詳述１−６と、一般式に
おいてＲ１のアルキル基としては、　炭牲原子数１〜２
２のアルキル基〔例えば、メチル基、エチル基、ｔ−ブ
チル基、オクチル基、ドデシル基、ハロケン置１奥′ア
ルキル基（１り１１メーｒ、ｒ、２−クロロブチル基、
（バーブロモオクチル基等）、にＩ・ロキシ置換アルキ
ル基（例えば、３−ヒドロキシヘプチル基、ω−ヒドロ
ギシテシル基等）およびフェニル置換アルキル基（例え
ば、２−フェニルプロピル基、（２；　４　、６−１−
　リクロロフェニル）エチル基％３．〕が望１（〜い３
、またＲｏのアリール基として１はフェニル基が窒甘し
く、具体的にはフェニル基、・１０ケン置換クエニル基
（し１１えば、２，４゜６−ドリクロロフエニル基、２
，４．６−１リフルオロフエニル基等）ハロケンおよび
アルコキシｉｔ換フェニル基（例えは、２，４−ジクロ
ロ−４＝メトキシフエニル基等）ならひにハロゲン原子
、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオ
キシ基、アシルアミド基、アルキル基、アルコキシ基等
で置換林ねたフェニル基（例えは、２゜６−ジクロロ−
４−ドデカンアミドフェニル基、２．６−’）クロロ−
４−テトラデシルオキシカルボニルフェニル基、２−メ
トキシ−４−プロビルオキシカルホニルフェニル３．４
−（２，４−ジー−１−アミルフェノキシ）アセトアミ
ドフェニル基、４−テトラデカンアミド基等）等が望ま
しい。 　７− さらにまた、Ｒ，の複素環基は置換されていてもよく、
例えはそれぞれベンゾチアゾリル基、べ／ジオキサゾリ
ル基、ペンゾイミタゾリル基、ピロリジニル基、ピペリ
ジナル基等が好廿しく、さらに具体的には、ベンゾチア
ゾリル基、６−クロロベンゾチアゾリル基、ベンゾオキ
サシリル基、５−ペンタンアミドベンゾオキサシリル基
、６−メドキシベンゾイミダゾリル承等が望ましい。 一般式において、Ｒ３のアミノ基としては、アミン基、
アルキル置換アミノ基（例えば、メチルアミン基、ドテ
シルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−へキシルアミノ基等）
およびフェニル置換アミン基（例えば、フェニルアミノ
基、２−クロロ−５−テトラテカンアミドフェニルアミ
ノ基、２−トリフルオロメチル−５−テトラデシルカル
バモイルアミ７基、２，４−ジクロロフェニルアミ７基
、Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−トリ
ルアミン基等）等が望ましい。さらにカルボンアミド基
としては、アルキルカルボンアミド基（例えばエチルカ
ルボンアミド基、ドデシルカル　８− ボンアミド基、フェニルエチルカルボンアミド基等〕お
よびアリールカルボンアミド基（例えば、フェニルカル
ボンアミド基、　２．４　、６−ト’Ｊクロロフエニル
カルボン７ミド基、３−Ｃα−（２゜４−ジーｔｅｒｔ
−アミルフェノキシ）アセトアミド〕ベンズアミド基等
）等が望ましい。さらにウレイド基としては、アルキル
ウレイド基（例えばヘキシルウレイド基、テトラデシル
ウレイド基、ベンジルウレイド基等）およびアリールウ
レイド基（例えは、フェニルウレイド基、３−ペンタデ
シルワレイド基、Ｎ−ドテシル−Ｎ−フェニルウレイド
基等）等が望ましい。またさらにアルコキシ基としては
、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基等が
望ましい。 複素環基としては、Ｒ１の複素環基と同義であり、例え
ばピロリジニル基、ピペリジニル基等が好ましい。 ２により形成場れる５員または６員の複素環基としては
、テトラゾリル基（例えは、１−メチルテトラゾリル基
など）、チアジアゾリル基（例えば、１，３．４−チア
ジアゾリル基など）、オキサジアゾリル基（例えば、１
，３．４−オキサジアゾリル基など）、チアゾリル輌（
例えは、ベンツチアゾリル基なと）、オキサシリル基（
例えはベンツオキサシリル基など）、イミタゾリル摘（
例えば、ベンツチアゾリル基など）、トリアゾリル基（
聞えは、４−フェニル−１，２，４−トリアゾリル基な
ど）、ピリミジル基などがあけられる。 こｎらの複索環基は適当な位置にアミン基、アルキル基
、シクロアルキル基、アリール基、アシル基等がＩｆ換
されたものも包含する。 式中、Ｘで表わされるアルキレン基としては、炭素原子
数１〜１２のアルキレン基（例えＱコ゛、メチレン基、
エチレン基、インブチレノ基、シクロベンチレン基、シ
クロヘキシしノン基、ヘンジレ７基、フェニルエチレン
基、アリレン基、シクロヘキセニレン基４）等で、これ
らは・）ロケノ原子、ニトロ蟇、シアノ基、アリール基
、アルコキシ基、アミノ基、アリールオキシ基、アシル
オキシ基も［７くは一般式のＹで衣わされる基で置換さ
ｆｊ、てもよい。またアリーレン基としては、例えはフ
ェニレン羞、ナフチレン拳寺が、へ素壊基として（ｌゴ
、例えばピリジニル栽、キノリル基、フリル基、チェニ
ル基、ピペリジニル基が挙げられ、これらはアルキル基
、アルケニル基、シクロアルギル基、ハロゲン原子、ニ
トロ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、ス
ルホ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、複水環基等
で置換されてもよい。 一般式において、→１丁ヒＸ−Ｙ−Ｔ表わされる好まし
い基を以下に記載する。 −ＯＨ，０ＯＯＨ−００ＣＨ，５ｏ３Ｎａ−ＣＨ２ＵＨ
２０００Ｈ−ｅ、Ｈ２Ｃ０Ｏ（０Ｈ２）、０ＯＯＨ−ｌ
」　− ｏ２ １２− ＯＨ。 Ｂ　　ＯＨＯ００１（Ｎ　ＨＯＯＮ　Ｈ（ＯＨ２）ｔ　
ＯＨ次に本発明のマゼンタカプラーの代表的−置体例を
孕けるが、不発明のマゼンタカプラーは、これによ−）
て限定されるもので（Ｊない。 （１） ０　Ｈ２Ｃ００Ｈ （〕Ｈ２０Ｈ ｌ ０Ｈ２０Ｈ，００）１２０Ｈ２０００ＨＬ〕１４０００
　Ｈ −１９− ＯＨ２ＣＨ，ＯＨ ｚ０ −　加− Ｈ１ＯＨ ＯＨ２Ｃ００，１（ 上記本？癒明に係る２当吋マセンタヵプラ〜は、以Ｆの
方法によ−・−こ合成することができる。 合成図０−１（ｌ＋ｌｌ示化＠物−３の合成）１−（２
，４，６−ドリクロロ７□ニル）−３＝（２−クロロ−
５−オクタテセニルサクシンイミド）アニリノ−５−ピ
ラゾロン３．６．９　（４，９ＸＩＦ”モル）および１
−カルボキシメチル−５−メルカフトケトシゾール（１
，８７＆　（４，９〆Ｈｒ”モル）をジメチルホルムア
ミド６ｍ６に浴解し攪拌する。 ここへ臭素ｔ）、７８９　（＝４．９　ｘ　ｌ（Ｔ　３
モル）をジメチルホルムアミｌ−’　５　ｍｌ　Ｋ棒心
：ｔ、ｆＣ浴准を室温で約加分かけて滴トし、崗−「後
約１　’ｈｒｓ反Ｌ６さイた後反応准を水にあけ酢酸エ
チル２０（１ｍＡを加えて抽出する。 水成を行なったイ表、−県水瞳１ｇ１．ナトリウムによ
り乾燥させ、浴媒を留去後カラム精製を行なう。２．８
９０カラム状の（タリ示化合物−３を得た。 合）戊例−２（Ｉｆ１１示化合呻１−６の合成）１−（
２，４、６−ドリクロロンエニル）−３−（２−クロロ
−５−オクタテセニルサクシンイミドーアニリノ−５−
ヒラゾロン３．６シ（４，９Ｘ［「３モル）蕊・よび２
−カルボキシエチルチオ−５−メルカプト−１、３、４
〜チブジアゾール１．０８．９（４，９×１Ｗ　モル）
をジメチルホルムアミド５ｎＬｔ；　Ｋ溶解し攪拌しη
がら、ここへ俣素０．７８　＃（４，９ｘｌｆｆ’　　
モル）をジメチルホルムアミド５ｍｂに稀釈した浴液を
；室温で約；３０分か（ｒｆて簡Ｆし、滴下後約４時間
反応させた。反光、′ｇ！１．を水にあけ酢酸エチル３
０（Ｊｌｌｌｌを加え１１１１出する。水１冗を行なっ
た後−乙　− 無水硫酸ナトリウムにて乾燥させ、溶媒を留去後カラム
和製を行ない３．０９のカラム状の例示化合物−６を得
た。 以上の合成法により製造された本発明に係るマセンタカ
プラーは模れた画像を形成１”るために写真用途に供せ
られるが、その使用法としては、アルカリ水溶敵に萌解
しハロゲン化銀乳剤層に添加することもでへるし２、ま
たジオクチルブチルフォスフェート、トリブチルフォス
フェート、トリクレジルフォスフェート、ジブザルフタ
レート、ジメチルホルムアミド、１，４−ジシクロヘキ
シルメチル−２−エチル−ヘキサノエート等の＾沸点溶
剤および、／−マたはエチルアセテートを用いて浴勢し
、分散してハロケン化銀乳剤層中へ添加することもでき
るし、またメタノール、アセトン、テトラヒドロフラン
等の低沸点溶剤等に溶解ｌ−てハロケン化銀乳＃ｌＩ　
Ｊｌｌｌに添加し使用することもできる。上記感元月科
の構成層に鏑加千る場合には、構成層の如伺なる〕Ｉ〜
に姫加してもよいが、緑感性乳剤層−際加するのが好ま
しく、この場合の冷加−　〃４− 曖としては、上記乳ｉｌｌ中に含有されたハロケン化銀
１モルに、対し、て０．旧〜３．０モル、好１しくは０
．１〜１．０モルであめ。 本発明において削いられる上記の・・ロクン化銀は、塩
化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩呉化欽、塩沃臭化銀等の任
意の・・ロケン化釧であって、これらのハロゲン化銀ａ
感−ｙ’ｅ　ｕ料の推知に応じて、中性法、アンモニア
法等の種々の製法で製造することができる。そしてこれ
らのハロゲン化銀Ｃ：活性セラチン、硫黄増感剤（タリ
えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等）セ
レン増感剤、還元増感剤（例えば第１スズ塩、ポリアミ
ン等）、貴金属増感剤（例えば金、ルテニヮム、ロジウ
ム、インジウム等の水浴性塩）等の単独あるいは適宜併
用によって化学的に増感される。 艷にこの・・ログン化銀は所望の波長域に光学的に増感
することがＴ：き、レリえはゼロメチン色水、モノメチ
ン色素、ジメチン色素、トリメチン色素等のジアニン色
素るるいはメロシアニン色素等の光学増感剤で単独に、
あるいは併用して光学的に増感することができる。 塘だ、感ｊＹ二制利の支持オ″と１７では紙、ラミネー
ト紙、カフス、セルローズアセテート、ホリエステル、
ポリカーボイ・−ト等、公知のフィルム状するいはシー
ト状のものが用いられる。 そして本発明のカプラーが除却される写、ＪＷ感光材料
に１、少なくとも文持四とこの上に設けられた感光層と
から構成されるが、前記のＱｌｌ＜目的に応じて糧々の
／ｓｍ構成をとることができ、−散的には数層以上から
構成される。 ７ｔ１：発明に１糸るマゼンタカプラーは、それらを適
宜組合せて用いることができめとともに、その他の２当
量カプラーおよび４尚幇カブジーまたはカラードカプラ
ー等と相合せマ用いることもでき、それぞれ発色色素の
色相の異なるカプラーが適当な感光波長域の感″＃、１
−に含有させられる。 叩ち、不発明に係る多層カラー感光材料をＩす造するに
際しては、それ−ビれ発色色素の色相の異なるカプラー
とｊ７て、ｌ＋Ｕえに〔ベンゾイルアセトアニ１）　ト
糸、ピバロイルアセトアニリド系の黄色カプラーやフェ
ノール糸、ナフトール系のシアンカプラーを始めとし７
、ｌ）　ｒ　Ｒカプラー、カラードカプラーまたに他柚
のマゼンタカプラー等が必要に応じて選択使用をれる３
、これらのカプラーについては、例えばｔ時開昭４８−
２９４３２号、同４８−６６８３４号、同５０−１１２
０３８５＝ｊ１同５３−５２４２３号、同５３−１０９
６３＋’１月′、同５１−１３３３２９号、同５４−１
４５１３５号、特公昭４９−３７８５４号、および米国
特許第３，６８４，５１４刊等に記載があるが、さらに
リザーチディスク［コージャ−（ＲＩ）　）１９６３３
やＲＤ１９５３６等にＨ６載され７ζ化合物から選択し
てもよい。 また、不発明に係る写真感光材料は、感光層および／ま
たは他の構成層（例えば中間層、ド引層フィルターＪＩ
９、保腹層、受像層等）に目的に応じて抽々の写真用添
加酌を含むことができ、このような写真用龜加剤として
は、例えは安定剤、増感剤、膜物性改良剤、硬膜剤、延
展ｊｔｌｉ、カブツー溶媒、発色現像時に現像抑：ｌ１
ｌｌ剤を放出するとともに実質的に無色の化合物を生成
するよ１５なりＴ甜Ｄ　Ｉ　Ｒ−２’／− 化付物、七の他、帯電防止剤、消泡剤、紫外練成１１ｘ
憚１、後光Ｊ冒白沖１、スベリ１カ止剤、マット削、・
・レーション防止削、あるいはイラジェーション防止削
寺があり、こｉｔら浦々の、＃具用姫加剤は、それてれ
車独で、またμ併用して用いりれる。 一方、感光材料を歳光抜、発色現像する発巴現１Ｊ７准
は、１’ｉｉＪ記シ′」如く発色現像王桑を土成分とす
るものであるが、本蛇明において用いる発色現１家主桑
は芳香族第１級アミンでめり、とくにＴＪ−フェニレン
ノアミン糸のものが代表的である。 発色現像の処理後に、感光材料中のノ・ロケノ化鯛りＱ
いは現１４＠を系外に除去する場合には、−“般Ｖ’−
ｆ％１日定７ば′ｆｌ！１．寺が用いら７しるが、定庸
戚分として−チオＩｔｂ酸すＩ・リクム、ナオＩｘｒＷ
γ／モニウム等の・・ロク／化録浴へりが用いられ２、
轄白成分とし−Ｃは赤血塩、エチレンシアｄンテトラ、
酢酸第２鉄アノ七ニソムめめいはプトリワム塩等が用い
られる。筐／こ仝梶りｌ１ｉ（よなカプラーを言上−し
／こ感光Ｖ料は、所副アルカリγノチヘ−ターとＤ・ｔ
ばれるアルカリ処理赦で処理”４必こともできる。 −羽　一 本発明のカプラーを含有する・・ロケン化銀カラー写Ｘ
感光相科は、例えば拡散転写方式用・・ロケン化嫁感光
祠科、一般用不ガ感光材料、一般用リバーザル感光材料
、一般用ポジ感光材料、直接ポジ型感元４２料等として
用いられる。 また上記のほか、従来の・・ロケン化銀の使用量を使端
に減量し、コバルｌ−（［ＶＪ錯陣や過酸化水素等を用
いたアンプ処理による感光材料にも本発明のマゼンタカ
プラーを適用することができる。 以上詳細に説明したが、前記一般式で表わきれる如き栴
造を巾する本発明のマゼンタカプラーは感度、最大換度
、カブリ、黄色汚染等の写真特性に優れ、かつ保存安定
性も改良されているので、特に省銀量化カラー写真技術
において効乗的に広く使用することかでさる。 重重、本発明を更に実施例により具体的に説明するが、
不発明の実施態様がこれにより限定されるものではない
。 実施例−１ 例示カプラー（３１１ｘ　１０２モルをジブチルフタレ
−ト１５ｍ１と酢酸エチル３０　ｍｅの混合沿に加熱ｄ
解し７、このｍ投をアルカノールＢ（アルキルナフタレ
ンスルホネート、アユポン社製）　］、、５９を名′む
５％ゼラチン水〆腋３００　ｒｎｉと混合し、コロイド
ミルにかｒ〕て乳化分融した。 このカプラーの分散豫を緑感性塩臭化銀（塩化鉄２ｔｊ
　％　ル％、　臭化’ＩＭ　８０モル％）　Ｓ　Ｘ　Ｉ
ｆｆ　　モルとゼラチン１０ｇを含む写真乳剤２００９
と混合し、硬膜斉１１トシて１，２−ビス（ビニルスル
ホニル）エタンの２％溶緻１０ｍ１を加え、ポリエチレ
ンで被覆した紙支持体上に塗布、乾燥ｌ２．た。このＪ
−の」二にゼラチン保護層を学布し、てカラー写頁感光
桐別の試料（１）を作成した。こび）ときの試料（１）
の釧σ〕餓布量は０．５　＆　／　ｍ’であ−・た。 さらに、クリ示カプラー（３）の代りに例４くカプラー
（４）および（６）を用いて全く上記同様の操作を行な
い試料（２）および（：つ）を作成した。 比較としては、１夕１１享カプラー（３）の代りに比軟
カプラー（Ａｔ、ｆＪ３１、（０）、ｆＤｉ、（Ｅ）を
用いて、上Ｈｔと全く同ａＫ操作を竹ない試料（４）〜
（８）を作成した。 なお、比較カプラーとしては、重重の構造の化合物を用
いプこ。 比較カプラー　（Ａｔ １ 比較カプラー　（Ｂ＋ ｓＯ 比較カプラー　（Ｃ） ρ１ ３１− 比４・交カプラー　（Ｄｉ 比戦カプラー　（Ｅｌ １ これらの試料（１）〜（８）を通常の方法で、それぞれ
９工・ンジ露光した後、次の処理工程ならびに以Ｆの処
理准組成による現像沿を用いて処理を行なった。 〔処理工程（３８℃）〕 発色現像　　　　　　３分３０秒 漂白定着　　　　　　１分間秒 水　　　洗　　　　　　　　　３分 　３２− 〔発色現像故組成〕 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（／／−メタンスルホンアミド エチル）−アニリン（流醒堪　　　　　４．Ｏ，＆ベン
ジルアルコール　　　　　　　　１０．０ｍＡヒドロキ
シルアミン１流酸塩酸塩　　２．０ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　２５．０８臭化カリワム　　　　　　
　　　　　ｆｌ、２．ｔ／焦氷水亜硫酸ナトリウム　　
　　　　２．ｆ）、９ジエチレングリコール　　　　　
　　３．０ｍｌ水を加えて１１どし、ｐＨ１０，０に調
整する。 〔徐白定Ｍｍ、　ｍ成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 すトリウム塩　　　　　　　　　　６０．０９チオ硫酸
アンモニワム　　　　　　１００．０．９重亜硫酸すト
リヮム　　　　　　　１０．０９メタ重亜眺酸ナトリウ
ム　　　　　　３．０ｇ水を加えて１１とし、ｐＨ６，
６に調整する。 得られたマゼンタ色素画像を濃度制（ＰＤ−７Ｒ小西六
写真工業（株）製）を用いて緑色光で測定し、発色感１
斐（ｆメ；料（４１を１００とする相対感度でｌ（示）
、カブリおよびＪｓ、商濃度を９．出し、その結果を第
１表に示す。 第１表 なお、感度は試料４の感度を１００　Ｋ　した時の相対
感度で示した。 本発明のカプラーを用いた試料（１）〜（３）は比較カ
プラーを用いた試料（４）、（５）１．（８）、より感
度、Ｄｍａ、、ｘ装置く、カブリも少なく良好なことが
理解される。 ！、た、比軟カプラー（Ｃ１、（Ｄｌを用いた試料は比
較の１１当膚カプラーより発色性が劣るが、本発明のカ
プラーを用いた試料は発色性が良好であることから本発
明の竹田１生がＪ４７ｊ解される。 捷だ、上記で作成した堕布試料（１）〜（８）を塗布直
侯、百］■記の同様の露光、現像処理した。 一方、上記の塗布試料を重布後、未露光の捷１目然条件
（２５°Ｃ１６０％相対湿度）で３ケ月保存后上り己と
同＋ｓＲの路光、現像処理を姉し経口によるマゼンタ発
色？訂度の低ドを調べた。 その結果を第２表に示した。表中の値はグｊ７−ンフイ
ルターによるマゼンタ発色濃度の敲大値を示したもので
ある。 第２表 第２表より比較カプラー（）１１、（Ｅｌを用いた試料
（５）、（８）は経日でカプラーの発色性が者しく悲く
なっているが、本発明のカプラーを用いた試料（１）〜
（３）は良好であることが理解される。 笑／Ｉｔ！ｉｆｆ！ｌ−２ り１］示カプラー（９１２ｘ　１（１２モルをトリクレ
ジルフォスフェート１５ｒｒＬｌと酢酸エチル３０ｍ１
．の混合液に加熱浴解し、この浴沿をアルカノールＢ（
アルキルナフタレンスルホネート、テ、ボン社Ｈ）　１
．５　ｇを含む５％セラチン水浴准３００　ｍｌ、と混
合シ、コロイドミルにかけて乳化分散した。このカプラ
ーの分散役を緑感性沃臭化銀（沃化銀６モル％、臭化鋼
９４モル％）８×

【（ト）モルとゼラチン４０９を含む
写真乳剤１〜と混合し、硬膜剤として１，２−ビス（ビ
ニルスルホニル）エタンの２％浴准Δ）ｍｌヲ加え、三
酢酸セルローズフィルムベース上に塗布し、乾燥した。 この層の上にゼラチン保護層を塗布してカラー感光材料
の試料（９）を作成した。 このときの試料（９）の銀の塗布量は２　＆　／　ｍ’
であ−・た。 さらに、し１］示カプラー（９）の代りに例下カプラー
（５）および０℃を用いて全く上記同様の操作を行ない
試料（１０および（Ｉｌｌを作成した。 比較としては、例示カプラー（９）の代りに比較カプラ
ー（Ｆ）、（Ｂ）および（Ｃｌを用いて、上記と全く同
様に傑作を行ない試料（Ｉａ、（１→および０１を作成
した。 これらの試料（９）、（１０、Ｃ１）、（１２，０３お
よびα→を逃常の方法で、それぞれウェッジ露光した後
、次の処理工８ならびに以下の処理液組成による現像液
を用いて処理を行なった。 〔処理工程（３８℃）〕 発色現像　　　　　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　　　　　　　　　　６　分３０秒
水　　　洗　　　　　　　　　　３分１５秒定　　着　
　　　　　　６分よ）抄 本　　洗　　　　　　３分１５秒 安定浴　　　　　１分３０秒 〔発色現像液組成〕 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−Ｉａ−ヒド
ロキシエチル）− アニリン蝕酸塩　　　　　　　　　４．７５１１無水！
１１１瞭醒すＩリワム　　　　　　４．２５９ヒドロキ
シルアミン４−Ｉ！ｌ＋＋ｆｉ酸ｊｍ　　　　２．０　
９無水炭酸カリウム　　　　　　　　３７．５　９美化
ナトリウム　　　　　　　　　　１．；う　ｇニトリロ
トリ酢酸・３ナトリウム塩 （ｌ水塩）　　　　　’　　　　　　　２．５　　、！
７水畷化カリウム　　　　　　　　　１．（１，９水を
加えて１７？とじ、水酸化カリウムを中いてｐＨ１，０
，０に調整する。 〔偉白緻組Ｉ戊〕 エチレンジアミンテトラ酢酸 アンモニウム塩　　　　　　　　　１００．０　．９エ
チレノジアミンテトラ酊酸 ２アンモニワムを益　　　　　　　　１０．０　９臭化
アンモニウム　　　　　　　１５０．０　　、！？氷ｒ
Ｖｌ：Ｈ］　（１、０ｍｌ 水を）Ｊｌえて１１！とじ、アンモニウムを用いてＴＪ
Ｈ６・０にＡ軒する。 〔定着液組成〕 チオ硫酸アンモニウム （５０％水溶酸）１６２　　ｒｒ１１ 無水亜崩Ｃ酸ナトリウム　　　　　　１２．４　、！Ｚ
水を／Ｊ［１えて１１とし、酢酸を用いてＴ）［（６，
５に調整する。 〔安定化液組成〕 ホルマリン（３７％水溶ｍ、　）５．０　ｍｅコニダ・
ンクス （小西六写：）Ｉ；　］−業（株）製）７．５ｍｌ！水
を加えて１１！とする。 上記により得られたマゼンタ色素画像を濃度計（ＰＤ−
７Ｒ小西六写Ｊ【工業（株）製）を用いて緑色光により
測定し、発色感度（試料ａ２における感朋を１００とし
た時の相対感度値で表示）、カブリおよび最高感腋を算
出し、その結果を第３衣に示す。 ３９− 第　　３　　表 第３表より、本発明のカプラーを用いた試料（９）〜０
】）は比較カプラーを用いた試料θ乃〜α４）より明ら
かに感度、Ｄｍａｘ共高く、カブリも少なく良好な結果
をボしていることが理解づれる３、比較カプラー　（Ｆ
Ｊ 一方、上記で作成された試料（９）、００）、ａｌｌ、
（１２）、０３）および（１４）を命布後、未露光のま
ま暗室の丁でｌ４０− ％ホルムアルデヒド水溶液を入れた密封容器中に腋に触
れさせることなく３日間放置した。これらの試料および
比較のための未処理の試料を実施例−２と同様に露光、
土見像して感度および最尚濃度を辿ｊ定し、ホルマリン
耐性％（処理試料／未処理試料×１０（））を舞出した
。得られた結果を第４表にボす。 第　　４　　表 第４表より、本発明のカプラーを用いた試料（９）、Ｌ
ＩＵｌ、　（１１１は比較カプラーを用いた試料（１２
１、ｆ１３ｉ、（ｌイ）よりホルマリンガスによる感度
数丁、最高濃度低下などの悪影響を受けにくい生試料保
存性に優れた性質を持つカプラーであることかわかる。 実施同一３ 透明なトリアセアートフィルム支持体上に次のような層
構成の烏感度カラーネガ感光桐材（１５）および（１６
）を作成した。 第１層　ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層（乾燥膜Ｊ早・１μ） 第２層　中間層 ２．５−ジーし一オクチルハイドロキノンを含むゼラチ
ン層（乾燥膜厚］μ） 第３層　赤感性乳剤層 カプラーとして１−ヒドロキシ−４−［（３−メトキシ
プロピル）アミ７カルポニルメトキシ〕−Ｎ−（４−（
２、４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル〕−２−
ナフトアミドを・・ログン化銀１モル当り６８　Ｘ　Ｉ
Ｆ２モル、カラードカプラーとして１−ヒドロキシ−Ｎ
−（δ−（２，４〜ジーｔ−アミルフェノキシ）ブチル
ｌ−４−（２−エトキシカルボニルフェニルアゾ）−２
−ナフトアミドを１．．７　Ｘ　１（ｒ２モル、現像抑
制剤放出型物質として２−（１−フェニル−５−テトラ
ゾリルチオ）−４−（２、４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シアセトアミド）−１−インタノンを４　Ｘ　ＬＩ７　
　モルＦＦｔｔ、、トリクレジルフォスフェートと酢酸
エチルを用いて溶ｍ　Ｌ、、実施例−１と同様の方法で
乳化分散し、得られた分散液を亦感性沃ヌ１．化銀乳剤
（沃化４Ｓ８モル％、ｙ化銀９２モル％）５００　＆へ
添加し、塗布乾燥した。（塗布鱗量２．（１！ｌ　／　
ｍ”、乾燥膜厚６μ） 第４１ｆ＃　　中間層 第２層に同じ 第５．喘　緑感性乳剤層 例１示カプラー（■３）を・・ログン化銀１モル当り５
．８×［の２モルとカラードカプラーと（７て１−（２
゜４．６−１−リクロロフェニル）−３−（２−クロロ
−５−オクタデセニルサクシンイミド）γユリノー４−
（４−ヒドロキシフェニルアゾ）−５−ピラゾロンを１
．７　Ｘ　ＩＦ２モル、現像抑制剤物質４３− （ＤＩＲ物儀）として２−（１−フェニル−５−テトラ
ゾリルチオ）−４−（オクタテシルサクシンイミド）−
１−インタノンを２　ｘ　＋ｔｒ　　モル秤量し、トリ
クレジルフォスフェートと酢酸エチルを用いて乳化分散
液を作成し、緑感性沃臭化銀乳剤（沃化嫁６モル％、臭
化鋼９４モル％）５００９へ添加し塗布乾燥した。（塗
布銀量２．０１１／’ｒｒ？、乾燥膜厚６μ） 第６層　中間層 第２１曽に同じ 第７１麹　−に色フィルタ一層 黄色コロイド銀と２，５−ジ−ｔ−オクチル・・イドロ
キノンを含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ）第８層　青感
性乳剤層 カプラーとして・・ロケン化銀１モル当りα−ピバロイ
ル−α−（３，５−ジオキソ−１，２−ジフェニル−ト
リアシリジン−４−イル）−２−クロロ−５−（γ−（
２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブナルアミド−ア
セトアニリドを２．５×１釘１モルをトリクレジルフォ
スフェートと酢酸工　４４− チルを用いて乳化分散し、青感性沃臭化銀乳剤（沃化銀
７モル％、具化銀９３モル％）５００　、！／へ添加し
塗布した。（ｑ布欽ｉ　１．２１／　／　ｎｒ、乾燥膜
厚５μ） 第９１會　保詠層 ゼラチンを硬１換剤として１．２−ビス（ビニルスルホ
ニル）エタンの２％水ｆｊＨｆ＆を４００　ｍｔ　ｔＪ
’、Ｉえ、乾燥膜厚１μとした。。 このようにして得た試料を（１■とじて第５層の例示カ
プラー（１３）を比較カプラー（Ｆ゛）および（Ｃｌに
変えた以外は試料０９と同様に塗布し試料０６）、（１
７）を作成した。 このようにして得られた試料をグリーンフィルターを通
してウニ・ンジ露光し実施例−２と同様の現像処理を行
な−・た写真性能結果を第５表に示した。（なお、感度
は試料（１６Ｉを１００とした時の相対感度値で示した
。） 第５表 第５表より本発明のカプラーは重層カラーネガ試料で、
感度が畠く良好な階調を市することか理解される。 夾ｈ１０ｅンリ−４ ポリエチレンでレジンコートされた支持体上に以ｒ−の
増伯成のカラーベーパー材料を作成し７た。 第１１曽　′Ｋｇ性層 Ｙ−カプラーとしてα−ビバｏイルーα（２゜４−ジオ
キソ−１−ベンジ次イミダゾジンー３−イル）−２−ク
ロロ−５−〔γ−（２，４−ジーも一アミルフェノキシ
）ブチルアミド〕−アセトアニリドを１５　Ｘ　１（ｒ
２モル秤ｔ　ｔ、、ジブチルフタレートを用いて通常の
乳化分散し青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀２０モル（３０
、Ｊ菰化銀８０モル％）５ＸＩＯ”秒　とゼラチン１０
．９を含む写真乳剤２（１０９に混合し塗布した。（塗
布銀ｉｌｌ　４０（１／ｎｌ／　ｒｒ？　）第２　ｌ＠
　　中間層 ２．５−シーも一オクチル・＼イドｒ：１キノンを官有
するゼラチン層 第３層１　緑感層 例示カプラー（６）をｌ　Ｘ　１（ｒ　　モルと２．５
−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン’ｆ　５　Ｘ　ｌ＋
ｒ４モルと光退色防市剤としてｌ、４−ジ−オクチルオ
キシ−２，５−ジーも一アミルベンゼンを３　Ｘ　Ｉ（
「　　モル杵被し、ジブチルフタレートを用いて通常の
方法″Ｃ″）１．化分１孜し、緑Ｉｔ’≦１４Ｌ烏果化
銀乳剤（臭化銀８０モルψｎ　、　Ｍａ　化銀２ｏモル
％）　５　Ｘ　ｌ（Ｊ”’　　モルとゼラチン＋０９ｆ
言む写真￥し剤２００　ｅＪに混合し塗布シフ／こ。 （塗布銀量５６０　ｍｙ　／ａｍ２） 第４層　中間層・ ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンと紫外線吸収
剤として２−（ペンツトリアゾール−２−イル’）−４
、６−ジーｔ−ブチルフェノールと２−（ペンツトリア
ゾール−２−イル）　−、４−ｔ−ブチルフェノールを
含治させ塗布した。（塗布膜厚２μ） 第５層　赤感層 シアンカプラーとして２−〔α−（２、４−シーｔ−ア
ミルフェノキシ）−ブチルアミド〕−４，６−ジ−クロ
ロ−５−メチル・フェノールを１．５Ｘｌｆｆ２モル秤
量し、ジブチルフタレートで通常に乳化分散し、赤感性
塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％、塩化鉄ａ１モル％）
　５　Ｘ　１ｆＪ−モルとゼラチンＥＯｇを含む写真乳
剤２００ｇに混合し塗布した。 （塗布＠ｉ［ｏｏｒｑ／ゴ） 第６Ｎ　保護層 ゼラチンよりなる保護層へ硬膜剤として１．２−ヒス（
ビニルスルホニル）エタンの２％水泗沿を２ｔｌＯｍｌ
加え塗布した。（膜）！Ｊ１１／Ｊ　）このようにして
作成した試料を０稀とした。 さらに第３Ｎの例示カプラー（６）を比較カプラー−４
８− （Ｃ）に変えた以外は上記と全く同様にして試料０９を
作成した。このようにして得られた試料０８）、Ｈを緑
色フィルターを通して実施［３’１Ｊ−１と同様に現像
処理を行ない写真性能を調べた結果を第６表に示した。 なお、感度は試料＜１９１を１００とした時の相対感度
で示した。 第　　６　　表 第６表より本発明のカプラーは比較カプラーより明らか
に発色性が良好であることが理解でれた。 一方、上記の発色現像剤試料ｏａ＋、＋ｔ！Ｊをキセノ
ンフェードメーターに１週間入れ、耐光性および未発色
部のイエロースティンを調べた。また、色素の耐熱性を
調べるため、７７℃Ｄｒｙで２週間処理を行なった。ま
た、色素の耐湿性を調べるため（ト）℃８（）％　ＲＨ
で２週間処理を行なった。なお、各処理の色素残存率は
未処理の初濃度がＤ　＝　１．０の処の残存％で示し結
果を第７表に示した。唸だ、イ：Ｌロースティンについ
ては青色フィルターを刈して１ｍ　Ｋ　ｄｌｌ矩を行な
−・た。 第７表 第７衣より本発明の区別０８）は比較カフラーより色素
保存性おまひ未発色部スティン共良好であることか判る
。 代理人　桑　原　義　美 　６１− 手続補正書 昭和５フイ１１１　Ｊ］　２９［１ １中イ′１の７１）／Ｊ・ Ｉｔ？（和５７　イｌ’：　特ｙｌ願第１９４６４　　
　’ｊ２　発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３　袖山をする者 １１１件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２す名　称
　（＋２７）小西六写真工業株式会ネ１代表取締役用　
　本　信　彦 ４代理人 〒１９１ 居　所　　東京都１１野巾さくり町】１１（地５　袖■
命令の日イ・１ 自　　　発 ６６　　補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」の欄及び「′発明の詳細な
説明」の欄 ７、補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙の如く補正する。 （２）発明の詳細な説明を次の如く補正する。 別　　紙 特許請求の範凹 下記一般式で表わされるマゼンタカプラーを含有するこ
とを特徴とするノ１０ゲン化銀カラー写真感感光材料。 一般式 〔式中、Ｒ１はアルキル基、アリール２Ｆ、または複素
環基を表わし、馬はアミノ基、カルボンアミド基、ウレ
イド基、アルコキシ基または複素環基を表わし、Ｚは５
員または６員の複素環（縮合複素環を含む）を形成する
に必要な原子群を表わし１、Ｊは、−０＋、　−ｓ　−
、−Ｎ）（−、−ＣＯ−、−ｃｏｏ−、−０ＣＯ＋−。 −ＮＨｃＯ−、−Ｃ０Ｎ）（−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−
ＮＨ８Ｏ，−、−８０，Ｎｆ（−。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｆ虻一般式で表わされるマゼンタカプラーを含有するこ
   とを特徴とする・・ロケン化鍋カラー写真感元材料。 ■ １ 〔式中、Ｒ１はアルキル基、アリール裁寸たは複素環基
   を表わし、Ｒ２はアミ７基、カルボンアミド基、ウレイ
   ド基、アルコキシ基または蝮素環基を表わし、２は５員
   または６麺のａ素環（禰合複素壕を含む）を形成するに
   必要な原子群を表わし、Ｊは一〇　−、−８−、−ＮＨ
   −、−００−、−０００、−ｉ’１Ｏｆ）、−。 Ｎ　ＨＣ＋３　　、−Ｃ”Ｎ　Ｈ＋　　ＮＨＣ０Ｎ）Ｉ
   −、Ｎ　ＨＳ０２　　。 −８Ｏ２ＮＨ、、ＮＨＯＯｒ）　、　−〔１（３Ｌ）Ｎ
   Ｈ〜　ｈ０２０−および−リｎ７ −ｏ＋ｑＯ，−から選はれる二価の基を表わし、ｎは０
   または１を衣わし、ｎが０の場合にＸはアルキレン基ま
   たは複素環基を、１１が１の場合にＸはアルキレン基、
   アリ　−レン基または複素環基を表わし、Ｙは−Ｏｆｌ
   ＯＭ基、　！３０５Ｍ基、−０Ｍ基（Ｍは水素原子、ア
   ンモニウムイオンまたはアルギル金属イオンを表わす。 ）、−８ｏ２ＮＨＲ，基（Ｒ，は水素原子、アルキル基
   またはアリール基を表わす。）を表わす。〕