JPS58134048A - ３，５−ビス（トリフルオロメチル）フエノキシカルボン酸およびその誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規で有用な５．５−ビス（トリフルオロメチ
ル）フェノキシカルボン酸およびそれらの誘導体、なら
びに組成物におけるそれらの使用および作物植物の部位
または作物植物の種子全５．５−ビス（トリフルオロメ
チル）フェノキシカルボン酸またはその誘導体の有効な
薬害軽減作用量で処理することからなる、除草剤によシ
もたらされる作物植物の損害を軽減するための方法に関
するものであυ、それらについて以下にさらに詳細に記
載する。そのような酸および誘導体で被覆された種子も
また本発明の範囲内に含まれる。

除幕剤は成長している作物が存在する場所に−おいであ
る種の雑草および望ましくない禾本科植物を防除するの
に極めて有用である。しかしながら除草剤の多くはその
ような雑草および禾本科植物の発育を阻止するかまたは
それらを死滅せしめるのに必要な適用割合で生育および
発青を遅くすることによりある種の作物植物に損害を与
える。従って多くの除幕剤Ｆｉある称の作物！が存在す
る場所で雑草を防除するために使用することができない
。明らかに作物植物の稚子、作物植物の部分または作物
植物上わ自体を処理するために使用することができる組
成物からなシ、それによシ雑革および禾本科雑草に及ぼ
す除草作用を許容できないほどに低減することなしに、
除草剤の適用による損害を軽減するような薬害軽減剤（
また鉱除草剤に対する解毒剤とも称される）は極めて有
益である。そのようなことを行う九ｋｆｒの新規な種類
の薬害軽減剤が本発明により提供される。

米国％＆Ｐ！Ｆ第３，６１７，２４５号明細書にはｍ−
）リフルオロメチルフェノキシｍｌ酸、その塩およびそ
のエステルはそのような化学物質をイネ植物自体に適用
することにより、イネ植物の丈を制モロコシの収穫を妨
害する雑草および木本利植物を死滅させ−るη・または
防除するために除幕剤を使用することによって生ずる損
害からモロコシの種子などを保護するために、本明細書
中に−示さねたよりなビス（トリフルオロメチル）フェ
ノキシカルボン酸およびそれらのある極の誘導体を使用
することは、画業に関する従来の特許には開示されても
いないしまた示唆されてもいない。これとは対照的にｒ
ｎ−トリフルオロメチルフェノキシ酢酸およびその誘導
体は性貴としては除草剤であり、そしである樵の既知の
除幕剤が有する不利な作用に対してモロコシの種子を保
護しなム、ことが見い出されている。従−。

って本発明の３．５′−ビス（トリフルオロメチル　　
　　゛フェノキシ）カルボン酸化合物がそのような既知
の除草剤に対してモロコシの種子を＆饅することは全く
驚くべきことである。

一般的にはフェノキシ化合物は雑草を防除するための化
学的手段として使用するのに優れていると考えられてい
る。たとえば２，４−ジクロロフェノキシ酢酸（２，４
−Ｄ　）および２，４．５−　トリクロロフェノキシ酢
耐、　（２，４，５−Ｔ　）はよく知られている除幕剤
である。意外に本本発明のフェノキシ化合物は除草剤が
有する不利な作用に対して作物の種子を保護す羞ように
作用することが見い出された。

本発明の新規な見地によれば、株を播くまえに構造式 〔たたし式中、Ｒ１ｈ独立して水素およびｃ１〜ｃ５の
アルキルからなる群中よシ選げれ、、ｎ＃ｉ１から５１
でのすべての数であシ、そしてＲ２は（・ただし式中ｓ
　Ｒ３はＣ、−Ｃ５のアルキルおよび農学的に許容しう
る陽イオンたとえばアルカリ金属の陽イオンからなる群
中より選ばれ、そしてＲ４は独□立して水素およびｃｌ
−ｃ５のアルキルからなる群中よシ選ばれる）からなる
群中より選ばれる〕を有する３、５−ビス（トリフルオ
ロメチル）フェノキシカルボン酸またはその誘導体ヲ含
む薬害軽減剤の有効作用量を作物植物の部位にかま九は
作物植物の種子に適用す不ことにょシ・−除幕剤特に２
，３．３−　）ジクロロアリルジイソプロピルチオカル
バメート〔通称トリアレー）　（ｔｒｌａｌｌａｔｅ）
　）、シス−およびトランス−２，３−ジクロロアリル
ジイソプロピルチオカルバメートし通称シアレート（＋
Ｈａｌｌａｔｅ）　）、さらに特定的にはアセトアニリ
ド除幕剤たとえば２−クロローク、６′−ジエチル−Ｎ
−（メトキシメチル）アセトアニリドし通称アラクロル
（ａｌａｃｈｌｏｒ）　３％２−クロロ−２／、　６１
−ジエチル−Ｎ−（ブトキシメチル）アセトアニリド〔
通称ブタクロル（ｂｕｔａｃｈｌｏｒ）　：ｌ、２−ク
ロロ−Ｎ−インプロピルアセトアニリドし通称プロノセ
クロル（ｐｒｏｐａ−ｃｈｌｏｒ）　］、Ｎ−（エトキ
シメチル）−Ｎ−（２−エチル−６−メチル−１−シク
ロヘキセン−１−（ル）−２−クロロアセトアミド、Ｎ
−（エトキシメチル）　−Ｎ　−（２，５−ジメチル−
１−シクロパンテン−１−イル）−２−クロロアセトア
ミド、２−クロロ−Ｎ’−（２−メトキシ−１−メチル
エチル）　−６１＝’”゛ラチルー０−アセ、トトルイ
ジド、２−クロロ−Ｎ−（エトキシメチル）−６′−エ
チル−〇−アセトトルイシド〔通称アセタフｏ　ｓｒ　
（ａｃｅｔａｃｈｌｏｒ）　］、］Ｎ−クロローアセチ
ルーＮ−（２，６−ジニチルフエニル）グリシンのエチ
ルエステルおよび２−クロロ−２／、　ｓｌ−ジメチル
−Ｎ−（イソゾロビル）アセトアニリド、２−クロロ−
７，６′−ジエチル−Ｎ−（ピラゾリルメチル）アセト
アニリド、２−クロロ−６′−トリフルオロメチル−Ｎ
−（イソプロポキシメチル）アセトアニリド、２−クロ
ロ−２′−メチル−６フートリフルオロメチルーＮ−（
イソプロポキシメチル）アセトアニリド、２−クロロ−
２’−）チル−６’−）リフルオロメチル−Ｎ−（エト
キシメチル）アセトアニリド、２−クロロ−２′−メチ
ル−６′−メト中シーＮ−（インプロポキシメチル）ア
セトアニリド、２−りｏａ−２’−メチｊｊルー６’−
メ）（”’−Ｎ−（プロポキシメチル）アセトアミド、
２−クロロ−２′−イソブトキシ−６′−メチル−Ｎ−
（プロポキシメチル）−アセトアニリド、２−クロロ−
２′−イソブトキシ−６′−二チルーＮ−（エトキシメ
チル）アセトアニリドおよび２−クロロ−２′−メチル
−６′−エトキシ−Ｎ−（プロポキシメチル）アセトア
ニリドを適用することによシもたらされる作物植物たと
えばトウモロコシ、大豆に対する損害、特にモロコシに
対する損害を軽減することができ、その際に雑軍に対す
る損傷については相応するような軽減作用を及ぼさない
。

本発明の方法および組成物において使用される薬害軽減
剤の量はその薬剤が一緒に使用される特定の除幕剤、除
幕剤の適用割合、保護されるべき特定の食物用作物の種
子、および薬害軽減剤の適用および使用方法によシ異な
るであろう。それぞれの場合に使用される薬剤の量は有
効な薬害軽減作用量、すなわちそれを使用しなければ除
草剤の適用により生じるであろう作物の損害を軽減する
かまたはそれを保護するような量である。さらに使用さ
れる薬害軽減剤の量は実質的に作物の種子に損害を与え
る量よシも少ない。

薬害軽減剤は選ばれた除草剤と混合して作物植物の種子
の部位に適用することができる。たとえは最初に作物の
種子を播く場合には均質な液体、乳Ｓ液、懸濁物または
固体分の形態の薬害軽減剤および除草剤の過当な混合物
を、梅干を播いた土壌の表面に局所的に適用するか、ま
たはその土壌中に、混入することができる。除幕剤は望
ましくない雑革および禾本科植物の存在を低減するかま
たは除去する。除幕側自体が作物の種子に損害を与える
場合には、薬害軽減剤の存在はそれが存在しない場合に
除幕剤の適用によシもたらされる作物の種子の損害を軽
減するかまたは除去するであろう。除幕剤および薬害軽
減剤の植物部・１位への適用が遺ばれた除草剤および薬
害軽減剤管理合物または組成物の形層で使用して行われ
るということは本質的ではないことがわかるでろろう。

除草剤および薬害軽減剤は舶次的な方法で植物の部位に
適用することができる。たとえば最初に薬害軽減剤を植
物の部位に適用し、その後除幕剤を適用することができ
る。薬害軽減剤および除草剤を逆の順序で適用すること
もまた本発明の範囲うに含まれる。そのような場合には
最初に除草剤を植物の部位に適用し、壬の後薬Ｗｌ＆減
剤を適用する。

経済的な観点からは一般的に薬害軽減剤および除曜剤を
混合物として適用し、従って二重の適用に必要な費用が
節約される。

さらに傷害軽減剤の適用は糧を播くまえの種子に山桜に
行うこともできる。これを実施する縁台には一定量の作
物の撫子ｔ−最初に薬害軽減ぎに前もって被覆した種子
を播いた土壌に除草剤を局所的に適用する。この方法は
薬害軽減剤の費用が決定因子である場合に好ましい。

「植物の部位」への適用は植物の成長媒体、たとえは土
壌、ならびに種子、発芽しつつある苗、根、茎、葉、花
、果実または他の植物の部分への適用を意味する。

使用される除草剤の量は当業者であれば容易に決定する
ことができ、また糧々の特許に開示されている。プロパ
クロルおよびその除草剤としての使用については米国特
許第２．８６４７５２号および同再発行第２瓜９６１号
各明細書に開示されている。アラレロル、ブタクロルお
よびアセトクロルおよび誓れらの除草剤としての使用に
ついては米国特許第４４４２，９４５号および同第へ５
４ス６２０号明細書に開示されている。米国特許第４９
３乙７３０号明細書には２−クロロ−Ｎ−（２−メトキ
シ−１−メチルエチル）−６フーエチルーＯ−アセトト
ルイシドが開示されている。

Ｎ−（エトキシメチル）−Ｎ−（２−エチル−６−メチ
ル−１−シクロヘキセン−１−イル）、− −２−クロルアセトアミドおよびＮ−（エトキシメチル
）−Ｎ−２−（２，５−ジメチル−１−シクロペンテン
−１−イル）−２−クロロアセトアミドの除草剤として
の使用については米国特許第４，５５１，６６７号明細
書に開示されている。

２−１０ロー、６’−１Ｊフルオロメチル−Ｎ−（イソ
プロポキシメチル）アセトアニリド、２−クロロ−２７
−メチル−６フートリフルオロメチルーＮ−（エトキシ
メチル）アセトアニリドおよび２−クロロ−２′−メチ
ル−６′−トリフルオロメヂルーＮ−（インプロポキシ
メチル）アセトアニリドの除草剤としての使用はベルギ
ー特許第８８ス９９７号明細書に開示されている。２−
クロロ−２′−メチル−６′−メトキシ−Ｎ−（インプ
ロポキシメチル）アセトアニリド、２−りａロー２′−
メチル−６′−メトキシ−Ｎ−（プロポキシメチル）ア
セトアニリドおよび２−クロロ−２′−メチル−６′−
エトキシ？Ｎ−（プロポキシメチル）アセトアニリドの
除幕剤としての使用はベルギー特許第８８７．９９５号
明細書に開示されている。

本発明のフェノキシ化合物の製造法は５．５−ジトリフ
ルオロメチルフェノールを塩基性条件下で一般式 （たたし式中、Ｒは構造式 〔九だし式中、Ｒ１は独立して水素およびＣ１−ｃ５の
アルキルからなる群中よシ選ばれ、ｎは１から５までの
すべての数であり、Ｒ２は （たたし式中、　Ｒ３はＣ１−Ｃ５のアルキルであシ、
そしてＲ４は独立して水素およびｃ　、−ｃ　５のアル
キルからなる群中より選＃′ｆわる）からなる群中より
選げ１＋る〕を有し、そしてｘＦｉ臭素、塩素および沃
素を含めてハロゲンである）の化合物と反応させること
からなる。その合成は好ましく鉱塩基性の水性媒質また
は有機溶媒中で行われる、好ましい塩基は水酸化カリウ
ムである。その反応は０℃から約１００℃またはそれ以
上の温度でや■われる。典型的に：は反応時間は温度、
あ、５ｏ８よ、１、蒜・：□１．か、７２工、ア。

範囲内である。所望のフェノキシ化合物はその反応混合
物から分離される。アミドおよびエステルを回収するた
めには、フェノキシ化合物を沈殿せしめるのに充分に低
い温度まで反応媒質を冷却することによシ便利に分離が
行われ゛る。

フェノキシ酸を回収するためには沈殿生成を行うまえに
；＊ｈ鉱酸たとえば塩酸を使用してその媒質を酸性にす
べきである。

本発明の化合物を合成する際に出発物質として使用され
るすべての化合物は商業的に入手できるか、または化学
文献において知られている方法により製造することカニ
できる。

有用な有機溶媒にはアセトン、　Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアはド、　　Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ベンゼ
ン、トルエン、エタノール、イソプロパツールおよび他
□の有用な不活性反応溶媒が含ま、、６゜　や。あコ一
、よ　４．ａｊＬｅＬ＆’）Ｉｐ　ゎ、７、。。

ン化水素（たとえば塩化水素）を吸収するために酸捕捉
剤たとえばトリエチルアきンまたは同様の塩基性物質を
使用することができる。その反応Ｆｉまた塩基性の水性
媒質中で充分に進行する。使用される塩基は水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ムなどである、 反応温度は０℃から約１００℃までで望えることができ
、また加圧容器を使用する場合にはさらに高い温度であ
ってもよい。反応混合物の還流温度で反応を行うのが最
も便利である。高められた温度で反１１、を行っても副
反応または熱分解は殆んどかまたは全く生起しない。

一般的にはその反応Ｆｉ、温度に依存した速度で完結に
近づく。従って反応溶媒を使用し且つ還流温度で操作す
ることにより反応速度を増す仁とができる。

本発明の最も好ましい化合物は〔３，５−ビス−（トリ
フルオロメチル）フェノキジル〕酢酸である。

以下に冥施例をあけて本発明の６，５−ビス−（トリフ
ルオロメチル）フェノキシ化合物の製造法について説明
する。

実施例　１ 気 （３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェノキシ〕酢
酸の製造 ３．５−ジトリフルオロメチルフェノール１１５ｔ（０
５０モル）、５ＣＩＧ水性水際化ナトリウム４４ｆ（０
，５５モル）および水５００−を含有する攪拌された溶
液に、炭酸カリウム３８７ｆでｐＨ９に中和された水２
５０―中のブロモ酢酸７６．４ｆ（０，５５モル）を一
度に加える。この攪拌された反応混合物を８０〜９０℃
で２４時間加熱する。

０℃に冷却したのち水５００ＴＩＩｌ中の濃塩酸６０ｔ
＜０．６０モル）をその溶液に滴加する。０〜１０℃で
攪拌しためち、生成する固体分を沖取し、洗液がリドマ
スに対して中性になるまで水洗し、そして２５〜３０℃
で風乾する。ｍ、ｐ、　１０３〜１０４℃の生成物が８
０−の収率で得られる。

元累分ａｒ　Ｃ１（、Ｈ６ｐ６ｏ３に対するＣＩ　　　
　　　Ｈチ 計算値：　　４１．６８　２．１０ 実測値４　４１８１　　２゜１９ 実施例　２ エチル２−　（３，５−ヒス（トリフルオロメチル）フ
ェノキシ〕プロピオネートの製造 ３．５−シト！Ｊフルオロメチルフェノール１７３ｆ（
０，０７５モル）８５％水酸化力゛リウム５ｐ（０，０
７５モル）、ジメチルホルムアミ下１５０−および水７
−を含有する攪拌され妃藩液にエチル２−ブ・モ°プ・
ピオネ−）　１４．６’？　（０，０８モル）を一度に
加える。この攪拌された反応混合物を８０〜９０℃で２
４時間加熱する。２５℃に冷却したのち水５０（１／お
よびエチルエーテル５００ｄを加え、そして１５分間攪
拌を続行する。分離したエーテル層をリドマスに対して
中性になるまで水洗し、そして硫酸ナトリウム上で乾燥
する。１〜２■Ｈｇで且つ最高温度５０℃でエーテルを
真空除去する。生成する生成物はこはく色の液体（Ｎる
Ｓ＝１．４１８４）として９７慢の収率で得られる。

元素分析ＣＩ　ｇＨｌ　２”６０きに対する計算値：　
　４７．２８　　五６６ 実測値：　　４７．５２　３．７０ 実施例　３ ２−　（３，５−ビス゛；（トリフルオロメチル）フエ
：′・ ノキシ〕プロピオシ、酸の製造 エチル−２−（５，５−ビス−（トリフルオロメチル）
フェノキシフプロピオネート０．０５モル、エチルアル
コール１ジ０ ウムの５０慢水性溶液８ｔ（０．１モル）および水２５
耐を含′廟する攪拌された反応物を５時間加命、速性し
、そして２５〜３０℃で１８時間保持する。５℃に冷却
したのち濃塩飲１５？（０．１５モル）を含有する水８
００−を徐々に加える。０〜１０℃で１時間攪拌したの
ち生成する固体分を戸数し、冷水で洗浄し、そして２５
〜３０℃で風乾する。生成物（　ｍ．ｐ．　５　１　〜
５３℃）が９７％の収率で得られる。

元素分析自ＩＨ８Ｆ６０３に対する 計算値：　　４３．７２　　２．６７ 実測値：　　４５．８７　　２．６８ 実施例　４ ａ−４ｓ，５−ビス（トリフルオロメチル）フェノキシ
コブタン酸の製造 エチル−４　−　（　３．５−ビス−（トリフルオロメ
チル）フェノキシ〕プチレー）　０．　０　５モル、エ
チルアルコール１５０ｍｇ，水酸化ナトリウムの５〇−
水性ｆＢ液８　Ｆ　（　０．　１モル）および水２５−
を含有する攪拌された反応物を５時間加熱還流し、そし
て２５〜３０℃で１８時間保持する。

５℃に冷却したのち製塩＠１５ｆ（０．１５モル）を含
有する水８００−を徐々に加える。０〜１０℃で１時間
攪拌したのち生成する固体分を炉底し、冷水で洗浄し、
そして２５〜３０℃で風乾する。ｍ．ｐ．８５〜８７℃
の生成物が８７％の収率で得られる。

元素分析Ｃｌ２Ｈ１　０ＦＡＯ３に対する計算値！　　
４５．５８　　五１９ 実測値：　　４５．４７　　五２１ 実施例　５　゛ エチル（５，５−ビス（トリフル第１メチ羨〕フエノキ
シ〕アセテートの製造 ３．５」ジトリフルオロメチル７２ノー＃１１５ｆ（０
，０５モル）、８５係水酸化カリ？つＡ　５５　ｆ（ｏ
、ｏｓモル）、Ｎ、Ｎ−ジメチル永ル・ムアｉド２００
ｍ／＄７−よび水１（１１１１／を含有する・攪拌され
た溶液にエチルブロモアセテ−）（１０５５モルを一度
に加える。この攪拌さ引た反応１合物を８σ〜９ｔｉＣ
で本番時Ｉｖｊｋｌ熟する。２．５℃に冷却ｔたの・ぢ
水５σｉｆｆ＋−およびエチルエ′−チル５．ｆｆｒ（
ｉｍ！を加え、そし、１１５分間攪拌−１続行するゎ幼
・離したニーｆ−ルｊｌｉｔ９）マス一対して中性にな
るまで水洗、し、１そして硫酸す１リウム上？鞍秦する
。　　１〜２　ｍｅｍＨｇで且つ勉高８０〜９０　ｔ、
＠４１度で′１・： エーテルを真空除去する。、組成物は８４］の、収率で
得られる（　Ｎ／Ｓ　１１２２６　）。

元素分析Ｃｌ２Ｈ１０１’６０Ｓ　’対する・　　ｃ＊
　　　　■ 計算−：・４５．Ａ１．　１１９ 実＃１値：ニ　不５４５　５．２１ 実ｊｋｌ！ｌ　　Ｎ６ メチル（３％Ｅ−ビ＄（）ｂリフルオロメチル）フェノ
キシ）ｙせテートの製造 ３．５−ジトリフルオロメチル７２ノール１１．“５ｔ
　Ｃａｆｆ５ソｙ）’、、　８　！！ｉ　＊・水酸ｆｔ
、！ＪつＡ３．３．ｆＣａ　Ｑ　５　モル）　、Ｎ　＋
１Ｎ　−Ｇ　メｆ　ル＃　ルＡ　７　ミ）Ｆ”２００・
−およびＪ水、１［１ｍ４を含有する攪拌さ、れたｓ１
＆にメチル≠■モアセテートα０５５モルヲ一度に加え
る。こＯ撮捧さｔた反応混合−をｓ。

〜９０℃で２２ｇ＃騰加熱する。２５０に冷・籏したの
ち水５）　＠　ＯＪ−およびエチルニーｔ＆５ｉｏ（Ｉ
Ｌ・□　。

−を加え、セして゛、１５分間攪拌を拠桁Ｉすも１分離
した！！　＝　ｆ　６層をリドマスに対電で中性になる
まで水洗し、そして＆Ｉｔ＃Ｒす１Ｊｌ１％Ａ上で乾燥
する。１〜２　ｍｖＨｇで且つ最高７８０〜９０℃の温
度でエーテルを真空除去する。（ヘプタンから再結晶し
たのち）ｍ、ｐ、６５〜６７℃の生成物が９９％の収率
で得られる。

元素分析Ｃ，ｊＨｇＦ６０ｇに対する 計算噛：　４五７２　２．６７ １；−≧測イ１−１　二　　　４３．５８　　　２．６
７実施例　７ エチル４−　（３，５−ヒス（トリフルオロメチル）−
フェノキシ〕ブチレートの製造 ３．５−ジトリフルオロメチルフェノール１１．５Ｆ　
（０，０５モル）　ｓ　８５　ｆｋ水１１化力！ＪつＡ
３．３ｆ（０，０５モル）、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
はド２００−および水１０−の攪拌された溶液にエチル
４−プロモブチレ−）１０５５モルを一度に加える。こ
の攪拌された反応混合物を８０〜９０℃で２４時間加熱
する。２５ｃ（冷却したのち水＄００ｗｔおよびエチル
ニーチー次、５００ｄを加え、そして１５分間攪拌を統
計する二分離したエーテル層をリドマスに対し、て中性
になるまで水洗し、そして硫酸ナトリウム上で乾燥する
。１〜２　ｍｍＨｇで且つ最高８０〜９０℃の温度でエ
ーテルを真空除去する。生Ｍ、物＜Ｎ１５＝１．４２８
１　）が９５慢の収率で得られる。

元素分析Ｃ１４Ｈ１４”４０！ｉに対する０％　　　　
Ｈ％ 計算値：　　４８．８４　４．１０ 実測値：　　４８．８６　４．１４ 実施例　８ ２−　（５，５−ビス（トリフルオロメチル）フェノ中
シ〕ア七ドアミドの製造 ５．５−’）トリフルオロメチルフェノ−）Ｌ５ｔ（α
０２２モル）％８５チ水翫化カリウムｔ６ｔ（０，０２
４モル）、水１０−およびアセトン２００ＷＩｌを含有
する攪拌された溶液にクロロアセトアミド００２４モル
を一度に加える。この攪拌された反応混２合物を５０〜
６０℃で２２時間加熱する。０℃に冷却したのち氷水６
００ｔを加え、そして０〜１０℃で５０分間攪拌を続行
する。生成する固体分を戸数し、リドマスに対して中性
になるまで水洗し、そして２５〜３０℃で風乾する。

生成物［ｍ、ｐ、１３９〜１４１℃（ヘプタンおよびイ
ソプロピルアルコール６：１の混合物から再結晶したの
ちに１１４１３定）〕が６２％の収率で得られる。

元素分’ｌｌｒ　Ｃｉ　□Ｈ７ＦｄＮＯ２に対する計算
値：　　４　ｔ８５　２．４４．　４．８８寮測値２　
４１Ｂ７　２，４９　４．８７実施例、　９ Ｎ−メチル２−　［３，５−ビス（トリフルオロメチル
）フェノキシ］アセトアミドの製造３．５−ジトリフル
オロメチルフェノール５ｔ（０，０２２モル入８５％水
酸化カリウム１６ｆ（０，０２４モル）、水１０ｍおよ
びアセトン２００ｍを含有する攪拌された溶液にＮ−メ
チルクロロアセトアミド０．０２４モルを一度に加える
。この攪拌された反応混合物を５６〜６０℃で２２時間
加熱する。０℃に冷却したのち氷水６００ｔを加え、セ
して０〜１０℃で３０分間攪拌を続行する。生成する固
体分を戸数し、リドマスに対して中性になるまで水洗し
、そして２５〜３０Ｃで風乾する。生成物［ｍ、ｐ、９
８〜９９℃（ヘプタンから再結晶した９ちに測定）〕が
２４悌の収率：：：′ で得られる。　、、・）：、′。

元素分析ＣＩ　１Ｈ９Ｆ６Ｎ０．２に対するＣ憾　　　
　　Ｈｇ　　　　　Ｎｍｌ 計算値　：　　　４５．Ｂ７　　　３．０１　　　４．
６５実沖１値：　　４３．８７　３．０２　４．６２実
施例　１０ ２−　（５，５−ビス（トリフルオロメチル）フェノキ
シ」プロパンアミドの製造 ５．５−ジトリフルオロメチルフェノール５ｆ（０，２
２モル）、８５％水酸化カリウＡ　１６　ｆ　（０，０
２４モル）、水１０ｍ／およびＮ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド２００−を含有“する攪拌された溶液に２−クロ
ロプロピオンアミド０．０２４モルを一度に加える。こ
の攪拌された反応混合物を１２０〜１３０Ｌで４６時間
加熱する。０℃に冷却したのち氷水６００ｆを加え、そ
して０〜１０Ｃで６０分Ｎ！ｉ拌を続行する。生成する
固体分を戸数し、リドマスに対して中性にな□るまで水
洗し、でして２５〜５０℃で風乾する。生成物Ｃ，ｍ−
ｐ−８４〜８５℃（ヘプタンから再結晶したのちに測定
）〕が４８−の収率で得られる。

元素分析Ｃ１１Ｈ９Ｆ、ｌＮＯ２に対する計算値：　　
４５．８７　３．０１　　４．６５実ＩＩ値：　　４１
６　３．０２　４．６２実施例　１１　　　　“ （Ｓ、Ｓ−ビス（トリフルオロメチル）フェノキシ〕酢
駿のナトＩＪウム塩の製造 エチル［ｓ、ｓ−′ヒス（トリフルオロメチル）フェノ
キシ〕アセテート（実施例５に従って製造すれる）１５
．８ｆ（Ｑ、０５モル）、ＳＯＳ水性水酸化ナトリウム
４ｆ（０，０５モル）、エチルアルコール２００−およ
び水５−を含有する攪拌された反応物を５時間加熱還流
し、そして２５〜３０℃で１９時間保持する。１〜２　
ｍｍＨｇで且つ最高８０〜９０℃の一温度でエチルアル
コールおよび水ヲ真空除去する。生成する固体分を２５
〜３０℃で風乾する。上記のす）　ＩＪウム塩は９５９
６の収率で得られる。

元素外’１ｒＣ１０Ｈ５７６Ｎ＆０．５に対する計算値
：　　３８．７３　　１．６３　７．４１実＋１４１１
餉：　　５７．６５　　１．９８　　７．１６以）の実
施例１２〜２４においては播種、および除草剤および薬
害軽減剤の順次的な適用がつぎの方法で行われる。

優れた等級の燻蒸消毒したシル）　（ｓｉｌｔ）＠上表
層土壌を容器に入れ、その容器の頂部から約１、２７　
ｏｅ＝の深さまできつしシと詰める。それぞれの試験さ
れるべきＳ類の作物の予定数の１子を土１Ｊｉ１表面に
置く。実質的Ｋｉ′・：容器を満たすのに充分な門の土
壌を秤量し、そして第二の容器に入れる。適当な担体に
分散せしめられたかまたは溶解せしめられた薬害軽減剤
の秤量された量を第二の容器内の土壌に適用する。その
後適当な担体に分散せしめられたかまたは溶解せしめら
れた除草剤の秤量された倉を、すでに薬害軽減剤で処理
された土壌表面に噴錫する。薬害軽減剤および／または
除草剤を含有する土壌を充分に混合する。この混合はし
ばしば除幕剤および薬害軽減剤の土壌中への混入と称さ
れる。混合または混入によシ薬害軽減剤および除草剤が
実質的に均一に土壌中に分散セし釣られる。薬害軽減剤
および／または除草剤を含有する土壌でかまたは処理さ
れていない土壌で種子を被覆し、そしてポットを乎らに
する。つぎにホットを温室の砂床の上に置き、必要に応
じて下から１：′： 給水する。薬害軽−剤で種子を処理した場合には、薬害
軽減剤の土壌への適用は省略される。

被覆された種子をポットの土壌の上ｆ［ｔｉｌき、そし
てその後の処理操作を上記と同様に行う。

約２１日間の終点でそれらの植物を観察し、そし、て成
長の阻害＊　（１６）によシ結果を記録子る。

また一連の各試験に対して除草剤および薬害軽減剤を含
有しないポットを対照として一製する。

各処理に対して同量の除草剤だけで処理したポットにお
いて除幕活性を観察する。結果を観察し、そして試験さ
れ九それぞれの植物の種類に関して阻害率（チ）として
記録する。薬害軽減作用処方物はｆ＃液、乳化性濃厚物
または湿潤性粉末として製造される。適当な量の種子を
秤量し、そして薬害軽減剤の容器に入れる。つぎにすべ
ての種子が適当に被覆されるまで内容物を充分に混合す
る。粉末の形態で薬害軽減剤を使用する場合には処理後
ただちに種を播くことができる。液体状の薬害軽減剤を
使用する場合には播種のまえに種子を乾燥する。稚子の
表面の薬害軽減剤の量は重量−に基づいて決定される。

以下の特定の実施例においては除幕剤、薬害軽減剤また
はその組合わせのタンク混合物が適当量の活性成分をア
七トンに溶解することにょ〕脂遺された。種子を処理す
る場合には活性成分をメチレンクロリドに溶解した。

実施例　１２ この実施例においては実施例２によりシ遺されたつぎの
化学構造 Ｈ３ ヲ有スるエチル２−　［３，５−ビス（トリフルオロメ
チル）フェノキシ〕プロピオネートのある種の植物に対
す一薬害軽減作用が示される。作物の種子の種類、ヘク
タールあたシの駒数で表わされる除幕剤の適用割合およ
び阻害率（幻が表■に記載される。本明細書中の表にお
いては常にＮＰの項は播種しなかったことを意味し、そ
してＮＬ）の寝はデータが得られなかったことを意味す
る。

表１においては５２１１の既知の除羅剤をつぎのようｅ
こ表示する。実施例においては常に特定の除草剤は１号
たとえばＨづ、Ｈ−２などによシ表わされる。特定の除
草剤の特定の化学的名称、通称、および構造は表Ｉを参
照とすることにより確かめることができる。

５ｐｊ８の除草剤および実施例１２の薬害軽減作用化合
物を同一スにクトルのｗ１種さね九作物のｉ子に対して
別々の処理によシ順次的に噴霧し、そしてｂｔｉ害茅（
慢）を−べる。表１においては除草剤および実施例１２
の薬害軽減作用化合物の速用割合に関するデータが示さ
れている。作物の阻害Ａｒ−艷）もまた記載されている
。

実施例１２の薬害軽減作用化合物は、それを使用しなか
った場合に記載された除草剤が及ぼす有害な作用に対し
である種の作物を有意に保護することが表層かられかる
。−たとえばＡ２の除草剤（アトラジン）を４．４８Ｋ
ｆ／ｌ’ｌの割合で適用した甥°、合に、イネの成長阻
害率は６５ｑｋであった。しかしながらその除草剤の不
利な作用に対してそれを保護するために実施例１２０＊
Ｗ軽減作用化合物ａ、９６Ｋｆ／ｈを使用した場合には
、この阻害は４５１１に軽減した。よシ一層有意である
のは、Ａ３の除草剤（アラクロル）を２．２４Ｋｐ／ｈ
の割合で適用した場合に、実施例１２の薬害軽減作用化
合物８．９６Ｋｆ／ｈを使用することによりモロコシの
阻害率が９０９６から１ｓｔｌＩに減少したことである
。

つぎに種々の量のＡ３の除１ｉ、剤（アラクロル）を種
々の作物の種子に適用した場合に実施例１２の化合物の
薬害軽減作用を調べるために、薬害軽減剤を８．９６Ｗ
Ｉ４／ｈの適用割合で使用して処理が行われた。こわら
の試験結果は表鳳に記載される。

ｖｌ、施例１２の薬害軽減剤を８．９６〜／ｈの割合で
適用した場合には、モロコシは種々の割合で適用された
アラクミルの有害な作用から最も有意に保護されること
が表■かられかるはずである。

！施例　１３ この実施例では実施例１に従って製造されたつぎのよう
な化学構造 を有する〔３．５−ビス（トリフルオロメチル）フェノ
キシ〕酢酸のある糧の植物に対する薬害軽減作用が示さ
れる。

表Ｉに示された５種の除草剤を別々の処理において作物
の種子を含有する土壌の表面に噴霧し、そして成長阻害
率（チ）を決定した。作物の株類およびその結果扛表■
に記載される。

表■から、！Ｉ！施例１３の薬害軽減作用化合物はそれ
を使用しなかった場合に上記の除草剤が及ぼす肩書な作
用に対しである種の作物を有意に保饅することがわかる
。たとえばＡ３の除幕剤（アラクロル）を２．２４Ｋｔ
ｔ７／ｈの割合で適用した場合には、モロコシの生育阻
害率は９０−であった。しかしながらその除幕剤の不オ
リな作用に対して保詐するために実施例１３の薬害軽減
作用化合物８．９６Ｋｆ／ｈを使用した場合にはこの阻
害は３０％に軽減した。より一層有意であるのは潟５の
除幕剤を１１２〜／ｈの割合で適用した場合に、実施例
１３の薬害軽減作用化合物８．９６〜／ｈを使用するこ
とによりトウモロコシの阻害率は６５％から０％に減少
したことである。

つぎに種々の量の罵３の除草剤（アラクロル）を適用し
た場合に、実施例１３の化合物の薬害軽減作用を調べる
ために、薬パ害軽減剤８．９６　ＫＩＡの割合（ておい
て処理が行われた。この処理の結果は表Ｖに記載される
。

表■から実施例１３の薬害軽減剤を８．９６Ｖｈの割合
で適用し九場合には、　　１．１２に４／ｈまたはそれ
以上のａｌ＆の割合で適用され九アラクロルの１害な作
用に対してモロコシが最も有意に保護さｈイ５ことがわ
かる。

実施例　１４ このＶ３３％では実施例４に従って製造されたつきのよ
うな化学構造 を有する４　−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）
フェノキシコブタン酸のある橿の植物に対する薬害軽減
作用が示される。

表Ｉに示された５ｍの除幕剤を別々の処理において杓々
の作物の種子を含有する土壌の表面に噴霧シフ、そして
生育阻害率優）を決定した。作物の８１類およびその結
果はに■に記載される。

表■から実施例１４の薬害軽減作用化合物はそれを使用
しなかった場合に上記の除草剤が及ぼす有害な作用に対
しである種の作物を有意に保護することがわかる。たと
えばＡ５の除草剤（アラクロル）を２．２４Ｋｆ／ｈの
割合で適用した場合にモロコシの生育阻害率は６５ｑｋ
であった。

しかしながら除草剤の不利な作用に対して保護するため
に実施例１４の薬害軽減作用化合物８．９６Ｋｆ／ｈを
使用した場合にはこの阻害は１０％に軽減した。またＡ
２の除草剤（アトラジン）を４．４８Ｋｇ／）＞の割合
で使用した場合には、実施例１４の薬害軽減作用化合物
８．９６に４Ａを使用することにより大豆の阻害率が７
５−から３５−に減少したことも有意である。

つぎに糧々の量のム２の除草剤（アトラジン）を適用し
た場合に、冥施９１１１４の化合物の薬害軽減作用を調
べるために薬害軽減剤８．９６Ｋｆ／ｈの割合で処理を
行った。この処理の結果は表■に記載される。

表■から実施例１４の薬害軽減剤を８．９６ＫＩＡの割
合で適用した場合には、６．７２〜／ｈの割合で適用さ
れたアトラ、ジンの有害な作用に対する大豆の保護が４
回の処理のうちの２回において鯰められたことがわかる
。

つぎに楕々の倉のＡ３の除草剤（アラクロル）を適用し
た場合に、実施例１４の化合物の薬害軽減作用を調べる
ために薬害軽減剤８．９６Ｋｆ／ｈの割合で処理を行っ
た。この処理の結果は表■に記載される。

表■から実施例１４の薬害軽減剤を８．９６Ｋｆ／ｈの
割合で適用した場合には、アラクロルの有害な作用に対
する砂糖大根、モロコシおよび小麦の保睦が竪められる
ことがわがる。

実施例　１５ この実施例では実施例７に従って製造されたつぎのよう
な化学構造 を有するエチル４−［３，５−ビス（ｈ！にｙルオＣメ
チ／ｌ　）フェノキシ〕ブチレートのある種の植物に対
する薬害軽減作用が示される。

表１に示された５榴の除幕剤を別々の処理において紳々
の作物の穐子を含有する土壌表面に・：：１′・： 噴霧し、そして生育抑制率（％）４″′艇定した。作物
の種類およびその結果は表■に記載される。

表■から実施例１５の薬害軽減作用化合物はそれを使用
しなかった場合に、上記の除草剤が及ぼす有害な作用に
対しである種の作物を有意に保饅することがわかる。屋
３の除草剤（アラクロル）を２．２４１’ｌ／ｈの割合
で適用した場合には、モロコシの阻害率は９５−であっ
た。しかしながらその除草剤の不利な作用に対して保饅
するために実施例１５の薬害軽減作用化合物８．９６Ｋ
ｔ／ｈを使用した場合にはこの阻害は４０憾に軽減した
。またＡ５の除幕剤を２．２４Ｋｆ／ｈの割合で使用し
た場合には、実施例１５の薬害等減作用化合物ｓ、９６
Ｘｚ／ｈを使用することによルトウモロコシの阻害率が
７５１から３０饅に減少したことも有意である。

つぎに種々の量のＡ３の除草剤（アラクロル）を適用し
た場合に、実施例１５の化合物の種子に対する薬害軽減
作用を調べるために薬害軽減剤８．９６Ｋｆ／ｈの割合
で処理を行った。この処理の結果線表Ｘに記載される。

表Ｘから実施例１５の種子のための薬害軽減剤を８．９
６Ｋｆ／ｈの割合で適用した場合には、ある割合で適用
されたアラクロルの有害な作用に対するモロコシの保饅
が最も有意であることがわ牟る。

つぎに種々の量の屋５の除幕剤を適用した場合に、実施
例１５の化合物の薬害軽減作用を調べるためにｌ１ｌ−
害軽減剤８．９６Ｋｔ／ｈの割合で処理を行った。この
処理の結果は表Ｘに記７載される。

表Ｘから実施例１５の薬害軽減剤を８．９６　Ｋｆ／ｈ
の割合で適用した場合％Ａ５の除草剤が及ぼす有害な作
用に対するトウモロコシの保饅が最も有意であることが
わかる。さらにその薬害軽減剤は望ましくない雑草であ
るエノコログサおよび゛ケイヌビエに対する除草剤の作
用を低減しない。

実施例　１に の実施例で社実施例３に従って製造されたつぎのような
化学構造 Ｈ３− を有する２　−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）
フェノキシ〕プロピオン酸のある株の植物に対する薬害
軽減作用が示される。

表１に示された５種の除草剤を別々の処理において種々
の作物の種子を含有する土壌表面に噴霧し、そして生育
阻害率（（転）を決定した。作物の穐類およびその結果
は表層に記載される。

表店から実施例１６の薬害軽減作用化合物はそｔｌを使
用しなかった場合に上記の除草剤が及ぼす有害な作用に
対しである種の作物を有意に保＾することがわかる。Ａ
３の除幕剤（アラクロル）を２．２４Ｋｆ／ｈの割合で
適用した場合には、モロコシの阻害率は９０％であった
。しかしながらこの除草剤の不利な作用に対して保護す
るために実施例１６の薬害軽減作用化合物８．９６Ｋｅ
／ｈを使用した場合には、その阻害は５Ｃ１に減少した
、またＡ２の除草剤（アトラジン）を４．４８Ｋｆ／ｈ
の割合で使用した場合に社、実施例１６の薬害軽減作用
化合物８．９６Ｋｆ／ｈを使用することにより大豆の阻
害率が７５−から５５−に低減した事実も有意である。

つぎに種々の量のＡ３の除幕剤（アラクロル）１□ を適用した場合に実施例１６の化合物の薬害軽減作用を
訳ぺるために薬害軽減剤８．９６Ｋｆ／ｈの割合で処理
を行った。この処理の結果は表ＸＩ［ｌに記載さｔする
。

表Ｘ［ｌから実施例１６の薬害軽減剤をｓ、ｓ＋ｂＫｙ
／ｈの割合で適用した場合には、ある割合で適用された
アラクロルの有害な作用に対するモロコシの倹護が最も
有意であることがわかる。またその薬害軽減剤は望まし
くない雑草であるエノコログサに対する除草剤の作用を
低減しない。

実施例　１７ この実施例では実施例１０に従って與遺されたつぎのよ
うな化学構造 ？Ｈ３ を有する２　−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）
フェノキシ〕プロパンアミドのある糧の植物に対する薬
害軽減作用が示される。

表１に示された５種の除幕剤のうちの３１ｍを別々の処
理においてａｌｋの作物の種子を含有する土壌の表面に
噴霧し、そして生育阻害率（→を決定した。作物の種類
およびその結果は表店に記載される、 ｆｉＸＩＶから実施例１７の薬害軽減作用化合物はそれ
を使用しなかった場合に３種の試験された除草剤が及ぼ
す有害な作用に対してモロコシを有意に保護することが
わかる。

つぎに穐々の量のＡ３の除草剤（アラクロル）を適用］
７た場合に実施例１７の化合物の薬害軽減作用を訓ぺる
ために薬害軽減剤８．９６に＃／ｈの割合で処理を行っ
た。この処理の結果は表Ｘ■に記載される。

表ＸＶから実施例１７の薬害軽減剤を８．９６ＫＩＡの
割合で適用した場合には、ある割合で適用されたアラク
ロルの有害な作用に対するモロコシの保護が最も有意で
あることがわかる。

薬＊軽減剤で種子を前処理し、そして処理された６子を
播いた土壌に除幕剤を適用した場合の結果を調べるため
に処理を行った。メチレンクロリドに溶解した実施例１
７０糧子のための薬害−域側でモロコシの種子を被覆し
た。処理された種子を乾燥し、そして種子表面の薬害軽
減作用 理および無処理のモロコシの種子の両方を壌土土壌を含
有するパンに播く。選ばれた種類の雑草を別々のパンに
播く。前もって播種されたそれぞれの・センにｔ２７ｍ
の厚さで土壌をかけた。

屋３の除草剤（アラクロル）を噴霧頭を用いて土壌表面
に適用した。ノξンに深さα６５（至）の水を頂部から
与え、温室の台に移し、そして約３週間地下温源を行っ
た。結果を観察し、そして記載されたそれぞれの種類に
対して生育阻害率■を記載した。

播種のまえに種子を処理した場合の結果は衣用に示され
る。

３　　　　　ＣＬ２８　　　　　０　　　　　８３３　
　　　１．１２　　　　　０　　　　　９９３　　　４
．４８　　　　　０　　　　　１００３　　　　０．２
８　　　　　α１２５０３　　　　ｔ１２　　　　α１
２５５ ３　　　　４．４８　　　　０．１２５　　　　３５こ
のように表■から実施例１７の薬害軽減剤で前処理され
たモロコシの種子はＡ６の除草剤（アラクロル）が及ぼ
す有害な作用に対して有意な方法で保護されることがわ
かる。たとえばモロコシの種子を０．１２５重量−の実
施例１７の薬害軽減剤で前処理し、つぎに播種し、そし
て１１２Ｋｒ／ｈの割合でアラクロルを噴霧した場合Ｋ
Ｆｉモロコシの生育阻害率は９９％から５−に減少した
。

実施例　１８ この実施例では実施例６に従って創造され九つぎのよう
な化学構造 を有するメチル〔３，５−ビス（トリフルオｏメチル）
フェノキシ〕アセテートのある程の植物に対する薬害軽
減作用が示される。

表１に示された５稽の除草剤のうちの３種を別々の処理
において種々の作−〇種子を含有する土壌表面に噴霧し
、そして壺青阻害亭（２））を測定した。作物の種類お
よびその結果は表■に記載される。

表ｘｖｉから実施例１８の薬害軽減作用化合物はそｈを
使用しなかった場合に３種の試験さｈた除草剤が及ぼす
有害々作用に対してモロコシおよび小麦を有意に保護す
ることがわかる。

つぎに稚々の量のＡ３の除幕剤（アラクロル）を適用し
た場合に、実施例１８の化合物の薬害軽減作用を調べる
ために薬害軽減剤８．９６ＫＪＩ／ｈの割合で処理を行
った。この処理の結果は表層に記載される。

表Ｘ■から実施例１８の薬害軽減剤を８．９６Ｋｖ’ｈ
の割合で適用した場合には、ある割合で適用されたアラ
クロルの有害な作用に対するモロコシの保護が最も有意
であることがわかる。またその薬害軽減削離雑草である
エノコログサを防除するために使用した場合に除草剤の
防除率を低減しない。・ この実施例の薬害軽減剤でモロコシの種子を前処理シフ
、そして上記の操作に従って処理された種子を播いた土
壌にアラクロルを適用した場合の結果を調べるために処
理を行った。播種のまえに種子を処理した場合の結果は
表順に示される。

５　　　　Ｑ、２８　　　　０　　　　　　９５５　　
　１．１２　　　　０　　　　　　９９３　　　４．４
８　　　　０　　　　　　１００５　　　０．２８　　
　　０．１２５　　　　　５ｘ、　　　　１．１２０．
１２５　　　　１８３　　　４．４８　　　　０．１２
５　　　　５５従って１！京から実施例１８の薬害軽減
剤で前もって被りされたモロコシの種子はＡ３の除草剤
（アラクロル）が及ぼす不利な作用に対して有意な方法
で保護されることがわかる。たとえばモロコシの種子を
０．１２５重量−の実施例１８の薬害軽減剤で前もって
被覆シ１、つぎに播−し、そしてｉ、１２Ｋｆ、／ｈの
割合でアラクロルを噴霧した場合には、モロコシの１ｌ
ｌｌｉ書率Ｆｉ、９９僑から１８−に減少した。

実施例　１９ この実施例では実施例９に従って製造されたつぎのよう
な化学構造 ：″・・：゛ を有するＮ−メチル−２−［３，５−ビス（トリフルオ
ロメチル）フェノキシフアセトアミドのある種の植物に
対する薬害軽減作用が示される。

表１に示された５種の除草剤のうちの３種を別々の処理
において種々の作物の種子を含有する土壌の表面に噴霧
し、そして生育抑制率（４）を決髪′した。作物の種類
およびその結果は表Ｘｘに記載さ１１２）。

７、・′ ／ 表：ｘｙｔ：から実施例１９の薬害軽減作用化合物はそ
れを使用しなかった場合に試験さねた３ｍの除幕・削が
及ぼす有害な作用に対してモロコシを有、意・に保護す
ることがわかる。

つぎに種々の量の＆３の除草剤（アラクロル）を適用し
た場合の実施例１９の化合物の薬害軽減作用を訓べるた
めに薬害軽減剤８．９６Ｋｆ、／ｈの割合で処理を行っ
たθこの処理の結果は表ＸＸＩに記載される。

！！　ＸＭから実施例１９＠婆害軽減剤を８．９．６Ｋ
ｆ／ｈの割合で適用した場合には、ある割合で適用され
たアラクロルのＩｆ豐を作用に対するモロコシの保鏝が
最も有意であることがわかる。またその薬害軽減剤は雑
幕であるエノコログサを防除するために使用、シ＊、場
合に除幕剤の防除率を低減岬ない。

実施例　２Ｇ この実施例では実施例５に従って製造さハ九つぎのよう
な化学構造 ヲ有スるエチル［３，５−ビス（トリフルオロメチル）
フェノキシ］アセテートのある種の植物に対する薬害軽
減作用が示される。

ｆ！ｃ１に示された５ａｉの除幕剤のうちの３ｍを別々
の処理において種々の作瞥の種子を含有する土壌の表面
に噴霧し、そして生育阻害率（鴫を艇定した。作物の種
類およびその結果は表扉に記載さｈる。

表Ｗから実施例２０の薬害軽減作用化合物はそれを使用
しなかった場合に試験された３１１の除草剤が及ぼす有
害な作用に対してモロコシを有意にイ′＋８謹すること
がわかる。

つぎに種々の量のＡ３の除幕剤（アラクロル）を適用し
た場合に、実施例２０の化合物の薬害軽減作用を調べる
ために薬害軽減剤８．９６Ｋｆ／ｈの割合で処理を行っ
た。この処理の結果は表１に記載される。

／ 表、□Ｘ馴から実施例２０の薬害軽減剤を８．９６ＫＩ
Ａの割合で適用した場合には、ある割合で適用さｈたア
ラクロルの有害な作用に対するモロコシの株トが最も有
意であることがわかる。

土距１の操作に従ってこの実施例の薬害軽減剤でモロコ
シの種子を前処理し、処理された梅干を掴いた土壌にア
ラクロルを適用した場合の結果を訓べるために処理を行
った。播種のまえに薬害軽減剤で種子を処理・した場合
の結果は表ｘｘ１！に示される。

３０．２８　　　　０　　　　　　Ｂ３３　　　１．１
２　　　　０　　　　　　９９３　　　４．４８　　　
　０　　　　　１００３　　　０．２８　　　　０．１
２５　　　　　５３　　　１．１２　　　　０．１２５
　　　　　５３　　　４．４８　　　　０．１２５　　
　　１３このように表ＸＸＮから実施例２０の薬害軽減
剤で前もって被覆されたモロコシの種子はＡ３の除幕剤
（ア′ラクロル）が及ぼす不利な作用に対して有意な方
法で保護されることがわかる。

九とえ□ば０．１２５重量慢の実施例２０の化合物でモ
ロコシの種子を前もって被憶し、つぎに播種し、そして
ｔ１２Ｋｆ／ｈの割合でアラクロルを噴霧した場合には
、モロコシの阻１！率Ｖｉ９９−から５ｇＩＩに減少し
た。

実施例　２１ この実施例では実施例８に従って製造されたつぎのよう
な化学構造 ヲ有スる２　−（５，５−’ビス（トリフルオロメチル
）フェノキシラアセドアばドに関する薬害軽減作用が示
される。

衣ｌに示された５種の除幕′剤のうちの３種を別々の処
理で種々の作物の稚子を含有する土壌の表面に噴霧し、
そして生育阻害率（吟を決定した。作物の種類およびそ
の結果は表ＸＸＶ　Ｋ記載８れる７ 表Ｘｘｖから実施例２１の薬害軽減作用化合物はそわを
使用しなかった場合に試験された３種の除う′４．剤が
及ぼす有害な作用に対してモロコシを有意に４！！護す
ることがわかる。

つぎに神々の量のＡ３の除幕剤（アラクロル）を適用し
た場合に、実施例２１の化合物の薬害軽減り用を調べる
丸めに薬害軽減剤８９６Ｋｆ／ｈの割合で処理を行った
。この処理の結果は表ＸＸＶＩ　Ｋ記載される。

表ＸＸＶＩから実施例２１の薬害軽減剤を８．９６Ｋｇ
／ｈの割合で適用した場合には、ある割合で適用さｉｌ
だアラクロルの有害な作用に対するモロコシの介護が最
も有意であることがわかる。またその薬害軽減剤は線系
であるエノコログサを防除するために使用した場合に、
除草剤の防除率を低減しない。

実施例　２２ この実施例では実ＩＩＡ例１１に従・り−て製造された
つぎのような化学構造 を有する〔３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェノ
キシ〕酢酸のナトリウム塩に関する薬害軽減作用が示さ
れる。

＆３の除草剤（アラクロル）を２．２４Ｋｆ／ｈの適用
割合で播１１さｈ表・少量ごに噴霧した。この除草剤を
使用した場合に沙夕、の禿青阻害率は８５−であること
が見い出・さめた。しかしながら同一の除草剤を使用し
、　ａｓｕｅ＋にこの実施例の薬害軽減剤８．９６　Ｋ
ｑ／ｈを適用し大場合に打、小麦の生育阻害は６５％に
＠減しえ。

実施例　２３ この実施例ではつぎのような化学式 を有するメチル［３−（トリフルオロメチル）フェノキ
シフアセテートの非薬害軽減作用が示される。

表Ｉに示された５ｓの除草剤のうちの３１１を別々の処
理において種々の作物の種子を含有す・’１１１す る土壌の表内に噴修し、そして生ｉｔ阻害率（動を決定
した。作物の種類およびその結果は表Ｘ■に記載される
。

表ＸＸ■から実施例２３の化合物は適用された３種の除
草剤に対して作物の種子を保饅する代わシに、それ自体
が除幕剤として作用して３ｓの除草剤の有害な作用を増
大せしめることがわかる。

実施例　２４ この実施例で絋つぎのような化学式 を有するＮ−メチル−２−［３−（）ＩＪフルオロメチ
ル）フェノキシ〕アセトアミドの非薬害軽減作用が示さ
れる。

表！に示された５種の除草剤のうちの３種を別々の処理
で種々の作物の１子を含有する土壌の表面に噴霧し、そ
して生育阻害率Ｃ％）を決定した。作物の種子の種類お
よびその結果は表ｘＸ■に記載される。

表ｘｍから実施例２４の化合物は適用された３種の除草
剤に対して作物の種子を＆護する代わりに３種の除草剤
の有害な作用を増大せしめることによりそれ自体が除幕
剤として作用することがわかる。

上記の実施例は本発明のビス−トリフルオロメチルフェ
ノキシカルボン酸化合物が作物植物特にモロコシの除草
剤による損害を軽減するのに有用であることを示してい
る。上記に示されたように薬害軽減剤は混合物すなわち
除草作用上有効な量の除草剤および薬害軽減作用上有効
な量の薬害軽減剤の混合物として植物の部位に適用する
ことができ１、また順次的にすなわち有効量の除草剤で
植物の部位を処理し、ついで薬、、’、！！ 害軽域側で処理する卆：またはその逆の順序で処理を行
うことができる。除草剤の薬害軽減剤に対する割合は保
護されるべき作物、防除されるべき雑草、使用される除
草剤などにより異なるが、一般的には１：２５から２５
１１で（好ましくは１：５〜５：１）（重量部）の範囲
の除草剤の薬害軽減剤に対する割合を使用することがで
きる。

本発明を集織する際に使用される除幕剤の量は少々くと
も有効な除草作用量である。一般的には有効な除幕作用
量はへクタールあたシ０．２〜１２〜の範囲内である。

好ましい適用割合の範囲はへクタールあた＃）０４〜約
１０〜である。時には最商の結果を得るためにこれらの
範囲よシも少ないかま゛た祉多い量であることが必要で
あろう。雑草の苗の生育および雑草の発芽を抑制するた
めの除幕剤の選択は雑草の特性および種類および適用さ
れる除草剤の量による。

除草剤、薬害軽減剤またはその混合物を単独で植物の部
位に適用することができ、また除草剤、薬害軽減剤また
はその混合物を画業において補助剤と称される物質とと
もに液体または固体の形態で適用することができる。：
Ｓ肖な除草剤および薬害軽減剤を含有する混合物は通常
その除幕剤および薬害軽減剤を希釈剤、増量剤、担体お
よび調節剤を含めて補助剤と混合することによシ製造さ
れ、微細分割された微粒子性固体分、拳粒剤、ｋレット
、湿潤性粉末、散粉剤、溶Ｉ！および水性分散物および
乳濁液の形態で組成物が提供される。このようにその混
合物は補助剤たとえば微細分割された固体分、溶媒であ
る有機由来の液体、水、湿潤剤、分散剤、または乳化剤
１九はこれらの適当な組合わせを含有することができる
。

除幕剤、薬害軽減剤ま九はその混合物を植物の部位に適
用する場合、有用な微細分割された固体状の担体および
増量剤にはたとえはタルク、粘土、軽石、シリカ、珪藻
土、石英、フラー土、硫黄、粉末状コルク、粉末状木材
、くるみ末。

臼型、たばこ末、炭末などが含まれる。有用な代表的液
体状希釈剤にはたとえばストツダードの溶媒、アセトン
、アルコール、グリコール、酢醜エチル、ベンセンなど
が含まれる。そのような組成物特に液体および湿潤性粉
末は通常与えられた組成物を水または油に容易に分散せ
しめるのに充分な量の１ｍまたは数種の表面活性剤を調
節剤として含有する。「表面活性剤Ｊという用飴には湿
潤剤、分散剤、Ｓ淘剤および乳化剤が含まれるものと理
解される。そのような表面活性剤はよく知られており、
その詳細な例については米国特許第２，５４スフ２４号
明細書（第３および４欄）を参照さ□れたい。

１： 本発明の組成物は一一的に約５〜９５部の除草剤および
薬害軽減剤、約１〜５０部の表面活性剤および約４〜９
４部の溶媒を含有しており、七の量によシ表わされる。

液体または微粒子性固体分の形態の除幕剤、薬害軽減剤
またはその混合物の適用はたとえば持ち運びできるかま
たはトラクターに装備されたスプレッダ−１散粉器、動
力および手動噴霧器、噴霧散粉器および顆粒用アツリケ
ータを使用して通常の技術により行うことができる。組
成物はまた散粉剤または噴霧剤として航空機から適用す
ることもできる。所望によシ本発明の組成物の植物への
適用は組成物を土壌または他の媒体に混入することによ
り行われる。

上記の例はまた播種のまえに有効量の薬害軽二、 減刑で作物のＩＩｌ、子を処理することによシ作物を１
：冒 保護できるこ〆、を示している。一般的にそのような種
子を処理するためにはよシ少量の薬害軽減剤を必要とす
る。稚子１０００部あたり薬害軽減剤０６部はどの少な
い重量比で有効である。

所望により種子を処理する際に使用される薬害軽減剤σ
）量を多くすることができる。しかしながら一般的には
薬害軽減剤のｉ子に対する重量比は種子１０００部あた
り薬害軽減剤０．１〜１０．０部の範囲であろう。磨製
とする薬害軽減剤の有効量は当業者であれば容易に決別
することができる。

通常梓ｆを処理するためにはごく少量の活性な薬＠軽減
剤を必要とするだけであるので、好ましくはその化合物
を粉末、乳化性の濃厚溶液またはに動性の処方物として
処方し、そして種子を処理する人が稚子処理のための装
置中で使用するためにそれを水で希釈することができる
。

もちろんある条件下で線種子を処理するために使用さオ
］る有機溶媒に薬害軽減剤を溶解することが望ましい場
合もあシ、また適当に制御され九条件下で純粋な化合物
を単独で使用することもできる。

従ってまた本発明によシ下記の目的で使用するための不
活性な担体または希釈剤に緊密に分散セしめらｈた１種
または数種の上記の活性な薬害軽減剤を含有する新規な
種子処理用組成物が提供される。そのような担体は固体
状物質たとえばメルク、粘土、珪藻土、おがくず、炭酸
カルシウムなどであるが、または液体状物質たとえハ水
、灯油、アセトン、ベンセン、トルエン、キシレンなど
であってもよく、活性剤をそれに溶解するかまたは分散
することができる。

２種の非混和性の液体が担体として使用される場合には
適当な乳濁液を得る良めに乳化剤を使用するのが賢明で
ある。また担体として使用される液体中に活性な薬害軽
減剤が完全に＃′ｉ＃解しない場合、その液体中への活
性剤の分散を助けるために湿潤剤を使用することもでき
る。乳化剤および湿潤剤ｔ−ｔＳ々の商品名で販売され
ており、純粋な化合物であるか、同じ一般式に属する化
合物の混合物であるか、または異なった種類の化合物の
混合物であってもよい。使用することができる代表的な
満足すべき表面活性剤は高級アルキルアリールスルホン
酸のアルカリ金属塩たとえばナトリウムドデシルベンセ
ンスルホネートおよびアルキルナフタレンスルホン酸の
ナトリウム塩、脂肪アルコールスルフェートたとえば硫
酸および８〜１８個の炭素原子を含有するｎ−脂肪族ア
ルコールとのモノエステルのナトリウム塩、長鎖状＠４
級アンモニウム□ 化合物、石油から誘導された、・アルキルスルホン１） 酸のナトリウム塩、ポリエチレンソルヒタンモノオレエ
ート、アルキルアリールポリエーテルアルコール、水溶
性リグニンスルホン酸塩、アルカリ性のカセイン組成物
、通常１０〜１８個の炭素原子を含有する長鎖状アルコ
ールおよびアルキレンオキシドの脂肪酸、アルキルフェ
ノールおよびメルカプタンとの縮合生成物である。

以下に冥施例をあけて本発明による商業的な種子処理組
成物の製造について説明する。

実施例　２５〜２９ 表ＸＸＫに記載された成分を混合して乳化性濃厚物を生
成する。適当に希釈したのちに得られる混合物を、雑箪
用除草剤が及ぼす不利な作用に対して植物を保膿するこ
とが所望されるような植物の部位に適用することができ
る。それらの成分は重量−として与えられている。

実施例　２９〜３４ これらの実施例に従って種子のための薬害軽減作用組成
物を製造する場合、制御された攪拌および冷却のもとて
活性な薬害軽減剤を水性基剤に徐々に加え、つぎに使用
される場合には界面活性剤をそれに加える。生成する水
浴性濃厚物はそのままでか、または界面活性剤を追加し
てかまたは加えずに水で希釈したのちに植卿の部位に噴
霧される。これらの冥施例で使用される成分およびそれ
らの＊＊＊は表ｘｘｘに記載される。

実施例　３５ 実施例１１の薬害軽減剤９８部をナトリウムジ′オクチ
ルスルホサクシネートおよび安、り香酸の組成物である
エアゾール（Ａｅｒｏｓ○１）　ＯＴＢ　２部と適当に
混合゛する。得られる混合物は水溶性の粉末であり、界
面活性剤を一緒に加えてかまたは加えずにそれを水に加
えることができ、雑草のための除幕剤が及ばず不利な作
用に対して植物を保護することが所望されるような植物
の部位に適用するのに適当な溶液が得られる。

実施例　６６および３７ 表ＸＸ）４に記載された成分を混合し、そ（−てメディ
アミルを使用して粉砕し流動性のＩｌｌ軽減作用処方物
を製造する。

：・：、：１ 表　　ＸＸＭ 実施例８の薬害軽減剤　　　　　２５，０　　　　４２
．０ツイーン６５　　　　　　　３．０ ドデシルフエノールポリ エチレンエーテル　　　　　　　　ｔ５ナトリウノ・リ
グノスルホ ネート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３，５ナトリウム　−メチル 一オレイルタウレート　　　　　　　　　　　　　　２
．０シリカ了エロゲル　　　　　　　　　　　　　ｔ５
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
１．０軽油　　　　　　７０．５ 実施例　３８および５９ 表ＸＸＸＢに記載された成分を混合し、そしてつぎに−
緒に粉砕すると、希釈し、そして特車用除草剤の不利な
作用に対して植物を保護することが所望されるような植
物の部位に適用するのに適当である微細な湿潤性粉末が
得られる。

実施例９の薬害軽減剤　　　　　８０．０　　　　　５
．０ナトリウムリグノスルホ ネート２．５ イゲボン（Ｉｇｅｐｏｎ）　Ｔ−７３３−５エアゾール
ＯＴＢ　　　　　　　　　　　　　ｉ、Ｑ無定形シリカ
　　　　　　１４．０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 り構造式 〔ただし式中、Ｒ１は独立して水素および０１〜Ｃ５の
   アルキルからなる群中よシ選ばれ、ｎは１から５までの
   すべての数であり、そしてＲ２は（ただし式中、Ｒ５は
   Ｃ１〜Ｃ５のアルキルおよび農学的に許容しうる陽イオ
   ンからなる群中よシ選ばれ、そしてＲ４は独立して水素
   および０１〜Ｃ５のアルキルからなる群中よシ選ばれる
   ）からなる群中よシ選ばれる〕を有する化合物。 ２）４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェノ
   キシコブタン酸である前記特許請求の範囲第１項記載の
   化合物。 ５）エチル４−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）
   フェノキシフブチレートである前記特許請求の範囲第１
   項記載の化合物。 ４）２−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェノ
   キシフプロピオン酸である前記特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。 ５）（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェノキシ
   〕酢酸である前記特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ６）メチル〔５，５−ビス（トリフルオロメチル）フェ
   ノキシ゛〕アセテートである前記特許請求の範囲第１項
   記載の化合物。 ７）２−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェノ
   キシ］プロパンア建ドである前記特許請求の範囲第１項
   記載の化合物。 ８）エチル（ｓ、ｓ　−ヒス（トリフルオロメチル）フ
   ェノキシフアセテートである前記特許請求の範囲第１項
   記載の化合物。 ９）　　Ｎ−メチル２−　［３，５−ビス（トリフルオ
   ロメチル）フェノキシ］アセトアミドである前記特許請
   求の範囲第１項記載の化合物。 １０）　　２−　（３，５−ビス（トリフルオロメチル
   ）フェノキシ〕アセトアミドである前記特許請求の範囲
   第１項記載の化合物。 １１）　　［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェ
   ノキシ］酢醜のナトリウム塩である前記特許請求の範囲
   第１項記載の化合物。 １２）エチル２−　（３，５−ビス（トリフルオロメチ
   ル）フェノキシ〕プロピオネートである前記特許請求の
   範囲第１項記載の化合物。 １３）少なくとも１種の構造式 〔ただし式中、Ｒ１は独立して水素およびｃｌ−ｃ５の
   アルキルからなる群中よシ選ばれ、ｎは１から５までの
   全部の数であり、そして’５２Ｆｉ４ ■ （九だし式中ｓ　Ｒ＆はｃ　、−ｃ　５のアルキルおよ
   び農学的に許容しうる陽イオンからなる群中より選ばれ
   、セしてＢ４は独立して水素および自−ｃ５のアルキル
   からなる群中より選ばれる）からなる群中よシ選ばれる
   〕を有する化合物の薬害軽減作用上有効な量を植物部位
   に適用することからなる。少なくとも１讃の雑草除幕剤
   をそれに適用することによシもたらされる作物植物の損
   害を低減する方法。 １４）少なくとも１ｍの構造式 〔ただし式中、Ｂ１は独立して水素および自−ｃ５のア
   ルキルからなる群中よ）選ばれ、ｎは１から５ｔでのす
   べての数であシ、そしてＲ？は４ （ただし式中、Ｒ５はｃ　１−ｃ　５のアルキルおよび
   アルカリ金属陽イオンからなる群中より選ばれ、そして
   Ｒ４は独立して水車および０１〜Ｃ５のアルキルからな
   る群中より選ばれる）からなる群中よ）選ばれる〕を有
   する化合物の薬害軽減作用上有効な量を植物部位に適用
   することからなる、少なくとも１ａ！のアセトアニリド
   除草剤をそれに適用することによりもたらされるモロコ
   シの損害を低減する方法。 １５）除草剤が２−クロロ−１，６′−ジエチル−Ｎ−
   （メトキシメチル）アセトアニリド、２−クロロ−２′
   、６′−ジエチル−Ｎ−（７’トキシメチル）アセトア
   ニリド、　　２，３．３−　）　リクロロアリルジイソ
   プロビルチオカルバメート、２−クロロ−４−エチルア
   ミノ−６−インブロビルアミノー１，３．５−　）リア
   ジンおよび２−クロロ−２′−メチル−６′−メトキシ
   −Ｎ−（イソプロピル）アセトアニリドからなる群中よ
   り選ばれ、そして薬害軽減作用化合物が４−（３，ｓ　
   −ヒス（トリフルオロメチル）フェノキシコブタン酸、
   エチル４−　（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フ
   ェノキシフブチレート、２−　（５，５−ビス（トリフ
   ルオロメチル）フェノキシ〕プロピオンＩＩ、［３，５
   −ビス（トリフルオロメチル）フェノキシ〕酢飯、メチ
   ル〔５，５−５ス（）　ＩＪフルオロメチル）フェノキ
   シ〕アセテート、２−　［３，５−ビス（トリフルオロ
   メチル）フェノキシ〕プロパンアミド、エチル〔３，５
   −ビス（トリフルオロメチル）フェノキシフアセテート
   、Ｎ−メチル２−　（３，５−ビス（トリフルオロメチ
   ル）フェノキシコア七ト了ミド、２−（３，５−ビス（
   トリフルオロメチル）フェノキシ〕アセト了ミド、［５
   ，５−ビス（トリフルオロメチル）フェノキシ］酢酸の
   ナトリウム塩およびエチル２−（３，５−ビス（トリフ
   ルオロンチル）フェノキシプロビオネートからなる群中
   より選はれる特許請求の範囲第１３項記載の方法。 １６）薬害軽減作用上有効な量の〔３，５−ビス（トリ
   フルオロメチル）フェノキシ〕酢酸を植物部位に適用す
   ることからなる、アセトアニリド除草剤をそれに適用す
   ることによりも九らされるモロコシの損害を低減する方
   法。 １７）除草作用上有効な量の少なくとも１種の雑・：・
   １１・１ 草除草剤および薬害軽減作用上有効な量の少なくとも１
   ｍの式 〔ただし式中、Ｒ１は独立して水素およびｃｌ−Ｃ５の
   アルキルからなる群中よシ選ばれ、ｎは１から５までの
   全部の数であり、セしてＢ２は４ （ただし式中ｓ　Ｒ３はＣ１〜Ｃ５のアルキルおよびア
   ルカリ金属陽イオンからなる群中より選ばれ、そしてＲ
   ４は独立して水素およびＣ１〜Ｃｓのアルキルからなる
   群中よシ遇ばれる）からな□ る群中より選ばれる〕を有する化合−を含む混合物の有
   効ｔｊ植物部位に適用することか）・−。 らなる、食用作物−物の除草剤による損害を低減する方
   法。 １８）雑葦除草剤が２−クロロ−１，６′−ジエチル−
   Ｎ−（メトキシメチル）アセトアニリド、２−クロロ−
   ２′、６′−ジエチル−Ｎ−（ブトキシメチル）アセト
   アニリド、　　２．５．５−　）リクａロアリルジイソ
   プロビルチオカルパメート、２−クロロ−４−エチルア
   ミノ−６−イツプロビルアミノー１．３．５−　トリア
   ジンおよび２−クロロ−２′−メチル−６′−メトキシ
   −Ｎ−（イソプロピル）アセトアニリドからなる群中よ
   り選ばれ、そして薬害軽減作用化合物が４−　［５，５
   −ビス（トリフルオロメチル）フェノキシコブタン酸、
   エチル４−　［ｓ、５−　ヒス（トリフルオロメチル）
   フェノキシ〕フチレート、２−　［３，５−ビス（トリ
   フルオロメチル）フェノキシ］プロピオン酸、［３，５
   −ビス（トリフルオロメチル）フェノキシ］酢酸、メチ
   ル（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェノキシフ
   アセテート、２−　（５，５−ビス（トリフルオロメチ
   ル）フェノキシフフロパンアミド、エチル（３，５−ビ
   ス（トリフルオロメチル）フェノキシフアセテート、Ｎ
   −メチル２−　（ｓ、ｓ　−ヒス（トリフルオロメチル
   ）フェノキシフアセドアずド、２−［３，５−ビス（ト
   リフルオロメチル）フェノ中シ］アセトアミド、［３，
   ５−ビス（トリフルオロメチル）フェノキシ）！＋飯の
   ナトリウム塩おヨヒエチル２−　Ｃ３，５−ビス（トリ
   フルオロメチル）フェノキシフプロピオネートからなる
   群中より選ばれる、特許請求の範囲第１７項記載の方法
   。 １９）播種するまえに薬害軽減作用上有効な量の少なく
   とも１種の式 〔ただし式中、Ｒ１は独立して水素およびｃ　１−Ｃ５
   のアルキルからなる群中より選はれ、ｎは１から５まで
   の全部の数であり、セしてＢ２は４ ■ （ただし式中、Ｒ３はｃ　１−ＣＳのアルキルおよびア
   ルカリ金属陽イオンからなる群中より選ばれ、そしてＲ
   ４は独立して水素および０１〜Ｃ５のアルキルからなる
   群中よυ選はれる〉から表る群中よシ選ばれる〕を有す
   る化合物で食用作物の種子をＷｅすることからなる、少
   なくとも１穐の雑草除翠鮎を適用することによりもたら
   される食用作物植物の除草剤による損一 害を低減する方法。 １１１１ ２０）除幡剤が７セトアニリ・ド除箪剤であυ、そして
   共用作物の種子かモロコシである特許請求の範囲第１９
   璃記載の方法。 ２１）雑幕除革剤が２−クロロ−２１，６１−ジエチル
   −Ｎ−（メトキシメチル）アセトアニリド、２−クロロ
   −１，６′−ジエチル−Ｎ−（ブトキシメチル）アセト
   アニリド、　　２，５．５−　）リクロロ了りルジイソ
   ゾロビルチオカルパメート、２−クロロ−４−エチル了
   ミノ−６−イツプロビルアミノー１，３．５−トリアジ
   ンおよび２−クロロ−２′−メチル−６′−メトキシ−
   Ｎ−（イソプロピル）アセトアニリドからなる群中より
   選ばれ、そして薬害軽減作用化合物が４−　［３，５−
   ビス（トリフルオロメチル）フェノキシコブタン酸、エ
   チル４−　［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェ
   ノキシ〕ブチ１１ル −ト、２−（３，５−ビス（トリフルオロメト・： チル）フエ人、キシ〕フロピオン際、［Ｓ、Ｓ−ビス（
   トリフルオロメチル）フェノキシ〕酢酸、メチル（３，
   ５−ビス（トリフルオロメチル）フェノキシュアセテー
   ト、２−（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェノ
   キシ〕フロパンアミド、エチル［３，５−ビス（ｉＪフ
   ルオロメチル）フェノキシュアセテート、Ｎ−メチル２
   −　（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェノキシ
   〕アセドアイド、２−［３，５−ビス（トリフルオロメ
   チル）フェノキシラアセトアミド、［３，５−ビス（ト
   リフルオロメチル）フェノキシ〕酢酸のナトリウム塩お
   ヨヒエチル２−［３，５−ビス（トリフルオロメチル）
   フェノキシ〕プロピオネートからなる群中１９選ばれる
   豹、許精求の範囲第１９項記載の方法。 ２２）除１ν作用上有効な釦の少なくとも１種の雑草除
   葦剤および薬害軽減作用上有効な量の少なくとも１８Ｉ
   の式 〔ただし式中、Ｂ１は独立して水素およびｃ、−Ｃ５の
   アルキルからなる群中よシ選ばれ、ｎは１から５までの
   すべての数であり、セしてＢ２は４ ！ （たたし式中、Ｒ３はＣ１〜Ｃ５のアルキルおよびアル
   カリ金属陽イオンからなる群中より選ばれ、セしてＲ４
   は独立して水素およびｃ　１−ｃ　５のアルキルからな
   る群中よシ選はれる）からなる群中よシ選ばれる〕を有
   する化合物からなる混合物。 ２３）　　ＮＩＥ除草剤が２−クロロ−２１，、ｓ／−
   ジエチル−Ｎ−（メトキシメチル）アセトアニリド、２
   −クロロ−２′、６′−ジエチル−Ｎ−（プトキジメチ
   ル）アセトアニリド、２．３．３−　トリクロロアリル
   ジイソプロピルチオカルバメート、２−クロロ−４−エ
   チルアミノ−６−イツプロビルアミノー１，３．５−　
   ）リアジンおよび２−クロロ−２′−メチル−６′−メ
   トキシ−Ｎ−（イソプロピル）アセトアニリドからなる
   群中よりＡ＃：１′れ、そして薬害軽減作用化合物が４
   −　［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェノキシ
   コブタン酸、エチル４−　（５，５−ビス（トリフルオ
   ロメチル）フェノキシ〕フチレート、２−　（３，５−
   ビス（トリフルオロメチル）フェノキシ〕プロピオン酸
   、（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェノ中シ〕
   酢酸、メチル〔３，５−ビス（トリフルオロメチ・□　
   、。 ル）フェノキシ〕アセテニド、２−　［５，５−ビス（
   トリフルオロメチル）フェノキシ〕プロパンアきド、エ
   チル（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェノキシ
   〕アセテート、Ｎ−メチル２−　（３，５−ヒス（トリ
   フルオロメチル）フェノキシフアセトアミド、２−［３
   ，５−ビス（トリフルオロメチル）フェノキシコア七ト
   アンド、［３，５−ビス（ト“リフルオロメチル）フェ
   ノキシ〕酢酸のナトリウム塩おヨヒエチル２−　（３，
   ５−ヒス（トリフルオロメチル）フェノ中シ〕プロピオ
   ネートからなる群中よシ選ばれる特許請求の範囲第２２
   項記載の混合物。 ２４）下記のような種子から生育した植物が雑草に対す
   る除草剤によ〕もたらされる損害に対して抵抗性を与え
   られる、式 〔友だし式中、Ｒ１ｄ独立して水素をよびｃｌ−Ｃ５の
   アルキルからなる群中より選はれ、ｎは１から５までの
   すべての数であ夛、そしてＲ２は４ ■ （ただし式中ｓ　Ｒ３はＣ１＜５のアルキルお゛よびア
   ルカリ金属陽イオンからなる群中より選ばれ、逢してＲ
   ４は独立して水素およびｃ　、　−ｃ　５のアルキルか
   らなる群中より選ばれる）からなる群中より選ばれる〕
   を有する化合物の薬害軽減作用上有効な量で被覆された
   食用作物の種子、 ２、特許請求の範囲第２４項記載のモロコシの種子。 ２６）　　３．５−ジトリフルオロメチルフェノールを
   塩基性条件下で一般式 （ただし式中、Ｒは構造式 （ただし式中、Ｒ１ａ独立して水素および自−Ｃ５のア
   ルキルからなる群中よシ選ばれ、ｎは１かも５１でのす
   べての数であＪ）　％　Ｒ２Ｆｌ（良だし式中、式は艶
   聞５のアルキルであシ、セしてＲ４ｕ独立して水素およ
   び０１〜ｃ５のアルキルからなる群中より選ばれる）か
   らなる群中よシ選ばれる〕を有し、そして又はへロゲン
   である）の化合物と反応させ、そしてフェノ呼シ化合物
   をその反応媒質から分離することからなる３、５−ビス
   （トリフルオロメチル）フェノキシ化合物の製造法。 ２７）　　３．５−ジトリフルオロメチルフェノールを
   塩基性の反応媒質中で一般式 Ｒ−Ｘ 【ただし式中、Ｒ紘構造式 〔ただし式中、Ｒ１は独立して水素およびｃ　１−ｃ　
   ５のアルキルからなる群中よシ選ばれ、ｎは１から５ま
   でのすべての数であＪ）　、Ｒ２は（たたし式中、Ｒｓ
   　ｔｉ　Ｃ１〜ｃ５のアルキルであ夛、そしてＲ４は独
   立して水素および０１〜ｃ５のアルキルからなる群中よ
   シ選とれる）からなる群中より選ばれる〕を有（５、そ
   してＸ　Ｆｉ八へゲンである）の化合物と友、応させる
   （そのよう１・ な反応は０℃から約１ｏｏ′ｃオでの温度で行われる）
   ことからなる、６，５−ビス（）Ｉにｙルオロメチル）
   フェノキシ化合物の粂適法。 ２８）上記の反応媒質が不活性な有機溶媒である特許請
   求の範囲第２７項記載の方法。 ２９）上記の反応媒質が塩基性の水性溶液である特許請
   求の範囲３１１２７項記載の方法。 ３０）上記の反応が還流温度で生起する、特許請求の範
   囲第２８項記載の方法。 ３１）　　３．５−ジトリフルオロメチルフェノールを
   塩基性の反応媒質中で一般式 （丸だし式中、　ＲｊおよびＲ４は独立して水素および
   ｃ　、−ｃ　５のアルキルからなる群中よ〕選ばれ、そ
   して又はハロｌンである）の化合物と反応させることか
   らなる、３．５−ビス（ト’１１．１ リフルオロメチル）フェノキシアミドの製造法。 ３２）その反応媒質が不活性な有機溶媒であ夛、そして
   その反応温度が約０℃〜１００℃である、％ｒＦ請求の
   範囲第５１項記載の方法。 ３３）　　３．５−ジトリフルオロメチルフェノールを
   塩基性媒質中で一般式 （たたし式中、Ｒ１およびＲ４は独立して水素およびＣ
   １〜Ｃ５のアルキルからなる群中より選ばれ、そしてＸ
   はハロヶ゛ンである）の化合物と反ｋ、させることから
   なる、３．５−ビス（トリフルオロメチル）フェノキシ
   エステルの製造法。 ５４）その反応媒質が不活性な有機溶媒であり、そして
   その反応温度が約Ｏ℃〜１００℃である、特許請求の範
   囲第３３項記載の方法。