JPS58105146A - 写真要素 - Google Patents
写真要素Info
- Publication number
- JPS58105146A JPS58105146A JP18853281A JP18853281A JPS58105146A JP S58105146 A JPS58105146 A JP S58105146A JP 18853281 A JP18853281 A JP 18853281A JP 18853281 A JP18853281 A JP 18853281A JP S58105146 A JPS58105146 A JP S58105146A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- general formula
- dye
- metal ion
- complex
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/02—Photosensitive materials characterised by the image-forming section
- G03C8/08—Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of organic compounds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、金属イオンと配位結合して形成される金属錯
体を含有する写真要素に関し、さらに詳しくは、金属錯
体化可能な基を持つ写真有用化合物（色素等）に金属イ
オンを供給するための金属錯体を含む層を有する写真要
素に関する。
体を含有する写真要素に関し、さらに詳しくは、金属錯
体化可能な基を持つ写真有用化合物（色素等）に金属イ
オンを供給するための金属錯体を含む層を有する写真要
素に関する。
従来から各種の写真プロセス、特に拡散転写真プロセス
においては種々の色素または色素形成物質が適用できる
ことは公知であり、このような写真プロセスでは最終画
像である色素画像を安定化さすことが重要であり、この
ためには色素画像の退色を減少させる必要があり、その
ための手段としては、例えばある種のオルト置換された
アゾ色素の金属錯体が十分な耐光性を有していることも
知られており、この種の色素画像を写真プロセスに用い
ることによ・・て画像の退色を防止することができる。
においては種々の色素または色素形成物質が適用できる
ことは公知であり、このような写真プロセスでは最終画
像である色素画像を安定化さすことが重要であり、この
ためには色素画像の退色を減少させる必要があり、その
ための手段としては、例えばある種のオルト置換された
アゾ色素の金属錯体が十分な耐光性を有していることも
知られており、この種の色素画像を写真プロセスに用い
ることによ・・て画像の退色を防止することができる。
すなわち、特公昭４６−３２７６号、同４６−４３９５
０号、同４８ ３６８９６号および同５０−２０４５６
号の各公報には、露光と現像の帰結として、あらかじめ
金属化された染料を転写させることにｊり色素画像形成
させるアゾ色素現像剤による画像形成方法が記載されて
いる。しかしながら、上記による色素現像剤の現像成分
は、それが反応性基であるために、それが組み合わさっ
ている隣接する／’ｔ Ｃｌｌシン銀を現像せずに、こ
れと接触したすべての露光部の乳剤層を現像する可能性
があり、色素現像剤では望ましくない乳剤層の現像まで
行われるのでその結果好ましくない所謂重層効果（イン
ターイメージ効果）が現われることがある。
０号、同４８ ３６８９６号および同５０−２０４５６
号の各公報には、露光と現像の帰結として、あらかじめ
金属化された染料を転写させることにｊり色素画像形成
させるアゾ色素現像剤による画像形成方法が記載されて
いる。しかしながら、上記による色素現像剤の現像成分
は、それが反応性基であるために、それが組み合わさっ
ている隣接する／’ｔ Ｃｌｌシン銀を現像せずに、こ
れと接触したすべての露光部の乳剤層を現像する可能性
があり、色素現像剤では望ましくない乳剤層の現像まで
行われるのでその結果好ましくない所謂重層効果（イン
ターイメージ効果）が現われることがある。
従って、現像剤成分のような反応性に富んだ成分が色素
に結合していないばかりでなく満足すべき拡散性をもち
、その上、金属錯体化されたアゾ色素の優れた性質であ
る耐光性をも備えた化合物の利用が望まれており、この
ような技術として、例えば特開昭５３−３５５３３号お
よび同５４−１３６８２８号公報を始めとして特願昭５
５−１８８９７０号、同５５−１８８９７６号、同５６
−５２４４号、同５６−６９８７９号、および同５６−
７１１６５号等各明細書に各種の改良方法が提案されて
いる。
に結合していないばかりでなく満足すべき拡散性をもち
、その上、金属錯体化されたアゾ色素の優れた性質であ
る耐光性をも備えた化合物の利用が望まれており、この
ような技術として、例えば特開昭５３−３５５３３号お
よび同５４−１３６８２８号公報を始めとして特願昭５
５−１８８９７０号、同５５−１８８９７６号、同５６
−５２４４号、同５６−６９８７９号、および同５６−
７１１６５号等各明細書に各種の改良方法が提案されて
いる。
すなわち、上記各公報または各明細書には、写真要素の
構成層に拡散している間□は金属錯体化することなく、
拡散転写の終了時または終了直前に受像層またはこれと
隣接した層中に含まれる金属と反応して容易に錯体化し
、金属錯体化アゾ色素を形成せしめる如き所謂後キレー
ト色素を用いる方法が記載されている。
構成層に拡散している間□は金属錯体化することなく、
拡散転写の終了時または終了直前に受像層またはこれと
隣接した層中に含まれる金属と反応して容易に錯体化し
、金属錯体化アゾ色素を形成せしめる如き所謂後キレー
ト色素を用いる方法が記載されている。
このような方法を拡散転写型写真に適用するためには、
アゾ色素と接触して金属錯体化アゾ色素を形成せしめ得
る金属イオンを含有する金属イオン供与化合物を写真要
素中に存在させることが必要である。
アゾ色素と接触して金属錯体化アゾ色素を形成せしめ得
る金属イオンを含有する金属イオン供与化合物を写真要
素中に存在させることが必要である。
そして、このような金属イオン供与化合物とし動しない
こと、また実質的には無色であること、色素とのりガン
ト交換反応が速いことなどの性質を備えている必要があ
り、これらの性質を全て満足させる金属イオン供与化合
物の開発が強く望まれる。
こと、また実質的には無色であること、色素とのりガン
ト交換反応が速いことなどの性質を備えている必要があ
り、これらの性質を全て満足させる金属イオン供与化合
物の開発が強く望まれる。
金属イオン供与化合物としては、特公昭＝ ９−
３６−１１５３５号公報に記載のものがあるが、この化
合物は特に現像処理時に他層に拡散し、好ましくない層
において色素と接触し７金属錯体色素を形成させるか、
あるいは全＜−８−ｆ一台色素と接触することができな
くて金属錯体色素を形成しないという欠点があるために
、好ましい色相や濃度の高い画像を得ることはできない
欠点がある。
合物は特に現像処理時に他層に拡散し、好ましくない層
において色素と接触し７金属錯体色素を形成させるか、
あるいは全＜−８−ｆ一台色素と接触することができな
くて金属錯体色素を形成しないという欠点があるために
、好ましい色相や濃度の高い画像を得ることはできない
欠点がある。
また、特開昭５５−４８２１０号および特開昭５５−１
２９３４６号公報には金属イオン供与重合体化合物が開
示されているが、これらの−合体化合物はりガント交換
の速度が遅く拡散性が劣化する傾向があり、さらに化合
物を製造する過程が複雑である。
２９３４６号公報には金属イオン供与重合体化合物が開
示されているが、これらの−合体化合物はりガント交換
の速度が遅く拡散性が劣化する傾向があり、さらに化合
物を製造する過程が複雑である。
そこで本発明の目的は、これらの欠点が改良された金属
イオン供与化合物、およびそれを用いた写真要素を提供
するこてにある。
イオン供与化合物、およびそれを用いた写真要素を提供
するこてにある。
本発明者等は種々検討を重ねた結果、支持体、Ｆに、下
記−・般式（Ｉ）で示される化合物と多価金属イオンと
によって形成される金属錯体化合物を含有する層を有す
る写真要素により前記目的を達成し得ることを見出した
。
記−・般式（Ｉ）で示される化合物と多価金属イオンと
によって形成される金属錯体化合物を含有する層を有す
る写真要素により前記目的を達成し得ることを見出した
。
−１（１−−
一般式（Ｉ）
（Ｂａｌｌ ”）ｌ （Ｊ）ｍ （Ａ＞ｎ式中、Ｂ
ａ１ｌはアルカリ性処理液中で化合物を不動化し得る大
きさの炭素原子を有する基、Ｊは二価の結合基、またＡ
は多価金属・ｒオンと配位結合により錯体を形成し得る
部位を有する基であり、）は１または２の整数、ｍは０
．・１または２の整数、ｎは１または２の整数である。
ａ１ｌはアルカリ性処理液中で化合物を不動化し得る大
きさの炭素原子を有する基、Ｊは二価の結合基、またＡ
は多価金属・ｒオンと配位結合により錯体を形成し得る
部位を有する基であり、）は１または２の整数、ｍは０
．・１または２の整数、ｎは１または２の整数である。
以下、本発明の写真要素について更に詳細に説明する一
本発明の写真要素は、色素供与物質（Ｃｏｌｏｒｐｒｏ
ｖｉｄｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌ）が不可分の関係で存
在する少くとも１つの感光性ハロゲン化銀を含む層（感
光性ハロゲン化銀を含む層中に色素供与物質を含有させ
る態様、および感光性ハ四ゲン化銀を含む層と色素供与
物質を含む層とを別層として設ける態様を含む。後者の
場合にはなるべく互廿に近接した層として積層させるこ
とが好ましい）、染料媒染剤を含有する色素画像受理層
および前記一般式（１）で示される化合物と多価金属イ
オンとによって形成される金属錯体化合物を含有する層
を支持体上に積層して有するものである。
ｖｉｄｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌ）が不可分の関係で存
在する少くとも１つの感光性ハロゲン化銀を含む層（感
光性ハロゲン化銀を含む層中に色素供与物質を含有させ
る態様、および感光性ハ四ゲン化銀を含む層と色素供与
物質を含む層とを別層として設ける態様を含む。後者の
場合にはなるべく互廿に近接した層として積層させるこ
とが好ましい）、染料媒染剤を含有する色素画像受理層
および前記一般式（１）で示される化合物と多価金属イ
オンとによって形成される金属錯体化合物を含有する層
を支持体上に積層して有するものである。
そして本発明において金属錯体化合物を形成するのに用
いられる前記一般式（１）におけるＢａ１ｌ基換基を有
してもよいアルキル基またはアリール基である。また前
記一般式（Ｉ）におけるＪ基は、モＸｐ −（ＮＲ”
）ｑ −Ｙｒ、 ）ａまたはｆ： Ｘｐ −Ｙｒ −（
ＮＲａ）ｑ）ｓ（ただし、ＸはＲ責−（ｏ）ｔ −４で
表わされる二価の基（ここでＲ１１とＲＩＬＩはそれぞ
れ置換基を有してもよいｔはＯまたは１、μも０または
１である）であり、Ｙはカルボニル基またはスルホニル
基、Ｒ８は水素原子または置換基を有してもよいアルキ
ル基を表わす。Ｐ＋Ｑおよびｒはそれぞれ０または１で
あり、Ｓは１または２の整数である。Ｓが２のときに繰
返されるｘ、ＹおよびＲδはそれぞれ同じでも異な−）
でいてもよい）で表わされる二価の結合基を表わす。
いられる前記一般式（１）におけるＢａ１ｌ基換基を有
してもよいアルキル基またはアリール基である。また前
記一般式（Ｉ）におけるＪ基は、モＸｐ −（ＮＲ”
）ｑ −Ｙｒ、 ）ａまたはｆ： Ｘｐ −Ｙｒ −（
ＮＲａ）ｑ）ｓ（ただし、ＸはＲ責−（ｏ）ｔ −４で
表わされる二価の基（ここでＲ１１とＲＩＬＩはそれぞ
れ置換基を有してもよいｔはＯまたは１、μも０または
１である）であり、Ｙはカルボニル基またはスルホニル
基、Ｒ８は水素原子または置換基を有してもよいアルキ
ル基を表わす。Ｐ＋Ｑおよびｒはそれぞれ０または１で
あり、Ｓは１または２の整数である。Ｓが２のときに繰
返されるｘ、ＹおよびＲδはそれぞれ同じでも異な−）
でいてもよい）で表わされる二価の結合基を表わす。
また前記一般弐山におけるＡ基は、好ましくは次の一般
式（１■）で示される基である。
式（１■）で示される基である。
一般式（ＩＴ）
を有してもよい５〜７員の炭素環もしくは複素環を表わ
し、Ｒ３は水素原子またはアルキル基を表わす。そして
上記Ｒ１，Ｒ２およびＲ３の何れか１つの基によって前
記一般弐山におけるＢａ１ｌ基またはＪ基と結合してい
る。
し、Ｒ３は水素原子またはアルキル基を表わす。そして
上記Ｒ１，Ｒ２およびＲ３の何れか１つの基によって前
記一般弐山におけるＢａ１ｌ基またはＪ基と結合してい
る。
また、上記Ａ基は好ましくは次の一般式（Ｉｉ’ｌ）で
示される基である。
示される基である。
一般式（［ＩＤ
式中、Ｒ４は置換、未置換のアルキル基、置換基を有し
てもよい５〜７員の炭素環もしくは複素環ま１３− たは二価の結合基を表わし、Ｇ’およびＧ２はそれぞれ
同一でも具なっていてもよくキレート化基を表わす。そ
して上記Ｒ４が二価の結合基でない場合には、Ｒ４が表
わすその他の基またはＧ１かＧ２によって前記一般式（
Ｉ）におけるＢａ１ｌ基またはＪ基と結合している。
てもよい５〜７員の炭素環もしくは複素環ま１３− たは二価の結合基を表わし、Ｇ’およびＧ２はそれぞれ
同一でも具なっていてもよくキレート化基を表わす。そ
して上記Ｒ４が二価の結合基でない場合には、Ｒ４が表
わすその他の基またはＧ１かＧ２によって前記一般式（
Ｉ）におけるＢａ１ｌ基またはＪ基と結合している。
また、Ａ基は好ましくは次の一般式（ＩＶ）で示される
基である。
基である。
一般式（ＩＶ）
式中 ｇｌおよびＧ２は前記一般式（１口）の０１およ
びＧ２と同義であり、ｚｌは少くとも１個の環・が ５
〜７個の原子からなる炭素環または複素環（これらの環
は環上に置換基を有してもよい）を形成し得る原子団を
表わす。そしてこれらの環の適切な位置またはＧ１かＧ
２によって前記一般式（Ｔ）におけるＪ基またはＢａ１
ｌ基と結合している。
びＧ２と同義であり、ｚｌは少くとも１個の環・が ５
〜７個の原子からなる炭素環または複素環（これらの環
は環上に置換基を有してもよい）を形成し得る原子団を
表わす。そしてこれらの環の適切な位置またはＧ１かＧ
２によって前記一般式（Ｔ）におけるＪ基またはＢａ１
ｌ基と結合している。
また、Ａ基は好ましくは次の一般式Ｍで示される基であ
る。
る。
１４−
一般式（Ｖ）
Ｇ’ （ＣＨｂ）ｄＧ２
暴
６
式中、Ｇ１およびＧ２は前記一般式（ＩＩＩ）における
Ｇ１およびＧ２と同義であり、Ｒ’は置換、未置換のア
ルキル基または二価の結合基を表わす。ｂはＯまたは１
、ｄは１または２の整数である。そして上記Ｒ５が二価
の結合基でない場合にはＲ１１が表わすその他の基また
はＧｌか０２によって前記一般式（１）におけるＢａ１
ｌ基またはＪ基と結合している。
Ｇ１およびＧ２と同義であり、Ｒ’は置換、未置換のア
ルキル基または二価の結合基を表わす。ｂはＯまたは１
、ｄは１または２の整数である。そして上記Ｒ５が二価
の結合基でない場合にはＲ１１が表わすその他の基また
はＧｌか０２によって前記一般式（１）におけるＢａ１
ｌ基またはＪ基と結合している。
また、Ａ基は好ましくは次の一般式（ＶＩ）で示される
基である。
基である。
式中 ＧＡはキレート化基を表わす。そしてキノリン環
の適当な位置で前記一般式（Ｔ）におけるＢａ１ｌ基ま
たはＪ基と結合しており、上記キノリン環には置換基が
あってもよい。
の適当な位置で前記一般式（Ｔ）におけるＢａ１ｌ基ま
たはＪ基と結合しており、上記キノリン環には置換基が
あってもよい。
さらにはまたＡ基は好ましくは次の一般式（■１）で示
される基である。
される基である。
一般式（■）
式中、Ｇ１およびＧ２は前記一般式（１■）におけるＧ
ｌおよびＧ２と同義であり、Ｒ６は水素原子、置換、未
置換のアルキル基もしくはアリール基、またはＣＨ，Ｇ
’、またＲ７は水素原子、置換、未置換のアルキル基も
しくはアリール基またはＣＨ２Ｇ！を表わす。そし゛Ｃ
上記Ｒ６，Ｒ？または（ＣＨ２）２基の適当な位置によ
って前記一般式（Ｉ）におけるＢａ１ｌ基またはＪ基と
結合している。
ｌおよびＧ２と同義であり、Ｒ６は水素原子、置換、未
置換のアルキル基もしくはアリール基、またはＣＨ，Ｇ
’、またＲ７は水素原子、置換、未置換のアルキル基も
しくはアリール基またはＣＨ２Ｇ！を表わす。そし゛Ｃ
上記Ｒ６，Ｒ？または（ＣＨ２）２基の適当な位置によ
って前記一般式（Ｉ）におけるＢａ１ｌ基またはＪ基と
結合している。
以下に前記一般式ＣＩ）にて示される化合物の具体例と
して、その代表的なものを挙げる。
して、その代表的なものを挙げる。
（例示化合物）
／１）
００）
１７−
（１２）（ｎ）ＣＩ２０．−８０．ＮＨＣＨ，ＣＨ２Ｎ
（ＣＨ２ＣＯＯＨ）２次に本発明において金属錯体化合
物の形成に用ト（■）等が好ましく使用される。
（ＣＨ２ＣＯＯＨ）２次に本発明において金属錯体化合
物の形成に用ト（■）等が好ましく使用される。
本発明においては、前記一般式（Ｉ）で示される上記具
体例の化合物と上記の多価金属イオンとによって、金属
イオン供与化合物である金属錯体化合物を形成せしめ、
この金属錯体化合物を写真要素の画像形成にあずかる場
所、例えば拡散転写型写真においては色素画像受理層、
あるいはその近傍の層中に存在させ、この金属錯体化合
物と、拡散過程にあるかまたは拡散して染着中の後キレ
ート色素（錯体化可能な基を持□った色素）あるいは現
像過程において形成された錯体化可能な基を持った色素
とを接触仕１−めて配位子交換や行わせるこ １８− とによって耐光性の優れた金属錯体色素を得ようとする
ものである。
体例の化合物と上記の多価金属イオンとによって、金属
イオン供与化合物である金属錯体化合物を形成せしめ、
この金属錯体化合物を写真要素の画像形成にあずかる場
所、例えば拡散転写型写真においては色素画像受理層、
あるいはその近傍の層中に存在させ、この金属錯体化合
物と、拡散過程にあるかまたは拡散して染着中の後キレ
ート色素（錯体化可能な基を持□った色素）あるいは現
像過程において形成された錯体化可能な基を持った色素
とを接触仕１−めて配位子交換や行わせるこ １８− とによって耐光性の優れた金属錯体色素を得ようとする
ものである。
そこで上記の金属イオン供与化冶物である金属錯体化合
物は配位子交換反応を速かに行なうことが必要であり、
そのために配位結合が強過ぎることは好まｌｙ ＜なく
、錯体の安定度常数は１０６〜１０１８範囲が好ましい
。
物は配位子交換反応を速かに行なうことが必要であり、
そのために配位結合が強過ぎることは好まｌｙ ＜なく
、錯体の安定度常数は１０６〜１０１８範囲が好ましい
。
また金属錯体化合物は実質的に無色であって、配位金属
は安定な酸化状態を示し、光、熱および化学薬品に対し
安定であり、かつハロゲン化銀に対して不活性であるこ
とが望ましい。このような観点から送択された多価金属
・ｆオンが本発明による前記の多価金属イオンであり、
特に好ましい多価金属イオンとして銅（ｌＩ）、ニッケ
ル（ＩＩ）がある。
は安定な酸化状態を示し、光、熱および化学薬品に対し
安定であり、かつハロゲン化銀に対して不活性であるこ
とが望ましい。このような観点から送択された多価金属
・ｆオンが本発明による前記の多価金属イオンであり、
特に好ましい多価金属イオンとして銅（ｌＩ）、ニッケ
ル（ＩＩ）がある。
次に本発明において使用される上記金属イオン゛ 供与
化合物である金属錯体化合物から金属イオンを供与され
る後キレート色素の好ましい化合物例としては下記一般
式（Ｖｌｌｌ）で示されるものがある。
化合物である金属錯体化合物から金属イオンを供与され
る後キレート色素の好ましい化合物例としては下記一般
式（Ｖｌｌｌ）で示されるものがある。
式中、Ｇ４はキレート化基、２！は少くとも１つの環が
５〜７員環からなる芳香族の炭素環または複素環を完成
するに必要な原子群、ｚ４は少くとも１つの環が５〜７
員環からなる芳香族の炭素環または複素環を完成するに
必要な原子群を表わし１アゾ結合基に隣接した位置に窒
素原子を有するか、あるいは窒素原子と結合している炭
素原子を有（２ている。
５〜７員環からなる芳香族の炭素環または複素環を完成
するに必要な原子群、ｚ４は少くとも１つの環が５〜７
員環からなる芳香族の炭素環または複素環を完成するに
必要な原子群を表わし１アゾ結合基に隣接した位置に窒
素原子を有するか、あるいは窒素原子と結合している炭
素原子を有（２ている。
上記一般式（■）に含まれる化合物は例えば特開昭５３
−３５５３３号公報に詳しく記載されている。
−３５５３３号公報に詳しく記載されている。
また上記後キレート色素の他の好ましい化合物例とシア
ー（は、次の一般式（ＩＸ）で示されるものがある。
ー（は、次の一般式（ＩＸ）で示されるものがある。
４
式中、Ｇ４は前記−轄式（■）におけるＧ４と同義であ
り、Ｒ１１は電子咬引基を表わし、Ｒ１′はアルキル基
、アリール基またはＮ（Ｒ”）２（ここでＲＩ３は水素
原子、アルキル基またはアリール基を表わす）を表わす
。
り、Ｒ１１は電子咬引基を表わし、Ｒ１′はアルキル基
、アリール基またはＮ（Ｒ”）２（ここでＲＩ３は水素
原子、アルキル基またはアリール基を表わす）を表わす
。
上記一般式（ＩＸ）に含まれる化合物は、例えば特開昭
５４−１３６８２８号公報に記載されている。
５４−１３６８２８号公報に記載されている。
さらに後キレート色素の好ましい他の化合物例としては
次の一般式（Ｘ）で示されるものがある。
次の一般式（Ｘ）で示されるものがある。
一般式（Ｘ）
１６
式中、Ｇ４は前記一般式（■）の０４と同義であり、Ｒ
Ｉ４とＨＩ６はこれらの基と０４との組合せで適切な色
調を与えるように送択される置換基であり、Ｒ１６はス
ルホキシ基、スルファモイル基または水素ｉ子である。
Ｉ４とＨＩ６はこれらの基と０４との組合せで適切な色
調を与えるように送択される置換基であり、Ｒ１６はス
ルホキシ基、スルファモイル基または水素ｉ子である。
この種の色素の詳しい具体例は特願昭５５−１８８９７
６号明細書およびリサーチ・ディスクロージャ誌、第１
７３３９号（１９７８，１９・）に記載されている。
６号明細書およびリサーチ・ディスクロージャ誌、第１
７３３９号（１９７８，１９・）に記載されている。
またさらに、好ましい後キレート色素としては次の一般
式（ＸＩ）で示されるものがある。
式（ＸＩ）で示されるものがある。
２１−
一般式（ＸＩ）
１Ｂ
Ｒ１？
式中、ｚ６はそれぞれ置換基を有してもよいベンゼン環
またはナフタレン環を完成するに必要な原子群、Ｒ１７
は水素原子、アルキル基またはアリール基、Ｈｌａは水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはカルバモイル
基、Ｒ′″は水素原子、カルバモイル基、またはシアン
基、そしてＧ１１は水酸基またはカルボキシル基を表わ
す。
またはナフタレン環を完成するに必要な原子群、Ｒ１７
は水素原子、アルキル基またはアリール基、Ｈｌａは水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはカルバモイル
基、Ｒ′″は水素原子、カルバモイル基、またはシアン
基、そしてＧ１１は水酸基またはカルボキシル基を表わ
す。
この色素に関しては特願昭５５−１８８９７０号明細書
に詳しく記載されている。
に詳しく記載されている。
また好ましい後キレート色素としては次の一般式ｃｍ）
’？’示される化合物がある。
’？’示される化合物がある。
一般式（■）
式中、ｚ５は前記一般式（ＸＩ）のｚｌｌと同義であり
ｚ６は置換基を有してもよいす７タレン環を完成する
− ２’２− に必要な原子群を表わす。
ｚ６は置換基を有してもよいす７タレン環を完成する
− ２’２− に必要な原子群を表わす。
この色素の化合物については特願昭５６−５２４４号明
、ｍ１ｌｌ書に詳しく記載されている。
、ｍ１ｌｌ書に詳しく記載されている。
また、好ましい後キレート色素としては次の一般式（Ｘ
［ＩＩ）で示される化合物もある。
［ＩＩ）で示される化合物もある。
一般式（ｘＴＩＮ）
式中 ２６は上記一般式（Ｘ「）で示されたものと同一
の基、Ｒ２０は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
カルボニル基、シア７基、置へ基があってもよいスルフ
ァモイル基またはカルバモイル基を表わす。
の基、Ｒ２０は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
カルボニル基、シア７基、置へ基があってもよいスルフ
ァモイル基またはカルバモイル基を表わす。
そして上記色素については特願昭５６−７１１６５号明
細書に記載されている。
細書に記載されている。
また好ましい後キレート色素としては次の一般式（ＸＩ
Ｖ）で示されるものもある０ 式中 ２５は前記一般式（ＸＩ）におけるｚ５と同義で
あり、ｚ６は前記一般式（Ｘｌｌ）におけるｚ６と同義
であり、Ｇ６は酸素原子またはイオウ原子を表わし、ま
た１（２１は置換基を有してもよいアルキル基を表わす
。
Ｖ）で示されるものもある０ 式中 ２５は前記一般式（ＸＩ）におけるｚ５と同義で
あり、ｚ６は前記一般式（Ｘｌｌ）におけるｚ６と同義
であり、Ｇ６は酸素原子またはイオウ原子を表わし、ま
た１（２１は置換基を有してもよいアルキル基を表わす
。
」二記色素の具体例は特願昭５６−６９８７９号明細書
に詳しく記載がある。
に詳しく記載がある。
本発明による金属錯体化合物は１．記の種々の後ギレー
トγゾ色素に金属イオンを供与し得るだけではなく、そ
の他の従来公知のキレート化司能なアゾ色素、アゾメチ
ン色素等の色素に金属イオンを供与することもできる５
、また本発明による金属錯体化合物はに記色素類のみな
らず金属鋤体ｔｒＪ能な基を持つ色素以外の化合物に対
しても金属イオンを供与することができる。この種の金
属錯体化ｉｊｊ能な化合物としては例えば特開昭５６−
５９２：（３号明ｍ書に記載の化合物がある。
トγゾ色素に金属イオンを供与し得るだけではなく、そ
の他の従来公知のキレート化司能なアゾ色素、アゾメチ
ン色素等の色素に金属イオンを供与することもできる５
、また本発明による金属錯体化合物はに記色素類のみな
らず金属鋤体ｔｒＪ能な基を持つ色素以外の化合物に対
しても金属イオンを供与することができる。この種の金
属錯体化ｉｊｊ能な化合物としては例えば特開昭５６−
５９２：（３号明ｍ書に記載の化合物がある。
従−）で本発明による金属錯体化合物は前記の拡散転写
型写真におけるアゾ色素等に金属イオンを供給するだけ
でなく、従来のカラー写真の現像処理過程で形成される
色素に対しても金属、イオンを供与することも可能であ
り、その用途も単に拡散ｗＩＸｖ法写真のみに限定され
るものではない。
型写真におけるアゾ色素等に金属イオンを供給するだけ
でなく、従来のカラー写真の現像処理過程で形成される
色素に対しても金属、イオンを供与することも可能であ
り、その用途も単に拡散ｗＩＸｖ法写真のみに限定され
るものではない。
本発明による錯体形成は、例えば後±シー１色素を用い
た拡散転写型写真におい天は錯体形成を行なった後の色
素は拡散性が非常に劣化するために、色素画像受理層中
で行なうかまたは該受理層の近傍で行なうことが好まし
く、従って前記金属錯体化合物は染料媒染剤を含有した
色素画像受理層中か、または該受理層の近傍の構成層中
に含有させることが最も好ましい。
た拡散転写型写真におい天は錯体形成を行なった後の色
素は拡散性が非常に劣化するために、色素画像受理層中
で行なうかまたは該受理層の近傍で行なうことが好まし
く、従って前記金属錯体化合物は染料媒染剤を含有した
色素画像受理層中か、または該受理層の近傍の構成層中
に含有させることが最も好ましい。
以下に前記例示化合物の中の代表的な化合物についてそ
の合成法を記載する。
の合成法を記載する。
例示化合物（１）の合成
３１．２９のｐ−ドデカニイル安息香酸エチルエステル
と１５ｇのアセトフェノンの混合物を強く攪拌しながら
１５０〜１６０に加熱し、１０ｇのナトリウムエトキサ
イドを０．５〜１９づつ加え、エタノールを溜去しなが
ら反応した。添加終了後さらにエタノールが完全に溜去
された後、加熱を停止し、室温まで水で冷却し、４０Ｆ
ｒＬｌの水を加え、さらに氷冷した− ９に − エタノールより再結晶して目的物：（３，６ｙをｆ４に
だ。
と１５ｇのアセトフェノンの混合物を強く攪拌しながら
１５０〜１６０に加熱し、１０ｇのナトリウムエトキサ
イドを０．５〜１９づつ加え、エタノールを溜去しなが
ら反応した。添加終了後さらにエタノールが完全に溜去
された後、加熱を停止し、室温まで水で冷却し、４０Ｆ
ｒＬｌの水を加え、さらに氷冷した− ９に − エタノールより再結晶して目的物：（３，６ｙをｆ４に
だ。
例示化合物（１）の合成
α−プｐモーＰ ニトロトルエ／２１．、 ｌｉ ｊｊ
と・ｒミノジ酢酸１４．６．９と水酸化ナトリウム８ｇ
を１００ｃｃの水に加へ、１０時間加熱還流した後、冷
却し、塩酸で中和し、析出した沈ｍ全濾別、水洗、乾燥
Ｉ７て、Ｎ −７（ｐ−二トロペンシル）イミノジ酢酸
１６．５．９を得た。このＮ−（Ｐ−ニトロベンジル）
イミノジ酢＃ １３．４９と４４５ｇを３（１０ｍｌの
濃塩酸に加・・、５°（Ｃ以下で１時間攪拌した後濾過
【７、濾液を中和１、て析出１．た沈澱を水洗、乾燥し
てＮ−（Ｐ−アミ′ベンジル）イミノジ酢酸１０．７
Ｅ／を得た。
と・ｒミノジ酢酸１４．６．９と水酸化ナトリウム８ｇ
を１００ｃｃの水に加へ、１０時間加熱還流した後、冷
却し、塩酸で中和し、析出した沈ｍ全濾別、水洗、乾燥
Ｉ７て、Ｎ −７（ｐ−二トロペンシル）イミノジ酢酸
１６．５．９を得た。このＮ−（Ｐ−ニトロベンジル）
イミノジ酢＃ １３．４９と４４５ｇを３（１０ｍｌの
濃塩酸に加・・、５°（Ｃ以下で１時間攪拌した後濾過
【７、濾液を中和１、て析出１．た沈澱を水洗、乾燥し
てＮ−（Ｐ−アミ′ベンジル）イミノジ酢酸１０．７
Ｅ／を得た。
このＮ−（Ｐ−アミンペンシル）イミノジ酢酸９．５ｇ
を５００ｉｊ！の塩化メチし・ン溶液に加へ、さらにＯ
ｏＣでｎ′−ノナデカニルスルボン酸クロライド１４．
１ ｇを添加し、続いて１５０＋ｎ４’のピリジンを徐
々に滴下した。滴下後室温で２時間攪拌した後、２時間
加熱還流した。この混合物をａｒＯに冷却し、２６− １５０ｍＪの塩酸を加へ、約４００ｍ１の塩化メチレン
を減圧留去した後、残液を１０００１ｎｌの水にあけて
析出した沈澱を濾別した。この沈澱をカラムクロマトグ
ラフィーにより精製し、目的物１２．４ ｇを得た。
を５００ｉｊ！の塩化メチし・ン溶液に加へ、さらにＯ
ｏＣでｎ′−ノナデカニルスルボン酸クロライド１４．
１ ｇを添加し、続いて１５０＋ｎ４’のピリジンを徐
々に滴下した。滴下後室温で２時間攪拌した後、２時間
加熱還流した。この混合物をａｒＯに冷却し、２６− １５０ｍＪの塩酸を加へ、約４００ｍ１の塩化メチレン
を減圧留去した後、残液を１０００１ｎｌの水にあけて
析出した沈澱を濾別した。この沈澱をカラムクロマトグ
ラフィーにより精製し、目的物１２．４ ｇを得た。
例示化合物（９）の合成
油化学２５３５４ （１９７６）（竹下寿雄他）記載の
方法に従って合成した。
方法に従って合成した。
例示化合物（１１）の合成
（ｎ）ノナデカニルアミン１５．０ ｇを塩化メチレン
５ｆ）（１ｍ／に加へ、ざらに０℃で４−メチル−５−
スルホニルクロライド−８−ヒドロキシキノリン１２、
８ ｆｉを添加し、室温で１時間攪拌した後２時間加熱
還流し、さらに塩化メチレン４５０１１１を除去し、残
液を６０（１＋＋＋／の水にあけ中和して析出した沈澱
を濾別し、エタノールにより再結晶して、目的物２１．
６ｐを得た。
５ｆ）（１ｍ／に加へ、ざらに０℃で４−メチル−５−
スルホニルクロライド−８−ヒドロキシキノリン１２、
８ ｆｉを添加し、室温で１時間攪拌した後２時間加熱
還流し、さらに塩化メチレン４５０１１１を除去し、残
液を６０（１＋＋＋／の水にあけ中和して析出した沈澱
を濾別し、エタノールにより再結晶して、目的物２１．
６ｐを得た。
例示化合物０２）の合成
Ｎ−（Ｂ−アミノエチル）イミノジ酢酸とドデカニルス
ルホン酸クロライドにより前記例示化合物（４）の合成
法と同様の方法で合成した。
ルホン酸クロライドにより前記例示化合物（４）の合成
法と同様の方法で合成した。
実施例１ （写真要素の試験）
酸エチルに溶解し、その溶液にＮ、Ｎ−ジエチルラウリ
ルアミドを添加し、この溶液をアルカノールＸＣ（Ｄｕ
ｐｎｎｔ社製） ０．４８．！ｉ’を含む１０％ゼラ
チン水溶液５０ｍ１に乳化分散した。このゼラチン溶液
にゼラチンと同重量のラテックスモルダントのポリ （
スチレンーコービニル・ベンジルクロライドーコーＮ−
ベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ビニルベンジルアン
モニマンムクロライドーコージビニルベンゼン）（モル
比４ψ： ０．４９ ： ４．４１ ： ０．２ ）を
混合し透明ポリエステル支持体上に塗布（ゼラチン及び
ラテックスモルダントは各々２．５Ｎ／ｍｊの被覆量）
し、金属錯体化合物を含有するモルダントピースを得た
１、 例示化合物（４） 、 （９） ＋ （１１） 、 （
ｉ■ の銅（ｎ）錯体化合物ならびにニッケル（ＴＩ）
錯体化合物を含有するモルダントピースも上記同様にし
て得た。
ルアミドを添加し、この溶液をアルカノールＸＣ（Ｄｕ
ｐｎｎｔ社製） ０．４８．！ｉ’を含む１０％ゼラ
チン水溶液５０ｍ１に乳化分散した。このゼラチン溶液
にゼラチンと同重量のラテックスモルダントのポリ （
スチレンーコービニル・ベンジルクロライドーコーＮ−
ベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ビニルベンジルアン
モニマンムクロライドーコージビニルベンゼン）（モル
比４ψ： ０．４９ ： ４．４１ ： ０．２ ）を
混合し透明ポリエステル支持体上に塗布（ゼラチン及び
ラテックスモルダントは各々２．５Ｎ／ｍｊの被覆量）
し、金属錯体化合物を含有するモルダントピースを得た
１、 例示化合物（４） 、 （９） ＋ （１１） 、 （
ｉ■ の銅（ｎ）錯体化合物ならびにニッケル（ＴＩ）
錯体化合物を含有するモルダントピースも上記同様にし
て得た。
次にイエロー色素の１ （４−スル□ホキシ７工二ル
）−３−カルボアミド−４−（２−メトキシ５−クロル
フェニルγゾ）−５−ヒドロギシビラゾール０．１９を
口１ｃｃの０８６Ｎ水酸化ナトリウム水溶液に溶解し、
この溶液に手記のモルダントストリップ・り′約１．０
の透過濃度になるまで浸漬し、続いて水洗いした後、Ｐ
Ｉ（６，８６の緩衝液に約５分間浸し平衡させ乾燥した
。この染着ストリップピースを６０００ｗのキセノンラ
ンプで４８時間照射（ストリップ面上の照度は６０．４
１００ルツクス）し露光前と露光後において人ｍａ、ｘ
による光学濃度（露光前Ｄｏ ｌ先後Ｄ）を測定し、Ｄ
／ＤｏＸ １００の値を残存率とした。なお比較として
金属錯体化合物を含有しないモルダントピースについて
も同様の実験をおこない結果を表−１に示す。
）−３−カルボアミド−４−（２−メトキシ５−クロル
フェニルγゾ）−５−ヒドロギシビラゾール０．１９を
口１ｃｃの０８６Ｎ水酸化ナトリウム水溶液に溶解し、
この溶液に手記のモルダントストリップ・り′約１．０
の透過濃度になるまで浸漬し、続いて水洗いした後、Ｐ
Ｉ（６，８６の緩衝液に約５分間浸し平衡させ乾燥した
。この染着ストリップピースを６０００ｗのキセノンラ
ンプで４８時間照射（ストリップ面上の照度は６０．４
１００ルツクス）し露光前と露光後において人ｍａ、ｘ
による光学濃度（露光前Ｄｏ ｌ先後Ｄ）を測定し、Ｄ
／ＤｏＸ １００の値を残存率とした。なお比較として
金属錯体化合物を含有しないモルダントピースについて
も同様の実験をおこない結果を表−１に示す。
この実験結果から本発明の金属錯体化合物を含有するモ
ルダントピースでは配位子交換により色素が金属錯体色
素となり耐光性が向上していることを示している。
ルダントピースでは配位子交換により色素が金属錯体色
素となり耐光性が向上していることを示している。
（Ｂ） 濃度及び画像形成速度
金属錯体化合物を含有するモルダント及び含有２９−
しないモルダントを色素画像受像層とする積層単色感光
要素を調製し、一定の処理をおこなう。処理後色素画像
が感光要素の透明な支持体を通して観測されるが、この
媒染層に現われる色素の反射濃度を光電濃度計（サクラ
光電濃度計ＰＤＡ −６０型を使用）によって追跡測定
し、最終濃度（１５分後の濃度）及び３０，６０，１２
０秒後に記録した濃度を測定し、最終濃度のパーセンテ
ージとして表−２に示した。このパーセンテージは数値
が高いけど色素画像受像層に転写される速度が速いこと
を示している。
要素を調製し、一定の処理をおこなう。処理後色素画像
が感光要素の透明な支持体を通して観測されるが、この
媒染層に現われる色素の反射濃度を光電濃度計（サクラ
光電濃度計ＰＤＡ −６０型を使用）によって追跡測定
し、最終濃度（１５分後の濃度）及び３０，６０，１２
０秒後に記録した濃度を測定し、最終濃度のパーセンテ
ージとして表−２に示した。このパーセンテージは数値
が高いけど色素画像受像層に転写される速度が速いこと
を示している。
積層単色感光要素の調製
厚さ１５０μｍｌ明なポリエチレンテレフタレートフィ
ルム支持体上に下記の層を順次塗布し積層単色感光要素
を用意した。
ルム支持体上に下記の層を順次塗布し積層単色感光要素
を用意した。
（１）銅（１１）錯体化合物（化合物（１）又は（９）
又は（功の銅（ｎ）錯体化合物）を含むゼラチン及びポ
リ （スチレンーコーピニルベンジルクロライドーコー
Ｎ−ベンジル〜Ｎ、Ｎ−ジメチルーＮ−ビニルペンシル
アンモニウムクロライド一二１−ジビニル−考）− ベンゼン）（モル比４．９０ ０．４９ ： ４．４１
： ０．２ ’）を各々２．５９／ｒｒｌ有する乾燥
膜厚２．５〜３．０μｍ の受像層なお受像層としては
比較としてアセチルアセトンの銅（ＴＩ）錯体化合物を
含むもの及び錯体化合物を含まないものも調製した。
又は（功の銅（ｎ）錯体化合物）を含むゼラチン及びポ
リ （スチレンーコーピニルベンジルクロライドーコー
Ｎ−ベンジル〜Ｎ、Ｎ−ジメチルーＮ−ビニルペンシル
アンモニウムクロライド一二１−ジビニル−考）− ベンゼン）（モル比４．９０ ０．４９ ： ４．４１
： ０．２ ’）を各々２．５９／ｒｒｌ有する乾燥
膜厚２．５〜３．０μｍ の受像層なお受像層としては
比較としてアセチルアセトンの銅（ＴＩ）錯体化合物を
含むもの及び錯体化合物を含まないものも調製した。
（２） 二酸化チタン（２２ｇ／ｍ）及びゼラチン（
２，２９／ｍ ） を有する乾燥膜厚７〜８μｍの光
反射層 （３） カーボンブランク（２，８ｇｉｒｔ ）
及びゼラチン（１，８Ｅｌ／ｍ ） を有する乾燥膜
厚４μｍの不透明層する乾燥膜厚２．２μｍのマゼンタ
色素形成物質層なお化合物（１■は下記構造を有する化
合物であり、この化合物の分散液は次の様にして調製し
た。
２，２９／ｍ ） を有する乾燥膜厚７〜８μｍの光
反射層 （３） カーボンブランク（２，８ｇｉｒｔ ）
及びゼラチン（１，８Ｅｌ／ｍ ） を有する乾燥膜
厚４μｍの不透明層する乾燥膜厚２．２μｍのマゼンタ
色素形成物質層なお化合物（１■は下記構造を有する化
合物であり、この化合物の分散液は次の様にして調製し
た。
すなわら上記化合物（１３） ２．５９を６ｍｌの酢酸
エチルに溶解し、その溶液にＮ、Ｎ−ジエチルラウリル
アミドを添加し、この溶液をアルカノールＸＣ（ｐｕｐ
ｏｎｔ社製） ０．４８ｇを含むＩＯ％ゼラチン水溶液
２５ｍ１に乳化分散せしめた。
エチルに溶解し、その溶液にＮ、Ｎ−ジエチルラウリル
アミドを添加し、この溶液をアルカノールＸＣ（ｐｕｐ
ｏｎｔ社製） ０．４８ｇを含むＩＯ％ゼラチン水溶液
２５ｍ１に乳化分散せしめた。
（５） 緑感性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤（銀に
換＞１ して１．４９／ｍ” ） ＋ ２−オクタデシ
ルハイドロキノン−５−スルホン酸カリウム（０，１ｆ
ｌｉｒｔ ） ホルミル−４−メチル７：ｒ−ニルヒ
ｌ゛ラジド（１３１ゴ）及びゼラチン（Ｌ６５ｇ、／ｍ
） を有する乾燥膜４約１．５μｍの緑感性乳剤層 （６） ム−ｙ りｏ ルｉ１！（１００ＩＰ／ｍ
）及びゼラチン（１，９／ｍ）を有する乾燥膜厚０．７
μｍの保霞層次ニＷ サ１（１０μｍの透明なポリエチ
レンプレフタレートフィルム支持体上に、下記の層を順
次塗布し処理シートを用意した。
換＞１ して１．４９／ｍ” ） ＋ ２−オクタデシ
ルハイドロキノン−５−スルホン酸カリウム（０，１ｆ
ｌｉｒｔ ） ホルミル−４−メチル７：ｒ−ニルヒ
ｌ゛ラジド（１３１ゴ）及びゼラチン（Ｌ６５ｇ、／ｍ
） を有する乾燥膜４約１．５μｍの緑感性乳剤層 （６） ム−ｙ りｏ ルｉ１！（１００ＩＰ／ｍ
）及びゼラチン（１，９／ｍ）を有する乾燥膜厚０．７
μｍの保霞層次ニＷ サ１（１０μｍの透明なポリエチ
レンプレフタレートフィルム支持体上に、下記の層を順
次塗布し処理シートを用意した。
（１） アクリル酸とブチルアクリレートの共重合（
’ｒ５．／’、ｓ重量％） （２２Ｌ”ｍ”）を有す
る乾燥膜厚２２．０μｍの中和層 （２） 二酢酸セルロース（酸化度４０％） （５
１／／７／１ｍ）−：ｉ２− を有する乾燥膜厚５．０μｍのタイミング層（二ＭＷ成
のうち下層） （３） ポリ （塩化ビニリデンーコーアクリロニト
リ滑ジアクリル酸）（７９：１５：６重量％）（１，１
Ｖｉｆ）を有する乾燥膜厚１μｍのタイミング層（二層
構成のうち上層）と用意された５種類の積層単色感光要
素に、それぞれ１段の濃度差が０．１５の銀ウェッジか
らなる（資）段の光楔を通して規定の感光を与え、その
後、Ｆ記処理シートを重ね合わせ、更にその間に下記組
成の内容量的１．０ｄの処理組成物を含むボンドを付着
させ、フィルム単位を作った。
’ｒ５．／’、ｓ重量％） （２２Ｌ”ｍ”）を有す
る乾燥膜厚２２．０μｍの中和層 （２） 二酢酸セルロース（酸化度４０％） （５
１／／７／１ｍ）−：ｉ２− を有する乾燥膜厚５．０μｍのタイミング層（二ＭＷ成
のうち下層） （３） ポリ （塩化ビニリデンーコーアクリロニト
リ滑ジアクリル酸）（７９：１５：６重量％）（１，１
Ｖｉｆ）を有する乾燥膜厚１μｍのタイミング層（二層
構成のうち上層）と用意された５種類の積層単色感光要
素に、それぞれ１段の濃度差が０．１５の銀ウェッジか
らなる（資）段の光楔を通して規定の感光を与え、その
後、Ｆ記処理シートを重ね合わせ、更にその間に下記組
成の内容量的１．０ｄの処理組成物を含むボンドを付着
させ、フィルム単位を作った。
次に上記フィルム単位を−・対の加圧的に並置された約
３４０μｍの間隙を有するローラーの間を通過させる事
によりボッドを破裂させその内容物を上記感光要素と処
理シートの間に展開させた。
３４０μｍの間隙を有するローラーの間を通過させる事
によりボッドを破裂させその内容物を上記感光要素と処
理シートの間に展開させた。
ここで用いた処理組成物の組成は次の通りであった。
（処理組成物）
数分後に色素画像が感光要素の透明支持体を通３４−
（表−１）
上記の表からも明らかなように本発明の金属錯体化合物
を含むモルダントピースは、比較試料＋７．）金属錯体
化合物を含まないモルダントピースに比較して色素残存
率が極めて大きく、本発明により金属錯体化された色素
が本質的に色相の変化もなく耐光性が優れていることが
わかる。
を含むモルダントピースは、比較試料＋７．）金属錯体
化合物を含まないモルダントピースに比較して色素残存
率が極めて大きく、本発明により金属錯体化された色素
が本質的に色相の変化もなく耐光性が優れていることが
わかる。
（表−２）
上記表が示４−ように、本発明の金属錯体化合物を含有
するモルダントを色素画像受像層とする写散性が劣化さ
れることもなく、かつ最高濃度を低下させることもない
ことがわかる。
するモルダントを色素画像受像層とする写散性が劣化さ
れることもなく、かつ最高濃度を低下させることもない
ことがわかる。
代理人 桑 原 義 美
手続補正書
１ 事イ′Ｉの表示
昭和５６年特ｒｒ願第１８８５３２ リ２ 発明の名
称 写真要素 ３ 補正をする片 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都新宿区西新宿ＩＪ’１１２６番２づ名
称 （＋２７）小四六写真上業株式会省代表取締役
川 本 信 彦 ４、代理人 〒１９１ 居 所 東３ｊ都１１野中さくり町１１１７地５ 補
正命令の日イ」 自発 ６、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」の欄及び「発明の詳細な説
明Ｊの欄 ７、補正の内容 （Ｉ） 特許請求の範囲を別紙の如く補正する。
称 写真要素 ３ 補正をする片 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都新宿区西新宿ＩＪ’１１２６番２づ名
称 （＋２７）小四六写真上業株式会省代表取締役
川 本 信 彦 ４、代理人 〒１９１ 居 所 東３ｊ都１１野中さくり町１１１７地５ 補
正命令の日イ」 自発 ６、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」の欄及び「発明の詳細な説
明Ｊの欄 ７、補正の内容 （Ｉ） 特許請求の範囲を別紙の如く補正する。
０ 発明の詳細な説明を次の如く補正する。
（１） 明細書第７頁第７行目
「拡散転写真プロセス」を「拡散転写写真プロセス」と
訂正する。
訂正する。
（２） 同第加頁第１４行目の次の一般式（ＩＸ）の
構造式を下記の通り訂正する。
構造式を下記の通り訂正する。
１１
（３）同第２１頁第５行の次の一般式（Ｘ）の構造式を
下記の通り訂正する。
下記の通り訂正する。
（４）同第３１頁第１６行の次の化合物（１３）の構造
式を下記の通り訂正する。
式を下記の通り訂正する。
別 紙
特許請求の範囲
（１） 支持体上に、下記一般式（Ｉ）で示される化
合物と多価金属イオンとによって形成される金属錯体化
合物を含有する層を有することを特徴とする写真要素。
合物と多価金属イオンとによって形成される金属錯体化
合物を含有する層を有することを特徴とする写真要素。
一般式（Ｉン
（Ｂａｌｌ）ｌ−（Ｊ）ｍ−（Ａ）ｎ
（式中、Ｂａ１ｌ はアルカリ性処理液中で化合物を
不動化し得る大きさの炭素原子を有する基、Ｊは二価の
結合基、またＡは多価金属イオンと配位結合により錯体
を形成し得る部位を有する基であり、ｌは１または２の
整数、ｍは０，１または２の整数、ｎは１または２の整
数である。） （２）支持体上に、前記一般式（Ｉ）にて示される化合
物と多価金属イオンとによって形成される金属錯体化合
物を含有する層の近傍に少くとも１つの染料媒染剤を含
有する色素画像受理層を有することを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の写真要素。
不動化し得る大きさの炭素原子を有する基、Ｊは二価の
結合基、またＡは多価金属イオンと配位結合により錯体
を形成し得る部位を有する基であり、ｌは１または２の
整数、ｍは０，１または２の整数、ｎは１または２の整
数である。） （２）支持体上に、前記一般式（Ｉ）にて示される化合
物と多価金属イオンとによって形成される金属錯体化合
物を含有する層の近傍に少くとも１つの染料媒染剤を含
有する色素画像受理層を有することを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の写真要素。
（３ン 支持体上に、前Ｂｅ一般式（Ｉ）にて示され
る化合物と多価金属イオンとによって形成される金属錯
体化合物を含有する少くとも１つの染料媒染剤を含む色
素画像受理層を有することを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の写真要素。
る化合物と多価金属イオンとによって形成される金属錯
体化合物を含有する少くとも１つの染料媒染剤を含む色
素画像受理層を有することを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の写真要素。
（４） 前記一般式（Ｉ）における多価金属イオンと
配位結合により錯体を形成し得る部位を有する基である
Ａが下記一般式（ｎ）で示されることを特徴とする４Ｉ
ｌ’４Ｆ請求の範囲第１項、第２項または第３項記載の
写真要素。
配位結合により錯体を形成し得る部位を有する基である
Ａが下記一般式（ｎ）で示されることを特徴とする４Ｉ
ｌ’４Ｆ請求の範囲第１項、第２項または第３項記載の
写真要素。
一般式（ＩＩ）
（式中、Ｒ１およびＲＲはそれぞれ同一でも異なっても
よ（、置換、未置換のアルキル基、置換、未置換のアル
フキ２基、または置換基を有してもよい５〜７個の炭素
原子からなる炭素環または複素環を表わし、Ｒ８は水素
原子またはアルキル基を表わす。そして上記ｕｌ 、
Ｒ２およびＲａの何れか１つの基 ２− によって前記一般式（Ｉ）におけるＢａ１ｌ基またはＪ
基と結合している。） （５） 前記一般式（Ｉ）における多価金属イオンと
配位結合により錯体を形成し得る部位を有する基である
Ａが下記一般式（ＩＩＩ）で示されることを特徴とする
特許請求の範囲第１項、第２項または第３項記載の写真
要素。
よ（、置換、未置換のアルキル基、置換、未置換のアル
フキ２基、または置換基を有してもよい５〜７個の炭素
原子からなる炭素環または複素環を表わし、Ｒ８は水素
原子またはアルキル基を表わす。そして上記ｕｌ 、
Ｒ２およびＲａの何れか１つの基 ２− によって前記一般式（Ｉ）におけるＢａ１ｌ基またはＪ
基と結合している。） （５） 前記一般式（Ｉ）における多価金属イオンと
配位結合により錯体を形成し得る部位を有する基である
Ａが下記一般式（ＩＩＩ）で示されることを特徴とする
特許請求の範囲第１項、第２項または第３項記載の写真
要素。
一般式（ＩＩＴ）
（式中、Ｒ４は置換、未置換のアルキル基、置換基を有
してもよい５〜７個の炭素原子からなる炭素環または複
素環、または二価の結合基を表わし、ＧｌおよびＧｔは
それぞれ同一でも異なっていてもよ＜隷レート化基を表
わす。そして上記Ｒ・が二価の結合基でない場合には、
Ｒ４が表わすその他の基またはＧｌかＧ”Ｋよって前記
一般式（Ｉ）におけるＢａ１ｌ基またはＪ基と結合して
いる。） （６） 前記一般式（Ｉ）における多価金属イオンと
配位結合により錯体を形成し得る部位を有する基であ
３− るＡが下記一般式（ｆＶ）で示されることを特徴とする
特許請求の範囲第１項、第２項または第３′ｇ４記載の
写真要素。
してもよい５〜７個の炭素原子からなる炭素環または複
素環、または二価の結合基を表わし、ＧｌおよびＧｔは
それぞれ同一でも異なっていてもよ＜隷レート化基を表
わす。そして上記Ｒ・が二価の結合基でない場合には、
Ｒ４が表わすその他の基またはＧｌかＧ”Ｋよって前記
一般式（Ｉ）におけるＢａ１ｌ基またはＪ基と結合して
いる。） （６） 前記一般式（Ｉ）における多価金属イオンと
配位結合により錯体を形成し得る部位を有する基であ
３− るＡが下記一般式（ｆＶ）で示されることを特徴とする
特許請求の範囲第１項、第２項または第３′ｇ４記載の
写真要素。
一般式（ＩＶ）
（式中、Ｇ１およびＧ２は前記一般式（Ｉｌｌ）にて示
された基と同・−の基、ｚｌは少くとも１個の環が５〜
７個の炭素原子からなる置換基を有してもよい炭素環ま
たは複素環を形成し得る原子団を表わす。そしてこれら
の環の適切な位置またはＧ１か０２によって前記一般式
（Ｉ）におけるＪ基またはＢａ１ｌ 基と結合している
。） （力 前記一般式（Ｉ）における多価金属イオンと配位
結合により錯体を形成し得る部位を有する基であるＡが
下記一般式（Ｖ）で示されることを特徴とする特許請求
の範囲第１項、第２項または第３項記載の写真要素。
された基と同・−の基、ｚｌは少くとも１個の環が５〜
７個の炭素原子からなる置換基を有してもよい炭素環ま
たは複素環を形成し得る原子団を表わす。そしてこれら
の環の適切な位置またはＧ１か０２によって前記一般式
（Ｉ）におけるＪ基またはＢａ１ｌ 基と結合している
。） （力 前記一般式（Ｉ）における多価金属イオンと配位
結合により錯体を形成し得る部位を有する基であるＡが
下記一般式（Ｖ）で示されることを特徴とする特許請求
の範囲第１項、第２項または第３項記載の写真要素。
（式中、ＧｌおよびＧ２は前記一般式（ＩＩＩ）にて示
された基と同一の基、Ｒ１は置換、未置換のアルキル基
または二価の結合基を表わす。ｂは０または１、ｄは１
または２の整数である。そして上記Ｒ１１が二価の結合
基でない場合にはＲ１１が表わすその他の基またはＧｌ
か０２によって前記一般式（Ｉ）におけるＢａ１ｌ基ま
たはＪ基と結合している。） （８） 前記一般式（１）における多価金属イオンと
配位結合により錯体を形成し得る部位を有する基である
Ａが下記一般式（Ｖｌ）で示されることを特徴とする特
許請求の範囲第１項、第２項または第３項記載の写真要
素。
された基と同一の基、Ｒ１は置換、未置換のアルキル基
または二価の結合基を表わす。ｂは０または１、ｄは１
または２の整数である。そして上記Ｒ１１が二価の結合
基でない場合にはＲ１１が表わすその他の基またはＧｌ
か０２によって前記一般式（Ｉ）におけるＢａ１ｌ基ま
たはＪ基と結合している。） （８） 前記一般式（１）における多価金属イオンと
配位結合により錯体を形成し得る部位を有する基である
Ａが下記一般式（Ｖｌ）で示されることを特徴とする特
許請求の範囲第１項、第２項または第３項記載の写真要
素。
一般式（Ｖｌ）
３
（式中、Ｇ８はキレート化基を表わす。そしてキノリン
環の適当な位置で前記一般式ｆｆ）におけるＢａ１ｌ基
またはＪ基と結合しており、上記キノリン環には置換基
があってもよい。） （９） 前記一般式（Ｉ）における多価金属イオンと
配位結合により錯体な形成し７得る部位を有する基であ
るＡが下記一般式（ＶＩＥ）で示されることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項、第２項または第３項記載の写
真要素。
環の適当な位置で前記一般式ｆｆ）におけるＢａ１ｌ基
またはＪ基と結合しており、上記キノリン環には置換基
があってもよい。） （９） 前記一般式（Ｉ）における多価金属イオンと
配位結合により錯体な形成し７得る部位を有する基であ
るＡが下記一般式（ＶＩＥ）で示されることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項、第２項または第３項記載の写
真要素。
一般式（至））
ＣＨ，Ｇ’ ＣＨ，Ｇ”
（式中、Ｇｌと０２は前記一般式（ＩＩＩ）にて示され
た基と同一の基、Ｒ６は水素原子、置換、未置換のアル
キル基、アリール基、またはＣＨ，Ｇ’、またＲ？は水
素原子、置換、未置換のアルキル基、アリール基または
ＣＨ，ｌＧ”を表わす。そして上記Ｒ６、ｕ？または（
ｃｕｔ）を基の適当な位置によって前記一般式（Ｉ）に
おけるＢａ１ｌ 基またはＪ基と結合している。）００
前記の金属錯体化合物を形成する多価金属イオンが
二、ケル（ｎ）、銅（■）、亜鉛（ＩＩ）、白金ＱＩ）
、パラジウム（ＩＩ）またはコバルト（Ｉ［）であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項、第２項または第
３項記載の写真要素。
た基と同一の基、Ｒ６は水素原子、置換、未置換のアル
キル基、アリール基、またはＣＨ，Ｇ’、またＲ？は水
素原子、置換、未置換のアルキル基、アリール基または
ＣＨ，ｌＧ”を表わす。そして上記Ｒ６、ｕ？または（
ｃｕｔ）を基の適当な位置によって前記一般式（Ｉ）に
おけるＢａ１ｌ 基またはＪ基と結合している。）００
前記の金属錯体化合物を形成する多価金属イオンが
二、ケル（ｎ）、銅（■）、亜鉛（ＩＩ）、白金ＱＩ）
、パラジウム（ＩＩ）またはコバルト（Ｉ［）であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項、第２項または第
３項記載の写真要素。
６−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） 支持体にに、下記一般式（１）で示される化
合物と多価金属イオンとによって形成される金属錯体化
合物を含有する層を有することを特徴とする寥貞斐素。 一般式（Ｉ） （ｌ＆ｌｌ）Ｊ−（Ｊ）ｍ−（ｈ）ｎ （式中、Ｂａ１ｌはアルカリ性処理液中で化合物を不動
化１．得る大きさの炭素原子を有する基、Ｊは二価の結
合基、またＡは多価金属イオンと配位結合により錯体を
形成し得る部位を有する基であり、ｌは１または２の整
数、ｍは０４または２の整数、ｎは１または２の整数で
ある。）（２） 支持体上に、前記一般式（１）にて
２３’＜される化合物と多価金属イオンとによって形成
される金属錯体化合物を含有する層の近傍に少くとも１
つの染料媒染剤を含有する色素画像受理層を有すること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載のγｊ−與要素
１゜（３） 支持体（″番、−１前記一般式（＋）
ｃ−’（示される化合物と多価金属イオンとＧ、’：
、１−リ（形成、）れる金属錯体化ｎ物を乳イＪ’−４
６少くとも１ ）の６・・料媒染剤をｔ’＋む色素＋１
；＋ｉ像受坤層４−イ１−づ４パ／４相徴とする特許ｉ
ｔ／ｆ求の範囲第＋ 」ｎ記載σ〕γｊ’ ＮＪ斐ふ１
゜（４） 自ＩＩ記゛般式山（、お４ｊる多価金属で（
、・１１配位結合Ｌｒｌ Ｊ−り錯体を形成１．得るＲ
ＩＳ位を・イＪ’ Ｊる基−（。 あるＡがｉ・記一般式（１１） ’（’小されイ、・′
−とる・特徴とする％許市ｑ求の範囲第１川、第２ノロ
−ＬＬ（Ｊ第３項記載の′ゲ珈要嵩、。 一般式（１１） ｃ式中、１（１およσ１（情」それぞれ回 （’ ４．
ｌＪ′ｄ ／ｆつてもＪ゛く、匿挾、未置換のｆル４
ル基、１１表置換のγルコキン基、または置換基をイ１
１．でもよい５〜７個の廚素原ｆ−から７Ｊ−６炭素１
ｊＡまたは複素環を表わ１７、 Ｉｔ” ｉ、を水素原
ｆまたＧｊ ｆルキル基を表わ−４１，そしくに記Ｒ”
、 Ｉｔ’わよびＩｔ’−−２− の何れか１つの基によって前記一般式（Ｉ）におけるＢ
ａ１ｌ基またはＪ基と結合している。）（５） 前記
一般式（Ｔ）における多価金属イオンと配位結合により
錯体を形成し得る部位を有する基であるＡが下記一般式
（ｍ）で示されることを特徴とする特許請求の範囲第１
項、第２項または第３項記載の写真要素。 一般式（ＩＩＩ） （式中、Ｒ’は置換、未置換のアルキル基、置換基を有
してもよい５〜７個の炭素原子からなる炭素環または複
素環、または二価の結合基を表わし、Ｇ’およびＧ２は
それぞれ同一でも異なっていてもよくキレート化基を表
わす。そして上記Ｒ４が二価の結合基でない場合には、
Ｒ４が表わすその他の基またはＧｌかＧ２によって前記
一般式（１）におけるＢａ１ｌ基またはＪ基と結合して
いる。）（６） 前記一般式（Ｔ）における多価金属
イオンと配位結合により錯体を形成し７得る部位を有す
る基であるＡが下記一般式（ＩＶ）で示されることを特
徴とする特許請求の範囲第１項、第２項または第３項記
載の写真要素。 一般式（ＩＶ） （式中、ＧＩおよびＧ２は前記一般式（ＩＩＩ）にて示
された基と同一の基 Ｚｌは少くとも１個の環が５〜７
個の炭素原子からなる置換基を有してもよい炭素環また
は複素環を形成し得る原子団を表わす。そしてこれらの
環の適切な位置またはＧ１か０２によって前記一般式（
ｒ）におけるＪ基またはＢａ１ｌ基と結合している。） （７） 前記一般式（Ｉ）における多価金属イオンと
配位結合により錯体を形成し得る部位を有する基である
Ａが下記一般式（ト）で示されることを特徴とする特許
請求の範囲第１項、第２項または第３項記載の写真要素
。 一般式（Ｖ） Ｇｌ（ＣＨｂ）ｄｑ２ １゜ （式中 ＧｌおよびＧ２は前記一般式（ｍ）にて示され
た基と同一の基、Ｒ’は置換、未置換のアルキル基また
は二価の結合基を表わず。ｂは０または１、ｄは１また
は２の整数である。そして上記Ｒ５が二価の結合基でな
い場合にはＲ６が表わすその他の基またはＧ１か０２に
よって前記−１般式（Ｉ）におけるＢａ１ｌ基またはＪ
基と結合している。）（８） 前記一般式（Ｉ）にお
ける多価金属イオンと配位結合により錯体を形成し得る
部位を有する基であるＡが下記一般式（ＶＩ）で示され
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項、第２項また
は第３項記載の写真要素。 一般式（ＶＩ） ３ （式中 Ｇｊはキレート化基を表わす。そしてキノリン
環の適当な位置で前記一般式（Ｉ）におけるＢａ１ｌ基
またはＪ基と結合しており、上記キノリン環には置換基
があってもよい。） （９） 前記一般式（１）における多価金属゛イオン
と配 ５− 位結合により錯体を形成し得る部位を有する基であるＡ
が下記一般式（■）で示されることを特徴とする特許請
求の範囲第１項、第２項または第３項記載の￥、真要素
。 一般式（■） （式中、Ｇ１と０２は前記一般式（ＩＩＩ）にて示され
た基と同一の基、Ｒ６は水素原子、置換、未置換のアル
キル基、アリール基、またはＣＨ，Ｇｌ、またＲ７は水
素原子、置換、未置換のアルキル基、アリ（１）におけ
るＢａ１ｌ基またはＪ基と結合している。）（１０）前
記の金属錯体化合物を形成する多価金属イオンがニッケ
ル（Ｉｌ、） 、銅（［１）、亜鉛（ＩＩ） 、白金（
１１） 、パラジウム（１１）またはコバルト（Ｔ’［
）であることを特徴とする特１ｔｆ１求の範囲第１項、
第２項または第３項記載の写真要素。 、以・下金、白 ６ −一
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18853281A JPS58105146A (ja) | 1981-11-24 | 1981-11-24 | 写真要素 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18853281A JPS58105146A (ja) | 1981-11-24 | 1981-11-24 | 写真要素 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58105146A true JPS58105146A (ja) | 1983-06-22 |
| JPS6329250B2 JPS6329250B2 (ja) | 1988-06-13 |
Family
ID=16225348
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18853281A Granted JPS58105146A (ja) | 1981-11-24 | 1981-11-24 | 写真要素 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58105146A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55129346A (en) * | 1979-03-22 | 1980-10-07 | Eastman Kodak Co | Dye image receiving element |
| JPS57189138A (en) * | 1981-05-19 | 1982-11-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographic recording material containing novel coordinated polymer |
-
1981
- 1981-11-24 JP JP18853281A patent/JPS58105146A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55129346A (en) * | 1979-03-22 | 1980-10-07 | Eastman Kodak Co | Dye image receiving element |
| JPS57189138A (en) * | 1981-05-19 | 1982-11-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographic recording material containing novel coordinated polymer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6329250B2 (ja) | 1988-06-13 |
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