JPH04116639A - 固体微粒子分散物を含有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は固体微粒子分散物を含有するハロゲン化銀写真
感光材料に関し、特に、新規な染料として機能する固体
微粒子分散物を含むハロゲン化銀写真感光材料に関する
０本発明は、脱色性に優れ、カプリ、減感の少ないハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供するものである。

〔従来の技術〕

ハロゲン化銀写真感光材料中に染料を含有させることは
よく知られていることであり、例えばハレーション防止
、イラジェーション防止、光吸収フィルター、感光性乳
剤層の感度調整等の目的で使用されている。

これらの目的で使用される染料は、その使用目的に応じ
て、（ｉ）良好な吸収スペクトルを有していること、（
ｉｉ）着色した層から他層に拡散しないこと、（ｉｉｉ
）ハロゲン化銀感光材料中で安定なこと、（ｉｖ）ハロ
ゲン化銀乳剤に写真的な影響を与えないこと、（ｖ）添
加が容易であること、（ｖｉ）後処理後、色が残らない
こと等が、その性質として要求される。

前述の目的を達成するために水溶性染料を用いてハロゲ
ン化銀写真感光材料を着色させる方法が従来から行われ
ている。例えば米国特許第１，８７８゜９６１号、同２
，１５０，６９５号、同２，２７４，７８２号、同３，
０９４゜４１８号、同３，９３３，７９８号、同４，１
８７，２２５号、同４　、２３４　。

６７７号、同４，２８８，５３４号、同４，２６６．０
１４号、同４　、３７９　。

８３８号、西独特許第２，１１７，３４６号、英国特許
第５０６゜３８５号、同１　、５２１　、０８３号等に
代表されるピラゾロンオキソノール染料； 米国特許第２，２７４，７８２号、同２，２９８，７３
１号、同３゜２４７．１２７号、同３，４６８，８８３
号、同３，４６９，９８５号、同３゜４８０．４３６号
、同３，５４０，８８８号、同３，３９８．１４５号、
同３゜４１７．０８４号、同３，４４０．０５１号、同
４，０４２，３９７号、英国特許第１，０７７．０４９
号、同１，２６５，４８５号、同５０６　、３８５号、
同１，４２４．５１５号、リサーチ・ディスクロージャ
ー（以下ＲＤと略す）　１４４１６等に代表されるバル
ビッール酸及びチオバルビッール酸オキソノール染料； 米国特許第３，６３７，６７６号、同３．６８Ｌ０８１
号、同３゜５４０．８８８号、同４，２３２，１１５号
等に代表される、その他の骨格を有したオキソノール染
料； ベルギー特許第７８０，０１１号、米国特許第２，５３
８，００８号、同３，４９７，５０２号、同３，５４０
．８８８号、同３，５４４゜３２５号、同４，０４２．
３９７号、同４，４２０．５５５号、特公昭３１−１０
５７８号、同５１−３６２３号、同５６−４９９５３号
、同５７−４６７７８号、同５９−２６９４０号、同５
９−３７３０３号等に代表されるベンジリデン及びシン
ナミリデン型染料： 米国特許第１．８４５，５０４号、同２，４６１，４８
４号、同４゜２３２．１１５号、英国特許第３６９，７
２１号、同５０６．３８５号、特公昭３１−５９２０号
、同４Ｂ　−２７９２７号、同５７−４６０５６号、同
５９−２８８９８号等に代表されるスチリル型染料； 米国特許第２，５１９．００１号、同２，５２７，５８
３号、同２゜６４６、４０９号、同３．１２５．４４８
号、同３．１４８．１８７号、同３゜４６９、９８５号
、同３，５４０．８８８号、同４，２３２，１１５号、
ベルギー特許第７３９．８７４号、英国特許第２．０８
３，２４１号等に代表されるメロシアニン染料； 米国特許第１　、８８４　、０３５号、同２，２７１，
２３４号、同２゜３２２．００６号、同２，３９０，７
０７号、同２，４６４，７８５号、同２゜５０３．７１
７号、同２，５２７，５８３号、同２，９５６，８７９
号、同４．２７６．３７３号等に代表されるアゾ染料；
等が代表的な水溶性染料として挙げられる。

これらの水溶性染料は、先の目的を達成するために水、
その他の水溶性有機溶媒に熔解させ、写真材料中に添加
するのが一般的な方法であるが、染料が水溶性のため所
望の層に止まっておらず写真材料全層に拡散してしまう
。そのため、本来の目的を達成させようとすると、他層
に拡散する分だけ多く染料を添加しなければならず、添
加層、他層共に好ましくない影響、例えば減感、カブリ
が発生するといったことが起きてしまうのが通常であっ
た。これを回避するため、使用量を減らすと本来の効果
は充分得られなくなってしまう。

この欠点を改良するために、耐拡散化された染料が提案
されている。カラー怒光材料で使用されているイエロー
コロイド銀代替染料（以下ＹＣ染料と呼ぶ）は、その代
表的な化合物である。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、青色吸収性材料
を用いることがあり、この場合−船釣にＣａｒｅｙ　Ｌ
ｅａ　Ｓｉｌνｅｒと呼ばれる黄色コロイド銀が使用さ
れている。このコロイド銀は露光中に青色光を吸収し、
処理中に除去されるものであるが、青色光だけでなく一
部長波光も吸収するため、他の乳剤層を減感させてしま
うこと及び他の乳剤層のカブリを上昇させてしまうとい
った欠点を有している。

この欠点を改良するために耐拡散化されたＹＣ染料が提
案されている０例えば米国特許第２．５３８゜００８号
、同２，５３９，００９号、同４，４２０，５５５号、
特開昭６１−２０４６３０号、同６１−２０５９３４号
、同６２−５６９５８号、同６２−９２９４９号、同６
２−２２２２４８号、同６２−３２４６０号、同６３−
４０１４３号、同６３−１８４７４９号、同６３−３１
６８５２号等が代表的なものとして挙げられるが、これ
らの化合物は未だ光吸収領域が充分でなく、他の乳剤層
を減感させてしまうこと及びこれらの特許文献中に記載
されているように、その添加法が通常化合物を溶剤に溶
かして油滴で添加したりポリマーと添加したり、水可溶
性有機溶媒に溶かして直接乳剤中に添加しているため処
理後充分に漂白、流出されず色濁りが生じてしまうとい
った欠点を有していた。

また、染料の耐拡散化法として固体微粒子を用いる方法
が知られている０例えばＷ　０８８／４，７９４、特開
昭６３−１９７９４３号、同６４−４０８２７号、特開
平１−１５５３４１号、同１−１７２８２８号、同２−
１８３８号、同２−１８３９号、同２−１１０４５３号
、米国特許第４，９０４゜５６５号、同４，９２３，７
８８号、ヨーロッパ特許第３７８．９２３号等に記載さ
れている化合物がそれである。これらの化合物は確かに
固体微粒子で添加されているが、固体状態で添加する時
最もネックとなる脱色性が不充分であり、写真後処理後
残色が残るという大きな欠点を有していた。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、写真用染料として良好な性質、特に脱
色性の優れた新規な染料として機能する物質を含有した
カブリ、減感、残色の少ないハロゲン化銀写真感光材料
を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の目的は、下記一般式（１）で表される化合物、
−ａ式（１１）で表される化合物及び一般式〔ＩＩＩ〕
で示される化合物から成る化合物群から任意に選ばれた
化合物（以下適宜「本発明の化合物ｊなどとも称する）
の固体微粒子分散物を少なくとも１種含有することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料により、達成された
。

一般式（１） 式中、Ｒ目、Ｒ１！は水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、ヘテロ環基、シクロアルキル基、ア
シル基、スルホニル基を表し、Ｒ１１とＲＩ！が結合し
て５〜６Ｒ環を形成することができる。

またＲ　Ｉｌ、　Ｒ１１はＲ１３，ＲＩ４、Ｎ原子と結
合して環を形成することができる。Ｒ１１，Ｒ１４，Ｒ
Ｉ５は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、カルボキ
シル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、ニトロ
基、シアノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、メルカプ
ト基、アリール基、アルケニル基を表し、Ｘｌは−ＣＯ
Ｒ”　　−ＣＯＮＲ”Ｒ”Ｃ０ＯＲ”　　−３ＯＪ”　
　　ＳＯＲ”　　　５ＯｔＮＲ”Ｒ”を表す。

Ｒ＋１Ｊ＋９は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘ
テロＷ！、アルケニル基、シクロアルキル基を表し、ｍ
ｌ　はゼロ、１．２の整数を表す。

一般式（Ｉｆ） 式中、Ｒｚｌ、　　ＲｚｚはＲ目、　　Ｒｌｇと同様な
意味を表し、Ｒ１３，Ｒ！４．　　ＲｔｓはＲ１３，Ｒ
１４，Ｒ１％と同様な意味を表す、ｍｔはｍｌと同様な
意味を表す。

Ｙ−はシアノ基、−ＣＯＮＲ”ｌｌ”　　−ＣＯＯＲ”
−５ｏｚｐ”　　−５ＯＲ”ｌ　　−５ＯｔＮＲ２”Ｒ
”を表し、ＲｔｓＲ”はＲ”、　Ｒ”と同様な意味を表
す。

一般式（Ｉ［［） 式中、Ｒ３１、Ｒ！　ｔはＲ”、　　Ｒ１！と同様な意
味を表し、Ｒ３３，Ｒ３４，Ｒ３５はＲ１３，Ｒ１’、
　ＲＩ５と同様な意味を表す。

ｘｔ、Ｙｔは−ｃｏＲ３＠Ｒ３９、Ｃ０ＯＲ”、　　５
ＯｚＲ”−３ＯＲ”　　−３ｏ□ＮＲｆｆｌＲ３９を表
し、Ｒｉｓ、　　ＲｓｑはＲＩＩＩ、　　ＲＩ９と同様
な意味を表す、ｍ３はｍ、と同様な意味を表す。

一般式ＣＩ）において、Ｒ目　Ｂｒｔはアルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シクロアルキル
基、アシル基、スルホニル基を表すが、ＲＩＩ、　　Ｒ
ｌｇで表されるアルキル基としては、例えばメチル基、
エチル基、イソプロピル基、む−ブチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、２−エチルヘキ
シル基等が挙げられる。

これらの基は、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭
素、沃素等）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アル
コキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ｔ−ブトキシ、
ドデシルオキシ等）、アリールオキシ基（例えばフェノ
キシ、ｐ−）リルオキシ、ナフチルオキシ等）、シアン
基、カルバモイル基（例えばカルバモイル、Ｎ〜メチル
カルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルカルバモイル等）、スルファモイル基（例えばス
ルファモイル、Ｎ−ペンチルスルファモイル、Ｎ−ベン
チルーＮ−メチルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルフ
ァモイル等）、スルホニル基（例えばメチルスルホニル
、ブチルスルホニル、オクタデシルスルホニル等）、ア
ルコキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニル、２
−エチルへキシルオキシカルボニル等）、ニトロ基、ア
リール基（例えばフェニル、ナフチル等）、アミド基（
例えばアセチルアミノ等）、スルホンアミド基（例えば
メチルスルホニルアミノ、プロピルスルホニルアミノ、
ブチルスルホニルアミノ等）、アシル基（例えばアセチ
ル、プロピル、ベンゾイル等）、アルキル基（例えばメ
チル、エチル、プロピル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、オ
クチル等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、プロ
ピルチオ、ｔ−オクチルチオ等）、アリールチオ基（例
えばフェニルチオ、ナフチルチオ等）、ヘテロ環チオ基
（ベンズチアゾリル−２−チオ等）、ヘテロ環オキシ基
（例えばベンズオキサシリル−２オキシ等）、アシルオ
キシ基（例えばアセトキシ、オクタデカノイル等）、カ
ルバモイルオキシ基（例えばＮ−メチルカルバモイルオ
キシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ等）、スルホニ
ルオキシ基（例えばフェニルスルホニルオキシ、ドデシ
ルスルホニルオキシ等）、アミノ基（例えばジメチルア
ミノ、アミノ等）、ウレイド基（例えばメチルウレイド
、フェニルウレイド等）、イミド基（例えばＮ−スクシ
ンイミド、３−ペンジルヒダントイニル等）、アルコキ
シカルボニルアミノ基（例えばエトキシカルボニルアミ
ノ等）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えばフ
ェニルオキシカルボニルアミノ等）、スルフィニル基（
例えばオクチルスルフィニル、フェニルスルフィニル等
）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカ
ルボニル等）、ヘテロ環基（例えば２ピリジル、２−ヘ
ンズチアゾリル、フリル、チエニル等）を置換基として
有することもできる。

Ｒ１１４１２で表されるアルケニル基としては、例えば
ビニル基、１−プロペニル基、１−オクテニル基を表し
、アリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基
を表す。これらの基はＲ”ＲＩＩで表されるアルキル基
及びアルキル基が有することができる置換基と同様な基
で置換することができる。

Ｒ１１，ＲＩＩで表されるヘテロ環基としては、例えば
チエニル基、フリル基、ピリジル基、ピラニル基、ピロ
リル基、イミダゾリル基、チアゾリル基、オキサシリル
基、セレナゾリル基、ピリミジニル基、イソオキサシリ
ル基、インチアゾリル基等を表し、シクロアルキル基と
してはシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基等を表す。

これらの基はＲＩＩ、ＲＩＩで表されるアルキル基、及
びアルキル基が有することができる置換基と同様な基で
置換することができる。

Ｒ１１，Ｒ１１で表されるアシル基、スルホニル基はＲ
ＩＩ、　ＲＩｔで表されるアルキル基の置換基として説
明したものと同様の意味を表す。

Ｒ目、　　Ｒ１１が結合して形成することができる５〜
６員環としては、例えばピロリジン、ピペリジン、モル
ホリン等を挙げることができる。

Ｒ１３〜Ｒ１″は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、了り−ル
オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基
、メルカプト基、アリール基、アルケニル基を表すが、
これらの基はＲ目Ｒａｔで説明したものと同様の意味を
表す。

Ｒｆｅ、　ＲＩＩは水素原子、アルキル基、アリール基
、ヘテロ環基、アルケニル基、シクロアルキル基を表す
が、これらの基はＲＩＩで説明したものと同様の意味を
表す。

以下に本発明の具体的化合物例を示すが、本発明はこれ
に限定されない。

以下余白 υ υ ■ ■ ■−１４ ■ ■ ■ ■ ■ ■−２０ ■　−２１ ■ ■　−２６ ■−２７ ■−２８ ！−２９ υ １、−３２ ■ ■ ■−４１ ■−４２ ■　−４６ しｙ 以下余白 ■　−４３ ■ ■ ■ しｔ ｌｌ−６ ＩＩ−７ ■−１４ ■−１５ ｔ−１０ ■−１２ ■−１９ ■−２１ １［１−２ ■ １ｌ−８ Ｉ［１−９ Ｉ［１−３ ■ ｎ−５ ｌｌ−１０ ■ ■−１２ ■−１３ ■−１５ ■−１６ ■−２０ ■−２１ １［［−１７ ■ ■ ■−２３ ■−２４ ■−２５ υ 一般式（１）、（ＩＩ）及び［Ｉ［［）で示される化合
物は米国特許４，４２０，５５５号に記載された方法に
準して容易に合成することができる。以下その代表的な
合成例を挙げるが、他の化合物も同様に合成することが
できる。

〈合成例１〉例示化合物１−２の合成 １−（４−ブチルスルホニルアミノフェニル）ブタン−
１，３−ジオン２９．７ｇとＰ−ジメチルアミノベンズ
アルデヒド１４．９　ｇをアセトニトリル３００雌中で
触媒としてピペリジン１０滴を加え、約３時間攪拌しな
がら加熱還流した。放冷して析出した結晶を濾取し、ア
セトニトリルで洗浄した後乾燥することにより目的物を
得た（収量３１ｇ、収率７２％）。

化合物の構造は、ＮＭＲ，ＴＲ，マススペクトルにより
確認した。

〈合成例２〉例示化合物Ｉｔ−１の合成シアノ酢酸エチ
ル１１．３　ｇと、２−メチル−４ブチルスルホニルア
ミノベンズアルデヒド２５．５ｇをアセトニトリル３０
０　ｄ中で触媒としてピペリジン１０滴を加え約４時間
攪拌しながら加熱還流した。

放冷して析出した固体を濾、取し、アセトニトリルで洗
浄した後乾燥することにより目的物を得た（収量２８ｇ
、収率８０％）。

化合物の構造は、ＮＭＲ，ＩＲ，マススペクトルにより
確認した。

く合成例３〉例示化合物Ｉ［−２４の合成マロン酸ジブ
チル２１．１　ｇ　、　２−メチル−４−ジメチルアミ
ノベンズアルデヒド１６．３　ｇをアセトニトリル３０
０ｄ中で触媒としてピペリジン１０滴を加え約４時間攪
拌しながら加熱還流した。放冷して析出した固体を濾取
しアセトニトリルで洗浄した後軸することにより目的物
を得た（収量２７ｇ、収率７５％）。

化合物の構造は、ＮＭＲ，ＴＲ，マススペクトルにより
確認した。

本発明の化合物は、本発明の感光材料の任意の写真構成
層に含有させることができ、その写真構成層としては、
ハロゲン化銀乳剤層の他、ノλレージジン防止層、中間
層、保３ＩＮ、フィルター層の如き非感光性層が挙げら
れる。その中でも特に好ましいのは、中間層、フィルタ
ー層である。

本発明の化合物は、写真用染料として特に有用であり、
感光性ハロゲン化銀乳剤層、その他の非感光性層（保護
層、中間層、フィルター層、アンチハレーション層等）
中に固体微粒子分散物とし添加される。

本発明において、固体微粒子分散物を得る代表的な方法
としては、以下に述べる析出法と機械的粉砕法がある。

（１）析出法として、固体微粒子分散物とする化合物が
塩基可溶性の場合、塩基性の水に溶解し、酸性の液中に
添加して分散する方法、該化合物が有機溶剤可溶性の場
合、該化合物を水混和性有機溶剤に溶解し、水中に添加
して分散する方法、あるいは、該化合物を水非混和性低
沸点有機溶剤に熔解し、水中油滴型分散物としたのち、
該溶剤を揮発除去する方法などがある。

（２）機械的粉砕法として、該化合物を超音波等の高エ
ネルギーを用いて微粉末にしたのち、親水性コロイド溶
液中に添加して分散する方法、該化合物を分散助剤の存
在下、水または貧溶媒に湿潤させ、ミルにて微粒子分散
する方法等がある。

本発明において、本発明の化合物の固体微粒子分散物は
、その分布が狭いことが好ましい。

本発明において、分布の狭い固体微粒子分散物を得るた
めの好ましい方法としては、（１）析出法として、■分
散助剤を含む塩基性の親水性コロイド溶液中に化合物を
溶解し、酸を徐々に添加して分散物を得る方法、■塩基
性水溶液に化合物を溶解し、分散助剤を含む中性または
酸性の親水性コロイド溶液中に徐々添加して分散物を得
る方法、■Ｈ，Ｈ，Ｗｉｌｌａｒｄやり、Ｇｏｒｄｏｎ
らによる均一溶液から徐々に結晶を沈澱させる均−沈澱
法、■化合物を水混和性有機溶剤に溶解し、分散助剤を
含む親水性コロイド溶液中に添加して分散する方法、■
化合物を分散助剤を含む水混和性有機溶剤に溶解し、親
水性コロイド溶液中に添加して分散する方法、■化合物
を水非混和性有機溶剤に溶解し、親水性コロイド溶液と
混和して油中水滴型分散物とじたのち、いわゆる転相法
によって水中油滴型分散物として水非混和性有機溶剤を
揮発除去する方法などがある。（２）機械的粉砕法とし
て、■化合物を水または貧溶媒に湿潤させ、分散助剤及
び／または親水性コロイドの存在下、粒径分布の狭いメ
ディアを用いたミルにて微粒子分散する方法等がある。

前記水混和性有機溶媒としては、写真用試薬を分解する
ことなく、溶解することができ、かつ水と混和しうるも
のであれば特に制限されるものではない０代表的なもの
としては、アルコール類（例エバメチルアルコール、エ
チルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、ジアセトンアルコール、エチレングリコ
ールモノブチルエーテルなど）、グリコール類（例えば
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコールなど）、環状エーテル類（例えばジオキサ
ン、テトラヒドロフランなど）、ニトリル類（例えばア
セトニトリルなど）、アミド類（例えばジメチルホルム
アミドなど）の他、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙
げられ、分散安定性の点からｎ−プロピルアルコールが
好ましい。

本発明において、分布の狭い固体微粒子分散物を得るた
めの特に好ましい方法としては、化合物を水または貧溶
媒に湿潤させ、分散助剤及び／または親水性コロイドの
存在下、粒径分布の狭いメディア（粉砕媒体）を用いた
ミル（粉砕機）にて、高温にて微粒子分散する方法であ
る。

本発明において、固体微粒子分散を実施する装置として
は、ボールミル、ロールミル、サンドミル等があるが、
サンドミルが好ましい。市販のサンドミルを広く利用す
ることができる。

本発明に用いられるメディアの材質としては、ガラス、
アルミナ、ジルコニア、めのう、ステンレス、ナイロン
等があるが、ガラス、ジルコニア、アルミナが好ましい
、ガラスを用いる場合は、二酸化ケイ素が６０重量％以
上のものが特に好ましい。

メディアは球形が好ましく、粒径は特に問わないが、通
常０．１闘φ〜２０ＩＩＩＩＩｌφ、好ましくはＱ、２
ｍ＋ｎφ〜１０ｒ！ａφ、特に好ましくは０．５Ｗφ〜
５．０ｍｍφである。

ガラス製のメディアとして具体的には、ブライト標識工
業株式会社製のブライトガラスピーズ等がある。

本発明において、本発明の化合物の固体微粒子分散をサ
ンドミルにて実施する場合、粒径分布が狭いメディアを
用いることによって、分布の狭い固体微粒子分散物を得
ることができる。

メディアの粒径分布としては、以下に定義される分布の
広さにおいて、３０％以下、より好ましくは２５％以下
、特に好ましくは２０％以下が好ましい。

〈分布の広さの定義） 粒径標準偏差Ｘ１００／平均粒径＝分布の広さ（％）前
記分布の狭いメディアを用いて固体微粒子分散を実施す
る場合、分散を高温下で行うことによって、更に分布の
狭い固体微粒子分散物を得ることができる０分散時の温
度としては、通常３０°Ｃ以上、好ましくは４０°Ｃ以
上、特に好ましくは、５０°Ｃ以上８０°Ｃ以下である
。　８０℃より高い温度では凝集物が発生したり、化合
物が変質したりして好ましくない。

本発明において、固体微粒子分散物とは、平均粒径とし
て１μｍ以下、好ましくは０．７μｍ以下０．００５μ
ｍ以上、特に好ましくは０．４μｍ以下０．０１μｍ以
上である。

ここで言う粒径とは、粒子の投影像を同面積の円像に換
算したときの直径である。

ここに平均粒径とは、粒径ｄ、を有する粒子の頻度ｎ、
とｄ、３との積ｎｉ　ｘｄ、’が最大になるときの粒径
ｄｉ　と定義する。（有効数字３桁、最小桁数字は４捨
５人する） 粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍〜５万倍に
拡大して投影し、そのプリント上の粒子直径または投影
時の面積を実測することによって得ることができる。（
測定粒子個数は無差別に１０００個以上あることとする
。） ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従うものとし、
平均粒径は単純平均とする。

のである。

本発明において、固体微粒子分散物の分散度が、以下に
定義される分布の広さにおいて、３０％以下、好ましく
は２５％以下、特に好ましくは２０％以下であることに
よって、効果を発揮する。

く分布の広さの定義〉 粒径標準偏差ｘ　１００／平均粒径−分布の広さ（％）
本発明において、本発明の化合物の固体微粒子分散物は
、感光性ハロゲン化銀を含有する感光性層に添加されて
もよいし、感光性ハロゲン化銀を含有しない非感光性層
に添加されてもよい。

本発明において、固体微粒子分散物を調製するための分
散助剤としては、公知の界面活性剤を用いることができ
、アニオン型、ノニオン型、ベタイン型のものが好まし
い。

本発明の化合物の分散側として好ましく用いられるアニ
オン性界面活性剤には、下記の一般式ＣＩＡ）〜（ＶＩ
Ａ）で表されるものが挙げられるが、これらのものは、
特に好ましく用いられるも一般式ＣＩＡ］ 式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、Ｒ１１″及
びＲ２ｍはそれぞれ同しでも異なってもよい水素原子ま
たは炭素原子数１〜１８のアルキル基を表し、Ｗは−Ｃ
ＯＯＭ、−３０３Ｍ、　ＯＰＯ（ＯＭ）　ｚを表し、ま
たＭは水素原子またはカチオンを表す。ｍｌは０〜５０
の整数またｎｌは０〜４の整数を表す。

一般式（ＩＩＡ〕 式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表し、Ｒ１は炭素
原子数６〜２０のアルキル基またはアルケニル基を表し
、Ｗは−ＣＯＯＭ、−５０３Ｍ、−ＯＰＯ（ＯＭ）　ｚ
を表し、またＭは水素原子またはカチオンを表す。ｍ２
は０〜５０の整数を表し、Ｒ２は０〜４の整数を、また
ａは０または１の整数を表す。

一般式［１１ｔＡ） し、Ｘは−ＣＯＯ？Ｉまたは一３ＯｆｆＭを表し、また
Ｍは水素原子またはカチオンを表す５ｎｆｆは１〜４の
整数を表す。

一般式（ＶＡ） Ｒロー〇−Ｃ−ＣＨｌ Ｒ”−０−Ｃ−Ｃ１ｌ−５Ｏ３Ｍ 式中、Ｒ４１１及びＲ８ｍはそれぞれ炭素原子数６〜１
８のアルキル基を表し、またＭは水素原子またはカチオ
ンを表す。

一般式（ＩＶＡ） ＯＲ” Ｒ’　”　−Ｃ−Ｎ　（ＣＨｚｈｑ　Ｘ式中、Ｒｏは炭
素原子数６〜２０のアルキル基を表し、Ｒｏｌｌは炭素
原子数１〜４のアルキル基を表式中、Ｒ１及びＲ”　　
はそれぞれ炭素原子数６〜２０のアルキル基を表し、ま
たＭは水素原子またはカチオンを表す。

一般式（ＶＩＡ） 式中、Ｒ１６ａ　、　Ｒ１１１１及びＲＩｚｍハソレソ
レ炭素原子数１〜１６のアルキル基を表し、またＭは水
素原子またはカチオンを表す。

Ｒ１１１乃至Ｒ＋ｇａで表されるそれぞれのアルキル基
は置換基を有するものも含み、この場合、炭素原子数に
はその置換基を含めない、カチオンとしては、ナトリウ
ムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオン等が挙
げられる。

一般式（ＩＡ）乃至一般式（ＶＩＡ）で表されるものの
うち、特に好ましいのは一般式ＣｌＡｌ、一般式（Ｉｒ
Ａ）及び一般式（ＶＡ）で表されるものである。

次に具体的化合物の例を挙げるがこれらに限定されるも
のではない、　　　　　　　　　　　　　・。

以下余白 Ｃ＋Ｊ□−〇（ＣＨｔ　ＣＨｚ　０ｈ（ＣＨｔ　ｈＳ　
ＯｘにＣｒＪ３＊　　０（Ｃ）ＩｔＣＨｚＯｈＨＣＨｚ
ｈＳＯＪａＣｒｔＨｚｓＯ５ＯｓＮａ ＣｒｔＨｚｓ　　Ｏ（ＣＨｔＣＨｚＯｈＳＯＪａＣ＋＋
Ｈｚ３Ｃ　　Ｏ（ＣＨｔＣＨｚＯｈＳＯｓＮａＣ．Ｈ。

晶 Ｈ３ ＣｒｉＨｓｓＯＰ（ＯＮａ）ｚ 本発明の化合物の分散剤として好ましく用いられるノニ
オン性界面活性剤としては、グリフインによるＨＬＢ値
が１〜７で、実質的に水に溶解しないもの、即ち疎水性
のものとＨＬＢ値が８〜２０で、実質的に水溶性のもの
乃至親水性のものとを組み合わせたノニオン性界面活性
剤であって、特にグリフインによるＨＬＢ値がそれぞれ
１〜７及び８〜２０の範囲のものが好ましく、これらの
範囲にあれば、特にその式構造は問わない、また、該界
面活性剤は、２５°Ｃで液体状態のものが特に好ましい
が、２５°Ｃで固体であっても分散状態で液体になるも
のであれば、本発明の範囲のものとして使用することが
できる。ＨＬＢ値が２０を越えるものでは、良好な分散
性を得ることができないばかりでなく経済的にも好まし
くない。

本発明で用いられる好ましいノニオン性界面活性剤につ
いて、具体的化合物を挙げるが、ここに挙げたものは、
最も好ましいものの一例であって、本発明をこれに限定
するものではない。

まず、ＨＬＢが１〜７のノニオン性界面活性剤の具体例
を挙げる。

Ｎ−１ソルビタンモノラウレート Ｎ−２ソルビタンモノオレエート Ｎ−３ソルビタンドール油脂肪酸エステルＮ−４ソルビ
タンヒマシ油脂肪酸エステルＮ−５ポリオキシエチレン
オレエート Ｎ−６ポリオキシエチレンオリーブ油脂肪酸エステルの
うちエチレンオキサイド鎖（以下ｎと略す）が５以下の
もの グリセリルモノカプリレート グリセリルモノオレエート グリセリルモノイソステアレート ジグリセリルモノオレエート ポリオキシエチレングリセリルモノオレエート（ｎ＝１
〜６） Ｎ−１２ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（
ｎ＝２〜６） Ｎ−１３ポリオキシエチレンオレイルエーテル（ｎ＝２
〜６） Ｎ−１４ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸−１Ｏ エステル（ｎ＝２〜６） Ｎ−１５　グリセリルモノアルキルエーテル（アルキル
基の炭素原子が８〜１８個） Ｎ−１６　ポリプロピレンオキシド Ｎ−１７　オキシエチレン・オキシプロピレンブロック
ポリマー（エチレンオキシド重量％５％） 次に、ＨＬＢが８〜２０のノニオン性界面活性剤の具体
例を挙げる。

ｎ　　　Ｉ　　　　　Ｃ＋ｓｌｂｔＯイＣｌ（ｚｃＨｚ
ｏ）ｒｂＨｎ　　　２　　　　　Ｃ＋ｓｌｌｓｔ（ｌ（
ＣＨｚＣＨｘＯ…）！ｎ　　　３　　　　　Ｃ＋Ｊｚ３
０（ＣＨ２ＣＨｚＯ…ＨＣ＋ＪｚｓＯ（ＣＨｚＣＨｚＯ
）ｒｂＨｎ−９ 一＋ＨｚｓＣＯＭＣＨｚＣＨ．Ｏ）ｙｉＨＣ，ＪｓｓＣ
ＯＯ（ＣＬＣＬＯ）ｙｉ＋Ｈポリオキシエチレン・ソル
ビタンモノラウレート（ｎ＝２０） Ｃ＋　ｚＨｚｓｃＯＮ　［（ＣｌｌｘＣｌｂＯｈ−５Ｈ
］　ｚオキシエチレン・オキシプロピレンブロックポリ
マ−（エチレンオキシド重量％　４０％）本発明の化合
物の分散剤として用いられる界面活性剤は、該化合物に
対して好ましくは０．１〜１５重量％の範囲で用いられ
る。

特に好ましい活性剤としては３個以上のエチレンオキシ
基及び炭素数６〜２４の炭化水素部分を有するものが挙
げられ、特にアニオン活性剤が好ましい、最も好ましい
界面活性剤としては、スルホコハク酸とアルコキシアル
コールまたはアリーロキシアルコールとの半エステルの
２アルカリ金属塩が挙げられ、特にスルホコハク酸とア
ルコキシ（好ましくは炭素数１０〜１２のアルコキシ）
アルコールとの半エステルの２ナトリウム塩が好ましい
。

以下に特に好ましい界面活性剤を例示する。

ｌ　：１０〜１２、ｍ：　３〜５ アエロゾルＡｌＯ２（シアナミド社製）ｍ：　５〜１０ アエロゾルＡ１０３（シアナミド社製）Ｃ＋　Ｊ怠５Ｏ
（ＣＨｚＣＨｚＯ）ｎｓＯｓＮａポリステップＢ２３（
ステパンケミカル社製）本発明において、本発明の化合
物の固体微粒子分散物を調製するときに用いられる親水
性コロイドとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、アル
ブミン、カゼイン、アラビアゴム、ポリ−Ｎ−ビニルピ
ロリドン、ヒドロキシメチルセルロース、ポリアクリル
アミド、ポリアクリル酸等を用いることかでそ−るが、
前記析出法ではゼラチンが好ましく、＠ト、的粉砕法で
はポリ−Ｎ−ビニルピロリドンが好ましい。

本発明において、固体微粒子分散物や親水性コロイド溶
液中には、酸、特に有機酸、例えば酢酸、クエン酸、シ
ュウ酸、酒石酸等が少量添加され、中性または酸性に調
整されていることが好ましい。

本発明において、本発明の化合物としては、中性及び酸
性（ｐＨ７以下）の水には実質的には不溶で、塩基性（
ｐＨ９以上）の水、即ち大部分の現像処理液中では溶解
するものが好ましい、ここで言う実質的に不溶とは、２
５℃のときの蒸留水に対する溶解度が１重量％以下、好
ましくは０．５重置％以下、特に好ましくは０．２重量
％以下であることをいう。

本発明の化合物として好ましい有機染料としては、カル
ボキシル基、スルファモイル基、スルホンアミド基の少
なくとも１つを有する有機染料である。

本発明において、本発明の化合物の固体微粒子分散物の
添加量は、使用目的によって異なり、特に制限はないが
、通常好ましくは０．０００１　ｇ　／　ｒｔＴ〜５．
０　ｇ　／ボ、より好ましくは、０．００５　ｇ　／ポ
ル１、Ｏｇ／ポ、特に好ましくは、０．００１　ｇ　／
Ｍ〜０．５ｇ／ボである。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料においては、本発
明の化合物の固体微粒子分散物を２種以上併用してもよ
いし、目的に応じては他の疎水性染料の分散物や、水溶
性染料と併用してもよい。

本発明において、本発明の化合物の固体微粒子分散物の
添加層は、感光性ハロゲン化銀を含有する感光性層でも
よいし、感光性ハロゲン化銀を含有しない非感光性層で
もよいが、非感光性層が好ましい、非感光性層の具体例
としては、下塗り層、ハレーション防止層、中間層、イ
エローフィルター層、紫外線吸収層、コロイド恨含有層
、保護層等がある。

本発明において、本発明の化合物の固体微粒子分散物は
、ハロゲン化銀カラー感光材料中において水不溶性で安
定に存在しているが、写真用現像液（ｐＨ９以上）で処
理されることにより、水溶性となって溶解流出するか、
及び／または化学反応脱色することにより、前記ハロゲ
ン化銀カラー感光材料中から大部分が消失してしまう。

本発明においては、本発明の化合物の固体微粒子分散物
の分布を狭くすれば、前記溶解流出及び／または化学反
応脱色の速度がはやく、かつ残存量が少ないため、ハロ
ゲン化銀カラー感光材料の色汚染を有効に防止し、また
ハロゲン化銀カラー感光材料の露光時に発生する光散乱
を抑制して、感度の低下を最小限におさえながら、鮮鋭
性を向上させる効果を更に有効に発揮できる。

本発明に係る化合物は好ましくは光学濃度が０．０５〜
３．０の範囲になるように使用される。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きる。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、また、可塑剤、水不溶性または難溶性合成ポリマ
ーの分散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、一般にカプラーが
用いられる。

更に色補正の効果を有しているカラードカプラ、競合カ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、
調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤
、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用なフラ
グメントを放出する化合物を用いることができる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−１蛍光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加で
きる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミふ一トした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロースフィルム等を用いることができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには、露光後
、通常知られているカラー写真処理を行う手段によるこ
とができる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
のＢ様はこれらに限定されない。

以下の実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の
添加量は特に記載のない限り１イ当たりのグラム数を示
す。

尚、ハロゲン化銀とコロイド恨は銀に換算して示した。

実施例１ （保護層用塗布液の調製） ゼラチン５００　ｇを７．５１の水に溶解した後、塗布
助剤（Ｓｕ−１）、平均粒径３．５μｍのシリカを１０
ｇ、硬膜剤（Ｈ−１）を添加して、保護層用塗布液を調
製した。

（感光性乳剤層用塗布液の調製） 平均粒径が０．２５μｍの、臭化銀を３８モル％含有す
る単分散性の立方晶塩臭化銀乳剤に、チオ硫酸ナトリウ
ムと塩化金酸を用いて５８°Ｃで最適に化学μ）成を施
した。

一方、本発明に係る例示化合物Ｉ〜１を以下に示すＡ、
Ｂ二種類の方法で分散し、分散液を調製した。

〈染料の分散法Ａ〉 シンマルエンタープライゼス社のグイノーミルを用いて
、下記組成物のサンドミル分散を行った。

但し用いたメディアは、ブライト標識工業株式会社製の
ブライトガラスピーズＭＫ−５０Ｘの中から、粒径の分
布の広さが２０％以下になるように選び出して用いた。

ミルのディスク回転数は３．３００ｒｐｍであり、ヘノ
セル中の分散液の温度は３５゛Ｃになるように調整した
。

界面活性剤Ｂ アエロゾルＡ１０２（シアナミド社製）〈分散法Ｂ（比
較の分散法）〉 化合物１−１の１．２５　Ｘ　１０−”モルを高沸点溶
媒（Ｏｉ　Ｉ　−（１））８ｍ、酢酸エチル３０ｍ１に
溶解しこの溶液を界面活性剤（Ｓｕ−２）を含む１０％
ゼラチン水溶液２２０ｇに加えて乳化分散させた。

この分散法では、化合物（染料）は溶媒中に？８解した
溶液状態で分散され、固体微粒子分散物とはならない。

前記のハロゲン化銀乳剤とこれら２種の分散液を以下の
組成となるように混合溶解し、塗布助剤（Ｓｕ−１）、
硬膜剤（Ｈ−１）を添加して感光性乳剤層用塗布液を調
製した。

（試料の作成） 特開昭５９−１９９４１号に記載のラテックス下引き加
工を施した１１００ｔＩのポリエチレンテレフタレート
フィルムヘース上に、上記各塗布液により、感光性乳剤
層と保護層を同時重層塗布し、乾燥して試料１−１を作
成した。塗布銀量は４．０ｇ／イ、染料（化合物）付置
は３Ｘ１０−’モル／ボであった。

以下同様にして、試料１−１に用いた化合物を表−１に
示す化合物及び分散法に代えて試料を作成し、これらを
各々試料１−２〜１−１１０とした。

Ｓｕ ０ｉｊｌ！−（Ｉ） 比較染料Ａ 比較染料Ｂ 比較染料Ｅ 比較染料Ｇ 比較染料Ｄ （処理・評価） これらの各試料はウェッジを通して露光し、下記組成の
現像液及び定着液を用いて自動現像機ＧＲ−２７（コニ
カ株式会社製）にて処理を行った。

里僕処理条作 （工　程）　　（温　度）　　（時　間）現像　　２８
°ｃ　　　３０秒 定　着　　　　　２８°Ｃ約２０秒 水　洗　　　　　常温　　　　約２０秒乾燥　　４５°
ｃ　　　２０秒 〈現像液組成〉 （組成Ａ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　１５０　ｍｌ
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　２ｇジエチレン
グリコール　　　　　　　　５０ｇ亜硫酸カリウム（５
５％譬／ν水溶液）　　　１００ｍｆｌ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　　５０ｇハイドロキノン　　　
　　　　　　　　　１５ｇ５−メチルベンゾトリアゾー
ル　　　２００雁１−フェニル−５−メルカプトテトラ ゾール　　　　　　　　　　　　　　３０■臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　４．５ｇ水酸化カリウム　
　使用液ｐｌ＋を１０．４にする量（Ｍｉ成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　３−ジエチレ
ングリコール　　　　　　　　５０ｇエチレンジアミン
四酢酸二ナトリウム塩５ｍｇ 酢酸（９０％水溶液）　　　　　　　　　　０．３ｍ９
５−ニトロインダヅール　　　　　　　１１０　ｄｌ−
フェニル−３−ピラゾリドン　　５００■現像液の使用
時に水５０（１＋＋ｆ中に上記組成Ａ、Ｕｌ成りの順に
溶解し、ＩＰに仕上げて用し）だ。

く定着液処方〉 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５％−／Ｖ水溶液） ２４０　ｍｌ ７ｇ ６．５ｇ ６ｇ 亜硫酸すトリウム 酢酸ナトリウム・３水塩 硼酸 クエン酸ナトリウム・２水塩２ｇ 酢酸（９０％鹸ν水溶液）　　　　　　　１３．６ｄ（
組成り） 純水（イオン交換水）１７ｍｌ 硫酸（５０％−／ν水溶液）　　　　　　　　４．７ｇ
硫酸アルミニウム　　　　　　　　　２６．５ｇ（ＡＩ
□０３換算含有量が８．１％−／ν水溶液）定着液の使
用時に水５００ｄ中に上記組成Ａ、Ｍｉ成りの順に溶解
し、ｌβに仕上げて用いた。

この定着液のｐＨは約４．３であった。

処理後の残色汚染の有無は次に示した方法で評価を行っ
た。処理後の各試料の未露光部の可視スペクトルを測定
し、吸収極大における吸光度（Ｅ２）及び下記Ｅ、の差
から下式によって脱色率を求めた。

１に示す。ここでガンマは濃度０．５〜４．０の間の直
線の傾きを表す。カブリは未露光部の４度である。

以下余白 Ｉ （Ｅ、はハロゲン化銀を除いた他は同様にして作製した
試料の吸収極大における吸光度を表す。）写真特性の評
価結果と脱色率の評価結果を表−表 表 （つづき２） 表 （つづき１） 表 （つづき３） （つづき４） （つづき６） 表 （つづき５） 表−１の結果から明らかなように、本発明の化合物は比
較化合物に比べて良好な脱色性を示し、感光性ハロゲン
化銀に対しても不活性で写真特性に影響を与えないこと
が判る。

実施例２ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
す組成の各層を順次支持体側から形成して、多層カラー
写真要素試料２−１を作製した。

試料２−１　（比較） 第１層：ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀　　　　　　　　０．２０紫外線吸収剤（ＵＶ−１）
　　　　０．２０カラードカプラー（ＣＣ−１）　　０
．０５カラードカプラー（ＣＭ−２）　　０．０５高沸
点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　０．２０ゼラチン　　　
　　　　　　　１．５ 第２層；中間層（ＩＬ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　０．０１高沸点溶媒
（Ｏｉ　１−２）　　　　０．０１ゼラヂン　　　　　
　　　　　１．５ 第３層：低感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２−２） 増感色素（Ｓ−１） ２．５Ｘ１０−’　（モル／Ｓ艮１ 増惑色素（Ｓ−２） ２．５Ｘ１０−’　（モル／銀１ 増感色素（Ｓ−３） ０．５Ｘ１０−’　（モル／銀１ シアンカプラー（Ｃ−１） シアンカプラー（Ｃ−２） カラードカプラー（ＣＣ−１） ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ゼラチン 第４層：高感度赤感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２−３） 増感色素（Ｓ−１） ２．０Ｘ１０−’　（モル／銀１ 増感色素（Ｓ−２） １．０ ０．５ モル） モル） モル） ０．８ ０．２ ０．０５ ０．００２ ０．５ １．５ ２．０ モル） ２．０Ｘ１０−’　（モル／銀１モル）増悪色素（Ｓ−
３） ０．１Ｘ１０−’　（モル／銀１モル）シアンカプラー
（Ｃ−３）　　　　０．２５カラードカプラー（ＣＣ−
１）　　０．０１５ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　　　
０．０５高沸点溶媒（Ｏ４１−２）　　　　０．５ゼラ
チン　　　　　　　　−１，５ 第５層：中間層（ＩＬ−２） ゼラチン　　　　　　　　　　０．５ 第６Ｎ：低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２−１）　　１．０増感色素（Ｓ
−４） ５．０Ｘ１０−’　（モル／ｉｌ　１　モル）増感色素
（Ｓ−５） １．０ＸｌＯ−’　（モル／銀１モル）マゼンタカプラ
ー（Ｍ−１）　　　０．４カラードカプラー（ＣＭ−１
）　　０．０５ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　’　　０
．０１５ＤＩＲ化合物（Ｄ−４）　　　　　０．０２０
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　０．５ゼラチン　　
　　　　　　　　１．０ 第７層：中間層（Ｉ　Ｌ−３） ゼラチン　　　　　　　　　　０．８ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　０．２第８層：高感
度緑感性乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２−３）　　１．３増感色素（Ｓ
−６） １゜５Ｘ１０−’　（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−
７） ２．５ＸｌＯ−’　（モル／銀１モル）増悪色素（Ｓ−
８） ０．５Ｘ１０−’　（モル／銀１モル）マゼンタカプラ
ー（Ｍ−２）　　　０．０５マゼンタカプラー（Ｍ−３
）　　　０．１５カラードカプラー（ＣＭ−２）　　０
．０５ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　０．０１高沸
点溶媒（Ｏｉｌ−１、トリクレジ ルホスフェート）０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　１．０ 第９層：イエローフィルター層（ＹＣ）黄色コロイド銀
　　　　　　　　０．１色汚染防止側（ＳＣ−１）　　
　　０．１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　０．１ゼ
ラチン　　　　　　　　　　０．８ 第１ＯＮ：低感度青感性乳剤層（ＢＬ）沃臭化銀乳剤（
Ｅｍ−２−１）　　０．２５沃臭化銀乳剤（Ｅｍ　−２
−２）　　０．２５増感色素（Ｓ−１０） ７Ｘ１０−’　（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１）　　　０．５イエローカプ
ラー（Ｙ−２）　　　０．１ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　
　　　　０．０１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　０
．１５ゼラチン　　　　　　　　　　１．０ 第１１層：高感度青惑性乳剤層（ＢＨ）沃臭化銀乳剤（
Ｅｍ−２−４）　　０．５０沃臭化銀乳剤（Ｅｍ　−２
−１）　　０．２０増感色素（Ｓ−９） １．０Ｘ１０−’　（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−
１０） ３．０Ｘ］Ｏ−’　（モル／銀１モル）イエローカプラ
ー（Ｙ−１）　　　０．３０イエローカプラー（Ｉ−２
）　　　０．０５高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　０
．０７ゼラチン　　　　　　　　　　１．１ 第１２Ｎ：第１保護層（ＰＲＯ−１） 微粒子沃臭化銀乳剤　　　　　０．４ （平均粒径０．０８μｍ、　ＡｇＩ　２モル％）紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　０．１０紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−２）　　　　０．０５高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　
　　　０．１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−４）　　　　０．１
ホルマリンスカヘンジャ−（Ｈ３−１）０．５ ホルマリンスカベンジャ−（Ｈ３−２）０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　１．０ 第１３層：第２保護層（ＰＲＯ−２） 界面活性剤（Ｓｕ−３）　　　　　０．００５アルカリ
可溶性のマント化剤 （平均粒径２μｍ）　　　０．１０ シアン染料（Ａ　Ｉ　Ｃ−１）　　　　０．００５マゼ
ンタ染料（ＡＩＭ−１）　　　０．０１スヘリ剤（ＷＡ
Ｘ−１）　　　　　０．０４ゼラチン　　　　　　　　
　　０．６ 尚、各層には上記組成物の他に、塗布助剤５ｕ−４、分
散助剤５ｕ−２、硬膜剤ｌｌ−１及びＦ）２、防黴剤Ｄ
＞１、安定剤５ｔａｂ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１，Ａ
Ｆ−２を添加した。

Ｅｍ−２−１平均粒径０．４６μｍ、平均沃化銀含有率
７．５％、単分散性の沃臭 化銀乳剤 Ｅｍ−２−２平均粒径０．３２μｍ、平均沃化銀含有率
２．０％、単分散性の沃臭 化銀乳剤 Ｅｍ−２−３平均粒径０．７８μｍ、平均沃化銀含有率
６．０％、単分散性の沃臭 化銀乳剤 Ｅｍ−２−４平均粒径０．９５／ｌ／ｍ、平均沃化銀含
有率８．０％、単分散性の表面 低沃化銀含有型沃臭化銀乳剤 Ｃ，Ｈ５ Ｃ、Ｉ＋　。

（ＣＨ．）３ＳＯ：ｌｅ （Ｃｌｈ）　３ｓＯＪ　’　Ｎ（Ｃｚｌｌｓ）　ｓ（Ｃ
Ｈ　ｚ）、ｓｏ．” ｔ Ｈ Ｈ Ｌ；４１１９ すしｔｌｔｌ，υυしｉ３ ＣＣ− １Ｃ ＩＩ １Ｍ Ｍ−２ Ｍ−１ Ｍ 馬 ｚＨｓ Ｈ Ｓ ０）Ｉ Ｓ−２ Ｃ）ｌｚ＝ｃＨ３ｏ□ＣＨｚＯＣ）ｌｚｓＯｚｃＨＣＨ
。

ｉ ｚＨｓ Ｐ ｕ−４ Ｎａ（１＋ｓ　　ＣＨＣＯＯＣｓＨ＋ｔＣＨｚＣＯＯＣ
ｓＦＩ＋？ Ｃ−１ Ｈ ＡＸ−１ Ａ　Ｉ　　Ｃ−１ ＣＨ，Ｃ００ＣＨア（ＣＦｚＣｈ）　３ＨＩＭ 次に試料２−１の第９層の黄色コロイド銀の代わりに、
比較染料Ａを実施例１で示した分散法Ａで分散して含有
させた以外は試料２−１と同様にして多Ｎ感光材料を作
成し、試料２−２とした。

また、試料２−２の第９層の比較染料Ａ１分散法の代わ
りに、表−２に示す化合物及び分散法を用いた以外は試
料２−２と同様に調製した試料を、それぞれ２−３〜２
−４６とした。染料の塗布量は３Ｘ１０−’モル／ｎ（
になるように調整した。

試料２−１〜１４をウニ・７ジ露光した後、後記の現像
処理を行い、各試料の前窓性乳剤層、緑感性乳剤層の感
度及び緑感性乳剤層のカブリを測定した。（感度は試料
２−１を１００とする相対値を用いた。） また、染ネ４の脱色性を評価するため、後記処理工程の
発色現像液から４−アミノ−３−メチルＮ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン・硫酸塩を除いた以外
は同様にして処理を施した後、試料２−１〜１４の各黄
色濃度と試料２−１の黄色濃度の差（ΔＤ〜ｉｎ）を測
定した。

結果を表−２に示す。

処理工程（３８’Ｃ） 発色現像　　　　　　　３分１５秒 漂　　白　　　　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　　　　　　３分１５秒定　　　着　
　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　　
　　　　３分１５秒安定化　　　　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

〈発色現像液〉 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン・ 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　４．７５　ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキ
シルアミン・２硫ｐ塩２．０　ｇ無水炭酸カリウム　　
　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　　１．３ｇニトリロ三酢酸・３ナトリウム
塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０　ｇ水を加
えて１１とする。

く漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０ｇエチ
レンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸
　　　　　　１０．０　ｄ 水を加えて１１とし、アンモニア水を用いてＰＨ＝６．
０に調整する。

く定着液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて】ｌ
とし、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調整する。

〈安定液〉 ホルマリン（３７％水？８Ｍ）　　　　　　　１．５　
ｄコニダンクス（コニカ株式会社記）　　　１．５ｒｒ
ｒＲ水を加えてＩＥとする。

以下余白 表−２の結果より本発明の化合物を含む試料は、コロイ
ド銀、比較染料と比べて緑感光性領域に不要な吸収が少
ないため、緑感性乳剤層の相対感度が比較の黄色コロイ
ド銀及び比較染料化合物を含む試料に比べて高く、かつ
カブリの程度が低いことがわかる。また、添加層から他
層に拡散しないので、青感性乳剤層の感度を低下させる
こともなく、脱色性についても、比較染料化合物と比べ
て明らかに優れていた。

実施例３ 下引加工したセルローストリアセテートフィルム支持体
上に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して、多
層カラー怒光材料の比較用試料１０１を作製した。各成
分の塗布量は、ｇ／ｒｒｉで示す。但し、ハロゲン化銀
については、銀に換算した塗布量で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．２４紫外線
吸収剤　Ｕ−１０，１４ 紫外線吸収剤　Ｕ　−２０，０７２ 紫外線吸収剤　Ｕ−３ 紫外線吸収剤　Ｕ−４ 高沸点溶媒　　Ｃ１−１ 高沸点溶媒　　０−２ ポリＮビニルピロリドン ゼラチン 第２層（中間層） 高沸点溶媒　　０−３ ゼラチン 第３層（低感度赤感性層） 赤色増感色素Ｓ−１，Ｓ た沃臭化銀乳剤 （沃化銀３．０モル％ 赤色増感色素Ｓ−ま た沃臭化銀乳剤 （沃化銀３．０モル％、　０．２７μｍ）カプラー　　
　Ｃ−１ 高沸点溶媒　　０−２ ポリＮビニルピロリドン ゼラチン ２で分光増感され ０．５７　ａ　ｍ）　　　　　０．０５６３−２で分光
増感され ０．０７２ ０．０７２ ０．３１ ０．０９８ ０．１５ ２．０２ ０．０１１ １．１７ ０．５０４ ０．３７ ０．０９３ ０．０７４ １．３５ 第４層Ｃ高域度赤惑性層） 赤色増感色素Ｓ−１，Ｓ た沃臭化銀乳剤 （沃化銀３，０モル％、　０．５７μｍ）カプラー　　
　Ｃ−１ 高沸点溶媒　　○−２ ポリＮビニルピロリドン ゼラチン 第５層（中間層） 混色防止剤　　ＡＳ−１ 高沸点溶媒　　０−３ マット剤　　　ＭＡ−１ ゼラチン 第６層（低感度緑感性層） 緑色増感色素Ｓ−３，Ｓ た沃臭化銀乳剤 （沃化銀３，０モル％。

緑色増感色素Ｓ−３゜ た沃臭化銀乳剤 （沃化銀３．０モル％。

０．６０μｍ）　　　　　０．０５６ ３−４で分光増感され ２で分光増感され ４で分光増感され ０．２７μｍ） ０．７１ ０．８５ ０．２１ ０．０９３ １．５６ ０．２０ ０．２５ ０．００９１ １．３５ ０．５１ カプラー　　　Ｍ−１ カプラー　　　Ｍ−２ 高沸点溶媒　　０−３ ポリＮビニルピロリドン ゼラチン 第７層（高感度緑感性層） 緑色増感色素Ｓ−３，Ｓ た沃臭化銀乳剤 （沃化銀３．０モル％。

緑色増感色素Ｓ−３゜ た沃臭化銀乳剤 （沃化銀３．０モル％、　０．２７μｍ）カプラー　　
　Ｍ−１ カプラー　　　Ｍ−２ 混色防止剤　　ＡＳ−１ 高沸点溶媒　　０−３ ポリＮビニルピロリドン ゼラチン 第８Ｎ（中間層） ゼラチン ４で分光増感され ０．６０μｍ）　　　　　０．８３ ３−４で分光増感され ０．３１ ０．０７６ ０．０５９ ０．０７４ １．２９ ０．０９２ ０．８０ ０．１９ ０．０５５ ０．１６ ０．１２ １．９１ ０．９０ 第９層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．１１混色
防止剤　　ＡＳ〜１　　　　　　　０．０６８高沸点熔
媒　　０−３　　　　　　　０．０８５マツト剤　　　
ＭＡ　−１０，０１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０５６８第１０層
（低感度青感性層） 青色増感色素Ｓ−５，Ｓ−６で分光増感された沃臭化銀
乳剤 （沃化銀３．０モル％、　０．８５μｍ）　　　　０．
２４青色増惑色素Ｓ−５．Ｓ−６で分光増感された沃臭
化銀乳剤 （沃化銀３．０モル％、　０．４２μｍ）　　　　０．
３０青色増感色素Ｓ−５．Ｓ−６で分光増感された沃臭
化銀乳剤 （沃化銀３．０モル％、　０．２７μｍ）　　　　０．
０６０カプラー　　　Ｙ−１０，８６ 画像安定剤　　Ｇ　−１０，０１２ 高沸点溶媒　　０−３　　　　　　　　０．２２ポリＮ
ビニルピロリドン　　　　　　　０．０？８化合物　　
　　Ｆ−１ 化合物　　　　Ｆ−２ ゼラチン 第１１層（高感度青感性層） 青色増感色素Ｓ−５，Ｓ た沃臭化銀乳剤 （沃化銀３．０モル％、　０．８５μｍ）カプラー　　
　Ｙ−１ 画像安定剤　　（、−１ 高沸点溶媒　　０−３ ポリＮビニルピロリドン 化合物　　　　Ｆ−１ 化合物　　　　Ｆ−２ ゼラチン 第１２層（保護層−１） 非感光性微粒子沃臭化銀 （沃化銀１．０モル％、　Ｏ，Ｏａμｍ）紫外線吸収剤
　Ｕ−１ 紫外線吸収剤　Ｕ−２ 紫外線吸収剤　Ｕ−３ ６で分光増感され ０．０２０ ０．０４０ １．５０ ０．７９ １．２４ ０．０１７ ０．３１ ０．１０ ０．０３９ ０．０？７ １．７３ ０．０？５ ０．０４Ｂ ０．０２４ ０．０２４ 紫外線吸収剤 紫外線吸収剤 紫外線吸収剤 高沸点溶媒 高沸点溶媒 化合物 化合物 ゼラチン 第１３Ｎ（保護層−２） スヘリ剤　　　ＷＡ　Ｘ　−１０，０４１マツト剤　　
　Ｍ　Ａ−２０，００９０マツト剤　　　ＭＡ−３０，
０５１ 界面活性剤　　Ｓ　Ｕ−１０，００３６ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　０．５５（註：各層で使われた、
ポリＮビニルピロリドンの平均分子量は３５０，０００
である。）なお、本試料中には、上記組成物の他に、ゼ
ラチン硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２，８−３，水溶性染料Ａｌ
−１，Ａｌ−２，Ａｌ−３，防黴剤ＤＩ−１゜安定剤５
Ｔ−１，カプリ防止剤ＡＦ−１を必要に０．０２４ ０．０６４ ０．１３ ０．１３ ０．１３ ０．０７５ ０．１５ １．２ −Ｉ 応して適宜添加した。

各感光層に用いたハロゲン化銀乳剤は、特開昭５９−１
７８４４７号の実施例１の方法を参考にして調製した。

いずれも分布の広さ２０％以下の単分散乳剤であった。

各乳剤は脱塩、水洗したのち、チオ硫酸ナトリウム、塩
化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下にて最適
な化学熟成を施し、増感色素、４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３　３ａ，７−チトラザインデン、１−フェ
ニル−５メルカプトテトラゾールを加えた。

以下余白 くカプラー〉 Ｈ 〈化合物〉 Ｆ−１ 〈マット剤〉 Ａ−１ Ａ−２ コロイダルシリカ粒子 （平均粒径 ３．５μｍ） ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒径３．０μｍ） Ａ−３ く高沸点溶媒〉 〈紫外線吸収剤〉 ジー２−エチルへキシルフタレート −Ｉ Ｈ ＣＪｑ（ｔ） ＣＪｑ（ｔ） ＣＪｑ（ｔ） ＣａＨｑ（ｔ） ＣＪｑ（ｔ） ＣＨ３ ＣＪｑ（ｔ） Ｈ Ｈ Ｃｉ Ｃｅ ジ−ブチルフタレート トリクレジルホスフェート 〈混色防止剤〉 Ｃ！Ｈ５ く画像安定側〉 く硬ｒｔｓ、剤１） Ｈ ［（ｃｔｔｔ　＝　ＣＨ３（ｈｃｌ（ｚ）　３ＣＣＨ１
ＳＣｈ　（ＣＨｆｆｉ）　！］　ｚＮ（Ｃ）１．）　！
ＳＯ３にくスベリ剤〉 ＡＸ−１ く水溶性染料〉 Ｃ）ｌゴ Ｈｆｆ ＣＨ３ ｌ−１ （平均分子量：　３０，０００） く界面活性剤〉 Ｃ）ＩｔＣＯＯＣＩ（ｚ（ＣＦｔＣＦｚ）　ｓ＋（Ｉ 〈安定剤〉 Ｔ−１ 〈カブリ防止剤〉 試料３−１のコロイ ド銀に代えて、 比較染料Ａ を実施例２で示した分散法及び添加量で添加したく防黴
剤） 以外は試料３−１と同様にして、 多層感光材料を 作成し、 試料３−２とした。

ｉ−１ 以下同様にして表−３に示す化合物及び分散法を代えて
試料を作成し、 これらを各々３−３〜３ −４６とした。

試料３−１〜３−４６に対して、センシトメトリ−測定
用ステップウェッジを通して白色光露光を与え、以下の
現像処理を行った。

処理工程　　　処理時間　　　処理温度第１現像　　　
　６分　　　　　３８°Ｃ水　　洗　　　　　２分　　
　　　　３８°Ｃ反　　転　　　　　２分　　　　　　
３８℃発色現像　　　　６分　　　　　３８°Ｃ調　　
整　　　　　２分　　　　　　３８℃漂　　　白　　　
　　６分　　　　　　３８℃定　　着　　　　　４分　
　　　　　３８℃水　　洗　　　　　４分　　　　　　
３８℃安　　定　　　　１分　　　　　常温 乾　　燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

（第１現像液〉 テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・
モノスルホネート　　３０ｇ炭酸ナトリウム（１水塩）
３０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム 沃化カリウム　（０，１％溶液） 水を加えて（ｐ　Ｈ９，６０） 〈反転液〉 ニトリロトリメチレンホスホン酸・ ６ナトリウム塩 塩化第１錫（２水塩） ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて（ｐ　Ｈ５，７５） （発色現像液〉 テトラポリ燐酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 第３燐酸ナトリウム（２水塩） 臭化カリウム 沃化カリウム　（０，１％溶液） ｇ ２．５ｇ １．２ｇ ２〆 １０００〆 ｇ ｇ ０．１ｇ ｇ ５ｄ １０００ｍ！ ｇ ６ｇ ｇ ０ｄ 水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　３ｇシトラジ
ン酸　　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エチル−Ｎ−
β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４−ア ミノアニリン・硫酸塩　　　　　　　１１ｇ２．２−エ
チレンジチオジェタノール　１ｇ水を加えて（Ｐ　Ｈ１
１，７０）　　　　　　　１０００戚く調整液〉 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２ｇエチレン
ジアミン四酢酸ナトリウム （２水塩）　　　　８ｇ チオグリセリン　　　　　　　　　　０．４Ｉ１１氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　　３ｄ水を加えて（ｐ
　Ｈ６，１５）　　　　　　　１０００Ｉ１１〈漂白液
） エチレンジアミン四酢酸ナトリウム （２水塩）　　　　２ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄〔ＩＩＩ〕 アンモニウム（２水塩）　　　　　　　１２０　ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて
（Ｐ　Ｈ５，６５）　　　　　　　１０００ｒｄく定着
液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　８０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　５ｇ重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて（ｐ　Ｈ６，６
０）　　　　　　　１０００Ｉｄく安定液〉 ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　　５−コニダ
ックス（コニカ株式会社製）　　　５−水を加えて　　
　　　　　　　　　　１００ｏＩＩＩＩ！以下余白１．
１・ ３（つづき） 表 （つづき） 表−３の結果より、本発明の化合物は緑感性乳剤層の相
対感度に悪影響を与えず、カブリも低いことがわかる。

また、比較染料に比べて脱色性も優れていた。

〔発明の効果〕

上述したように本発明のハロゲン化銀写真感光材料は写
真用染料として良好な性質、特に脱色性の優れた新規な
染料として機能する物質を含有するものであって、カプ
リ、減感、残色が少ないという効果を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式〔 I 〕で表される化合物、一般式〔II
   〕で表される化合物及び一般式〔III〕で示される化合
   物から成る化合物群から任意に選ばれた化合物の固体微
   粒子分散物を少なくとも１種含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２は水素原子、アルキル基
   、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シクロアル
   キル基、アシル基、スルホニル基を表し、Ｒ＾１＾１と
   Ｒ＾１＾２が結合して５〜６員環を形成することができ
   る。 またＲ＾１＾１、Ｒ＾１＾２はＲ＾１＾３、Ｒ＾１＾４
   、Ｎ原子と結合して環を形成することができる。Ｒ＾１
   ＾３、Ｒ＾１＾４、Ｒ＾１＾５は水素原子、ハロゲン原
   子、アルキル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニ
   ル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、
   スルファモイル基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基
   、アルコキシ基、メルカプト基、アリール基、アルケニ
   ル基を表し、Ｘ＾１は−ＣＯＲ＾１＾８、−ＣＯＮＲ＾
   １＾８Ｒ＾１＾９、−ＣＯＯＲ＾１＾８、−ＳＯ＿２Ｒ
   ＾１＾８、−ＳＯＲ＾１＾８、−ＳＯ＿２ＮＲ＾１＾８
   Ｒ＾１＾９を表す。 Ｒ＾１＾８、Ｒ＾１＾９は水素原子、アルキル基、アリ
   ール基、ヘテロ環基、アルケニル基、シクロアルキル基
   を表し、ｍ、はゼロ、１、２の整数を表す。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾２＾１、Ｒ＾２＾２はＲ＾１＾１、Ｒ＾１＾
   ２と同様な意味を表し、Ｒ＾２＾３、Ｒ＾２＾４、Ｒ＾
   ２＾５はＲ＾１＾３、Ｒ＾１＾４、Ｒ＾１＾５と同様な
   意味を表す。ｍ＿２はｍ＿１と同様な意味を表す。 Ｙ＾１はシアノ基、−ＣＯＮＲ＾２＾８Ｒ＾２＾９、−
   ＣＯＯＲ＾２＾８、−ＳＯ＿２Ｒ＾２＾８、−ＳＯＲ＾
   ２＾８、−ＳＯ＿２ＮＲ＾２＾８Ｒ＾２＾９を表し、Ｒ
   ＾２＾８、Ｒ＾２＾９はＲ＾１＾８、Ｒ＾１＾９と同様
   な意味を表す。 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾３＾１、Ｒ＾３＾２はＲ＾１＾１、Ｒ＾１＾
   ２と同様な意味を表し、Ｒ＾３＾３、Ｒ＾３＾４、Ｒ＾
   ３＾５はＲ＾１＾３、Ｒ＾１＾４、Ｒ＾１＾５と同様な
   意味を表す。 Ｘ＾２、Ｙ＾２は−ＣＯＲ＾３＾８Ｒ＾３＾９、−ＣＯ
   ＯＲ＾３＾８、−ＳＯ＿２Ｒ＾３＾８、−ＳＯＲ＾３＾
   ８、−ＳＯ＿２ＮＲ＾３＾８Ｒ＾３＾９を表し、Ｒ＾３
   ＾８、Ｒ＾３＾９はＲ＾１＾８、Ｒ＾１＾９と同様な意
   味を表す。ｍ＿３はｍ＿１と同様な意味を表す。 ２、一般式〔 I 〕、〔II〕、〔III〕で表される化合物
   が、その分子中に少なくともひとつの−ＮＨＳＯ＿２Ｒ
   ＾１、−ＳＯ＿２ＮＨＲ＾１、−ＣＯＯＨ（式中Ｒ＾１
   はＲ＾１＾■と同様な意味を表す）を有することを特徴
   とする請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料。