JPH04136935A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明発明は新規な染料含有層を有する多層ハロゲン化
銀写真感光材料に関し、更に詳しくは、現像処理中にお
ける脱色性および流出性が改良され、経時保存ての復色
かなく、且つ感度低下をもたらさない新規な耐拡散性染
料を含有するハロゲン化銀写真感光材料に関するもので
ある。

［従来の技術］ ハロゲン化銀写真感光材料には優れた鮮鋭性や色再現性
等の高画質特性か要求されている。

又、近年は競合する電子写真材料の即時性に対抗するた
めにも、より一層の処理時間の短縮、すなわち超迅速処
理適性か要求されている。この様な写真感光材料に要求
されている高画質特性と超迅速処理適性を実現させるた
めに当業界においては写真感光材料の一層の薄膜化、ハ
ロゲン化銀や添加化合物素材の最適化の努力かなされて
きた。

ところてハロゲン化銀写真感光材料中に画質の向上ある
いはハロゲン化銀乳剤感度調整を目的として染料を含有
させることはよく知られていることであり、例えばハレ
ーション防止、イラジェーション防止、光吸収フィルタ
ーに使用されている。

又、最近てはカラー写真感光材料における黄色コロイド
銀の代替を目的とした染料（以下ｒＹＣ染料」と称す）
やＸｖＡ写真感光材料におけるクロスオーバーカット層
の染着染料、印刷写真感光材料における非感光性乳剤層
を染着する染料等その用途は広がっている。

これらの目的て使用される染料は使用目的に応じて １、良好な吸収スペクトルを有していること２、着色し
た層から他層へ拡散しないこと３、感光性ハロゲン化銀
乳剤に写真的な影響を与えないこと ４、ハロゲン化銀写真感光材料中て安定であること５、
添加が容易であること ６、乳剤塗布液中で安定てあり、溶液粘度に影響を与え
ないこと ７、処理後に色が残らないこと 等が、その性質として要求される。

これら要望される特性を満足させる目的で従来から多数
の染料が提案されており、例えば米国特許３，５４０，
８８７号、同３，５４４，３２５号、同３，５６０，２
１４号、特公昭３１−１０５７８号及び特開昭５１−３
６２３号等にはベンジリデン染料、英国特許５０６，３
８５号、及び特公昭：１９−２２０６’ｌにはオキソノ
ール染料、米国特許２．４９３，７４７号にはメロシア
ニン染料、米国特許１．８４５，４０４号にはスチリル
染料等が提案されている。

これらの染料は水や水と混和する有機溶媒に溶解させて
写真構成層中に添加するのか一般的な方法であるか、染
料か水溶性の場合、染着させたい層に留まらず全層に拡
散してしまう。そのため、本来の目的を達成しようとす
ると他層に拡散する分だけ多量の染料を添加しなければ
ならず、白層、他層ともに例えば感度低下、階調変動や
カブリ異常等の好ましくない現象が現われる様になる。

特に、感光材料を経時保存させた場合、カブリの発生や
減感が著しく、これらを回避するために使用量を制限し
なくてはならなくなってしまう。このような問題に対し
特定層を染着するような拡散性を抑えた染料か知られて
おり、耐拡散型の染料として例えば米国特許２，５３８
，００８号、同２．５３９，００９号、同４，４２０，
５５５号、特開昭６１−２０４６３０号、同６１−２０
５９３４号、同６２−３２４５０号、四６２−５６９５
８号、同６２−９２９４９号、同［１２−２２２２４８
号、同６３−４０１４３号、同６３−１８４７４９号、
同６３＝３１６８５２号、特開平］−１７９０４２等に
ＹＣ染料が記載されている。又、これらの染料はカラー
写真要素で一般的に使用されているＣａｒｅｙ　Ｌｅａ
　Ｓｉｌνｅｒと呼ばれる黄色コロイド銀が青色光領域
たけでなく一部長波長側を吸収するために緑色感度を低
下させてしまうこと、及び隣接層のカブリを増加させる
という欠点の改良及び貴重な銀資源の節約のために多数
提案されている。

また、染料の耐拡散化法として、固体微粒子を用いる方
法が知られている。例えばＷＯ３８／４，７９４、特開
昭６３−１９７，９４３、同６４−４０，８２７　、特
開平１−１５５゜３４１、同１−１７２，８２８　、同
２−１，８３８、同２−１，８３９、同２−１１０．４
５３、米国特許４，９０４，５６５、同４，９２３，７
８８等に記載されている化合物がそれである。これらの
化合物は確かに固体微粒子て添加されているが、固体状
態で添加する時、最もネックとなる脱色性か不充分てあ
り、写真の現像処理後残色があるという大きな欠点を有
していた。

［発明の目的コ 本発明の目的は、写真用染料として良好な性質、特に脱
色性の優れた新規な染料を含有したカブリ減感、色濁り
の少ないハロゲン化銀写真感光材料を提供することにあ
る。

［発明の構成］ 発明の上記目的は、下記一般式（Ｉ）て示される化合物
の固体微粒子分散物を少なくとも１種含有することを特
徴するハロゲン化銀写真感光材料によって達成された。

一般式（Ｉ） 〔式中、Ｒ１は電子吸引性基な表す。Ｒ４、Ｒ５は各々
水素原子、置換されてもよいアルキル基、アルケニル基
、アリール基、複素環基、シクロアルキル基、アシル基
又はスルホニル基を表し、Ｒ４と１５か結合して５〜６
員環を形成していてもよい。

また、Ｒ’、Ｒ５はＲ６、Ｒ７、Ｒ８のいずれかと結合
して環を形成することができる。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ
７、Ｒ８は各々水素原子、ハロゲン原子、置換されても
よいアルキル基、カルボキシル基、−ＣＯ□Ｒ９、−Ｃ
ＯＮＲ９Ｒ”、−Ｎｌ（Ｓｏ□Ｒ９、ニトロ基、シアノ
基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、−５ｎ９、アリール
基又はアルケニル基を表わず。Ｒ９、Ｒ１０は各々水素
原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アルケニル
基又はシクロアルキル基を表わし、ｎは０〜２の整数を
表わす。） 以下１本発明を更に具体的に説明する。

一般式（Ｉ）においてＲ１で表される電子吸引性基とは
「薬物の構造活性相関〜ドラッグデザインと作用機構研
究への指針」構造活性相関懇話会編（化学の領域増刊１
２２号、南江堂）　Ｐ、９５で示されるσ、値か正の値
を示すものを意味する。より具体的にはＲ１はシアノ基
、アシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基
、アリールオキシカルボニル基、スルホニル基、スルフ
ィニル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ホス
ホリル基を表す。

Ｒ１で示されるアシル基としては、例えばアセチル基、
プロピオニル基、シクロへキシルカルボニル基、ベンソ
イル基、４−ニトロベンゾイル基４−シアノベンゾイル
基、４−アミノベンゾイル基、２−ニトロベンソイル基
、４−メタンスルホニルアミノベンゾイル基、４−メチ
ルスルホニルベンゾイル基、４−トリフルオロアセチル
アミノベンゾイル基、４−トリクロロアセチルベンゾイ
ル基、４−アセチルベンゾイル基、４−メトキシベンゾ
イル基、２−メトキシベンソイル基、４エタンスルホニ
ルアミノベンソイル基、４−プロパンスルホニルアミノ
ベンソイル基、３−メタンスルホニルアミノベンゾイル
基、３−プロパンスルホニルアミノベンゾイル基、４−
ペンタンスルホニルアミノベンソイル基、４−オクタン
スルホニルアミノベンゾイル基、４−ドデカンスルホニ
ルアミノベンソイル基、４−メタンスルフィニルアミノ
ベンゾイル基、４−プロパンスルフィニルアミノベンゾ
イル基、２−メタンスルフィニルアミノベンゾイル基、
ジメチルアミノスルホニルアミノベンゾイル基、４−メ
トキシカルボニルアミノベンゾイル基、４−エトキシカ
ルボニルアミノベンソイル基、４−プロピルオキシカル
ボニルアミノベンソイル基、４−オクチルオキシカルボ
ニルアミノベンゾイル基、３−メトキシカルボニルアミ
ノベンゾイル基等が挙げられる。

Ｒ１で示されるカルバモイル基としては、例えばメチ、
ルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、プロピルカ
ルバモイル基、フェニルカルバモイル基、４−ニトロフ
ェニルカルバモイル基、４−シアノフェニルカルハモ、
イル基、４−メトキシフェニルカルバモイル基、２−ニ
トロフェニルカルバモイル基、４−アミノカルバモイル
基、２−メトキシフェニルカルバモイル基、４−メタン
スルホニルアミノフェニルカルバモイル基、４−プロパ
ンスルホニルアミノフェニルカルバモイル基、３−メタ
ンスルホニルアミノツエルニカルハモイル基、４−メト
キシカルボニルフェニルカルバモイル基、４−プロピル
オキシカルボニルフェニルカルバモイル基、４−イソプ
ロピルオキシカルボニルフェニルカルハモイル基、４−
メチルフェニルカルバモイル基等を挙げることかできる
。

Ｒ１て示されるアルコキシカルボニル基としては、例え
ばメトキシカルボニル基、工１−キシカルボニル基、イ
ソプロピルオキシカルボニル基、ｔ−ブチルオキシカル
ボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ペンタデシル
カルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、シクロへ
キシルオキシカルボニル基、クロロエ１〜キシカルボニ
ル基、２．２．２−）−リフルオロエトキシカルボニル
基、シアノエトキシカルボニル基、メトキシエチルオキ
シカルボニル基、アセチルエチルオキシカルボニル基、
アセチルアミノエチルオキシカルボニル基、メチルアミ
ノエチルオキシカルボニル基、ジメチルアミノエチルオ
キシカルボニル基、カルボキシエチルオキシカルボニル
基、メトキシカルボニルメチルオキシカルボニル基、メ
チルスルホニルプロピルオキシカルボニル基、メタンス
ルホニルアミノエチルオキシカルボニル基、フェニルエ
トキジカルボニル基等を挙げることかできる。

Ｒ１で示されるアリールオキシカルボニル基としては、
例えばフェノキシカルボニル基、４−ニトロフェニルオ
キシカルボニル基、２−シアノフェニルオキシカルボニ
ル基、４−ヒドロキシフェニルオキシカルボニル基、４
−メ１ヘキシカルボニルフェニルオキシカルボニル基、
４−カルボキシルフェニルオキシカルボニル基、４−ア
ミノフェニルオキシカルボニル基、４−ジメチルアミノ
フェニルオキシカルボニル基、４−メタンスルホニルア
ミノフェニルオキシカルボニル基等を挙げることかてき
る。

ＲＩで示されるスルホニル基としては、例えばメチルス
ルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル
基、イソプロピルスルホニル基、ｔ−メチルスルホニル
基、オクチルスルホニル基、ドデシルスルホニル基、フ
ェニルスルホニル基等を挙げることができる。

Ｒ１て示されるスルフィニル基としては、メチルスルフ
ィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニ
ル基、イソプロピルスルフィニル基、ｔ−ブチルスルフ
ィニル基、オクチルスルフィニル基、ドデシルスルフィ
ニル基、フェニルスルフィニル基等を挙げることができ
る。

Ｒ１で示されるスルファモイル基としては、例えばメチ
ルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、プロピ
ルスルファモイル基、イソプロピルスルファモイル基、
ｔ−ブチルスルファモイル基１、オクチルスルファモイ
ル基、１〜デシルスルフアモイル基、フェニルスルファ
モイル基等を挙げることかできる。

Ｒ１て示されるスルホンアミド基としては、例えばスル
ホンアミド基、エタンスルホンアミド基、プロパンスル
ホンアミド基、ブタンスルホンアミド基、ヘプタンスル
ホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基等を挙げるこ
とかできる。

Ｒ１て示されるホスホリル基としては、例えばジメチル
ホスホリル基、ジエチルホスホリル基、ジフェニルホス
ホリル基、ジメトキシホスホリル基、ジェトキシホスホ
リル基、シフ゛口とルオキシホスホリル基、ジフェノキ
シホスホリル基等を挙げることかできる。

Ｒ″＋、　Ｒ５で示される置換されていてもよいアルキ
ル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、イソプロピル基、デシル基、ヘキシル基、ドデシル基
、ペンタデシル基、エイコシル基、シクロプロピル基、
シクロヘキシル基、クロロエチル基、ブトキエチル基、
フルオロエチル基１．２，２−ジクロロエチル基、ヒ１
くロキシエチル基、ヒドロキシブチル基、シアノエチル
基、シアノプロピル基、メトキシエチル基、エトキシメ
チル基、ブトキシエチル基、イソプロとルオキシエチル
基、アセチルメチル基、アセチルエチル基、ベンゾイル
メチル基、アセチルオキシメチル基、アセチルオキシエ
チル基、ブチリルオキシエチル基、ｔ−ブチリルオキシ
メチル基、ペンソイルオキシエチル基、カルボキシルメ
チル基、カルボキシルエチル基、カルボキシルオクチル
基、アセチルアミノエチル基、プロピオニルアミノエチ
ル基、メチルカルバモイルエチル基、メチルアミノエチ
ル基、エチルアミノメチル基、ジメチルアミノエチル基
、オクチルアミノメチル基、シメチルアミノツチル基、
ジメチルアミノオクチル基、シソチルアミノフチル基、
ヒドロキシエチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシ
ヘキシル基、ヒドロキシドデシル基、メトキシエチル基
、工１〜キシメヂル基、プロピルオキシメチル基、ツ１
〜キシメチル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキ
シカルボニルエチル基、ツｌ〜キシカルボニルエチル基
、オクチルオキシメチル基、ヒ′ス（メトキシカルボニ
ル）メチル基、ビス（１）〜キシカルボニル）メチル基
、２，２．２−：）−リフルオロエトキシカルボニルメ
チル基、メチルスルボニルメトキシカルボニルメチル基
、２−メチルスルホニルエトキシカルボニルメチル基、
２−シアノエｌ−キシカルボニルエチル基、エトキシカ
ルボニルプロピル基、オクチルオキシカルボニルフチル
基、フェノキシカルボニルメチル基、メチルスルホニル
メチル基、メチルスルホニルエチル基、メタンスルホニ
ルアミノエチル基、メタンスルホニルアミノブチル基、
メチルスルファモイルエチル基、メチルアミノカルボニ
ルアミノエチル基、フェニルプロピル基等か挙げられる
。

Ｒ４、Ｒ５て示される置換されていてもよいアルケニル
基としては、例えばビニル基、アリル基等が挙げられる
。

Ｒ４、Ｒ５て示される置換されていてもよいアリール基
としては、例えばフエ・ニル基、３−クロロフェニ、ル
基、２，５−ジクロロフェニル基、４−シア、ノフェニ
ル基、４−アミノフェニル基、２−メトキシエチル基、
４−メトキシフェニル基、４−アセチルフェニル基等を
挙げることかてきる。

Ｒ４、Ｒ５で示される複素環基としては、例えば、チエ
ニル基、フリル基、ピリジル基、ピラニル基、ピロリル
基、イミダゾリル基、チアゾリル基、オキサシリル基、
セレナソリル基、ピリミジニル基、イソチアゾリル基、
イソチアゾリル基等を挙げることかてきる。

Ｒ４、Ｒ５て示されるシクロアルキル基としては、例え
ばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロ ０ペンチル基、シクロヘキシル基等を挙げることかでき
る。

Ｒ４、Ｒ５て示されるアシル基、スルホニル基はＲ１で
表わされる置換基として説明したものと、同様の基を表
わす。

Ｒ４とＲ５とが結合して形成される５〜６Ｑ環としては
、例えばピロリジン、ピペリジン、モルホリン、ピペラ
ジン等の複素環が挙げられる。

Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８て示されるハロゲン原子
としては、例えば塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フ
ッ素原子等を挙げることができる。

また、置換されていてもよいアルコキシ基としては、例
えばメトキシ基、エトキシ基、プロとルオキシ基、イソ
プロとルオキシ基、ｔ−ブトキシ基、オクチルオキシ基
、ドデシルオキシ基、シクロへキシルオキシ基、メトキ
シエトキシ基、アミノエトキシ基、シメチルアミノエ１
〜キシ基、アセチルアミノエトキシ基、シアノエトキシ
基、メタンスルホニルアミノエトキシ基、アセチルオキ
シュ１〜キシ基、ジメチルアミノカルボニルエトキシ基
、ヒドロキシエトキシ基、カルボキシエトキシ基、エト
キシカルボニルメトキシ基、シ（メトキシカルボニルメ
チル）アミノメトキシ基、アミノエトキシ基、ジクロロ
エトキシ基、フェニルエトキシ基、ベンジルオキシ基、
４−ジメチルアミノベンジルオキシ基、フェノキシ基、
２．５−ジ−ｔ−アミルフェノキシ基、４−ジメチルア
ミノフェノキシ基等を挙げることか１てきる。

Ｒ２、Ｒ１，ｌ（６、Ｒ？　ｌ（８で示されるアリール
基、アルケニル基は、Ｒ４、Ｒ５て表わされる置換基て
説明したものと、同様の基を表わす。

Ｒ９、Ｒ１０て示される置換基は、Ｒ４、Ｒ５で表わさ
れる置換基て説明したものと、同様の基を表わす。

以下に本発明の具体的化合物例を示すが、本発明はこれ
に限定されない。

〔例示化合物〕

Ｃ８４ し１ｌｚＵｌｈＮｌｌδυ２ＵＩ＋３ ２Ｂ 上記例に示した一般式ＣＩ）で示される化合物は、米国
特許４，４２０，５５５号、特開平１−１７９，０４２
号に記載された方法に準じて容易に合成することができ
る。

以下に代表的合成例を示す。

合成例−１（例示化合物１） ４−メタンスルホニルアミノベンゾイルアセトニトリル
２３．８ｇ　（０，１モル）と、２−ジメチルアミン−
４−メトキシベンズアルデヒド１７．９ｇ（０，１モル
）を１．アセトニトリル３００ｎｌ中で触媒としてピペ
リジン１０滴を加え、約３時間撹拌しながら加熱還流し
た。放冷し、析出した結晶を濾取し、エーテルで洗浄乾
燥した。これをアセトニトリルで再結晶することにより
目的物を得た。

収Ｊｌ　　２５．９ｇ、収率　６４，８％化合物の構造
はマスの親ピークより確認した。

合成例−２（例示化合物１８） １−（４−メタンスルホニルアミノフェニル）ブタン−
１，３−ジオン２９．７ｇ　（０，１モル）と、２−ジ
メチルアミノ−５−メチルベンズアルデヒド１６゜３ｇ
（０，１モル）をアセトニトリル３００ｎｌ中で触媒と
してピペリジン１０滴を加え、約３時間攪拌しながら加
熱還流した。放冷し、析出した結晶を濾取し、エーテル
で洗浄し乾燥した。これをアセトニトリルで再結晶する
ことにより目的物を得た。

収量　２７．７ｇ　、収率　６２．７％化合物の構造は
マスの親ピークより確認した。

一般式ＣＩ）で示される化合物を含有する写真構成層と
しては、感光性ハロゲン化銀乳剤層の他、ハレーション
防止層、中間層、保護層、フィルター層、バッキング層
の如き、非感光性層が挙げられる。その中でも特に好ま
しいのは中間層、フィルター層である。

本発明に係る前記一般式ＣＩ）で示される化合物は、写
真用染料として特に有用であり、感光性ハロゲン化銀乳
剤層、その他の非感光性層、保護層、中間層、フィルタ
ー層、アンチハレーション層等中に固体微粒子分散物と
して添加される。

本発明において、一般式（１）で示される化合物の固体
微粒子分散物を得る方法としては、以下に述べる析出法
と機械的粉砕法がある。

（１）析出法として、一般式〔■〕で示される化合物が
塩基可溶性の場合、塩基性の水に溶解し、酸性の液中に
添加して分散する方法、一般式ＣＩ）で示される化合物
が有機溶剤可溶性の場合、一般式ＣＩ）で示される化合
物を水混和性有機溶剤に溶解し、水中に添加して分散す
る方法、あるいは、一般式ＣＩ）で示される化合物を水
非混和性低柳点有機溶剤に溶解し、氷中油滴型分散物と
したの゛ち、該溶剤を揮発除去する方法などがある。

（２）機械的粉砕法として、一般式（Ｉ）で示される化
合物を超音波等の高エネルギーを用いて微粉末にしたの
ち、親木性コロイド溶液中に添加して分散する方法、一
般式ＣＩ）で示される化合物を分散助剤の存在下、水ま
たは貧溶媒に湿潤させ、ミルにて微粒子分散する方法が
ある。

本発明において、一般式ＣＩ）で示される化合物の固体
微粒子分散物は、その分布が狭いことが好ましい。

本発明において、分布の狭い固体微粒子分散物を得るだ
めの好ましい方法としては、（１）析出法として、■分
散助剤を含む塩基性の親水性コロイド溶液中に一般式Ｃ
Ｉ）で示される化合物を溶解し、酸を徐々に添加して分
散物を得る方法、■塩基性水溶液に一般式ＣＩ）で示さ
れる化合物を溶解し、分散助剤を含む中性または酸性の
親水性コロイド溶液中に徐々に添加して分散物を得る方
法、■Ｈ，）１．Ｗｉｌｌａｒｄやり、Ｇｏｒｄｏｎら
による均一溶液から徐々に結晶を沈殿させる均−沈殿法
、■一般式〔、Ｉ〕で示される化合物を水混和性有機溶
剤に溶解し、分散助剤を含む親水性コロイド溶液中に添
加して分散する方法、■一般式ＣＩ）で示される化合物
を分散助剤を含む水混和性有機溶剤に溶解し、親水性コ
ロイド溶液中に添加して分散する方法、■一般式ＣＩ）
で示される化合物を水非混和性有機溶剤に溶解し、親水
性コロイド溶液と混合して油中水滴型分散物としたのち
、いわゆる転相法によって氷中油滴型分散物として水性
混和性有機溶剤を揮発除去する方法などがある。（２）
機械的粉砕法として、■一般式ＣＩ）で示される化合物
を水または貧溶媒に湿潤させ、分散助剤および／または
親木性コロイドの存在下、粒径分布の狭いメディアを用
いたミルにて微粒子分散する方法等がある。

前配水混和性有機溶媒としては、写真用試薬を分解する
ことなく、溶解することができ、かつ水と混和しうるち
のであれば特に制限されるものではない。代表的なもの
としては、アルコール類（例えばメチルアルコール、エ
チルアルコール、ｎ−ブ、ロピルアルコール、インプロ
ピルアルコール、ジアセトンアルコール、エチレングリ
コールモノブチルエーテルなど）、グリコール類（例え
ばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピ
レングリコールなど）、環状エーテル類（例えばジオキ
サン、テトラヒドロフランなど）、ニトリル類（例えば
アセトニトリルなど）、アミド類（例えばジメチルホル
ムアミドなど）の他、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が
挙げられ、分散安定性の点からｎ−プロピルアルコール
が好ましい。

本発明において、分布の狭い固体微粒子分散物を得るた
めの特に好ましい方法としては、一般式ＣＩ）で示され
る化合物を水または貧溶媒に湿潤させ、分散助剤および
／または親水性コロイドの存在下、粒径分布の狭いメデ
ィアを用いたミルにて、高温にて微粒子分散する方法が
ある。

本発明において、固体微粒子分散を実施する装置として
は、ボールミル、ロールミル、サンドミル等があるが、
サンドミルが好ましい。市販のサンドミルを広く利用す
ることができる。

本発明に用いられるメディアの材質としては、ガラス、
アルミナ、ジルコニア、めのう、ステンレス、ナイロン
等があるが、ガラス、ジルコニア、アルミナが好ましい
。ガラスを用いる場合は、二酸化ケイ素が６０重量％以
上のものが特に好ましい。メディアは球形が好ましく、
粒径は特に問わないが、通常０．１ｍｍφ〜２０ｍｍφ
、好ましくは０．２ｍｍφ〜１０ｍｍφ、特に好ましく
は０．５ｍｍφ〜５．０ｍ＋ａφである。

ガラス製のメディアとして具体的には、ブライト標識工
業株式会社製のプライトガラスピーズ等がある。

本発明において、一般式（Ｉ）で示される化合物の固体
微粒子分散をサンドミルにて実施する場合、粒径分布が
狭いメディアを用いることによって、分布の狭い一般式
ＣＩ）で示される化合物の固体微粒子分散物を得ること
ができる。

メディアの粒径分布としては、以下に定義される分布の
広さにおいて、３０％以下、好ましくは２５％：以下、
特に好ましくは２０％以下である。

〈分布の広さの定義〉 粒径標準偏差Ｘ　１００／平均粒径＝分布の広さ（Ｘ）
前記分布の狭いメディアを用いて一般式（Ｉ）で示され
る化合物の固体粒子分散を実施する場合、分散を高温下
で行なうことによって、さらに分布の狭い一般式（Ｉ）
で示される化合物の固体微粒子分散物を得ることができ
る。分散時の温度としては１通常３０℃以上、好ましく
は４０℃以上、特に好ましくは、５０℃以上８０℃以下
である。８０℃より高い温度では凝集物が発生したり、
一般式（Ｉ）で示される化合物が変質したりして好まし
くない。

本発明において一般式ＣＩ）で示される化合物の固体微
粒子分散物とは、平均粒径として１ルｍ以下、好ましく
は０．フルｍ以下０．００５ルｍ以上、特に好ましくは
０．４μｍ以下０．０Ｉｇｍ以上である。

ここで言う粒径とは、粒子の投影像を同面積の円像に換
算したときの直径である。

こ、こに平均粒径とは、粒径ｄ１を有する粒子の頻度ｎ
１とｄ、３との積ｎ＋Ｘｄ＋３が最大になるときの粒径
ｄ１と定義する。（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５
人する） 粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍〜５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる。（測
定粒子個数は無差別に１０００個以上あることとする。

） ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従うものとし、
平均粒径は算術平均とする。

本発明において、一般式ＣＩ）で示される化合物の固体
微粒子分散物を調製するだめの分散助剤としては、公知
の界面活性剤を用いることができ、アニオン型、ノニオ
ン型、ベタイン型のものが好ましい。本発明に係る分散
剤として好ましく用いられるアこオン性１面活性剤には
、下記の一般式〔■′〕〜（Ｖｒ）で表わされるものが
挙げられるが、これらのものは、特に好ましく用いられ
るものである。

一般式〔Ｉ′〕 〔式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ１及び
Ｒ２はそれぞれ同じでも異ってもよい水素原子又は炭素
原子数１〜１８のアルギル基を表わし、Ｗは−Ｇｏｏに
、−５０３Ｍ、−０ＰＯ（ＯＨ）　２を表わし、またＭ
は水素原子またはカチオンを表わす。ｍ１はＯ〜５０の
整数またｎｌは０〜４の整数を表わす。〕 一般式（ｎ） 〔式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ３は炭
素原子数６〜２０のアルキル基またはアルケニル基を表
わし、Ｗは一〇〇〇Ｍ、−５０３Ｍ、−０ＰＯ（ＯＮ）
　２を表わし、またＭは水素原子またはカチオンを表わ
す。ｍ２はＯ〜５０の整数を表わし、Ｒ２はＯ〜４の整
数を、またａはＯまたはｌの整数を表わす６〕 一般式（ｍ） 〔式中、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ炭素原子数６〜１８
のアルキル基を表わし、またＭは水素原子またはカチオ
ンを表わす。〕 一般式（ＩＶ） ＲｅＣＮ＋Ｃｌ１ｔ佑Ｘ 〔式中、Ｒ６は炭素原子数６〜２０のアルキル基を表わ
し、Ｒ７は炭素原子数１〜４のアルキル基を表わし、Ｘ
は一０００Ｍ、マタは一３０３Ｍを表わし、またＭは水
素原子またはカチオンを表わす。Ｒ３は１〜４の整数を
表わす。〕 一般式（Ｖ） Ｒ８−０−Ｃ−Ｃｌｌ２ Ｒ，−０−Ｃ−Ｃｌｌ−８ＯＪ 〔式中、Ｒ８およびＲ９はそれぞれ炭素原子数６〜２０
のアルキル基を表わし、またＭは水素原子またはカチオ
ンを表わす。〕 一般式（ＶＴ） 〔式中、Ｒ＋ｏおよびＲ１＋およびＲ１２はそれぞれ炭
素原子数１〜１６のアルキル基を表わし、またＭは水素
原子またはカチオンを表わす。〕 Ｒ１乃至ＲＲＩで表わされるそれぞれのアルキル基は置
換基を有するものも含み、この場合、炭素原子数にはそ
の置換基を含めない。カチオンとしては、ナトリウムイ
オン、カリウムイオン、アンモニウムイオン等が挙げら
れる。

一般式〔■′〕乃至一般式（ＶＴ）で表わされるもの、
のうち、特に好ましいのは一般式〔Ｉ′〕、一般式（ｎ
）および一般式（Ｖ）で表わされるものである。

次に具体的化合物の例を挙げるがこれらに限定されるも
のではない。

Ｃ，、ＩＩ、６０（Ｃｌｌ、Ｃ１１，０）、（Ｃ１１２
）３ＳＯ３ＫＣＩｌｌｌ＋！＋３０（Ｃ１１２ＣＨｚＯ
）ａ（Ｃ１ｌｐ）４ＳＯｓＮａＣｌ　ｔｌｌｔｅＯ８ｏ
３Ｎａ Ｃ，、）ｌ、、　０（ＣＩ、ＣＩＩｆｆｉＣｌｌｆｆｌ
Ｏ）Ｃ，、ＩＩ、、−Ｃ−０（Ｃ１１２Ｃ１１２０）ｅ
ｓＯ３ＮａＯＣ１＋。

ＩＩ　　　１ ａ−１１Ｃ，、ＩＩ＊ｇＣ−Ｎ−Ｃｌｌ、Ｃｌ１−ＣＯ
０ＩＩＣ，ｌ＋、、−０−Ｃ−Ｃｌ１゜ Ｃ１１Ｈ，、−０−Ｃ−Ｃｌｌ−８Ｏ３ＮａＣａｌＬ　
＋０ＣＯＣＨ５ＯＪａ ｃ、、１１．．０ＣＯＣＩＩｔ ｔｔｌｓ Ｃ，Ｉｌ、ＣＩＩＣＨ，０ＣＯＣＨ−８Ｏ，ＮａＣ，Ｉ
ｌ、ＣｌＣｌ＋２０ＣＯＣＩＩ。

ｔＨｉ Ｃｌｆｆ１ｌｌｔａＯＣＨｔＣＨＯ−３ＯＪａＣ１１，
３ ＩＩ Ｃ３−Ｈ−ＯＰ（ＯＮａ）。

本発明に係るカプラーの分散剤として好ましく用いられ
るノニオン性界面活性剤としては、グリフインによるＨ
ＬＥ値が１〜７で、実質的に水に溶解しないもの、即ち
疎水性のものとＨＬＢ値が８〜２０で、実質的に水溶性
のもの乃至親水性のものとを組合せたノニオン性界面活
性剤であって、特にグリフインによるＨＬＢ値がそれぞ
れ１〜７および８〜２０の範囲のものが好ましく、これ
らの範囲にあれば、特にその式構造は問わない。

また、該界面活性剤は、２５°Ｃで液体状態のものが特
に好ましいが、２５°Ｃで固体であっても分散状態で液
体になるものであれば、本発明の範囲のものとして使用
することができる。

ＨＬＢ値が２０を越えるものでは、良好な分散性を得る
ことができないばかりでなく経済的にも好ましくない。

本発明で用いられるノニオン性界面活性剤について、具
体的化合物を挙げるが、ここに挙げたものは、最も好ま
しいものの一例であって、本発明をこれに限定するもの
ではない。

まず、ＨＬＢが１〜７のノニオン性界面活性剤の具体例
を挙げる。

Ｎ−１ソルビタンモノラウレート Ｎ−２ソルビタンモノオレエート Ｎ−３ソルビタンドール油脂肪酸エステルＮ−４ソルビ
タンヒマシ油脂肪酸エステルＮ−５ポリオキシエチレン
オレエート Ｎ−６ポリオキシエチレンオリーブ油脂肪酸エステルの
うちエチレンオキサイド鎖（以下ｎと略す）が５以下の
もの Ｎ−７グリセリルモノカプリレート Ｎ−８グリセリルモノオレエート Ｎ−９グリセリルモノイソステアレートＮ−１０ジグリ
セリルモノオレエート Ｎ　−１１ポリオキシエチレングリセリルモノオレエー
　ト　　（ｎ＝　　１　〜６　） Ｎ−１２ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（
ｎ−２〜６） Ｎ−１３ホリオキシエチレンオレイルエーテジレ（ｎ＝
２〜６） Ｎ−１４ポリオキシエチレンンルビトール脂肪酸エステ
ル（ｎ＝２〜６） Ｎ　−１５グリセリルモノアルキルエーテル（アルキル
基の炭素原子が８〜１８個） Ｎ−１６ポリプロピレンオキシド Ｎ−１７オキシエチレンΦオキシプロピレンブロックボ
リマー（エチレンオキシド重量％　５％） 次に、ＨＬＢが８〜２０のノニオン性界面活性剤の具１
体例を挙げる。

ｎ　−１１：＋　８８３７０−（−（ＣＨ２ＣＨ２０＋
２゜Ｈｎ　−２Ｃ＋８Ｈ３７０＋ＣＣＩｈＣＨ２Ｏ＋４
ｏＨｎ　−３Ｇ＋６８＋３０＋（０）１２０）Ｉ２０＋
１３Ｈｎ　−４ＣｕＨ２５０（−（ＣＨ２ＣＨ２０−）
−１５Ｈｎ−５Ｃ９Ｈ１９＋　０　＋ｃＨ２ｃＨ２０＋
Ｈ）ｉｎ　−６Ｃ９Ｈ１９＋　Ｏ−（−ＣＨ２Ｃ）Ｉ２
０　＋２６Ｈｎ　−７ＣａＨｕ　＋　０　（ｒｃＨ２ｃ
Ｈ２０−）−１０Ｈｎ　−８０９Ｈ１９＋Ｏ（＝ＣＨ２
ＣＨ２０＋−２゜Ｈ９Ｈ１９ ｎ　−９Ｃ目Ｈ２３ＣＯＯ−（−ＣＨ２ＣＨ２０−）２
０）１ｎ　−１０（＋７Ｈ３ｓＣＯＯ−ｆ−ＣＨ２ＣＨ
２０＋３ｏＨポリオキシエチレン・ソルビタンモノラウ
レートｎ　−１２（ｎ　＝　２０） ｆｇ２８２５ＧＯＮ　［＋ＣＨ２ＣＨ２Ｏ＋２ｏＨ］　
２オキシエチレン・オキシプロピレンブロックポリマー
（エチレンオキシド重量％　４０％）本発明に係わるカ
プラーの分散剤として用いられる界面活性剤は、カプラ
ーに対して０．１〜１５重量％の範囲で用いられる。

特に好ましい活性剤としては３個以上のエチレンオキシ
基及び炭素数６〜２４の炭化水素部分を有するものが挙
げられ、特にアニオン活性剤が好ましい。最も好ましい
界面活性剤としては、スルホコハク酸とアルコキシアル
コール又はアリーロキシアルコールとの半エステルの２
アルカリ金属塩が挙げられ、特にスルホコハク酸とアル
コキシ（好ましくは炭素数ｌＯ〜１２のアルコキシ）ア
ルコールとの半エステルの２ナトリウム塩が好ましい。

以下に特に好ましい界面活性剤を例示する。

１　　：　　１０〜＋２．　　ｍ　：　　３−５アエロ
ゾルＡ１０２（シアナミド社製）ｍ　：　５〜ＩＯ アエロゾルＡ１０２（シアナミド社製）ＣｕＨ２５０％
ＣＨ２ＣＨ２Ｏ＋Ｂｓｏ３ｓａポリステップＢ２３（ス
テパンケミカル社製）本発明において一般式ＣＩ）で示
される化合物の固体微粒子分散物を調製するときに用い
られる親水性コロイドとしては、ゼラチン、ゼラチン誘
導体、アルブミン、カゼイン、アラビアゴム、ポリ−Ｎ
−ビニルピロリドン、ヒドロキシメチルセルロース、ポ
リアクリルアミド、ポリアクリル酸等を用いることがで
きるが、前記析出法ではゼラチンが好ましく、機械的粉
砕法ではポリ−Ｎ−ビニルピロリドンが好ましい。

本発明において、一般式（Ｉ）で示される化合物の固体
微粒子分散物や親木性コロイド溶液中には、酸、特に有
機酸１例えば酢酸、クエン酸、シュウ酸、酒石酸等が少
量添加され、中性または酸性に調製されていることが好
ましい。

本発明において、固体微粒子分散されるものとしては、
前記一般式ＣＩ）で示される化合物の他、１写真用力機
添加剤がある。写真用有機添加剤とは、有機染料、カプ
ラー、酸化還元型写真有用基放出化合物およびその他の
有機化合物がある。

本発明に用いられる有機染料としては、中性および酸性
（ｐＨ７以下）の水には実質的に不溶で、塩基性（ｐＨ
９以上）の水、すなわち大部分の現像処理液中では溶解
するものが好ましい。ここで言う実質的に不溶とは、２
５°０のときの蒸留水に対する溶解度が１重量％以下、
好ましくは０．５重量％以下、特に好ましくは０．２重
量％以下であることをいう。

本発明に有効に用いられる有機染料としては、カルボキ
シル基、スルファモイル基、スルホンアミド基の少なく
とも１つを有する有機染料である。

本発明において、有機染料の固体微粒子分散物の添加量
は、使用目的によってことなり、特に制限はないが、通
常、０．０００１ｇ／ｍ’〜５．Ｏｇ／ｍ’、好ましく
は０．００５ｇ／ｍ’　〜１．Ｏｇ／ｍ’、特に好まし
くは、０、、ＯＯＩｇ／ｍ”〜０．５ｇ／ｍ’である。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料においては、有機
染料の固体微粒子分散物を２種以上併用してもよいし、
目的に応じては公知の水溶性染料と併用してもよい。

本発明において、有機染料の固体微粒子分散物の添加層
は、感光性ハロゲン化銀を含有する感光性層でもよいし
、感光性ハロゲン化銀を含有しない非感光性層でもよい
が、非感光性層が好ましい。非感光性層の具体例として
は、下塗り層、ハレーション防止層、中間層、イエロー
フィルター層、紫外線吸収層、コロイド銀含有層、保護
層等がある。

本発明において、有機染料の固体微粒子分散物は、ハロ
ゲン化銀カラー感光材料中において水不溶性で安定に存
在しているが、写真用現像液（ｐＨ９以上）で処理され
ることにより、水溶性となって溶解流出するか、および
／または化学反応脱色することにより、前記ハロゲン化
銀カラー感光材料中から大部分が消失してしまう。

本発明においては、有機染料の固体微粒子分散物の分布
が狭いことにより、前記溶解流出および／または化学反
応脱色の速度が速く、かつ残存量が少ないため、ハロゲ
ン化銀カラー感光材料の色汚染を有効に防止し、またハ
ロゲン化銀カラー感光材料の露光時に発生する光散乱を
抑制して、感度の低下を最小限におさえながら、鮮鋭性
を向上させる効果をもつ。

本発明に係る化合物は、好ましくは光学濃度が０．０５
〜３．０の範囲になるように使用される。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きる。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバ、イングーとしては、ゼラ
チンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成・ポリマー
の分散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。

更に色補正の効果を有しているカラードカプラー、競合
カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤
、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感
剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用なフ
ラグメントを放出する化合物を用いることができる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−１蛍光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加で
きる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後１
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。

［発明の効果］ 本発明により、写真用染お］として良好な性質、特に脱
色性の優れた新規な染料を含有したカブリ減感、色濁り
の少ないハロゲン化銀写真感光材料を提供することがで
きる。

［実施例コ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の
添加量は特に記載のない限り１　ｍ’当りのグラム数を
示す。

尚、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した。

実施例１ （保、ｌｉ層用塗布液の調製） ゼラチン５００ｇを７．５文の水に溶解した後、塗布助
剤（Ｓｕ−１）、平均粒径３．５ｐｍのシリカ１０ｇ、
硬膜剤（Ｈ−１）、防黴剤（ＤＩ−１）を添加して保護
層用塗布液を調製した。

（感光性乳剤層用塗布液の調製） 平均粒径が０．２５　ｇ　ｍの臭化銀３８モル％含有す
る単分散性の立方晶塩臭化銀乳剤にチオ硫酸ナトリウム
と塩化金酸を用いて５８°Ｃで最適に化学熟成を施した
。

（分散法） Ａ法；本発明に係る化合物１．２５Ｘ　１０−２モルを
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　８ａｌ、酢酸エチルａｏＩ
Ｉ１文ニ溶解させ、この溶液を界面活性剤（Ｓｕ−２）
を含む１０％ゼラチン水溶液２２０ｇに加えて乳化分散
させた。

Ｂ法：シンマルエンタープライゼス社のグイノーミルを
用いて、下記組成物のサンドミル分散を行なった。ただ
し、用いたメディアは、ブライト標識工業株式会社製の
ブライトガラスピーズにに一３ＧＫの中から、粒径の分
布の広さが２０％以下になるように選びだして用いた。

染料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．４モル１％ポリＮビニルピロ
リドン水溶液　　　８０文界面活性剤Ａ　（２，５％水
溶液）　　　　　　　３文ミルのディスク回転数は３．
３０Ｏｒｐｍであり、ベッセル中の分散液の温度は３５
℃になるように調製した。

界面活性剤Ａ アエロゾルＡｌＯ２（シアナミド社製）前記のハロゲン
化銀乳剤とこれら分散物を以下の組成となるように混合
溶解し、塗布助剤（Ｓｕｌ）、硬膜剤（Ｈ−１）、防黴
剤（Ｉｌｌ−１）を添加して感光性乳剤層用塗布液を調
製した。

（試料の作成） 特開昭５８−１９１３４１号に記載のラテックス下引き
加工を施した＋００　ｐ、　ｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルムベース上に比較染料Ａを用い、分散法Ａ
により、感光性乳剤と保護層を同時重層塗布し１．乾燥
して試料１−１を作成した。また、同様にして、分散法
Ｂにより、試料１−２を作成した。

塗布銀量は４　、０ｇ／ｍ′、染料付量は３　Ｘ　１０
＝モル／ｒｎ’であった。

以下、同様にして、試料１−１または１−２で用いた化
合物を表１に示す化合物に代えて試料を作製し、これら
を各々１−２〜１−４７とした。

ｉｌ ｕ−１ ｕ−２ ＣＩ２Ｈ２５＋ ０３Ｎａ 比較染料 しＵ、１量 （処理・評価） これらの各試料はウェッジを通して露光し、下記組成の
現像液及び定着液を用いて自動現像機ＧＲ−２７（コニ
カ株式会社製）にて処理を行った。

支寛処里逢１ （工　　　程）　　　　　温　　　度　　　　時　　　
間現　　　像　　　　　　　２８℃　　　　　　　３０
秒定　　　着　　　　　　　２８℃　　　　　　約２０
秒水　　洗　　　　　　常温　　　　　約２０秒、乾　
　　燥　　　　　　　４５°０　　　　　　　２０秒戊
１１Ｌ１威 （組成Ａ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　１５（１ｍ
ｌエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　　２ｇジエチ
レングリコール　　　　　　　　　５０ｇ亜硫酸カリウ
ム（５５％Ｖハ水溶液）１００ＩＩＩＭ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　５０ｇハイドロキノン　　　　
　　　　　　　　１５ｇ５−メチルベンゾトリアゾール
　　　　　２００ｍ文１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール３０ｍｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　
　　４．５ｇ水酸化カリウム　　　使用液ｐＨを１０．
４にする量（組＊Ｂ） 純水（イオン交換水）３ｆｆ１文 ジエチレングリコール　　　　　　　　　５０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリウム　２５ｍｇ酢酸（９０％
水溶液）　　　　　　　　　　０．３ｍ文５−ニトロイ
ンダゾール　　　　　　　　Ｉ　１０ｍ文】−フェニル
−３−ピラゾリドン　　　　　５５０ｍｇ現・像源の使
用時に水５００ｆｆｉ文中に上記組成Ａ、組Ｉ＆Ｂの順
に溶解し、１文に仕上げて用いた。

支亙亘炙】 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム （７２，５％ｗ／ｖ水溶液）　　　　　　’　　　２４
０ｍＪＬ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７
ｇ酢酸ナトリウム・３水塩　　　　　　　６．５ｇ硼＃
８ｇ クエン酸ナトリウム・２水塩２ｇ 酢酸（９０％賀ハ水溶液）　　　　　　　　１３．８ｍ
文（組成り） 純水（イオン交換水）１７ＩＩＩＭ 硫酸（５０％ｗ／ｖ水溶液）　　　　　　　　４．７ｇ
硫酸アルミニウム　　　　　　　　　　２６．５ｇ（Ａ
文２０　　換算含有量が８．１％ｗ／マ水溶液）定着液
の使用時に水５００ｍ１中に上記組成Ａ、ｌｉｉ成りの
順に溶解し、１文に仕上げて用いた。

この定着液のＰ）ｌは約４．３であった。

処理後の残色汚染の有無は次に示した方法で評価を行っ
た。処理後の各試料の未露光部の可視スペクトルを測定
し、吸収極大における吸光度（Ｅ２）及び下記Ｅｌの差
から下式によって脱色率を求めた。

表　１　（その１） （Ｅ＋はハロゲン化銀を除いた他は同様にして作製した
試料の吸収極大における吸光度を表す。）写真特性の評
価結果と脱色率の評価結果を表１に示す。ここでガンマ
は濃度０．５〜４．０の間の直線の傾きを表す。カブリ
は未露光部の濃度である。

ｚ 表　１　（その２） 表１の結果から明らかなように、本発明の染料化合物は
比較化合物に比べて良好な脱色性を示し、感光性ハロゲ
ン化銀に対しても不活性で写真特性に影響を与えないこ
とが判る。

実施例２ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
す組成の各層を順次支持体側から形成して、多層カラー
写真要素試料２−１を作製した。

試料２−１（比較） 第１・層：ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイ
ド銀　　　　　　　　　　　０．２０紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−１）　　　　　　　０．２０カラードカプラー（Ｃ
Ｃ−１）　　　　　　０．０５カラードカプラー（ＣＭ
−２）　　　　　　０．０５高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）
　　　　　　　　　０．２０ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　１・５第２層：中間層（ＩＬ、−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．０１高沸
点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　０．０１ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１・５第３層：低感
度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２−１）　　　　　１．０’／　
　　　（Ｅｍ−２−２）　　　　　０．５増感色素（Ｓ
　−１）　　　　２．５Ｘ　ｌｏ−４（モル／銀１モＩ
））／／　　　　　（Ｓ−２）　　　　　　　２．５Ｘ
ＩＯ−４（モル／銀１モル）／／　　　　　（Ｓ−３）
　　　　　　　０．５ＸＩＯ−４（モル／傾１モル）シ
アンカプラー（Ｃ−１）　　　　　　　０．８／／　　
　　（Ｃ−２）　　　　　　　０．２カラードシアンカ
プラー（ＣＣ−１）　　０．０５Ｄ、ＩＲ化合物（Ｄ　
−１）０．００２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　
　　　　０．５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
１．５第４層：高感度赤感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２−３）　　　　　２．０増感色
素（Ｓ　−１）　　　　２．０Ｘ　１Ｏ−４（モル／銀
１モル）”　　　　　（Ｓ−２）　　　　　　　２．０
ＸＩＯ−４（モル／銀１モル）／／　　　　　（Ｓ　　
−３）　　　　　　　Ｏ，１Ｘ１０−４（モル／銀１モ
ル）シアンカプラー（Ｃ−３）　　　　　　　０．２５
カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）　　０．０１５Ｄ
ＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　　　　　　０．０５高沸点
溶媒（Ｏｉｌ２　）　　　　　　　　　０．５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　１・５第５層：中間１（
ＩＬ−２） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５第６層：
低感度緑感性乳剤層（Ｇ　Ｌ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２
−１）　　　　　１．０増感色素（Ｓ　−４）　　　　
５．ＯＸ　１Ｏ−４（モル／銀１モル）／／　　　　　
（Ｓ−５）　　　　　　　１．０Ｘ１０１（モル／銀１
モル）マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　　０．４
カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　　　　　　　
　　　０．０５ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　、　　　　
　　０．０１５ＤＩＲ化合物（Ｄ　−４）　　　　　　
　　０．０２０高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　　
　　　０．５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１
・０第７層：中間層（ＩＬ−３） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０・８高佛点溶
媒（Ｏｉｌ２　）　　　　　　　　　０．２第８層：高
感度緑感性乳剤層（Ｇ　Ｈ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２−
３）　　　　　１．３増感色素（Ｓ　−６）　　　　１
．５Ｘ　１Ｏ−４（モル／銀１モル）／ｌ　　　　　（
Ｓ−７）　　　　　　　２．５ＸＩＯ−４（モル／銀１
モル）／／　　　　　（Ｓ　　−８）　　　　　　　０
．５Ｘ　１０−４’（モル／銀１モル）マゼンタカプラ
ー（Ｍ−２）　　　　　　０．０５マゼンタカプラー（
Ｍ−３）　　　　　　０．１５カラードマゼンタカプラ
ー（ＣＭ−２）　　　　　　　　　　０．０５ＤＩＲ化
合物（Ｄ−３）　　　　　　　　０．０１高佛点溶媒（
Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　０．５ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　１．０第９層：イエローフィル
ター層（ｙ　ｃ）黄色コロイド銀　　　　　　　　　　
　０．１色汚染防止剤（ＳＣ−１）　　　　　　　０．
１高沸点溶媒（Ｏｉｌ　ｌ　）　　　　　　　　　０．
１ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８第１θ
層：低感度青感性乳剤層（Ｂ　Ｌ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ
　−２−１）　　　　　０．２５ｔｔ　　　　（Ｅｍ　
−２−２）　　　　　０．２５増感色素（Ｓ　−１０）
　　　　　　？Ｘ　１Ｏ−４（モル／銀１モル）イエロ
ーカプラー（Ｙ−１）　　　　　　　０．５７’　　　
　　　（Ｙ−２）　　　　　　　０．１ＤＩＲ化合物（
Ｄ−２）　　　　　　　　０．０１高沸点溶媒（Ｏｉｌ
　１　）　　　　　　　　　０．１５ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　１．０第１１層：高感度青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層（Ｂ）Ｉ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−”２
−４）　　　　　０．５０ｔｔ　　　　（Ｅｍ　　２−
１）　　　　　０．２０増感色素（Ｓ　−９）　　　　
１．ＯＸ　１Ｏ−４（モル／銀１モル）／／　　　　　
（Ｓ　　−１０）　　　　　　　３．ＯＸ　１Ｏ−４（
モル／銀１モル）イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　
　　　０．３０ｔｔ　　　　　　（Ｙ−２）　　　　　
　　０．０５高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　
　　０．０？ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１
．１第１２層：第１保護層（ＰＲＯ−１） 微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０８ＪＬｍ、　Ａｇｌ　２モル％）０．
４紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．１０／
／　　　　（ＵＶ−２）　　　　　　　０．０５高沸点
溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　０．１／／　　
　（Ｏｉｌ−４）　　　　　　　　　０．１ホルマリン
スカベンジャ−（ＭＳ　−１）　０．５／／　　　　　
　　（Ｈ３−２）０．２ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　１．０第１３層：第２保護層（ＰＲＯ−２） 界面活性剤（Ｓ　ｕ　−３）　　　　　　　　０．００
５アルカリ可溶性のマット化剤 （平均粒径２μｍ）　　　　　　　　　　Ｏ，ＩＱシア
ン染料（Ａ　Ｉ　Ｃ−１）　　　　　　　０．００５マ
ゼンタ染Ｉ’ｌ　（Ａ　Ｉ　Ｍ−１）　　　　　　０．
０１スベリ剤（ＷＡＸ−１）　　　　　　　　　０．０
４ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６なお、
各層には上記組成物の他に、塗布助剤５ｕ−４、分散助
剤５ｕ−２、硬膜剤Ｈ−１及びＨ−２、防黴剤ＤＩ−１
、安定剤Ｓ　ｔａｂ−１、カプリ防止剤ＡＦ−１，ＡＦ
−２を添加した。

Ｅｍ−２−１平均粒径０．４６ルｍ、平均沃化銀含有率
７．５ｚ、単分散性の沃臭化銀乳剤 Ｅｍ−２−２平均粒径０．３２ルｍ、平均沃化銀含有率
２、Ｏｚ、単分散性の沃臭化銀乳剤 Ｅｍ−２−３平均粒径０．７８　ｇ　ｍ、平均沃化銀含
有率６．０ｚ、単分散性の沃臭化銀乳剤 Ｅｍ−２−４平均粒径０．９５　ｇ　ｍ、平均沃化銀含
有率８．０％、単分散性の表面紙沃化銀含有型沃臭化銀
乳剤 Ｑ Ｍ ■ ＵＶ ■ Ｃ，ｌ１ｅ（Ｌ） ＵＶ ａｌｌｓ Ｃ１１゜ Ｃｌｌ５Ｏ、Ｃ１１。

０ＣＩＩ、Ｓｏ、　ｃｎ＝ＣＨユ ７了 明細書の浄書（内容に変更なし） Ｆ−１ Ｆ−２ ｉ１ ？？ ＡＴＣ ΔＴＭ ｔａｌｉ ＡＸ ０Ｊ Ｓｏ、　Ｋ ｕ ＋１ １１゜ ｕ ＮａＯ３Ｓ−Ｃ−ＣＯＯＣｅｌｌ、。

Ｃ１ｌ　、　−Ｃ００Ｃ，１１，７ ＡＰ’ Ｐ 次に試料２−１の第９層の黄色コロイド銀の代わりに、
比較染料Ａを塗布した。

（分散法） Ａ法：比較染料をトリクレジルホスフェート、酢酸エチ
ルに溶解し、ゼラチンと共に乳化した。

ただし、化合物１０ｇに対し、トリクレジルポスフェー
ト　２０ｍ文を使用した。

Ｂ法：実施例１におけるＢ法と同様にして分散した。

（試料作成） 比較染料Ａを試料２−１と同様にして多層感光材料とし
、分散法Ａにより試料２−２１分散法Ｂにより、試料２
−３を作製した。染料付量は３　Ｘ　１０−４モル／ゴ
になるようにした。

以下、同様にして、比較染料Ａを表２に示す化合物に代
えて試料を作製し、これらを各々２−４〜２−４４とし
た。

試料２−１〜４４をウェッジ露光した後、後記の現像処
理を行い、各試料の青感性乳剤層、緑感性乳剤層の感度
及び緑感性乳剤層のカブリを測定した。（感度は試料２
−１を　１００とする相対値を用いた。） 又、染料の脱色性を評価するため、後記処理工程の発色
現像液から４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン・硫酸塩を除いた以外は
同様にして処理を施した後、試料２−１〜４４の各黄色
濃度と試料２−１の黄色濃度の差（ΔＤＢｍｉｎ　）を
測定した。

結果を表２に示す。

処理工程（３８°Ｃ） 発色現像　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　
　　　　　３分１５秒 定　　　着　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　
　　　　　３分１５秒 安定化　　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

窟土ｄ１（掖 ４−アミノ Ｎ−β 硫酸塩 無水亜硫酸ナトリウム ヒドロキシルアミン・’Ａ硫酸塩 無水炭酸カリウム 臭化ナトリウム ３−メチル−Ｎ−エチル ヒドロキシルチルアこリン・ ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩） 水酸化カリウム 水を加えて１文とする。

アンモニウム塩 ４．７５゜ ４．２５ｇ ２．０　ｇ ３７．５　　ｇ １．３　ｇ ２．５　ｇ １．０　ｇ １００．０　　ｇ エチレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｍ文水を加え
て１文とし、アンモニア水を用いてｐＨ＝［ｉ、０に調
整する。

定重量 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８゜５８メタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１文
とし、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調整する。

友定遣 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　１．５ｍ
ｆＬコニダックス（コニカ株式会社製）　　　７．５ｍ
ｌ水を加えて１文とする。

表 （その１） 表 （その２） ８了 表２の結果より本発明の染料化合物を含む試料は、コロ
イド銀、比較染料と比べて緑感光性領域に不要な吸収が
少ないため緑感性乳剤層の相対感度が比較の黄色コロイ
ド銀及び比較染料化合物を含む試料に比べて高く、かつ
カブリの程度が低いことがわかる。又、添加層から他層
に拡散しないので、青感性乳剤層の感度を低下させるこ
ともなく、脱色性についても、比較染料化合物と比べて
明らかに優れていた。

実施例３ 下引加工したセルローストリアセテートフィルム支持体
上に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して、多
層カラー感光材料の比較用試料３−１を作製した。各成
分の塗布量は、ｇ／ｍ′で示す。ただし、ハロゲン化銀
については、銀に換算した塗布量で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．２４紫外線
吸収剤（Ｕ−１）　　　　　　　　０．１４紫外線吸収
剤（Ｕ−２）　　　　　　　　０．０７２紫外線吸収剤
（Ｕ−３）　　　　　　　　０．０７２紫外線吸収剤（
Ｕ　−４）　　　　　　　　０．０７２高沸点溶媒（Ｏ
ｉｌ　−１）　　　　　　　　０．３１高沸点溶媒（Ｏ
１ｌ−２）　　　　　　　　０．０９８ポリＮビニルピ
ロリドン　　　　　　　０．１５ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　２．０２第２層（中間層） 高沸点溶媒（Ｏｉｆ　−３）　　　　　　　　０．０１
１ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．１７第３
層（低感度赤感性層） 赤色増感色素Ｓ−１、ｌ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤 （沃化銀３．０モル２．平均粒径０．５？　Ｊｉ、　ｍ
）　　　０．０５８赤色増感色素Ｓ−１．Ｓ−２で分光
増感された沃臭化銀乳剤 （沃化銀３．０モルＸ、平均粒径０．２７　ｇ　ｍ）　
　　０．５０４カプラー（Ｃ−１）　　　　　　　　　
　０．３７高清点溶媒（Ｏｉｆ　−２）　　　　　　　
　０．０９３ポリＮビニルピロリドン　　　　　　　０
．０７４ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３
５第４層（高感度赤感性層） 赤色増感色素Ｓ−１，Ｓ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤 （沃化銀３−０モル％、平均粒径０．５７ｇｍ）　　　
０．７１カプラー（Ｃ−１） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ポリＮビニルピロリドン ゼラチン 第５層（中間層） 混色防止剤（ＡＳ−１） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） マット剤（ＭＡ−１） ゼラチン 第６層（低感度緑感性層） ０．８５ ０．２１ ０．０９３ １．５６ ０．２０ ０．２５ ０、ＯＯθ１ １．３５ 緑色増感色素Ｓ−３、Ｓ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤 （沃化銀３．０モル％、平均粒径０．８０　ｐ−ｍ）　
　　０．０５８緑色増感色素Ｓ−３、Ｓ−４で分光増感
された沃臭化銀乳剤 （沃化銀３．０ｖｄ　＋　平均粒径０．２７ｐＬｍ）　
　　０．５１カプラー（Ｍ−１） カプラー（Ｍ−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ポリＮビニルピロリドン ゼラチン ０．３１ ０．０７Ｂ ０．８５９ ０．０？４ １．２９ 第７層（高感度緑感性層） 第１Ｏ層（低感度青感性層） 緑色増感色素Ｓ−３、Ｓ−４で分光増感された。

沃臭化銀乳剤 （沃化銀３．θモル２．平均粒径０．６０μｍ）　　　
０．８３緑色増感色素Ｓ−３、Ｓ−４で分光増感された
沃臭化銀乳剤 （沃化銀３．０モ＋）Ｌ平均粒径０．２７ｇｍ）　　　
０．０９２カプラー（Ｍ−１）　　　　　　　　　　０
．８０カプラー（Ｍ−２）　　　　　　　　　　０．１
９混色防止剤（ＡＳ−１）　　　　　　　　０．０５５
昂沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　　　　Ｏ，ＩＥｌ
ポリＮビニルピロリドン　　　　　　　０．１２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．９１第８層（中間
層） ゼラチ７　　　　　　　　　　　　　０．９０第９層（
イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１１混色防
止剤（Ａ　Ｓ　−，１）　　　　　　　　０．０８８高
沸点溶媒（Ｏｉｔ　−３）０．０８５マツト剤（ＭＡ　
−１）　　　　　　　　　　０．０１２ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　０．６８青色増感色素Ｓ−５、
Ｓ−６で分光増感された沃臭化銀乳剤 （沃化銀３．０モル２．平均粒径０．８５ルｍ）　　　
０．２４青色増感色素Ｓ−５、Ｓ−６で分光増感された
沃臭化銀乳剤 （沃化銀３．０モル２．平均粒径０．４２　ｇ　ｍ）　
　　０．３０青色増感色素Ｓ−５、Ｓ−６で分光増感さ
れた沃臭化銀乳剤 （沃化銀３．０＋ルＸ、平均粒径０．２７μｍ）　　　
０．０８０カプラー（Ｙ−１） 画像安定剤（Ｇ−１） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ポリＮビニルピロリドン 化合物（Ｆ−１） 化合物（Ｆ−２） ゼラチン 第１１層（高感度青感性層） ０．８６ ０．０＋２ ０．２２ ０．０？８ ０．０２０ ０．０４０ １．５０ 青色増感色素Ｓ−５、Ｓ−６で分光増感された沃臭化銀
乳剤 （沃化銀３．Ｏｖニル％　、　平均粒径０．８Ｊｔｍ）
　　　０．７９カプラー（Ｙ−１）　　　　　　　　　
　１．２４画像安定剤（Ｇ−１） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ポリＮビニルピロリドン 化合物（Ｆ−１） 化合物（Ｆ−２） ゼラチン 第１２層（保護層−１） 非感光性微粒子沃臭化銀 （沃化銀１．０モル２．平均粒径０．０８　ｇ　ｍ）紫
外線吸収剤（Ｕ− 紫外線吸収剤（Ｕ− 紫外線吸収剤（Ｕ− 紫外線吸収剤（Ｕ 紫外線吸収剤（Ｕ− 紫外線吸収剤（Ｕ− 高沸点溶１（Ｏｉｌ− 高沸点溶媒（Ｏｉｌ− 化合物（Ｆ−１） 化合物（Ｆ−２） ゼラチン ０．０１７ ０．３１ ０．１０ ０．０３８ ０．０？７ １．７３ ０．０？５ ０．０４８ ０．０２４ ０．０２４ ０．０２４ ０．０Ｂ４ ０．１３ ０．１３ ０．１３ ０．０？５ ０．１５ １．２ 第１３層（保護層−２） スヘリ剤（ＷＡＸ−１）　　　　　　　　　０．０４１
マツト剤（Ｍ　Ａ　−２）　　　　　　　　　　０．０
０９０マフト剤（Ｍ　Ａ　−３）、　　　　　　　　０
．０５１界面活性剤（Ｓ　Ｕ　−１）　　　　　　　　
０．００３［１ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
０．５５（註：各層で使われた、ポリＮビニルピロリド
ンの平均分子量は３５０，０００である。）なお、本試
料中には、上記組成物の他に、ゼラチン硬膜剤Ｈ−１、
Ｈ−２、Ｈ−３、水溶性染料Ａｌ−１、Ａｌ−２、Ａｌ
−３、防黴剤ＤＩ−１、安定剤５Ｔ−１，・カブリ防止
剤ＡＦ−１を必要に応じて適宜添加した。

各感光層に用いたハロゲン化銀乳剤は、特開昭５９−１
７８号の実施例１の方法を参考にして調製した。いずれ
も分布の広さ２０％以下の単分散乳剤であった。各乳剤
は脱塩、水洗したのち、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸
及びチオシアン酸アンモニウムの存在下にて最適な化学
熟成を施し、増感色素、４−ヒドロキシ−８−メチル−
１，３，３ａ、？−テトラザインデン、ｌ−フェニル−
５−メルカプトテトラゾールを加えた。

Ｍ 〈化合物 〉 １１、Ｃ−□Ｃ ９了 ・ＩＩ（Ｃ，１１，）。

〈カプラー〉 Ｃρ く ト剤〉 Ａ ■ コ イ ダルシ リ カ粒子 （平均粒径 ３．５ μｍ） Ａ ポ リ メ チルメタ ク ル ード μｍ） Ａ Ｃ１１。

Ｃ１１。

（ｌ！：ｍ 〈紫外線吸収剤〉 ■ ｃ．＋＋ｅ（ｔ） ■ 〉 Ｃ４１１。（１） Ｃ，ＩＩＰ（ｔ） 【Ｊ ■ Ｃ−１１ｅ（Ｌ） ｌ１３ Ｑ ■ Ｃ．１１．（ｔ） Ｃ．１１．（Ｌ） ＣＱ 明細書の浄書（内容に変更なし） Ｕ し２１１５ く界面活性剤〉 Ｕ ｌ Ｎａ０．５−Ｃ−ＣＯｏＣＩｌ、（ＣＦ、ＣＰ＝ＭＩＣ
−Ｃ００Ｃ１１，（ＣＰ、ＣＦ、）、＋１〈硬膜剤〉 Ｉ］ （ＣＩ＋１＝Ｃ１１−３Ｏ，ＣＩ＋２）２０〈水溶性染
料〉 Δ く高沸点溶媒〉 ｉｌ ジ エチルへギシルフタレー ト ｉ１ ジ ブ デルフタレート ト リ ク レジルホス フ ト 〈混色防止剤〉 〈画像安定剤〉 くスベ リ 剤〉 （平均分子賊 ３０、０００　） ■ く防黴剤〉 ・１０２ く安定剤〉 ５Ｔ−１ くカブリ防止剤〉 Ｐ 次に試料３−１の第９層の黄色コロイド銀の代わりに、
実施例２と同様の方法で本発明に係る化合物を塗布し、
試料３−２〜３−３９を作製した。

試料３−１〜３−３９に対して、センシトメトリー測定
用ステップウェッジを通して白色光露光を与え、以下の
現像処理を行ない、実施例２と同じく測定した。結果を
表３に示す。

処理工程　　　　処理時間　　　　処理温度第１現像　
　　　　６分　　　　　　３８°Ｃ水　　　洗　　　　
　　　２分　　　　　　　　　３８℃反　　　転　　　
　　　　２分　　　　　　　　　３８℃発色現像　　　
　　６分　　　　　　３８°Ｃ調　　　整　　　　　　
　　２分　　　　　　　　　３８°Ｃ漂　　　白　　　
　　　　６分　　　　　　　　　３８°Ｃ定　　　着　
　　　　　　　４分　　　　　　　　　３８°Ｃ水　　
　洗　　　　　　　４分　　　　　　　　　３８°Ｃ安
　　定　　　　　１分　　　　　　常温乾　　　燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

第」」１（腋 テトラポリ燐酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノスルホネート 炭酸ナトリウム（１水塩） １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリ１ζン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水を加えて（ｐＨ９，８０） 父転羞 ニトリロトリメチレンホスホン酸・ ６ナトリウム塩 塩化第１錫（２水塩） ｐ−アミンフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて（ｐＨ５，７５） ｇ ２．５ｇ １．２ｇ ２ｍ文 １０００ｍ文 ｇ ０．１ｇ ｇ １５ｍ文 １０００ｍ文 光μＪ馴（腋 テトラポリ燐酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 第３燐酸ナトリウム（２水塩） 臭化カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４ アミノアニリン・硫酸塩 ２．２−エチレンジチオジェタノール 水を加えて（ｐ）Ｉ　１１．７０） 鼠梵碧 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸ナトリウム （２水塩） チオグリセリン 氷酢酸 水を加えて（ｐＨ６，］５） １ｇ ｇ １０００ｍ文 ２ｇ ｇ ０．４ｍ文 ３ｍ文 １０００ｍ文 阪貞眉 表 （その１） エチレンジアミン四酢酸すトリウム （２水塩） エチレンジアミン四酢猷鉄（ｍ） アンモニウム（２水塩） 臭化アンモニウム 水を加えて（ｐＨ５，８５） 定１羞 千オ硫酸アンモニウム 亜硫酸す］・リウム 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて（ｐＨ８，８０） 欠定遭 ホルマリン（３７重量％） コニタックス（コニカ株式会社製） 水を加えて ｇ ２０ｇ ００ｇ １０００ｍ文 ５ｍ文 ５ｍ文 １０００ｍ文 ０Ｂ 表 （その２） 表３の結果より、本発明の染料は緑感性乳剤層の相対感
度に悪影響を与えず、カブリも低いことがわかる。又、
比較染料に比べて脱色性も優れていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式〔 I 〕で示される化合物の固体微粒子
   分散物を少なくとも１種含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は電子吸引性基を表す。Ｒ＾４、Ｒ＾５
   は各々水素原子、置換されてもよいアルキル基、アルケ
   ニル基、アリール基、複素環基、シクロアルキル基、ア
   シル基又はスルホニル基を表 し、Ｒ＾４とＲ＾５が結合して５〜６員環を形成してい
   てもよい。 また、Ｒ＾４、Ｒ＾５はＲ＾６、Ｒ＾７、Ｒ＾８のいず
   れかと結合して環を形成することができる。Ｒ＾２、Ｒ
   ＾３、Ｒ＾６、Ｒ＾７、Ｒ＾８は各々水素原子、ハロゲ
   ン原子、置換されてもよいアルキル基、カルボキシル基
   、 −ＣＯ＿２Ｒ＾９、−ＣＯＮＲ＾９Ｒ＾１＾０、−ＮＨ
   ＳＯ＿２Ｒ＾９、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、
   アルコキシ基、−ＳＲ＾９、アリール基又はアルケニル
   基を表わす。Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０は各々水素原子、アル
   キル基、アリール基、複素環基、アルケニル基又はシク
   ロアルキル基を表わし、ｎは０〜２の整数を表わす。〕 ２、一般式〔 I 〕において、分子中に−ＣＯ＿２Ｈ、
   −ＳＯ＿２ＮＨＲ＾９、−ＮＨＳＯ＿２Ｒ＾９のうち少
   なくともひとつを有することを特徴とする請求項１記載
   のハロゲン化銀写真感光材料。