JPH045691B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規なポリオレフイン系の組成物に関
し、さらにこれら組成物の用途に関するものであ
る。 ポリオレフイン（ポリエチレン，ポリプロピレ
ンなど）は極めて多くの用途に有利に使用され
る。しかしながら、これらポリオレフインは、た
とえばシヨツク耐性、染色親和性、塗装能力また
は帯電防止特性を要求する或る種の用途には完全
には満足しうるものでないことが知られている。 したがつて、ポリオレフインの金型内成形、押
出しまたは射出成形によつて得られる物品、たと
えばチユーブ、または自動車、電気製品製造工業
に使用する目的の材料のシヨツク耐性の改善する
が永年にわたつて要望されていた。さらに、染色
親和性および塗装能力を改善してこれら材料を建
築および飾装に使用しうるよう或る種の着色を行
う試みがなされている。さらに永年の間、今日ま
で満足に染色されていない或種のポリオレフイン
を染色することが切望されている。 本発明の目的は上記の欠点を克服することにあ
る。事実、本発明は、新規なポリオレフイン系の
生産物にシヨツク耐性を付与して、ポリオレフイ
ンの使用範囲を拡大させることができる。さら
に、本発明は種々の着色性および改良された帯電
防止性を有するポリオレフイン系の生産物を得る
ことを可能にする。 本発明は、ポリオレフインが或る種の特定化合
物と完全に混和性であり、かつポリオレフインと
これら化合物との混合物で構成される組成物が、
低温において改善されたシヨツク耐性を有しさら
に改善された染色親和性および帯電防止性を示す
ことが、意外にも今回見出されたことに基づくも
のである。 本発明は、１種もしくは数種（ここに“数種”
は“２種以上”を表わす）のポリオレフインと、
１種もしくはそれ以上のポリエーテルエステルア
ミドとの緊密混合物で構成され、必要に応じ有機
もしくは無機の充填剤を含有し、前記混合物は１
〜99重量％のポリオレフインと99〜１重量％のポ
リエーテルエステルアミドとから構成される組成
物に関するものである。 ここにポリエーテルエステルアミドとは、ラン
ダムポリエーテルエステルアミド（すなわち、各
種単量体成分のランダム連鎖により形成される）
だけでなく、ポリエーテルエステルアミドブロツ
ク体（すなわち各種の成分が所定の鎖長を有する
ブロツクにより形成される）をも意味する。 周知されているように、ポリエーテルエステル
アミドは、反応性末端を有するポリアミドブロツ
クと、反応性末端を有するポリエーテルとの共重
縮合生成物であり、たとえば特に； ●ジカルボキシル鎖末端を有するポリアミドブロ
ツクとα，ω−ジヒドロキシルポリオキシアル
キレンもしくはポリエーテルジオールブロツク
またはポリエーテルジアミンブロツクのいずれ
かとの生成物（ポリエーテルジオールのシアノ
エチル化および水素化による）： ●ジアミノ鎖末端を有するポリアミドブロツクと
カルボキシル鎖末端を有するポリエーテルブロ
ツクとの生成物 が挙げられる。 これら生成物はフランス特許第74−18913号お
よび第77−26678号明細書に記載されている。 本発明の１具体例によれば、ポリエーテルエス
テルアミドのポリアミドブロツクは好ましくは
６、6.6、6.12、11もしくは12ポリアミド（PA−
６、PA−11、PA−6.6、PA−6.12、PA−12）
から構成され、またはそれらの単量体の重縮合に
より生ずるコポリアミドより構成される。 好ましくは、これらポリアミドブロツクの分子
量は500〜10000、特に好ましくは1000〜5000であ
る。 本発明の他の具体例によれば、ポリエーテルブ
ロツクはポリテトラメチレングリコール
（PTMG）、ポリプロピレングリコール（PPG）、
またはポリエチレングリコール（PEG）からな
つている。 好ましくは、ポリエーテルの分子量は150〜
5000、特に好ましくは400〜3000である。 本発明の他の具体例によれば、上記のポリエー
テルエステルアミドは５〜85％、特に30〜80％の
ポリエーテルと95〜15％、好ましくは70〜20％の
ポリアミドとから構成される。 本発明に使用されるポリオレフインの例にはポ
リプロピレン（PP）、ポリエチレン（PE）、それ
らの混合物または共重合体、或いはデユポン社か
らSurlyn（登録商標）の名狩で販売されているア
イオノマー樹脂があげられる。 好ましくは、前記のポリオレフインとポリエー
テルエステルアミドとの混合物は70〜97％のポリ
オレフインと30〜３％のポリエーテルエステルア
ミドとから構成される。 組成物が含有しうる有機もしくは無機充填物
は、たとえばシリカ、二酸化チタン、タルク、雲
母、カオリン、マグネシア、ガラス繊維、カーボ
ンブラツク、ヒル石、ガラス玉、炭酸カルシウ
ム、炭素繊維のような、重合体組成物に関連して
使用しうる標準の充填物でありうる。 勿論、本組成物はたとえば紫外線防止剤、光お
よび熱安定剤、離型剤などのような標準添加物を
含有することもできる。 これら組成物をる方法は、２種の原料の混合物
を乾燥粉末または粒状の形態で処理し、得られた
混合物を単一もしくは二重スクリユー押出し機ま
たは混練装置たとえばバンバリー（登録商標）ま
たはバス（登録商標）などにおいて、或いはさら
にたとえばスクリユーローリングなどのようなカ
レンダリング装置において処理することからなつ
ている。さらに、押出しまたは射出する前に、押
出し機または射出プレスのホツパーにおいて機械
的混合操を行うこともできる。 さらに、本発明はシヨツク耐性および帯電防止
性の物品を金型内成形、押出し、射出成形などに
より特に製造するために前記組成物を使用するこ
とに関するものである。さらに、本発明は、特に
チユーブ、フイルム、ケーシングなど前記組成物
から得られる加工物品に関し、さらにこれら組成
物から得られる着色もしくは塗装された加工物品
にも関するものである。 本発明のその他の目的および利点は以下の説明
および非限定的な実施例により明らかとなるであ
ろう。 実施例 １〜４ 操作を50rpmのスクリユウ回転速度を有する二
重スクリユーのWerner Pfleiderer押出し機で行
なつた。 押出し機の流速は20Kg／ｈであつた。押出し機
の温度勾配は入口から出口まで225−230−240−
230℃とした。 これら実施例においてポリオレフインとしては
ATO CHIMIE社により製造かつ販売されている
3020SN−３級の単独重合体ポリプロピレンを使
用し、そのメルトインデツクス（M.I.）は８であ
つた。（荷重５Kgの下で温度230℃にて測定）。 使用したポリエーテルエステルアミドは約850
の分子量を有するPA−12の30％と、約2000の分
子量を有するPTMG70％とから生成されたもの
であつた。 実施例１〜４の各組成物においてポリオレフイ
ン／ポリエーテルエステルアミドの重量比はそれ
ぞれ95／５、90／10、85／15および80／20であつ
た。 これら組成物から得られた試験材料の物理性質
を測定し、それらの結果を第１表に示す。 実施例 ５ 実施例１〜４において使用したポリオレフイン
と同じポリオレフインを、分子量2000のPA−12
の50％と分子量2000のPTMGと50％とから生成
されたポリエーテルエステルアミドと混合した。
この混合は実施例１〜４の場合と同じ操作方法に
従つて、かつ同一条件のもとで行つた。 ポリプロピレン／ポリエーテルエステルアミド
の重量比は90／10であつた。 これら組成物から得られた試験材料につき測定
した組成物の物理性質を第１表に示す。 実施例 ６〜７ 実施例１〜４に使用したものと同じポリオレフ
イン（3020SN−３級のポリプロピレン）を使用
し、そしてこれを同じ混合操作条件のもとで、約
1300の分子量を有するPA−６の60％と約600の分
子量を有するPPG32％とから構成されたポリエ
ーテルエステルアミドと混合した。 ポリプロピレン／ポリエーテルエステルアミド
の重量比はそれぞれ90／10（実施例６）および
85／15（実施例７）とした。 これら組成物から得られた試験材料につき測定
した物理性質を第１表に示す。 実施例 ８ 操作条件は実施例５に記載したものと同じにし
たが、使用ポリエーテルエステルアミドは、分子
量約1500のPA−６の50％と分子量約1500の
PEG50％とから構成されたものであつた。 これら組成物から得られた試験材料につき測定
した物理性質を第１表に示す。 例９ （参考例） 実施例１〜４の場合と同じ条件下で操作を行な
つたが、今回は使用オレフインにポリエーテルエ
ステルアミドを添加せず、このオレフインは
3020SN−３の名称でATO CHIMIE社により販
売されるプロピレン単独重合体であつた。 試験試料につき測定された物理性質を第１表に
示す。 例10 （参考例） 実施例１〜４の場合と同じ方法で操作を行なつ
たが、今回はポリエーテルエステルアミドを添加
せず、3040MN6の名称でATO CHIMIE社によ
り販売される「ハイパーシヨツク」級のポリプロ
ピレンを使用した。 第１表は、例１〜10による組成物から得られた
試験試料につき行つた測定の結果を示している。 実験誤差を考慮して、これら結果の分析から次
のことが判る： ●本発明による組成物から得られた試験試料のシ
ヨア硬度は平均して、参考例９のポリプロピレ
ン単独重合体のシヨア硬度および参考例10の
「ハイパーシヨツク」ポリプロピレン共重合体
のシヨア硬度よりも低いものである。 ●本発明による組成物から生成された試験試料の
ビカー（VICAT）温度は、参考例10の「ハイ
パーシヨツク」共重合体のビカー温度と、参考
例９の単独重合体のビカー温度との間にある。 ●実施例１〜８による組成物の試験試料の曲げモ
ジユラスは参考例10の「ハイパーシヨツク」共
重合体の試験試料と参考例９の単独重合体との
各曲げモジユラスの間の値である。 ●密度は、実施例１〜８による組成物は参考例９
および10の密度よりも高かつた。 ●実施例１〜８の試料における23℃および０℃の
シヨツク耐性は、参考例９の試験試料および参
考例10の大抵の試験試料よりも明らかに高い。 さらに、例１〜10による組成物から得られた成
形物品につき帯電防止特性の測定を行なつた。帯
電防止特性の評価試験は、常に同じ条件下で摩擦
により静電電荷を発生させ、発生電流をタバコの
灰試験（cigarette ash test）により評価するこ
とよりなるものであつた。 実験誤差を考慮して、実施例１〜８の生産物
は、参考例９および10の生産物よりも明らかに高
い帯電防止特性を示すことが観察された。 さらに、例１〜10の組成物を使用してラジオ受
信器のキヤビネツト（ハウジング）を製作した。
これら受信器のキヤビネツトを、染色用容器中の
80℃の酢酸含有水溶液中に入れた。この酢酸含有
水溶液は次の組成を有するものであつた： ΓAJLジマシツドブルー ……３％ Γスナプトール LT ……0.1％ ●PH５になるまで80％酢酸を加える。 １時間浸漬した後、キヤビネツトを容器から取
出して洗浄した。

【表】 参考例９および10の組成物から得られたハウジ
ングは染色されず、すなわち染料はキヤビネツト
構成材料に固定されなかつたことが観察された。
他方、実施例１〜８の組成物から得られたハウジ
ングの場合は濃青色に着色した。 例 11〜15 操作を実施例１〜４の場合と同じ方法により行
ない、ポリオレフイン含有組成物はLACQTENE
（登録商標）1055MN−20（ATO CHIMIE社によ
り製造された高圧、低密度ポリエチレン）と第２
表に示したようなポリエーテルエステルアミドと
から構成し、ここでPLACQTENE（登録商
標）／ポリエーテルエステルアミドの重量比をも
第２表に示す。 これら組成物から得られた生産物の物理性質を
測定し、参考例15のLAQTENE（登録商標）と比
較して、実施例11〜14の組成物から得られた生産
物のシヨツク耐性、帯電防止性および染色親和性
が明らかに一層良好であることが認められた。

【表】 例 16〜19 例２，９，11および15とそれぞれ同じ混合物を
調製し、これに長さ約１mmのガラス繊維30％（重
量割合で表わす）よりなる充填剤を加えた。 これら混合物から、ラジオセツトのキヤビネツ
ト（ハウジング）のカバーを製作した。これらカ
バーに、工業用灰色グリセロフタル酸ラツカーを
噴霧により施こして被覆層を形成させた。乾燥
後、接着剤バンド試験により塗料層が実施例16お
よび18の組成物から得られたカバーには塗料層が
密着していることが認められた。これに対し、参
考例17および19〔それぞれガラス繊維を充填した
純ポリプロピレン（実施例９）および純ポリエチ
レン（実施例15）から形成された〕の組成物から
得られたカバーは、塗料層を「固定」する性質を
欠くものであつた。 勿論、本発明は上記の実施例のみに限定され
ず、本発明の思想から逸脱することなく当業者に
より多くの変更を行なうことができる。 なお、本明細書では、便宜上ポリオキシテトラ
メチレングリコール、ポリオキシエチレングリコ
ールおよびポリオキシプロピレングリコールなる
公式名称の代りに、それぞれポリテトラメチレン
グリコール、ポリエチレングリコールおよびポリ
プロピレングリコールという慣用名称を使用し
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 70〜99重量％のポリプロピレンと１種もしく
   はそれ以上の30〜１重量％のポリエーテルエステ
   ルアミドとの緊密混合物から構成され、高いシヨ
   ツク耐性、改善された帯電防止特性及び着色性が
   付与された新規な組成物であつて、ポリエーテル
   エステルアミドが、 ●PA−６，PA−11，PA−12（６−ポリアミド，
   11−ポリアミド，12−ポリアミド）から構成さ
   れるか、またはそれらの単量体の共重縮合によ
   り形成されたコポリアミドである、ジカルボキ
   シル鎖末端を有する分子量500〜10000のポリア
   ミドブロツクと、 ●ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオ
   キシプロピレングリコールまたはポリオキシエ
   チレングリコールからなる分子量150〜6000の
   ポリエーテルジオール との共重縮合生成物から成り、該ポリエーテルエ
   ステルアミドが50〜80重量％のポリエーテルと50
   〜20重量％のポリアミドから生成されることを特
   徴とする前記組成物。 ２ これらのポリアミドブロツクの分子量が800
   〜4000である特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 ３ ポリエーテルの分子量が400〜3000である特
   許請求の範囲第１項又は第２項に記載の組成物。 ４ 有機または無機充填物を含む特許請求の範囲
   第１項〜第３項のいずれかに記載の組成物。 ５ 有機または無機充填物がシリカ、酸化チタ
   ン、タルク、雲母、カオリン、マグネシア、ガラ
   ス繊維、カーボンブラツク、ヒル石、ガラスビー
   ズ、炭酸カルシウム及び炭素繊維から選択される
   特許請求の範囲第４項に記載の組成物。 ６ 抗紫外線剤、熱安定剤、光安定剤及び離型剤
   から選択される添加剤を更に含む特許請求の範囲
   第１項〜第５項のいずれかに記載の組成物。