JPS58125735A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不ｍ　明はポリエーテルエステルアミドと特定のエチレ
ン共重合体とを配合した樹脂組成物に関するものである
。

ポリアミドとポリエーテルがジカルボンＩｎｋ弁してエ
ヌテル結合しているポリエーテルエステルアミドは、す
ぐれた機械的強度、１ｄ爾導性、柔軟ａあるいは耐油性
を有し、かつ成形性にもすぐれているため、将来有望な
成形祠科として注目されている。

しカシながら、ポリエーテルエステルアミドはコストが
高いこと、吸水性があるなどの不＠Ｓ合の他、アミド成
分の多いものは硬いこと、また低温でのノツチ付アイゾ
ツト強度が低いこと等の欠点があった。そしてこの硬さ
を低減させるためにエーテル成分を多くすると融点が下
がり、耐油性に悪影４を及ぼすばかりでなく、益益コス
トが高くなるという問題があった。また他のポリエーテ
ルやポリエーテルと配合してポリエーテルエステルアミ
ドを軟化させよりとしても融点、エラヌトマー性に悪影
４が生じ、好ましくない結果を招く。したがって、ポリ
エーテルエステルアミドを柔軟化させるとともに耐衝撃
性を向上させ、かつ畦済性のめるｈｌ耐脂組成物の出現
が望筐れていた。

したがって、本発明の目的はポリエーテルエステルアミ
ドを軟化し、耐衝撃性全向上−させると共に工栗的に経
済性のある樹脂組成物を提供することにある。

上記目的を達成させるだめの本発明の構成は炭素原子数
６以上のアミノカルボン酸またはラクタム、もしくは炭
素原子数６以上のシアミンとジカルボン酸との塩（ａ）
、数平均分子量３００〜６．０００のポリ（アルキレン
オキシド）グリコ−Ｊｖ（Ｏ）、および炭素原子数４〜
２０のジカルボンｍ　（Ｃ）かう構成されるポリエーテ
ルエステルアミド（Ａ）　１５〜９５重量％と、ｄ−オ
レフィン＜ｘ＞および非共役ジオレフィン（ｙ）の中か
ら選ばれた少なくトモ一種の化合物とエチレン（ｚ）と
のオレフィン系共重合体（Ｂ）　８５〜５Ｍ童襲とを配
合することを特徴とするものである。

本発明における炭素数が６以上のアミノカルボンＩｆｆ
またはラクタムもしくは炭素数６以上のジアミンとジカ
ルボン酸の塩（ａ）としては、ω−アミノカグロンば、
ω−アミノエナントば、ω−アミノカプリル酸、ω−ア
ミノベルゴン酸、Ｗ−アミノカプリンｄ、＋１−アミノ
ワンデカンば、１２−アミノドデカン酸等のｒミノカル
ボンｒ１！６るいはカプロラクタム、エナントラクタム
、カプリルラクタム、ラウロラクタム等のラクタムおよ
びヘキサメチレンジアミン−セバシン酸塩、ヘキサメチ
レンシアミン−イソフタル１２塩などのシアミン−ジカ
ルボンばの塩かめるが、特に１１−アミノウンデカン酸
、１２−アミノドデカン酸が好筐しく、目的と用途に応
じてはこれらを併用して用いることもできる。

またポリエーテルエステルアミドのｄ点に下げたり、接
着性を昼めるなどの目的でその他のアミド形成性成分を
共重合成分として用いることも少量範囲なら許容される
。

本発明における数千４分子量が５ＬＩＵ〜６．ＵＯＬＩ
のポリ（アルキレンオキシド）グリコール（Ｄ）　トし
ては、ポリエチレングリコール、ポリ（１，２−および
１．３−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テト
ラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレ
ンオキンド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレ
ンオキシドの１０ツク又はランダム共重合体、エチレン
オキシドとテトラヒドロフランのブロック又はランダム
共重合体などが挙げられ、就中耐熱性、耐水性、機械的
強度、弾性回復性など、すぐれたポリエーテルエステル
アミドの物理的性質からポリ（テトラメチレンオキシド
）クリコールが好ましく用いられる。ポリ（アルキレン
オキシド）グリコールの数平均分子量】寥３００〜６．
Ｌ１００の範囲で用いうるが、重合時に粗大な相分離を
起こさず、低温特性や機械的性貞がすぐれる分子量領域
が選択され、この最適分子量領域はポリ（アルキレンオ
キシド）グリコールの種類によって異なる。例えばポリ
エチレングリコールの場合６００〜６，０００．特に好
ましくは１．　ＯＯＯ〜４，０００が、ポリ（プロピレ
ンオキシド）グリコールの場合５００へ２，０００．特
に好ましくは５００〜１．２００が、またポリ（テトラ
メチレンオキシド）グリコールの場合５００〜２，５０
０、特に好ましくは５００〜１、５００の分子首領域の
ものが好ましく用いられる。

本発明における炭水数４〜２０のジカルボンｆｉｌ　（
ｃ）　トＬ、てはテレフタ／Ｌ’ｒ１＆、イソフタル威
、フタＪｖ酸、ナフタレン−２＋６−ジカルボン酸、ナ
フタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４
′−ジカルボン版、ジフエノキシエタンシ力ルポンば、
３−スルホイソフタル酸すトリウムノコとき芳香族ジカ
ルボン酸、１，４−ンクロヘキサンジカルポン酸、１．
２−シクロへ子サンジカルボン酸、ジシクロへキンルー
４，４′−ジカルボン酸のごとき脂環族ジカルボンば、
およびコハクば、ンユウ酸、アジピン酸、セバシン酸、
ドデカンジ酸（デカンジカルボン酸）のごとき脂肪族ジ
カルボンばを挙げることができる。特にテレフタル酸、
イソフタＮｄｌ、Ｌ４−シクロヘキサンジカルボン酸、
セバシン酸、ドデカンジ酸のようなジカルボンばか重合
性、色調およヒホリマの物理的性質の点から好ましく用
いられる。

本発明は上述のアミノカルボンｒＩＲまたはラクタム（
、）　、ポリ（ア）Ｖキレンオキンド）クリコール（０
）およびジカルボンｐ　（Ｃ）　ｆ：重合して得られる
ポリエーテルエステルアミド（Ａ）と次に説明するオレ
フィン系共重合体（Ｂ）とを配合した・樹脂組成９勿で
ある。

オレフィン系共重合体（Ｂ）はα−オレフィン（Ｘ）お
よび非共役ジオレフィンＩｙ）の中から選ばれた少なく
とも一種とエチレン（Ｚ）から得られ、融点が８５’Ｑ
以下のものが好ましい。

α−オレフィン（Ｘ）は構造式 ＲＣＨ＝ＣＨ２（ただし、ＲはＣＩ−ＣＢのアルキ／ｖ
４）で示されるもので代表例として、プ゛ロビレン、１
−グデン、４−メチ）ｖ−１−ペンテン、１−ペンテン
、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノ
ネン、１−デセン、５−メチｖ−１−ノネン、５，５−
ヅメナル−１−オクテン、４−メチｗ−１−ヘキセン、
４，４−シメチ／ｌ／−１−ペンテン、５−メチ）ｖ−
１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘプテン、４，４−リ
ッチ）Ｌｙ−ｉ−ヘキセン、り、６．６−１−リッチル
ー１ヘプテン等がある。

非共役ジオレフィン（ｙ）は０５〜Ｃ２ｔのジオレフィ
ンで２個の２重結合が共役しえない構造の直鎖、分岐鎖
あるいは環式化合物である。非共役ジオレフィン（ｙ）
には２個の２重結合が両末端にあるもの、１１固だけ末
端ＶＣあるもの、２１固とも内部にあるものおよび環式
のものがあるが、一般に１個の２重結合が末端にあり、
他の１個は内部にあるものの方が、２蘭とも末端にある
ものより好丑しい結果を与える。つまり２Ｍ−合が両末
端にあるものは、すべての４皓；＋ＬＩ　ｉｎ合がモノ
オレフィンとの共重合に消費される１頃向があり、硬化
性に必要な２重結合が残らないからである。これに比べ
内部に２Ｍ粕合金有するものは共電台の際内部の２電？
ｉ合は反応せず、残留不溺和基として分子内に残る。そ
して、この残留不一オロ基は硫黄で容易にノＪロ疏され
、硬化物を与える。

内部に１個の２重結合を有する非共役ジエンとしては１
．４−ヘモサジエン、１．９−オクタデカジエン、６−
メチル−１，５−へブタジェン、７−メチ／ｌ／−１１
６−オクタジエン、７−メチ）Ｌ／−１，６−オクタン
エン、１１−エチル−１，１１−トリデカンエン等があ
る。また両末端に２重結合があるものとしては、１，４
−ペンタジェン、Ｌ５−ヘキサジエン、２−メチル−１
，５−ヘキサジエン、６，５−リッチ）ｖ−１，５−へ
キサジエン、１．７−オクタジエン、１，９−デカンエ
ン、１，１９−エイコサジエン等がある。まり環式ジエ
ンとＬ／’ｌ−ｊ：４−ビニルレーンクロヘキセン、１
．５−シクロオクタンエン、テトラヒドロインデン、５
−エチリデン−２−ハレポルネン、５−アルキル−２，
５−ノルホルナジエン、シンクロペンタジェン等がある
。

上記したα−オレフィン（Ｘ）および／または非共役ジ
エンＶ）勿エチレン（ｚ）と共重合すれば本冗例のオレ
フィン系共重合体（Ｈ）が得られる。

好ましい共車付体（ｔ３）の例としては、エチレン、／
プロピレン／１，４−へキサジエン、エチレン／グーオ
レフィン／２−アルキルノル ン、エチレン／α−オレフィン／ジシクロペンタジェン
の６元共重合体がある。そしてエチレン／ａ−オレフィ
ン／２−ア）ｖ斤ノルボルナンエン例，ｔ　ハエチレン
／フロピＶン／２ーメチルボルナジエン共重合体は加ば
可能なエラストマーでアル。またエチレン／α−オレフ
ィン／ジシクロペンタジェン、ｆｃトｊｚ−ｔｄエチレ
ン／プロプレン、／ソンクロペンタシエン共重合体も加
硫ｏＴ能なエラストマーとなるが、この場合少なくとも
約２０亜７％のエチレン、少なくとも約２コ１１のプロ
ピノン、約ＩＬ１ｍ″Ｊｄ％以ドのシンクロペンタジェ
ン金倉んでいることが好ましい。

また、一般には共重合体（（財）中のエチレン単位Ｌｓ
度は２０〜７４．５重量−が好ましい。

ポリエーテルエステルアミ　ド（〜のＭ合方法ｔま特に
限定されず公知の方法を利用することができる。たとえ
ば、アミノカルシホン赦またＩｄ，−ｊクタム（ａ）と
ジカルボンば（ｃ）　？：反りしさせて両末端がカルボ
ン酸基のポリアミドプレポリマをつくりこれにポリ（ア
！レモレンオキンド）グリコールを真空下に反応させる
方法、あるいは上記（ａ）、ＣＤ）、（Ｃ）の化合物を
反応槽に仕込み、水の存在下または不存在ドに高温で加
熱反応させることによりカルボン酸末端のポリアミドプ
レポリマを生成させ、その後、常圧または減圧下で１合
を進める方法が知られている。また、上Ｍｅ　（ａ）、
（ｂ）（Ｃ）の化合物を同時に反応槽に仕込み、溶融混
合したのち、高真空下で一挙に重合をすすめる方法もの
り、むしろこの方法がポリマの着色も少なく好ましい。

一方、オンフィン系共重合体（→の重合方法も公知のも
のが適用されつる。たとえば、エチレン／プロピレン／
１，４−ヘギサジェンはモノマを炭化水累筐たはハロゲ
ン化炭化水系浴媒中で−３０”〜−５０℃において配位
）独媒を存在させ、眩累、水蒸気および二酸化炭素を除
去して共重合する。また２−アルキルノルボルナジェン
を使用する場合は２０〜１００℃で重合を行ない、ジシ
クロヘンタシエンを使用する場合はテトラクロルエチレ
ン溶媒を用い２０〜１００℃で重合することができる。

オレフィン系共重合体（Ｉ３）は必らずしも加（雌性が
必要ではないが、残留不側１基を含んだ加硫可能な共重
合体が好昔しい。

本発明ＶＣおいて、ポリエーテルエステルアミド（Ａ）
とオレフィン系共重合体（ロ）の配合比は（Ａ）゛（Ｂ
）　＝　１５〜９５：８５：１５にする必要がある。配
合比は目的、用途等によって適宜選択すべきであるが、
通常ポリエーテルエステルアミドのコストダウン、これ
の柔軟化、耐＋ｔｒ４性改良を目的とする場合には、ポ
リエーテルエステルアミド（Ａ）の菫をオレフィン系共
重合体（Ｂ）より多くすべきである。またオレフィン系
共重合体に機械頻度、剛性さらには耐油性等を付与した
い場合にはオレフィン系共重合体を主体とすべさである
。

もちろん、本発明組成物の物理的性質はポリエーテルエ
ステルアミド 系共重合体ＬＢ）の組成によって左右される。そして、
ポリエーテルエステルアミド（Ａ）中のポリ（アルキレ
ンオキンド）グリコール（０）の共重合量は５〜９０重
量％が好奮しく、オレフィン系共重合体ｔ”）中のエチ
レン（Ｚ）の共重合量は２０〜７５０〜７５重量％い。

本発明の＠脂組成物は溶融混線することが好−ましく、
そのｒ’４　）Ｍ混線の方法は公知の方法を用いること
ができる。例えばバノバリーミキサー、ゴムロー／ｌ／
ｆｉ、−輔もしくは二軸の押出機などを用い、通常１Ｕ
Ｏ−２５０ｂの温度で溶融混線して１Ｖ１ハげ組成物と
することができる。

１だ、本発明の樹＋＋１組成物には公知の酸化防止剤、
熱分解防止剤、紫外線吸収剤、耐加水分解改良剤、着色
剤（鎗料、染料）帯電防止ハリ、導電剤、離愁削、補強
剤、充填剤、滑剤、核剤、Ｔ４型剤、可塑剤、接着助剤
、積４剤などを任慧に含有せしめることができる。

以下実ＩＭ例によって不発明全説明する。なお実施例中
特にことわらない限り部数は垂祉都ｔ、を味する。

実施例１ υーアミノドデカンｔｌ！ｓ４．５７部、トチ゛カンシ
酸・　１６４２部および末端基定量法で求めた数平均分
子量が６６６のポリ（テトラメナレンオキンド）グリコ
ール３８，６１３ｇｅ“イルガノックス“１０９８　　
Ｌｌ．２部（酸化防止剤）およびテトラブチルチクネー
ト触媒０．０５部と共にヘリカルリボン攪拌翼を備えた
反応容器に仕込み、Ｎ２パージして２７０′Ｃ″ｃ３０
分間加熱攪拌して均質透明浴液とした後、昇温および減
圧プログラムに従って６０分で２５０Ｃく１ＪｊｌＨｇ
の重合条件１こもたらした。この条件にて５時）１１反
応せしめると粘稠な無色透明の溶１ポリマが祷られ、こ
のポリマをガツトとして水中に吐出すると結晶化して白
化した。４４らねたポリエーテルエステルアミｌ−’（
Ａ　　Ｉ）はオルトクロロフェノール℃、（１．５チ濃
度で画定した相対粘度（ｑｒ）が１、８０であり、ＤＢ
Ｃによる結晶融点（１′，ｎ　）（４　１５４Ｃでめっ
た（以下の実施例においてもｑｒ、°１゛ｍはこの方法
による）。

ポリエーテルエヌテルアミド（Ａ−１）、！：、エチレ
ン、グロビレンおよヒシンクロペンクシエンから誘導さ
れた、１００℃におけるムーニー粘度ｍＬ、、、４３、
ヨウ素価１０のエチレン共■合体（ｌｌ−１）（′圧及
化学盟製ニスプレン＠６ＬｌＩＡ　）を衣１に掲げた割
合で２００℃に加熱された押出機にてｍ融混練し、次い
でブレンドペレット＝ｒ　１８０　′Ｃでホットプレス
して成形試験片とした。

ブレンドポリマの機械的性質を表１に示す。

表　　１ 実施例２ 実施例１と同様の方法で、ｔｕ−アミノドデカン酸８１
．８５部、ドデカンシフ６．７１郡および数平均分子量
６６３のポリ（テトラメチレンオキンド）グリコール１
９．６４部を出発原料としてポリアミドハートブロック
対ポリエーテルエステルソフト１０ツクがＭ量比で７５
対ノ５のブロックポリエーテルエステルアミド（Ａ−２
）を調製し／ζ０このグロックポリエーテルエステルア
ミド であった。

グロックポリエーテルエステルアミド（Ａ−２Ｊにエチ
レン系共亜合体（Ｂ−１）ｋ伸出１尺により溶融グレン
トシた後、これを射出成形により成形してその機械的性
質を調べた。エチレン系共重合体（１：ｌ−１）をルン
ドすることによりブロックポリエーテルエステルアミ１
−゛の低温におけるＩイジツト衝撃強さが改善されてい
る。結果を人２に示す。

六　　　　２ 実施例６ ω−アミノウンデカン［２　１　５ｄ，テレフタ／Ｌ／
ば４５，６部および数平均分子量が１．１１００のポリ
（テトラメナレンオキンド）グリコ−／ｌ／２９Ｓ．５
都を出発原料として笑施ｖ１１　１と同１ポの方法でグ
ロックポリエーテルエステルアミド を調製した。このポリマのポリアミド／＼ードフ゛ロッ
ク対ポリエーテルエメテＩレソフトプＩＪ　’ンクｙｌ
　４　０／・ｌ　４　０　（　ｆｆｉｔ比）　テｉｉｐ
す、Ｔ＋ｎ　１４１　Ｃ、ηｒ１．７２であった〇 一方エチレン共電合体トして、エチレン／フ。

ロビレン／１，４−ヘキサンエン（　７　２／２　４／
４　）からなり、１２０′Ｃにおけるムーニー４省度Ｍ
　Ｌ，０が６０のエチレン共亜合体（ｔｌ−２）ｉ用い
、グロックポリエーテルエステルアミＦ　（　Ａ　−　
５）とエチレン共重合俸（Ｂ−２）の両者全表２に掲げ
た比率で溶融ブレンドしたＱ浴融ブレンドには１８０Ｃ
の２４ｑｌｌ押出様を用いた。

こうして得られたブレンドポリマのペレットからプＶス
成形により試験片ケ作成し、谷４里べ・幾械的性質を副
ボした０績呆ケ衣６に示す。

六　　　　６ 一１９完− 手　　　続　　　補　　　正　　　書　（方式）１事件
の表示 昭和５６年特許願第１４４０２２　　弓２、発明の名称 樹脂組成物 ３補正をする者 事件との関係 住　　　所　東京都中央区日本橋室町２丁目２番地明細
書の「発明の名称」の欄 ７補正の内容 「樹脂能成物」を「樹脂組成物」と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 炭素原子数６以上のアミノカルボン酸またはフククム、
   もしくは炭素数６以上のジアミンとジカルボン酸の塩（
   ａ）、数平均分子量３００〜６，０００のポリ（アルキ
   レンオキシド）グリコ−／ｌ／（ｏ）、および炭素原子
   数４〜２０のジカルボン酸（Ｃ）か”ら構成されるポリ
   エーテルエステルアミド（Ａ）１５〜９５！ｔ％と、α
   −オレフィン（Ｘ）および非共役ジオレフィンｌｙ）の
   中から選ばれた少なくとも−ａの化合物とエチレン（２
   ）とのオレフィン系共電合体（Ｂ）　８５〜ｂＮ量チと
   を配合してなる樹脂組成物。