JPS58115195A - 表面サイズ剤 - Google Patents
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- JPS58115195A JPS58115195A JP20958181A JP20958181A JPS58115195A JP S58115195 A JPS58115195 A JP S58115195A JP 20958181 A JP20958181 A JP 20958181A JP 20958181 A JP20958181 A JP 20958181A JP S58115195 A JPS58115195 A JP S58115195A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はサイズ効果の優れた表面サイズ剤に関する。さ
らに＃Ｌ＜は紙の強度とサイズ度を共に大幅に改善する
表面サイズ剤に１するものである。
らに＃Ｌ＜は紙の強度とサイズ度を共に大幅に改善する
表面サイズ剤に１するものである。
従来より、紙の強度中サイズ度を改善するために用いら
れている薬品として燻、ロジシ系、スチスナレンーアク
リルアイド系共重合体が知られている。
れている薬品として燻、ロジシ系、スチスナレンーアク
リルアイド系共重合体が知られている。
しかしながら、これらの礪晶では紙のｍ度ヤサイズ度の
改ＩＩが不充分であっ友り ａの強度のみあるいはサイ
ズ度のみしか改善できなかった。
改ＩＩが不充分であっ友り ａの強度のみあるいはサイ
ズ度のみしか改善できなかった。
本発明者ら唸紙の強度およびサイズ度を共に改善するこ
とのできる表面サイズ′ｌ＠について鋭意研究を慮ねた
１１１朱、水Ｓ＊高高分子ポリヒドロクシ化合物下記の
一般式よりなるビニル系化合物をグラフト共重合するこ
とにょ）目的物が得られることを見出し本発＠を完成し
友。
とのできる表面サイズ′ｌ＠について鋭意研究を慮ねた
１１１朱、水Ｓ＊高高分子ポリヒドロクシ化合物下記の
一般式よりなるビニル系化合物をグラフト共重合するこ
とにょ）目的物が得られることを見出し本発＠を完成し
友。
すなわち本発明は、水溶性高分子ポリヒドロキシ化合物
に下記〇−紋式に）、―）および（０）であられされる
単量体をグラフト共重合することにより得られる表面サ
イズ剤である。
に下記〇−紋式に）、―）および（０）であられされる
単量体をグラフト共重合することにより得られる表面サ
イズ剤である。
（式中、Ｒｓ 、 Ｒｓ 、 Ｒ４−％はＨ又は０１１
．： Ｒ，は麗又は０００’ ： −−Ｒｓはａｍ、又
は０ｎｌｉｓ：ＭはＥ、アルカリ金属又はアンモニワム
塩；ＩはＯＸ 、 Ｂｒ又はＩ；！はアニオンをそれで
れあられす、） 皺表面サイズ剤に用いる原料水溶性高分子ポリヒドロ中
シ化合物としては、ポリビニルアルコールのような合成
水Ｓ性高分子化合物、メチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロ中ジエチルセルロース、ヒト四
キシグロビルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシ
エチルセル鴛−ス等のセルロース鱒導体系の半合成水濤
性高分子化合物、馬鈴薯＃粉、トワモロコシ澱粉、タピ
オカ＃粉等の天然澱粉ヤこれらの分解物、架橋澱粉、エ
ーテル化瀘肴、エステル化＃粉、＠化瀘粉。
．： Ｒ，は麗又は０００’ ： −−Ｒｓはａｍ、又
は０ｎｌｉｓ：ＭはＥ、アルカリ金属又はアンモニワム
塩；ＩはＯＸ 、 Ｂｒ又はＩ；！はアニオンをそれで
れあられす、） 皺表面サイズ剤に用いる原料水溶性高分子ポリヒドロ中
シ化合物としては、ポリビニルアルコールのような合成
水Ｓ性高分子化合物、メチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロ中ジエチルセルロース、ヒト四
キシグロビルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシ
エチルセル鴛−ス等のセルロース鱒導体系の半合成水濤
性高分子化合物、馬鈴薯＃粉、トワモロコシ澱粉、タピ
オカ＃粉等の天然澱粉ヤこれらの分解物、架橋澱粉、エ
ーテル化瀘肴、エステル化＃粉、＠化瀘粉。
ジアルデヒド＃肴などの化工１１１１１．デキストラン
。
。
プルラン等の黴生物生成多ＩＩ＠等があげられる。
水ｌ１ｌｌ性高分子ポリヒト０４シ１ヒ合物Ｏ共重合比
は、！１〜１ｓ％ルーがＷ壜しい、５七ル暢以下では紙
力増強効果が不充分であり、７５モル参以上ではエマル
ジョンの濃度を高くできないし、サイズ効果も不充分と
なる。
は、！１〜１ｓ％ルーがＷ壜しい、５七ル暢以下では紙
力増強効果が不充分であり、７５モル参以上ではエマル
ジョンの濃度を高くできないし、サイズ効果も不充分と
なる。
一般式体）であられされるものとしてはスチレン。
メタスチレン等が使用できるが経済的にみてスチレンが
好ましい。共重合比は２５〜９５モル嚢が１ましい。２
ｓモルー以下ではサイズ効果が不光分であシ、９５モル
慢以上ではポツプコーン重合になり、良好なエマルジョ
ンが得られない。
好ましい。共重合比は２５〜９５モル嚢が１ましい。２
ｓモルー以下ではサイズ効果が不光分であシ、９５モル
慢以上ではポツプコーン重合になり、良好なエマルジョ
ンが得られない。
一般式〇）であられされるものとしてはアクリル職、メ
タクリル酸などの一塙基性不飽和有ｍ酸やマーイン酸。
タクリル酸などの一塙基性不飽和有ｍ酸やマーイン酸。
フマル酸等の二塩基性不亀和肩機駿を用いることができ
、共重合比は１５〜１０４ルーが望ましい、１５七ル饅
以下では良好なエマルジョンが得られない。又１０モル
饅以上ではアルカリ性でのずイズ幼釆が不充分となる。
、共重合比は１５〜１０４ルーが望ましい、１５七ル饅
以下では良好なエマルジョンが得られない。又１０モル
饅以上ではアルカリ性でのずイズ幼釆が不充分となる。
一般式伸）で示される構造単位はアクリル酸の７ミノエ
チルエステル又はメタクリル酸のアイノエチルエステル
を硝酸、堪鐵、硫鐵又はりン鐵などの鉱醗で中和し、エ
ピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン又ハエ′ピ璽−
ドヒドリン等のエピハロヒドリンを附加して得られるカ
チオン性の単量体である。アクリル酸又はメタクリル酸
のアミノエチルエステルとしては、アクリル酸２−ジメ
チルアｉノエチル、アクリル酸２−ジエチルアｆノエチ
ル及びこれらのエステルに対応するメタクリル酸のアミ
ノエチルエステルなどがあげられる。鋏構造単位の共重
合比はα５〜１０４ルーが１ｌｔＬい。
チルエステル又はメタクリル酸のアイノエチルエステル
を硝酸、堪鐵、硫鐵又はりン鐵などの鉱醗で中和し、エ
ピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン又ハエ′ピ璽−
ドヒドリン等のエピハロヒドリンを附加して得られるカ
チオン性の単量体である。アクリル酸又はメタクリル酸
のアミノエチルエステルとしては、アクリル酸２−ジメ
チルアｉノエチル、アクリル酸２−ジエチルアｆノエチ
ル及びこれらのエステルに対応するメタクリル酸のアミ
ノエチルエステルなどがあげられる。鋏構造単位の共重
合比はα５〜１０４ルーが１ｌｔＬい。
αＳ４ルー以下ではアルカリ性でサイズ効果が不充分で
あり、１０４ル嘩以上では経済的に不利となる。
あり、１０４ル嘩以上では経済的に不利となる。
水溶性高分子ポリヒドロキシ化合物と単量体のグラフト
共重合反応はメチルアルコール、イングロビルアルコー
ルアセトンなどの有機濤１ｉｌＫまたは水あるいはこれ
らの１合ｍｍをＳ織として、第二セリワム塩、過硫酸塩
、過硫酸塩−亜硫酸塩、過酸化水素、２．２１−アゾビ
ス（２−アミジップ四パン）二塩酸塩、アゾビスイソブ
チロ′ニトリルなどの重會触織を用いて室温〜１００Ｃ
で常法によｐ水分散性曳好で、安定な工マルジ璽ンの表
面サイズ剤を得るＫは溶媒としては水単独、水−メチル
アルコール、水−イソプロビルアルコール。水−ア七ト
ン系が好ましい。
共重合反応はメチルアルコール、イングロビルアルコー
ルアセトンなどの有機濤１ｉｌＫまたは水あるいはこれ
らの１合ｍｍをＳ織として、第二セリワム塩、過硫酸塩
、過硫酸塩−亜硫酸塩、過酸化水素、２．２１−アゾビ
ス（２−アミジップ四パン）二塩酸塩、アゾビスイソブ
チロ′ニトリルなどの重會触織を用いて室温〜１００Ｃ
で常法によｐ水分散性曳好で、安定な工マルジ璽ンの表
面サイズ剤を得るＫは溶媒としては水単独、水−メチル
アルコール、水−イソプロビルアルコール。水−ア七ト
ン系が好ましい。
本発明の表面サイズ剤の製造にあたっては予め単量体を
適轟な乳化剤を用いてクラフト共重合させる方法をとる
こともできるが、乳化剤を用いなくてもグラフト共重合
の過楊で自己乳化により共か用いない方が有利である。
適轟な乳化剤を用いてクラフト共重合させる方法をとる
こともできるが、乳化剤を用いなくてもグラフト共重合
の過楊で自己乳化により共か用いない方が有利である。
次に本発明の表面サイズ剤はずイスプレスマシン。タブ
ずイズマシン、ロールコーターマシンを用いて紙の表面
に愈布する方法（以下表面サイズという）およびビータ
−などに添加する円ｌｌａ加法のいずれにも適用可能で
あるが、表１１ｍｔイズに適用した方が紙の強度中ずイ
装置を改豐する効果が着しい。
ずイズマシン、ロールコーターマシンを用いて紙の表面
に愈布する方法（以下表面サイズという）およびビータ
−などに添加する円ｌｌａ加法のいずれにも適用可能で
あるが、表１１ｍｔイズに適用した方が紙の強度中ずイ
装置を改豐する効果が着しい。
次に本発明のｆｉｔｌｔイズ剤の鯛造ｆ１韮びに試験例
について説明する。例中、慢はすべて重量−とする。
について説明する。例中、慢はすべて重量−とする。
製造例１
メタクリル酸２−ジメチルアζノエチル４８０ｆと水ｚ
ｏｏｒｏｓ合濤涼を６規定の硝酸で中和後。
ｏｏｒｏｓ合濤涼を６規定の硝酸で中和後。
咳濤液にエピクロルヒドリン２８０ｆを添加し、５０Ｃ
で１０時間反応させて下記構造式ｍをもつ単量体く以下
ＤＩＩＰ−１という）を得、水で希釈して２５慢濤濱と
し念。
で１０時間反応させて下記構造式ｍをもつ単量体く以下
ＤＩＩＰ−１という）を得、水で希釈して２５慢濤濱と
し念。
次にスターツー。温度針、還流冷却器および窒累吹込管
宝１えた四つロフラスコに助剤を使用しないで濤解し九
ジアルデヒド鹸粉１０ ％ ＃ＩＥ９１．２ｔ、アクリ
ル歳ｒ：Ｌ２９ｆ、スチレン０５ｔおよび２５９１ＤＩ
Ｐ−１’１．４ｔを加えて温合した。窒素を用いて反応
系内の酸素を除去し、６０Ｃに昇温し九後直会触媒とし
て２．２１−アゾビス（２−アミジップ四パン）二塩酸
塩α１’ ４ ｆを水５ｔＫｉｌＩｌ解して添加した。
宝１えた四つロフラスコに助剤を使用しないで濤解し九
ジアルデヒド鹸粉１０ ％ ＃ＩＥ９１．２ｔ、アクリ
ル歳ｒ：Ｌ２９ｆ、スチレン０５ｔおよび２５９１ＤＩ
Ｐ−１’１．４ｔを加えて温合した。窒素を用いて反応
系内の酸素を除去し、６０Ｃに昇温し九後直会触媒とし
て２．２１−アゾビス（２−アミジップ四パン）二塩酸
塩α１’ ４ ｆを水５ｔＫｉｌＩｌ解して添加した。
さらに窒素を流しつつ６ＱＣで４時間反応し光。
反応生成物は、水で製電調節して固形分２０１とした。
粘度が５ｏａｐｓ （２５Ｇ ）の乳白色エマルジ曹ン
であった。
であった。
ｍ通ＩＰ１２
製造例１と同様の装置に、水２００？、ジアルデヒドｍ
１１尚り１５嚢の亜硫酸水素を助剤として溶層したシア
゛ルデヒド′ａ＃／１の１０饅嬉液１８５ｔ、ｖレイン
１！ ｒＪ、６ ｆ 、 ２５＊ＤＩＰ−１２５ｔ、
ｋヨヒスｆレン１２１５ｔを加えて温合した。１累を用
いて反応系内のｉ１！累を除去し友後触媒として過硫酸
アンモニ９ムα易ｆを水１０・Ｐ Ｋ’嬉解したものと
亜硫酸水素ナトリワムα２ｔ・を水１ｏｒｌｌ解し念も
のを加えて、さらに１ｊ１ｓを流しつつ４５（ＩＩ’で
５６時間反応した。
１１尚り１５嚢の亜硫酸水素を助剤として溶層したシア
゛ルデヒド′ａ＃／１の１０饅嬉液１８５ｔ、ｖレイン
１！ ｒＪ、６ ｆ 、 ２５＊ＤＩＰ−１２５ｔ、
ｋヨヒスｆレン１２１５ｔを加えて温合した。１累を用
いて反応系内のｉ１！累を除去し友後触媒として過硫酸
アンモニ９ムα易ｆを水１０・Ｐ Ｋ’嬉解したものと
亜硫酸水素ナトリワムα２ｔ・を水１ｏｒｌｌ解し念も
のを加えて、さらに１ｊ１ｓを流しつつ４５（ＩＩ’で
５６時間反応した。
反応生成物は水で濃度−庫して固形分２５％とした。粘
度は４２ｇｏｐｓ （２５Ｇ）の乳白色工マルジ曹ンで
あった。
度は４２ｇｏｐｓ （２５Ｇ）の乳白色工マルジ曹ンで
あった。
製造例５
製造例１と同様の装置に水１ｓｏｒ、ａｌ化デンプン（
日本食品化工＃調 水分１２−６優）Ｍａｓｉｏ。
日本食品化工＃調 水分１２−６優）Ｍａｓｉｏ。
！７Ｆを加え、ｔｏＣに昇−して酸化澱粉を連層し友、
ｌＩ化澱験濤嬉液ｇｏＣに冷却した後アクリル＃！αＳ
ｔ、Ｘチｖン１Ｌｓｆおよび２！ＩＩＩＤＩＩＰ−ＩＺ
ＩＰを加えて温合した。窒素を用いて反応系内の酸素を
除去し友後、重會触謀として過硫酸カリワムα１４ｆを
２Ｏｆの水に連層して添加した。
ｌＩ化澱験濤嬉液ｇｏＣに冷却した後アクリル＃！αＳ
ｔ、Ｘチｖン１Ｌｓｆおよび２！ＩＩＩＤＩＩＰ−ＩＺ
ＩＰを加えて温合した。窒素を用いて反応系内の酸素を
除去し友後、重會触謀として過硫酸カリワムα１４ｆを
２Ｏｆの水に連層して添加した。
５ｏｃＫＪ！温して６時間反応した。反応生成物は水で
一度関節して固形分１０−とした、粘度！ｏｐｓ（２５
Ｃ’）のエマルジヨンであった。
一度関節して固形分１０−とした、粘度！ｏｐｓ（２５
Ｃ’）のエマルジヨンであった。
製造１１４
粉を１ｌｌｌｌｌした。鐵化瀘看涛液を５０Ｃに冷却後
マレイン酸α４ Ｆ 、 ２５１１ＤＩＰ−Ｊ 、２８
ｔ、およびスチレン１２２．ＳＦを加えて温合した。電
ｌＡを用いて反応系内の＠票を除去した後、触感として
２．２・−アゾビス（２−ア（ジノプロパン）二塩酸塩
α５ｔを水ｓｏ ｔ ｔｃｌ解して添加した。さらに窒
素を流しつつ６ｏＣ−１で昇温して５時間反応した。
マレイン酸α４ Ｆ 、 ２５１１ＤＩＰ−Ｊ 、２８
ｔ、およびスチレン１２２．ＳＦを加えて温合した。電
ｌＡを用いて反応系内の＠票を除去した後、触感として
２．２・−アゾビス（２−ア（ジノプロパン）二塩酸塩
α５ｔを水ｓｏ ｔ ｔｃｌ解して添加した。さらに窒
素を流しつつ６ｏＣ−１で昇温して５時間反応した。
反応生成物は水で一度調節して固形分２５慢としえ、粘
度はＳ ６０ ＱＥｌ＃ （２５Ｃ） テｊｂ ツタ＊
製造例５ 製造例１と同様の装置に水８０ＧＦ、カチオン鹸１１（
水分ＩＡ８１ｇ）９＆！５ｆｔ−加え、？ＯｃＫ昇１１
してカチオン澱粉を連層した。カチオンｍｅｓ液を合し
た。１ｉｓｔを用いて反応系内の＃！素を除去し九ｆ％
触織として２．２′−アゾビス（２−アイジノプロパン
）二塩酸塩（Ｌ２Ｆを水１０ＦＫ濤解して添加した。さ
らにｌ１票を流しつつ８５Ｃまで昇温し８５Ｃで５時間
反応し九〇 反応生成物は水で一度関節して固形分１５慢とした。粘
度は１００，０ｏｐｓ（２５Ｇ）であった。
度はＳ ６０ ＱＥｌ＃ （２５Ｃ） テｊｂ ツタ＊
製造例５ 製造例１と同様の装置に水８０ＧＦ、カチオン鹸１１（
水分ＩＡ８１ｇ）９＆！５ｆｔ−加え、？ＯｃＫ昇１１
してカチオン澱粉を連層した。カチオンｍｅｓ液を合し
た。１ｉｓｔを用いて反応系内の＃！素を除去し九ｆ％
触織として２．２′−アゾビス（２−アイジノプロパン
）二塩酸塩（Ｌ２Ｆを水１０ＦＫ濤解して添加した。さ
らにｌ１票を流しつつ８５Ｃまで昇温し８５Ｃで５時間
反応し九〇 反応生成物は水で一度関節して固形分１５慢とした。粘
度は１００，０ｏｐｓ（２５Ｇ）であった。
製造例６
製造９ｉ１においてメタクリル１１！２−ジメチルアイ
ノエチルを中和するのに＃Ｉｌ！ｉｌを用いたが、硝酸
のかわりに６規定の塩酸を用いて中和し、他は製造例１
と全く同様にして反応を行ない下記の構造式１組をもつ
単量体（以下ＤＩＩＰ−璽という）の２５−嬉液を得た
。
ノエチルを中和するのに＃Ｉｌ！ｉｌを用いたが、硝酸
のかわりに６規定の塩酸を用いて中和し、他は製造例１
と全く同様にして反応を行ない下記の構造式１組をもつ
単量体（以下ＤＩＩＰ−璽という）の２５−嬉液を得た
。
製造１ｌ１１と同様の装置に水５ＧＯｆ、ｊｌ化ａＳ（
日本食品化工＠１４ ） ｍ５ｓｓｏｏ （水分Ｉ Ｈ
ｌ ）１２０ｆを加え、！ＯＣに昇温して酸化ＩＩＩ役
を連層した。酸化澱ＩＩ濤瀘をＳａＣに冷却した後アク
リル＠＆４ｆ、ｘチＢ７ｙＳ８ｆおよび２５１１ＤＩＦ
−厘３７、５ ｆを加えて温合した。窒ｌｌｉ′ｆｔ用
いて反応系内の＠素を除去した後触媒として過硫酸アン
モニ９ムＱＪｆを水１ｏｔＫｌｌ解し、又鳳硫酸水累す
ｌツムα２ｆを水１０ｆＫ濤解してＳ加した。さらに窒
Ｓを流しつつ５０Ｃに昇温して５０Ｃで４８時間反応し
た０反応生成物紘水で一度１１ｍ１１１してｔｍｍ仕分
２０９６した。粘度は１７０ｏｐｓ（２５Ｇ）のエマル
ジヨンであつ友。
日本食品化工＠１４ ） ｍ５ｓｓｏｏ （水分Ｉ Ｈ
ｌ ）１２０ｆを加え、！ＯＣに昇温して酸化ＩＩＩ役
を連層した。酸化澱ＩＩ濤瀘をＳａＣに冷却した後アク
リル＠＆４ｆ、ｘチＢ７ｙＳ８ｆおよび２５１１ＤＩＦ
−厘３７、５ ｆを加えて温合した。窒ｌｌｉ′ｆｔ用
いて反応系内の＠素を除去した後触媒として過硫酸アン
モニ９ムＱＪｆを水１ｏｔＫｌｌ解し、又鳳硫酸水累す
ｌツムα２ｆを水１０ｆＫ濤解してＳ加した。さらに窒
Ｓを流しつつ５０Ｃに昇温して５０Ｃで４８時間反応し
た０反応生成物紘水で一度１１ｍ１１１してｔｍｍ仕分
２０９６した。粘度は１７０ｏｐｓ（２５Ｇ）のエマル
ジヨンであつ友。
製造例６
製造例１と同機の装置に完全けん化、重合度１７０００
ポリビニルアルコール１〇−溶液９１２ｔ。
ポリビニルアルコール１〇−溶液９１２ｔ。
アクリル＠ａｚｖｔｍｘチレｙＩＡ５Ｆおよび２５囁Ｄ
ＩＦ−１１４１を加えて混合した。＊ｇを用いて反応系
内の酸素を除去し、４０ＣＫ昇温した後重合触感として
２．２１−アゾビス（２−アばジノプロパン）二塩酸塩
１１４Ｆを水５ｆＫ＠解して添加した。
ＩＦ−１１４１を加えて混合した。＊ｇを用いて反応系
内の酸素を除去し、４０ＣＫ昇温した後重合触感として
２．２１−アゾビス（２−アばジノプロパン）二塩酸塩
１１４Ｆを水５ｆＫ＠解して添加した。
さらに窒素−を流しつつ６０Ｃで４時間反応した。
ン′であった。
製造例７
製造９１１と同様の装置に水１５五２ｆと纂−工襦製＊
＠製のセロゲン７ム（カルボ中ジメチルセルロース、水
分１５嘩）１４８ｆｔ−加え９０Ｃで１時間かけて連層
したｍ５ｏｃｔｔｃ冷却後アクリル鐵０．２９ｆ 、Ｘ
ｆ Ｖｙ Ｉ １５２１ 、２５１ＤＩＰ−１１，４９
ｆを加えて温合した。窒素を用いて反応系内のｌＩ！累
を除去し、重合触媒として過硫酸カリツムへＳＦを水２
０ｆＫｉｌｌｊｌｌＬ、、て加えた。さらに窒素を流し
つつ８０ＣＫ昇温して６時間反応した。
＠製のセロゲン７ム（カルボ中ジメチルセルロース、水
分１５嘩）１４８ｆｔ−加え９０Ｃで１時間かけて連層
したｍ５ｏｃｔｔｃ冷却後アクリル鐵０．２９ｆ 、Ｘ
ｆ Ｖｙ Ｉ １５２１ 、２５１ＤＩＰ−１１，４９
ｆを加えて温合した。窒素を用いて反応系内のｌＩ！累
を除去し、重合触媒として過硫酸カリツムへＳＦを水２
０ｆＫｉｌｌｊｌｌＬ、、て加えた。さらに窒素を流し
つつ８０ＣＫ昇温して６時間反応した。
反応生成物は水で一度調節して固形分１５Ｉｓとシ友、
粘１ｊ １５Ｑａｐ−の乳白色エマルジ冒ンであった。
粘１ｊ １５Ｑａｐ−の乳白色エマルジ冒ンであった。
製造ｑａ
製造例１と同様の装置に分子量１０万のプルツレ（株式
会社林原生物化学研究所製氷分１５−）５７、２ ｆと
水４２０ｆｔ−加えて、７０Ｃに昇温してプル２ンｔ＃
Ｉ解した。５０ＣＩＩＣ冷却後スチレンｂ ２．４ ｆ
、 ２Ｓ％ ＤｊｌｌＰ−１４１４ｆ 、アクリルｇ
ＳＡＷを加えて重合した。窒素を用いて反応系内の酸素
を除去した後、重合触媒として２．２１−アゾビス（２
−ア（ジノプロパン）二塩酸塩１．３ｆを水２Ｏｆに連
層して加えた。ｉｏｃより７ｓＣ壕で昇温し。
会社林原生物化学研究所製氷分１５−）５７、２ ｆと
水４２０ｆｔ−加えて、７０Ｃに昇温してプル２ンｔ＃
Ｉ解した。５０ＣＩＩＣ冷却後スチレンｂ ２．４ ｆ
、 ２Ｓ％ ＤｊｌｌＰ−１４１４ｆ 、アクリルｇ
ＳＡＷを加えて重合した。窒素を用いて反応系内の酸素
を除去した後、重合触媒として２．２１−アゾビス（２
−ア（ジノプロパン）二塩酸塩１．３ｆを水２Ｏｆに連
層して加えた。ｉｏｃより７ｓＣ壕で昇温し。
さらにｉｌ累を流しつつ７５Ｃで゛６時間反応した。
水で一度調節して固形分２０−のエマルジ曹ンを得た。
比較ｆ！４１
アクリルア建ド２４？？、アクリルｇ１４１．スチレン
６１４ｆ、イソプロピルアルコール１・ｔ。
６１４ｆ、イソプロピルアルコール１・ｔ。
水２５０ｆｔ８１造例１と同様の装置に加え温合した。
窒素を用いて反応系内の酸素を除去した後、重合開紬削
として過硫酸カリツムａ４５Ｆを１０ｔの水に溶解して
添加し友、さらに窒素を流しつつ室温から・Ｏｃｔで昇
温し、そのまま８０Ｃで６時間反応した６反応生成物は
水で濃度＋ｌｌ［して固形分２５ｓ、粘一度ｉ ４００
ｐ＠ （２５ｔｌ’） （Ｄ共１ｆ、合体エマルジ曹ン
であった。
として過硫酸カリツムａ４５Ｆを１０ｔの水に溶解して
添加し友、さらに窒素を流しつつ室温から・Ｏｃｔで昇
温し、そのまま８０Ｃで６時間反応した６反応生成物は
水で濃度＋ｌｌ［して固形分２５ｓ、粘一度ｉ ４００
ｐ＠ （２５ｔｌ’） （Ｄ共１ｆ、合体エマルジ曹ン
であった。
較験例Ｉ
ＩＩＩ造９１１〜８のエマルジ■ン、比較ガ１のエマフ
ジ曹ン、および市販のサイズ剤ム、Ｂｔ−固形分１０％
に希釈し、市販のサイズプレステストマシンによりｊＰ
量量器５帽更紙に塗布して、１００Ｃの回転ドラムドク
イヤ・−でＳ分間乾燥し、成紙を得た。この成紙のステ
中ヒトナイズ度、乾燥製所長オヨびｌ１ｆｉｌｌｌｌＦ
ｒ長ｔソれぞれＪＩ８Ｐ８１２２゜ＩＸａ Ｆ５１１１
１Ｓ 、 ＩＸｆｌ Ｘ’８１５５に準じて１１１１定
し、耐朱を第１表に示す。
ジ曹ン、および市販のサイズ剤ム、Ｂｔ−固形分１０％
に希釈し、市販のサイズプレステストマシンによりｊＰ
量量器５帽更紙に塗布して、１００Ｃの回転ドラムドク
イヤ・−でＳ分間乾燥し、成紙を得た。この成紙のステ
中ヒトナイズ度、乾燥製所長オヨびｌ１ｆｉｌｌｌｌＦ
ｒ長ｔソれぞれＪＩ８Ｐ８１２２゜ＩＸａ Ｆ５１１１
１Ｓ 、 ＩＸｆｌ Ｘ’８１５５に準じて１１１１定
し、耐朱を第１表に示す。
試験９１１２
ｍ５Ｋｐ 、！： ＬＢＫＰＯ温＆物（ｓｏ ： ｓｏ
） （ｓｒｆ”ａｍ＜叩解して作成した坪量６５帽の
へンドクートに■造ｆｌ１４および７の工！ルジ冒ン、
比較例１のエマルジ冒）を固形分１．０饅Ｐｆｌ ７．
５およびｐＨ１ｏＫ調節した後、市販のサイズプレス１
シンで塗布し成紙を得た。この成紙のステ中ヒトサイズ
度をＩＸｆＩ Ｐ ８１２２ Ｋ準じて測定した。結果
を第２表に示す。
） （ｓｒｆ”ａｍ＜叩解して作成した坪量６５帽の
へンドクートに■造ｆｌ１４および７の工！ルジ冒ン、
比較例１のエマルジ冒）を固形分１．０饅Ｐｆｌ ７．
５およびｐＨ１ｏＫ調節した後、市販のサイズプレス１
シンで塗布し成紙を得た。この成紙のステ中ヒトサイズ
度をＩＸｆＩ Ｐ ８１２２ Ｋ準じて測定した。結果
を第２表に示す。
４ｔＪｆｆ出願人 日本カーリット未式会社手 続
補 正 書 昭和５７都２月５日 特許庁長盲島田巻機殿 ｔ 事件の表示 昭和５６都特許願第２０９５８１号 五 補正をする者 明細書の「特許請求の範囲」の欄 翫 補正の内容 別紙の通り （別紙） ［ＩＩＩＰ許請求の範囲」を次の如く補正します。
補 正 書 昭和５７都２月５日 特許庁長盲島田巻機殿 ｔ 事件の表示 昭和５６都特許願第２０９５８１号 五 補正をする者 明細書の「特許請求の範囲」の欄 翫 補正の内容 別紙の通り （別紙） ［ＩＩＩＰ許請求の範囲」を次の如く補正します。
「（１）水溶性高分子ポリヒドロキシ化合物に下記の一
般式■、ｏ３）および（０）であられされる単量体をグ
ラフト共重合することにより得られるＩ！間サイズ剤。
般式■、ｏ３）および（０）であられされる単量体をグ
ラフト共重合することにより得られるＩ！間サイズ剤。
（式中、Ｒｌｓ へ、Ｒ４，ＩＬＦは■又は０−；−は
■又は０００Ｍ ； Ｒ，、へはＯＨ，又はＯｄ’ｓ
； ’はＩＩ 、 ７ ルｆｌり金属又はアン篭ニウム
塩；Ｘは０１．Ｂｒ又は工；Ｉ紘アニオンをそれぞれあ
られす。） （２）水溶性高分子ポリヒドロキシ化合柳に下記の一般
式（Ａり 、 （Ｂ’）および（Ｏｏ）であられされる
単量体をグラフト共重合することによ〉得られる特許請
求の範囲第１項記載の表面サイズ剤。
■又は０００Ｍ ； Ｒ，、へはＯＨ，又はＯｄ’ｓ
； ’はＩＩ 、 ７ ルｆｌり金属又はアン篭ニウム
塩；Ｘは０１．Ｂｒ又は工；Ｉ紘アニオンをそれぞれあ
られす。） （２）水溶性高分子ポリヒドロキシ化合柳に下記の一般
式（Ａり 、 （Ｂ’）および（Ｏｏ）であられされる
単量体をグラフト共重合することによ〉得られる特許請
求の範囲第１項記載の表面サイズ剤。
（式中、Ｙはアニオンをあられす。）
イ３）水溶性高分子ポリヒドロキシ化合物に下記の一般
式（ム’） 、 （Ｂつおよび（０つであられされる単
量体をグラフト共重合することにより得られる特許請求
の範囲第１項記載の表面サイズ剤。
式（ム’） 、 （Ｂつおよび（０つであられされる単
量体をグラフト共重合することにより得られる特許請求
の範囲第１項記載の表面サイズ剤。
（式中、Ｉはアニオンをあられす。）
（４） Ｙｅが０１０である特許請求の範囲第２項又は
第５項記載の表面サイズ剤。
第５項記載の表面サイズ剤。
（５） ｆ９がＮｏＰである特許請求の範囲第２項又は
第３項記載の表面ナイズ側。
第３項記載の表面ナイズ側。
（６）水溶性高分子ポリヒドロキシ化合物がポリビニル
アルコールである特許請求の範囲第１項記載の表面サイ
ズ剤。
アルコールである特許請求の範囲第１項記載の表面サイ
ズ剤。
（７）水溶性高分子ポリヒドロキシ化合物がセルロース
誘導体である特許請求の範囲第１項記載の表面サイズ剤
。
誘導体である特許請求の範囲第１項記載の表面サイズ剤
。
（８）水溶性高分子ポリヒドロキシ化合物が天然澱粉ま
たは化工澱粉である特許請求の範囲第１項記載の表面サ
イズ剤。ｊ
たは化工澱粉である特許請求の範囲第１項記載の表面サ
イズ剤。ｊ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）水濤愉高分子ポリヒドロキシ化合物に下記〇−一
般式４）、 ＠）および（０）であられされる単量体を
グラフト共重合することにより得られる表面ずイズ削。 （式中、’１ ｍ ’１ ｅ ’４ ｅ Ｒ？は２又は
ａｍ、；ｚ、はｇ又はＯｔ）ＯＭ ； Ｒ，、Ｒ＠は０
１１．又はｏｓ４；ｍはｇ、アルカリ金属又はアンモニ
ワム塩；Ｘは０１ 、 Ｂｙ又はＩＣＹはアニオンをそ
れぞれあられす、） （２）水博性高分子ポリヒドロ中シ化合物に下記の一般
式（Ａり、（１１）およびワ）であられされる単量体を
グラフト共重合することによ勤得られる峙許晴求の範囲
第１璃記−の表面すイズ剤。 （式中、！はアニオンをあられす、） （５）水廖性高分子ポリヒドロキシ化会物に下記の一般
式（に） 、 （ＩＦ）およＵＣＦ）であられされる単
量体をグラフト共重合することによ〉得られる峙奸−求
Ｏ範ｆｉｌ１１項記−の表面サイズ剤。 （式中、丁はアニオンをあられす、） （４）ユが００である時評請求の範［１１１２項又は第
５項記載の表面サイズ剤。 （５）−がｗ＝ｆ／である轡許請求の範８纂２項又は第
墨項記峨Ｏ表ＩＩＩすイズ剤。 （６）水溶性高分子ポリヒドロキシ化合物がポリビニル
アルコールである４１１粁請求の範１１１１１項記載の
表面サイズ剤。 （７）水浸性高分子ポリヒドロΦシ化合物がセルロース
鱒導体である譬許請求の範２！ｌ第１項記載の表面ずイ
ズ剤。 （１）水Ｓ＊高分子ポリヒドロ中７化合物が天然澱ａｔ
たは化工澱粉である時評請求の範囲第１謂記−の表面サ
イズ剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20958181A JPS58115195A (ja) | 1981-12-26 | 1981-12-26 | 表面サイズ剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20958181A JPS58115195A (ja) | 1981-12-26 | 1981-12-26 | 表面サイズ剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58115195A true JPS58115195A (ja) | 1983-07-08 |
Family
ID=16575196
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20958181A Pending JPS58115195A (ja) | 1981-12-26 | 1981-12-26 | 表面サイズ剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58115195A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58186696A (ja) * | 1982-04-23 | 1983-10-31 | 電気化学工業株式会社 | 抄紙用内添剤 |
| JPS62104998A (ja) * | 1985-11-01 | 1987-05-15 | デイツク・ハ−キユレス株式会社 | 製紙用添加剤 |
| WO2012132045A1 (ja) * | 2011-03-29 | 2012-10-04 | ハリマ化成株式会社 | カチオン性表面サイズ剤の製造方法および該方法により得られるサイズ剤 |
| WO2012132044A1 (ja) * | 2011-03-29 | 2012-10-04 | ハリマ化成株式会社 | カチオン性表面サイズ剤の製造方法およびその方法で得られるサイズ剤 |
| JP2017529423A (ja) * | 2014-08-14 | 2017-10-05 | ロケット フレールＲｏｑｕｅｔｔｅ Ｆｒｅｒｅｓ | スチレンおよびアクリル酸エステルとのデキストリンコポリマー、その製造方法、ならびに紙コーティングのためのその使用 |
-
1981
- 1981-12-26 JP JP20958181A patent/JPS58115195A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58186696A (ja) * | 1982-04-23 | 1983-10-31 | 電気化学工業株式会社 | 抄紙用内添剤 |
| JPH0357999B2 (ja) * | 1982-04-23 | 1991-09-04 | Denki Kagaku Kogyo Kk | |
| JPS62104998A (ja) * | 1985-11-01 | 1987-05-15 | デイツク・ハ−キユレス株式会社 | 製紙用添加剤 |
| WO2012132045A1 (ja) * | 2011-03-29 | 2012-10-04 | ハリマ化成株式会社 | カチオン性表面サイズ剤の製造方法および該方法により得られるサイズ剤 |
| WO2012132044A1 (ja) * | 2011-03-29 | 2012-10-04 | ハリマ化成株式会社 | カチオン性表面サイズ剤の製造方法およびその方法で得られるサイズ剤 |
| JP2012207316A (ja) * | 2011-03-29 | 2012-10-25 | Harima Chemicals Inc | カチオン性表面サイズ剤の製造方法およびその方法で得られるサイズ剤 |
| JP2012207317A (ja) * | 2011-03-29 | 2012-10-25 | Harima Chemicals Inc | カチオン性表面サイズ剤の製造方法および該方法により得られるサイズ剤 |
| US9303361B2 (en) | 2011-03-29 | 2016-04-05 | Harima Chemicals, Inc. | Method for producing cationic surface sizing agent, and sizing agent obtained by method |
| JP2017529423A (ja) * | 2014-08-14 | 2017-10-05 | ロケット フレールＲｏｑｕｅｔｔｅ Ｆｒｅｒｅｓ | スチレンおよびアクリル酸エステルとのデキストリンコポリマー、その製造方法、ならびに紙コーティングのためのその使用 |
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