JPS58120895A - サイズ剤 - Google Patents
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- JPS58120895A JPS58120895A JP135782A JP135782A JPS58120895A JP S58120895 A JPS58120895 A JP S58120895A JP 135782 A JP135782 A JP 135782A JP 135782 A JP135782 A JP 135782A JP S58120895 A JPS58120895 A JP S58120895A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はサイズ効果の優れたサイズ剤に関する。
さらに詳しくは紙の乾燥及び湿潤強度とサイズ度を大幅
に改善できるサイズ剤に関するものである。
に改善できるサイズ剤に関するものである。
本発明者らは、安価でしかも紙の強度およびサイズ度を
共に改善することのできるサイズ剤の製造を目的として
鋭意研究の結果、本発明を完成した。
共に改善することのできるサイズ剤の製造を目的として
鋭意研究の結果、本発明を完成した。
すなわち本発明は、下記の一般式（Ａ） 、 （Ｂ）
、 （０）およびΦ）であられされる単量体を構造単位
とする共瓜合体を主成分とするサイズ剤である。
、 （０）およびΦ）であられされる単量体を構造単位
とする共瓜合体を主成分とするサイズ剤である。
（式中、Ｒ１はＯＨ１又は０２ＨＢ ： Ｒ２＊ Ｒ４
＊ ”７はＨ又はＯＨ３：ＲａはＨ又は０００Ｍ ：
Ｒｓ、 Ｒ，はＯＨ，又は０２Ｈ５；ＭはＨ，アルカリ
金属又はアンモニワム塩；Ｘは０１ 、 Ｂｒ又は工；
Ｙはそれぞれアニオンをあられす。） 一般式（Ａ）であられされるものとしては酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類が使用でき
るが経済的にみて酢酸ビニルが望ましい。該構造単位の
共重合比は１０〜８５モル饅が望ましい。１０モルチ以
下ではエマルジョンの安定性が悪くかつポツプコーン重
合を起し易い。８５モル係以上ではサイズ効果が不充分
となる。
＊ ”７はＨ又はＯＨ３：ＲａはＨ又は０００Ｍ ：
Ｒｓ、 Ｒ，はＯＨ，又は０２Ｈ５；ＭはＨ，アルカリ
金属又はアンモニワム塩；Ｘは０１ 、 Ｂｒ又は工；
Ｙはそれぞれアニオンをあられす。） 一般式（Ａ）であられされるものとしては酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類が使用でき
るが経済的にみて酢酸ビニルが望ましい。該構造単位の
共重合比は１０〜８５モル饅が望ましい。１０モルチ以
下ではエマルジョンの安定性が悪くかつポツプコーン重
合を起し易い。８５モル係以上ではサイズ効果が不充分
となる。
一般式（Ｂ）であられされるものとしてはスチレン、メ
タスチレンが使用できるが、経済的にみてスチレンが好
−ましい。該構造単位の共重合比は１０〜８５モルチが
望ましい。
タスチレンが使用できるが、経済的にみてスチレンが好
−ましい。該構造単位の共重合比は１０〜８５モルチが
望ましい。
１０モルチ以下ではサイズ効果が不光分となり、８５モ
ルチ以上ではポツプコーン重合を起し易い。
ルチ以上ではポツプコーン重合を起し易い。
一般式（０）であられされるものとしてはアクリル酸、
メタクリル酸などの不飽和−塩基酸や、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸などの不飽和二塩基酸が使用できる
。該構造単位の共重合比は０．５〜１０モル係が望まし
い。０．５モルチ以下ではエマルジョンの安定性が悪く
なり、１０モル係以上ではサイズ効果が不充分となった
り、アルカリ性では効果を発揮しにくくなる。
メタクリル酸などの不飽和−塩基酸や、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸などの不飽和二塩基酸が使用できる
。該構造単位の共重合比は０．５〜１０モル係が望まし
い。０．５モルチ以下ではエマルジョンの安定性が悪く
なり、１０モル係以上ではサイズ効果が不充分となった
り、アルカリ性では効果を発揮しにくくなる。
一般式（Ｄ）で示される構造単位はアクリル酸のアミノ
エチルエステル又はメタクリル酸のアミノエチルエステ
ルを硝酸、塩酸又はリン酸などの鉱酸で中和し、エピク
ロルヒドリン、エピブロムヒドリン又はエビヨードヒド
リン等のエビヨードヒドリンを付加させて得られるカチ
オン性の単量体である。アクリル酸又はメタクリル酸の
アミノエチルエステルとしては、アクリル酸２−ジメチ
ルアミノエチル、アクリル酸２−ジエチルアミノエチル
及びこれらのエステルに対応するメタクリル酸のアミン
エチルエステルなどがあげられる。該構造単位の共ＦＸ
台比は０．５〜１０モル慢が望ましい。
エチルエステル又はメタクリル酸のアミノエチルエステ
ルを硝酸、塩酸又はリン酸などの鉱酸で中和し、エピク
ロルヒドリン、エピブロムヒドリン又はエビヨードヒド
リン等のエビヨードヒドリンを付加させて得られるカチ
オン性の単量体である。アクリル酸又はメタクリル酸の
アミノエチルエステルとしては、アクリル酸２−ジメチ
ルアミノエチル、アクリル酸２−ジエチルアミノエチル
及びこれらのエステルに対応するメタクリル酸のアミン
エチルエステルなどがあげられる。該構造単位の共ＦＸ
台比は０．５〜１０モル慢が望ましい。
単量体の共屯合反応はメチルアルコール、イソフロビル
アルコール、アセトンなどのｘ機ｍ５−ｚたは水あるい
はこれらの混合溶液を溶媒として、過硫酸塩、過硫酸塩
−亜硫酸塩、過酸化水素、２．２１−アゾビス（２−ア
ミジノプロパン）二塩酸基、アゾピスプｔロニトリルな
どの重合触媒を用い、１０〜１００Ｃで常法により行な
うことが出来る。
アルコール、アセトンなどのｘ機ｍ５−ｚたは水あるい
はこれらの混合溶液を溶媒として、過硫酸塩、過硫酸塩
−亜硫酸塩、過酸化水素、２．２１−アゾビス（２−ア
ミジノプロパン）二塩酸基、アゾピスプｔロニトリルな
どの重合触媒を用い、１０〜１００Ｃで常法により行な
うことが出来る。
水分散性良好で、安定なエマルジョンのサイズ剤ヲ得る
には溶媒として水単独、水−メチルアルコール、水−イ
ソフロビルアルコール、水−７七トン系が望ましい。
には溶媒として水単独、水−メチルアルコール、水−イ
ソフロビルアルコール、水−７七トン系が望ましい。
本発明のサイズ剤の製造にあたっては予め単量体を適当
な乳化剤を用いて共重合させる方法をとることもできる
が、乳化剤を用いなくとも共重合反応の過程で自己乳化
により共重合エマルジョンを与えるので、実用面におけ
る乳化剤の悪影響は周知であり、経済性を考えた場合用
いない万が有利である。
な乳化剤を用いて共重合させる方法をとることもできる
が、乳化剤を用いなくとも共重合反応の過程で自己乳化
により共重合エマルジョンを与えるので、実用面におけ
る乳化剤の悪影響は周知であり、経済性を考えた場合用
いない万が有利である。
保護コロイドとしては、メグビニルアルコール類、カル
ボキンメチルセルロース等の水浴性セル【コース誘導体
、デンプン誘導体等の使用も可能である。
ボキンメチルセルロース等の水浴性セル【コース誘導体
、デンプン誘導体等の使用も可能である。
本発明のサイズ剤はサイズプレスマシン、タブサイズマ
シン、ロールコータ−等を用いて紙の表面に塗布する方
法（以下表面サイズという。）及びビータ−などに添加
する内部添加方法のいずれにも適用可能であるが表面サ
イズに適用した方が紙の強度やサイズ度を改善する効果
が著しい。
シン、ロールコータ−等を用いて紙の表面に塗布する方
法（以下表面サイズという。）及びビータ−などに添加
する内部添加方法のいずれにも適用可能であるが表面サ
イズに適用した方が紙の強度やサイズ度を改善する効果
が著しい。
次に本発明のサイズ剤の製造例並びに試験例について説
明する。例中、チはすべて重ｔ％とする。
明する。例中、チはすべて重ｔ％とする。
製造例１
メタクリル酸２−ジメチルアミンエチル４８０ノと水２
００ｖの混合ｍ液を６規定の硝酸で中和後、該溶液にエ
ピクロルヒドリン２８０ｆを添加し、５０Ｃで１０時間
反応させて下記の構造式［’ｌ）をもつ単量体（以下Ｄ
Ｋｆ’ −１という。）を得、水で希釈して２５チ溶液
とし／こ。
００ｖの混合ｍ液を６規定の硝酸で中和後、該溶液にエ
ピクロルヒドリン２８０ｆを添加し、５０Ｃで１０時間
反応させて下記の構造式［’ｌ）をもつ単量体（以下Ｄ
Ｋｆ’ −１という。）を得、水で希釈して２５チ溶液
とし／こ。
次にスターラー、温闇計、還流冷却器および窒素吹込管
を備えた四つ目フラスコに酢酸ビニル１７、２ Ｆ、ア
クリル＠２．９１，２５チＤＥＩＰ−Ｉ７５ｆ、スチレ
ン１７６．８？、水７００１を加えて混合した。
を備えた四つ目フラスコに酢酸ビニル１７、２ Ｆ、ア
クリル＠２．９１，２５チＤＥＩＰ−Ｉ７５ｆ、スチレ
ン１７６．８？、水７００１を加えて混合した。
窒素を用いて反応系内の酸素を除去し、６ｏｃに昇温し
た後重合触媒として２．２１−アゾビス（２−アミジノ
プロパン）二塩酸塩α３２２を水３０１Ｆに溶解して添
υ口した。さらに窒素を流しつつ６ｏｃで５時間、８０
ｃで２時間反応した。
た後重合触媒として２．２１−アゾビス（２−アミジノ
プロパン）二塩酸塩α３２２を水３０１Ｆに溶解して添
υ口した。さらに窒素を流しつつ６ｏｃで５時間、８０
ｃで２時間反応した。
反応生成物は水で濃度調節して固形分２０％とした。乳
白色のエマルジョンであった。
白色のエマルジョンであった。
製造例２
製造例１と同様の装置に酢酸ビニル５１．７ｆ、アクリ
ル酸２．９ｆ、２５％Ｄ凹Ｐ−１７５ｒ、スチレン１５
５．２ｆ、水７００ｆを加えて混合した。窒素を用いて
反応系内の該累を除去し、６０Ｃに昇温した後重合触媒
として２．２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二
塩酸塩１ｆを水５０ｔに溶解して添加した。さらに窒素
を流しつつ６０ｃで７時間反応した。
ル酸２．９ｆ、２５％Ｄ凹Ｐ−１７５ｒ、スチレン１５
５．２ｆ、水７００ｆを加えて混合した。窒素を用いて
反応系内の該累を除去し、６０Ｃに昇温した後重合触媒
として２．２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二
塩酸塩１ｆを水５０ｔに溶解して添加した。さらに窒素
を流しつつ６０ｃで７時間反応した。
反応生成物は水で１１ｋ度調節して固形分２０％とした
。乳白色のエマルジョンであった。
。乳白色のエマルジョンであった。
製造例３
製造例１と同様の装置に酢酸ビニルａ６？、アクリル酸
０，３２．２５％ＤＪＩＩＰ−）Ｚ！Ｍ、スチレンし、
７０Ｃに昇温した後重合触媒として過硫酸カリウム０．
２？を水１０？にＩＱＩＦして添加した。さらに窒素を
流しつつ７０Ｃで５時間反応した。
０，３２．２５％ＤＪＩＩＰ−）Ｚ！Ｍ、スチレンし、
７０Ｃに昇温した後重合触媒として過硫酸カリウム０．
２？を水１０？にＩＱＩＦして添加した。さらに窒素を
流しつつ７０Ｃで５時間反応した。
反応生成物は水で濃度調節して固形分２０チとした。乳
白色のエマルジョンであった。
白色のエマルジョンであった。
ｉ＋！！！造例４
製造例１においてメタクリル酸−２ジメチルアミンエチ
ルを中和するのに硝酸を用いたが、硝酸のかわりに６規
定の塩Ｓｔ用いて中和し、他は製造例１と全く同様にし
て反応を行ない下記の構造式１ｌｌ） をもつ単量体（
以下ＤＦＩＰ−７１という。）の２５チ溶液を得た。
ルを中和するのに硝酸を用いたが、硝酸のかわりに６規
定の塩Ｓｔ用いて中和し、他は製造例１と全く同様にし
て反応を行ない下記の構造式１ｌｌ） をもつ単量体（
以下ＤＦＩＰ−７１という。）の２５チ溶液を得た。
製造例１と同様の装置に酢酸ビニル１Ｚ２１、アクリル
酸１．４ｆ、２５％Ｄ凹ｐ−１４α７２、スチレン７Ｂ
？、水３２０ｆを加えて混合した。窒素を用いて反応系
内の酸素を除去し、５０ｐに昇温した後過硫酸カリウム
０．５ｆを水２０？に重亜硫酸ナトリウム０．５２を水
２０ｔに溶解して添加した。さらに窒素を流しつつ５０
Ｃで５時間８０Ｃで２時間反応した。
酸１．４ｆ、２５％Ｄ凹ｐ−１４α７２、スチレン７Ｂ
？、水３２０ｆを加えて混合した。窒素を用いて反応系
内の酸素を除去し、５０ｐに昇温した後過硫酸カリウム
０．５ｆを水２０？に重亜硫酸ナトリウム０．５２を水
２０ｔに溶解して添加した。さらに窒素を流しつつ５０
Ｃで５時間８０Ｃで２時間反応した。
反応生成物は水で濃度調節して固形分２０％とした。乳
白色のエマルジョンであった。
白色のエマルジョンであった。
製造例５
製造例１と同様の装置に酢酸ビニル５０．１ Ｆ、マレ
イン酸５，８ｖ、２５％ｉ）ｇＰ−１１２５，１？ 、
及びスチレン４１．６ｒ、水２８０１を加えて混合した
。窒素を用いて反応系内の酸素を除去した後、６０ｃに
昇温し重合触媒として２．２１−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）二塩酸塩２ｖを水５０ｒＫ痔解して添加し
た。さらに窒素を流しつつ６０Ｃで８時間反応した。
イン酸５，８ｖ、２５％ｉ）ｇＰ−１１２５，１？ 、
及びスチレン４１．６ｒ、水２８０１を加えて混合した
。窒素を用いて反応系内の酸素を除去した後、６０ｃに
昇温し重合触媒として２．２１−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）二塩酸塩２ｖを水５０ｒＫ痔解して添加し
た。さらに窒素を流しつつ６０Ｃで８時間反応した。
反応生成物は水で濃Ｉｆ調節して固形分２０ｑｇとした
。乳白色エマルジョンであった。
。乳白色エマルジョンであった。
比較例１
アクリルアミド２４．９ｔ、アクリル酸＆６ｆ、 ス
チレン６２．４ｔ、イソプロピルアルコール１８？、水
２３０？を裏・前例１と同様の装置に加えて混合した。
チレン６２．４ｔ、イソプロピルアルコール１８？、水
２３０？を裏・前例１と同様の装置に加えて混合した。
窒素を用いて反応系内の酸素を除去した後、重合触媒と
して２．２１−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩
酸塩α４５２を１０１Ｐの水に溶解して添加した。さら
に窒素を流しつつ室温から８０Ｃまで昇温し、そのまま
８０Ｃで６時間反応した。
して２．２１−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩
酸塩α４５２を１０１Ｐの水に溶解して添加した。さら
に窒素を流しつつ室温から８０Ｃまで昇温し、そのまま
８０Ｃで６時間反応した。
反応生成物は水で濃度調節して固形分２５％とした。乳
白色エマルジョンであった。
白色エマルジョンであった。
試験例１
製造例１〜５のエマルジョン、比較例１のエマルジョン
、および市販のサイズ剤Ａ、Ｅを固形分１．０俤に希釈
し、市販のサイズプレステストマシンにより受紙（坪鎗
ｓｓｔ／ｎ？）に塗布して、１００Ｃの回転ドラムドラ
イヤーで３分間乾・繰し、成紙を得た。この成紙のステ
キヒトサイズ度、乾燥裂断長および湿潤裂断長をそれぞ
れＪ工５Ｐ８１１２、Ｊ工Ｓ Ｆ ８１１５、ｒＩｓ
Ｐ ８１５５に準じて測定し、結果を第１表に示す。
、および市販のサイズ剤Ａ、Ｅを固形分１．０俤に希釈
し、市販のサイズプレステストマシンにより受紙（坪鎗
ｓｓｔ／ｎ？）に塗布して、１００Ｃの回転ドラムドラ
イヤーで３分間乾・繰し、成紙を得た。この成紙のステ
キヒトサイズ度、乾燥裂断長および湿潤裂断長をそれぞ
れＪ工５Ｐ８１１２、Ｊ工Ｓ Ｆ ８１１５、ｒＩｓ
Ｐ ８１５５に準じて測定し、結果を第１表に示す。
第１表 試験結果
特許出願人 日本カーリット株式会社手 続 補
正 書 昭和５７年２月１５日 特許庁長官島田春樹殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願＠１５５７号 ２、発明の名称 サパイ サイズ剤 五 補正をする者 郵便着号１００ 電話０３（２１３１）５０２１４、
補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 （リ 明細書＃Ｉ６頁第４行目の「アゾビスブチロニト
リル」を「アゾビスイソブチロニトリル」に訂正する。
正 書 昭和５７年２月１５日 特許庁長官島田春樹殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願＠１５５７号 ２、発明の名称 サパイ サイズ剤 五 補正をする者 郵便着号１００ 電話０３（２１３１）５０２１４、
補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 （リ 明細書＃Ｉ６頁第４行目の「アゾビスブチロニト
リル」を「アゾビスイソブチロニトリル」に訂正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）下記の一般式（ハ）） 、 （Ｂ） 、 （０）
および（Ｄ）であられされる単量体を構造単位とする共
重合体を主成分とするサイズ剤。 （式中、Ｒ１はＯＨ３又は０鵞曳： ”ｖ ｌ Ｒ４１
Ｒ７は■又はＣＨ３：Ｒ３はＨ又は０００Ｍ ： Ｒ５
，Ｒ，、はＣＨ３又は０ｚＨ５；ＭはＨ，アルカリ金属
又はアンモニワム唱；ｘハＣ１、Ｂｒ又は工；Ｙはアニ
オンをそれぞれあられす。） （２）下記の式（Ａ’） 、 （Ｂ’ ） 、 （Ｃ’
）および（Ｄ’）であられされる単量体を構造単位とす
る共重合体を特徴とする特許請求の範囲第１項記載のサ
イズ剤。 （式中、Ｙはアニオンをあられす。） （５）下記の式（Ａ） 、 （Ｂつ、（０つおよび（び
）であられされる単量体を構造単位とする共重合体を特
徴とする特ｆＦ請求の範囲第１項記載のナイス剤。 （式中、Ｙはアニオンを表わす。） （４） ＹｅがＮＯｐである特許請求の範囲第２項又は
第３項記載のサイズ剤。 （５） ＹＯが０１°である特許請求の範囲第２項又は
第３項記載のサイズ剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP135782A JPS58120895A (ja) | 1982-01-09 | 1982-01-09 | サイズ剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP135782A JPS58120895A (ja) | 1982-01-09 | 1982-01-09 | サイズ剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58120895A true JPS58120895A (ja) | 1983-07-18 |
Family
ID=11499242
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP135782A Pending JPS58120895A (ja) | 1982-01-09 | 1982-01-09 | サイズ剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58120895A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8241462B2 (en) | 2007-07-26 | 2012-08-14 | Harima Chemicals, Inc. | Papermaking internal sizing agent and use thereof |
-
1982
- 1982-01-09 JP JP135782A patent/JPS58120895A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8241462B2 (en) | 2007-07-26 | 2012-08-14 | Harima Chemicals, Inc. | Papermaking internal sizing agent and use thereof |
| JP5043112B2 (ja) * | 2007-07-26 | 2012-10-10 | ハリマ化成株式会社 | 製紙用内添サイズ剤およびその用途 |
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