JPS633992A - 色素形成性の電気的に活性化可能な記録方法 - Google Patents
色素形成性の電気的に活性化可能な記録方法Info
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/12—Recording members for multicolour processes
-
- G—PHYSICS
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- G03G13/00—Electrographic processes using a charge pattern
- G03G13/01—Electrographic processes using a charge pattern for multicoloured copies
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
以下余白
3、発明の詳細な説明
[産業上の利用分野〕
本発明は、少なくとも2種の色素像を形成する〔従来の
技術〕 像形成性で電気的に活性化可能な記録(EAR)方法お
よび材料は像形成技術において公知である。
技術〕 像形成性で電気的に活性化可能な記録(EAR)方法お
よび材料は像形成技術において公知である。
これらの方法および材料は、色素形成性rE A R要
素を電流に像様暴露して現像可能像を形成し、続いて代
表的には熱現像手段によって色素像を形成することを含
んでいる。このような方法および材料は、例えば、米国
特許箱4,343,880号明細書に記載されている。
素を電流に像様暴露して現像可能像を形成し、続いて代
表的には熱現像手段によって色素像を形成することを含
んでいる。このような方法および材料は、例えば、米国
特許箱4,343,880号明細書に記載されている。
色素形成性で電気的に活性化可能な記録方法および材料
は、例えば室内光で操作可能である等の利点をもつが、
発生する問題は、前記の材料および方法が多色の色素像
を形成する能力にある。前記の色素形成性EAR材料は
多色の像を形成することができるが、これらの材料にお
いては、各側面への適当な像様電気暴露を伴い、導電性
支持体の反対側側面上に色素形成性EAR層を塗布する
か、または暴露および処理後に層を重ねることが必要で
あった。これには、高価で複雑な電気暴露工程が含まれ
る。
は、例えば室内光で操作可能である等の利点をもつが、
発生する問題は、前記の材料および方法が多色の色素像
を形成する能力にある。前記の色素形成性EAR材料は
多色の像を形成することができるが、これらの材料にお
いては、各側面への適当な像様電気暴露を伴い、導電性
支持体の反対側側面上に色素形成性EAR層を塗布する
か、または暴露および処理後に層を重ねることが必要で
あった。これには、高価で複雑な電気暴露工程が含まれ
る。
複雑な電気暴露工程を必要としないか、あるいは導電性
支持体の反対側側面上へのEAR層の塗布を必要としな
い、多層で多色の色素像形成を可能にする色素形成性E
AR方法の必要性が依然として存在している。
支持体の反対側側面上へのEAR層の塗布を必要としな
い、多層で多色の色素像形成を可能にする色素形成性E
AR方法の必要性が依然として存在している。
本発明は、
電気的に活性化可能で多層の色素形成性記録要素を電荷
に多工程暴露で像様暴露して現像可能像を形成し、続い
て処理して色素像を形成する、色素形成性で電気的に活
性化可能な記録方法であって、 (I)多層で色素形成性のEAR要素を、或る極性の電
荷に像様暴露して、少なくとも1層中に現像可能潜像を
形成する工程、続いて、 (II)その多層で色素形成性のEAR要素を、前記工
程(I)の極性とは反対の極性の電荷に像様暴露して、
その要素の別の層中に現像可能潜像を形成する工程、そ
して (II[)得られた暴露後の要素中で色素像を現像する
工程 を含んでなる前記の記録方法を提供することによって前
記の問題を解決するものである。
に多工程暴露で像様暴露して現像可能像を形成し、続い
て処理して色素像を形成する、色素形成性で電気的に活
性化可能な記録方法であって、 (I)多層で色素形成性のEAR要素を、或る極性の電
荷に像様暴露して、少なくとも1層中に現像可能潜像を
形成する工程、続いて、 (II)その多層で色素形成性のEAR要素を、前記工
程(I)の極性とは反対の極性の電荷に像様暴露して、
その要素の別の層中に現像可能潜像を形成する工程、そ
して (II[)得られた暴露後の要素中で色素像を現像する
工程 を含んでなる前記の記録方法を提供することによって前
記の問題を解決するものである。
本発明方法は多色像の形成に特に有用である。
色素像を形成することのできる少なくとも3層の電気的
に活性化可能な記録層(AL (B)および(C)を含
む色素形成性EAR要素において、色素像を形成する本
発明による1G様の方法は、(I)層(B)および層(
C)に悪影響を与えないで層(A)中に現像可能像を形
成するのに充分な時間に亘り、層(A)を電荷の正極性
に像様暴露する工程、 (II)層(A)および層(B)に悪影響を与えないで
層(C)中に現像可能像を形成するのに充分な時間に亘
り、層(C)を電荷の負極性に像様暴露する工程、そし
て (I[l)少な(とも層(A)および層(C)中に色素
像を形成するのに充分な時間に亘り、前記要素を処理す
る工程 を含んでなる。
に活性化可能な記録層(AL (B)および(C)を含
む色素形成性EAR要素において、色素像を形成する本
発明による1G様の方法は、(I)層(B)および層(
C)に悪影響を与えないで層(A)中に現像可能像を形
成するのに充分な時間に亘り、層(A)を電荷の正極性
に像様暴露する工程、 (II)層(A)および層(B)に悪影響を与えないで
層(C)中に現像可能像を形成するのに充分な時間に亘
り、層(C)を電荷の負極性に像様暴露する工程、そし
て (I[l)少な(とも層(A)および層(C)中に色素
像を形成するのに充分な時間に亘り、前記要素を処理す
る工程 を含んでなる。
前記の方法は、多色像、例えば層中の少なくとも1層が
シアン色素像を含み、層中の1層がマゼンタ色素像を含
み、そして層中の他の層がイエロー色素像を含む像を形
成するのに有用である。
シアン色素像を含み、層中の1層がマゼンタ色素像を含
み、そして層中の他の層がイエロー色素像を含む像を形
成するのに有用である。
前記の方法に有用な前記の多層色素形成性EAR要素は
、代表的には、 (A)第1色素像特にはイエロー色素像を形成すること
のできる色素形成性EAR層であって、(i)ルイス塩
基によって活性化することのできる還元剤または還元剤
前駆体、 (I1)コバルト(Ill)ルイス塩基錯体、および(
iii )共役色素の酸化状態よりも高い酸化状態をも
つ還元性色素、またはルイス塩基との反応によって吸収
波長を変化させ、色素特にイエロー色素を形成すること
のできる色素、または酸化形の還元剤との反応の際に色
素特にイエロー色素を形成することのできる色素形成性
カプラー を含む層、 (B)第2色素像特にはマゼンタ色素像を形成すること
のできる色素形成性EAR層であって、(i)ルイス塩
基によって活性化することのできる還元剤または還元剤
前駆体、 (ii )コバル) (I[[)ルイス塩基錯体、およ
び(iii )共役色素の酸化状態よりも高い酸化状態
をもつ還元性色素、またはルイス塩基との反応によって
吸収波長を変化させ、色素特にマゼンタ色素を形成する
ことのできる色素、または酸化形の還元剤との反応の際
に色素特にマゼンタ色素を形成することのできる色素形
成性カプラー を含む層、並びに (C)第3色素像特にはシアン色素像を形成することの
できる色素形成性EAR層であって、(i)ルイス塩基
によって活性化することのできる還元剤または還元剤前
駆体、 (ii )コバル) (III)ルイス塩基錯体、およ
び(iii )共役色素の酸化状態よりも高い酸化状態
をもつ還元性色素、またはルイス塩基との反応によって
吸収波長を変化させ、色素特にシアン色素を形成するこ
とのできる色素、または酸化形の還元剤との反応の際に
色素特にシアン色素を形成することのできる色素形成性
カプラー を含む層 を担持する導電性支持体からなる。
、代表的には、 (A)第1色素像特にはイエロー色素像を形成すること
のできる色素形成性EAR層であって、(i)ルイス塩
基によって活性化することのできる還元剤または還元剤
前駆体、 (I1)コバルト(Ill)ルイス塩基錯体、および(
iii )共役色素の酸化状態よりも高い酸化状態をも
つ還元性色素、またはルイス塩基との反応によって吸収
波長を変化させ、色素特にイエロー色素を形成すること
のできる色素、または酸化形の還元剤との反応の際に色
素特にイエロー色素を形成することのできる色素形成性
カプラー を含む層、 (B)第2色素像特にはマゼンタ色素像を形成すること
のできる色素形成性EAR層であって、(i)ルイス塩
基によって活性化することのできる還元剤または還元剤
前駆体、 (ii )コバル) (I[[)ルイス塩基錯体、およ
び(iii )共役色素の酸化状態よりも高い酸化状態
をもつ還元性色素、またはルイス塩基との反応によって
吸収波長を変化させ、色素特にマゼンタ色素を形成する
ことのできる色素、または酸化形の還元剤との反応の際
に色素特にマゼンタ色素を形成することのできる色素形
成性カプラー を含む層、並びに (C)第3色素像特にはシアン色素像を形成することの
できる色素形成性EAR層であって、(i)ルイス塩基
によって活性化することのできる還元剤または還元剤前
駆体、 (ii )コバル) (III)ルイス塩基錯体、およ
び(iii )共役色素の酸化状態よりも高い酸化状態
をもつ還元性色素、またはルイス塩基との反応によって
吸収波長を変化させ、色素特にシアン色素を形成するこ
とのできる色素、または酸化形の還元剤との反応の際に
色素特にシアン色素を形成することのできる色素形成性
カプラー を含む層 を担持する導電性支持体からなる。
前記の方法に使用する特に有用な色素形成性EAR要素
は、支持体の第1側面上に、(A)バインダー中に (i)コバルト(III)アミン錯体、(ii )酸化
形の発色現像主薬と酸化カップリングしてシアン色素を
形成することのできる色素形成性カプラー(X)、およ
び (iii )酸化形でカプラー(x)と反応することの
できる発色現像主薬 を含む第1色素形成性BAR層、 (B)第1障壁層、特に高分子酸障壁層、(C)(+)
コバルト(I11)アミン錯体、(ii )酸化形の発
色現像主薬と酸化力・ノブリングしてマゼンタ色素を形
成することのできる色素形成性カプラー(y)、および (iii )酸化形でカプラー(y)と反応してマゼン
タ色素を形成することのできる発色現像主薬を含む第2
色素形成性EAR層、 (D)第2障壁層、特に第2高分子酸障壁層、(E)バ
インダー中に (i)コバルト(I)アミン錯体、 (ii )酸化形の発色現像主薬と酸化力・ノブリング
してイエロー色素を形成することのできる色素形成性カ
プラー(2)、および (iii )酸化形でカプラー(Z)と反応することの
できる発色現像主薬 を含む第3色素形成性EAR層、 (F)場合により、オーバーコート層 を、この順序で、そして場合により、前記第1側面の反
対側の側面上に、 (G)バインダー中に (i)コバルト(III)アミン錯体、(it )酸化
形の発色現像主薬と酸化カップリングして黒色色素を形
成することのできる色素形成性カプラー(q)、および (iii )酸化形でカプラー(q>と反応することの
できる発色現像主薬 を含む第4色素形成性EAR層、および(H)層(G)
上のオーバーコート層 を担持する導電性支持体からなる。前記の要素において
色素像を形成する方法は、例えば、(I)前記支持体の
第1側面上の層を、或る極性の電荷の電流に像様暴露し
て、層(A)、層(C)および層(E)の少なくとも1
層中に現像可能潜像を形成し、 (n)前記支持体の第1側面上の層を、工程(I)の極
性と反対の極性の電荷の電流に像様暴露して、層(A)
、層(C)および層(E)の少なくとも1層中に、工程
(I)からの現像可能潜像を食まない現像可能潜像を形
成し、 (III)層(G)を電流に像様露光して層(G)中に
現像可能潜像を形成し、ここで工程(III)は工程(
I)および工程(II)の前、間または後で実施するも
のとし、そして (IV)得られた要素中に色素像を現像する各工程から
なる。
は、支持体の第1側面上に、(A)バインダー中に (i)コバルト(III)アミン錯体、(ii )酸化
形の発色現像主薬と酸化カップリングしてシアン色素を
形成することのできる色素形成性カプラー(X)、およ
び (iii )酸化形でカプラー(x)と反応することの
できる発色現像主薬 を含む第1色素形成性BAR層、 (B)第1障壁層、特に高分子酸障壁層、(C)(+)
コバルト(I11)アミン錯体、(ii )酸化形の発
色現像主薬と酸化力・ノブリングしてマゼンタ色素を形
成することのできる色素形成性カプラー(y)、および (iii )酸化形でカプラー(y)と反応してマゼン
タ色素を形成することのできる発色現像主薬を含む第2
色素形成性EAR層、 (D)第2障壁層、特に第2高分子酸障壁層、(E)バ
インダー中に (i)コバルト(I)アミン錯体、 (ii )酸化形の発色現像主薬と酸化力・ノブリング
してイエロー色素を形成することのできる色素形成性カ
プラー(2)、および (iii )酸化形でカプラー(Z)と反応することの
できる発色現像主薬 を含む第3色素形成性EAR層、 (F)場合により、オーバーコート層 を、この順序で、そして場合により、前記第1側面の反
対側の側面上に、 (G)バインダー中に (i)コバルト(III)アミン錯体、(it )酸化
形の発色現像主薬と酸化カップリングして黒色色素を形
成することのできる色素形成性カプラー(q)、および (iii )酸化形でカプラー(q>と反応することの
できる発色現像主薬 を含む第4色素形成性EAR層、および(H)層(G)
上のオーバーコート層 を担持する導電性支持体からなる。前記の要素において
色素像を形成する方法は、例えば、(I)前記支持体の
第1側面上の層を、或る極性の電荷の電流に像様暴露し
て、層(A)、層(C)および層(E)の少なくとも1
層中に現像可能潜像を形成し、 (n)前記支持体の第1側面上の層を、工程(I)の極
性と反対の極性の電荷の電流に像様暴露して、層(A)
、層(C)および層(E)の少なくとも1層中に、工程
(I)からの現像可能潜像を食まない現像可能潜像を形
成し、 (III)層(G)を電流に像様露光して層(G)中に
現像可能潜像を形成し、ここで工程(III)は工程(
I)および工程(II)の前、間または後で実施するも
のとし、そして (IV)得られた要素中に色素像を現像する各工程から
なる。
望ましい場合には、処理後の要素から色素像の少なくと
も1部分を、EAR要素と一体のまたは別々の色素像受
容体に移すことができる。この転写は、熱転写または他
の手段によって行うことができる。
も1部分を、EAR要素と一体のまたは別々の色素像受
容体に移すことができる。この転写は、熱転写または他
の手段によって行うことができる。
EAR要素は、電気暴露後に、暴露要素を単に加熱する
ことによって処理することのできる色素形成性エレクト
ロサーモグラフインク記u(ETR:electrot
hermographic recording)要素
であることが好ましい。暴露後のETR要素は、前記の
層の少なくとも1層中に色素像を形成するのに充分な温
度および時間に亘って加熱する。
ことによって処理することのできる色素形成性エレクト
ロサーモグラフインク記u(ETR:electrot
hermographic recording)要素
であることが好ましい。暴露後のETR要素は、前記の
層の少なくとも1層中に色素像を形成するのに充分な温
度および時間に亘って加熱する。
EAR要素中のコバル) (Ill)ルイス塩基錯体は
、EAR要素の電気的暴露の際に潜像を形成することが
でき、そしてその要素の処理の際にルイス塩基を放出す
ることのできる機能をもつ。
、EAR要素の電気的暴露の際に潜像を形成することが
でき、そしてその要素の処理の際にルイス塩基を放出す
ることのできる機能をもつ。
色素形成性ETR要素の場合には、前記の各方法の態様
における加熱工程は、コバルト(III)ルイス塩基錯
体からルイス塩基を放出しそして望ましい色素像を形成
することのできる温度、例えば約り0℃〜約200℃の
範囲内、代表的には約り00℃〜約180℃の範囲の温
度で、望ましい色素像が形成されるまで実施する。
における加熱工程は、コバルト(III)ルイス塩基錯
体からルイス塩基を放出しそして望ましい色素像を形成
することのできる温度、例えば約り0℃〜約200℃の
範囲内、代表的には約り00℃〜約180℃の範囲の温
度で、望ましい色素像が形成されるまで実施する。
前記の方法において、暴露の正または負の極性のいずれ
かの電荷密度レベルは変化することができる。電荷レベ
ルを変えることは、異なる暴露時間および/または暴露
の異なる電圧レベルを意味する。
かの電荷密度レベルは変化することができる。電荷レベ
ルを変えることは、異なる暴露時間および/または暴露
の異なる電圧レベルを意味する。
色素形成性EAR要素中の成分の組合せ中に電場による
電荷キャリアーの注入が、EAR層の少なくとも1層中
に現像可能な潜像の形成をもたらすごとが要求される。
電荷キャリアーの注入が、EAR層の少なくとも1層中
に現像可能な潜像の形成をもたらすごとが要求される。
潜像の現像は、前記の像形成用の組合せの反応を潜像が
開始する反応によって達成されるものと考えられる。
開始する反応によって達成されるものと考えられる。
前記の成分を含有する各種の像記録用の組合せを使用す
ることができるが、前記の方法の最適のEAR組合せお
よびF、 A R要素は、望ましい像、具体的な像形成
用組合せ、暴露エネルギー源、処理条件範囲等に依存す
る。
ることができるが、前記の方法の最適のEAR組合せお
よびF、 A R要素は、望ましい像、具体的な像形成
用組合せ、暴露エネルギー源、処理条件範囲等に依存す
る。
本明細書において「エレクトロサーモグラフィック」記
録(ETR)材料とは、電流に露した場合に、化学的お
よび/または電気的変化を受け、これが熱処理によって
現像することのできる現像可能な潜像を提供する材料を
意味する。
録(ETR)材料とは、電流に露した場合に、化学的お
よび/または電気的変化を受け、これが熱処理によって
現像することのできる現像可能な潜像を提供する材料を
意味する。
本明細書において「潜像」とは、肉眼では見ることがで
きないかまたは肉眼ではわずかじか見えず、しかも後に
行なう加熱現像工程において増大することのできる像を
意味する。
きないかまたは肉眼ではわずかじか見えず、しかも後に
行なう加熱現像工程において増大することのできる像を
意味する。
本明細書において「導電性」例えば「導電性支持体」と
は、抵抗率約10′2オーム/ cm未滴の支持体また
は層を意味する。
は、抵抗率約10′2オーム/ cm未滴の支持体また
は層を意味する。
本発明方法のIB様においては、第1色素像特にはシア
ン色素像を形成することのできる電気的に活性化可能な
記録層、第2色素像特にはマゼンタ色素像を形成するこ
とのできるEAR層、そして第3色素像特にはイエロー
色素像を形成することのできるEAR層をこの順で含む
色素形成性要素中で多色像を形成する。前記の方法にお
ける電気的暴露は、第1色素形成性層および/または第
3色素形成性層中に現像可能な潜像の形成を可能にする
レベルおよび極性である。第2色素形成性層中に形成さ
れる色素像は、第1色素形成性層または第3色素形成性
層の少なくとも1層を高レベルの電荷例えば10ミリク
ーロン/cd〜10クーロン/iに電気的に暴露した後
で、これらのいずれの層からの伝染現像によって形成す
る。この方法の電気的暴露工程における極性の反転は、
他の層中での色素像の形成を起こさずに色素形成性層の
1層中での色素像の形成を可能にする。
ン色素像を形成することのできる電気的に活性化可能な
記録層、第2色素像特にはマゼンタ色素像を形成するこ
とのできるEAR層、そして第3色素像特にはイエロー
色素像を形成することのできるEAR層をこの順で含む
色素形成性要素中で多色像を形成する。前記の方法にお
ける電気的暴露は、第1色素形成性層および/または第
3色素形成性層中に現像可能な潜像の形成を可能にする
レベルおよび極性である。第2色素形成性層中に形成さ
れる色素像は、第1色素形成性層または第3色素形成性
層の少なくとも1層を高レベルの電荷例えば10ミリク
ーロン/cd〜10クーロン/iに電気的に暴露した後
で、これらのいずれの層からの伝染現像によって形成す
る。この方法の電気的暴露工程における極性の反転は、
他の層中での色素像の形成を起こさずに色素形成性層の
1層中での色素像の形成を可能にする。
ここで「伝染現像」とは、EAR要素の他の層の電気的
暴露の水準および時間に応答性ではないが、EAR要素
の層(X)に対して、層(Z)中に色素像を形成させる
ことができる程度に充分に近接した位置にあるかまたは
連続している層(z)における色素像の形成を意味する
。若干の形の種は、層(Z)中での色素像の形成を可能
にする電気的暴露の際または処理の際に層(2)に転写
されることを要求される。この若干の形の種の転写が伝
染現像を可能にする。
暴露の水準および時間に応答性ではないが、EAR要素
の層(X)に対して、層(Z)中に色素像を形成させる
ことができる程度に充分に近接した位置にあるかまたは
連続している層(z)における色素像の形成を意味する
。若干の形の種は、層(Z)中での色素像の形成を可能
にする電気的暴露の際または処理の際に層(2)に転写
されることを要求される。この若干の形の種の転写が伝
染現像を可能にする。
前記の方法に有用な色素形成性EAR要素好ましくは色
素形成性ETR要素および本発明方法について説明する
添付図面に示すとおり、色素形成性層は、電気的暴露お
よび処理の際に色素像を形成することのできる任意の色
素形成性EAR組成物を含むことができる。前記の色素
形成性EAR層は、代表的には、反応性の関連で、 (a)ルイス塩基によって活性化することのできる還元
剤または還元剤前駆体、 (b)コバルト(III)ルイス塩基錯体、および(c
)(i)共役色素の酸化状態よりも高い酸化状態をもつ
還元性色素形成性化合物と(ii)ルイス塩基との反応
によって吸収波長を変化させることのできる色素と(i
ii )酸化形還元剤と酸化カップリングすることので
きる色素形成性カプラーとからの少なくとも1個 を含む。
素形成性ETR要素および本発明方法について説明する
添付図面に示すとおり、色素形成性層は、電気的暴露お
よび処理の際に色素像を形成することのできる任意の色
素形成性EAR組成物を含むことができる。前記の色素
形成性EAR層は、代表的には、反応性の関連で、 (a)ルイス塩基によって活性化することのできる還元
剤または還元剤前駆体、 (b)コバルト(III)ルイス塩基錯体、および(c
)(i)共役色素の酸化状態よりも高い酸化状態をもつ
還元性色素形成性化合物と(ii)ルイス塩基との反応
によって吸収波長を変化させることのできる色素と(i
ii )酸化形還元剤と酸化カップリングすることので
きる色素形成性カプラーとからの少なくとも1個 を含む。
色素形成性EAR要素中、代表的にはETR要素中の還
元剤または還元剤前駆体は、ルイス塩基により、特には
コバルト(III)ルイス塩基錯体からのルイス塩基に
より活性化することができる。
元剤または還元剤前駆体は、ルイス塩基により、特には
コバルト(III)ルイス塩基錯体からのルイス塩基に
より活性化することができる。
還元剤または還元剤前駆体は、成分(c)の組成に依存
して、電気的暴露および処理の際にEAR要素において
3つの機能のうちの少なくとも1つを果すことができる
。第1に、成分(c)が共役色素の酸化状態よりも高い
酸化状態をもつ還元性色素形成性化合物である場合には
、還元剤または還元剤前駆体から形成される還元剤は、
還元性色素形成性化合物を還元される原因となって色素
像を形成することができる。この反応の例は以下のとお
りである。第2に、前記成分(C)が吸収波長を変化さ
せることのできる色素である場合には、(I5)
” 還元剤の機能は、Co(III)錯体を還元し、そして
続いてルイス塩基を放出することである。第3に、成分
<c>がカプラーである場合には、酸化形の還元剤がカ
プラーと反応して色素を形成する。
して、電気的暴露および処理の際にEAR要素において
3つの機能のうちの少なくとも1つを果すことができる
。第1に、成分(c)が共役色素の酸化状態よりも高い
酸化状態をもつ還元性色素形成性化合物である場合には
、還元剤または還元剤前駆体から形成される還元剤は、
還元性色素形成性化合物を還元される原因となって色素
像を形成することができる。この反応の例は以下のとお
りである。第2に、前記成分(C)が吸収波長を変化さ
せることのできる色素である場合には、(I5)
” 還元剤の機能は、Co(III)錯体を還元し、そして
続いてルイス塩基を放出することである。第3に、成分
<c>がカプラーである場合には、酸化形の還元剤がカ
プラーと反応して色素を形成する。
前記の色素形成性EAR要素中のコバル) (III)
ルイス塩基錯体は、その色素形成性F、 A R要素の
電気的暴露の際に潜像を形成することのできる機能およ
びその要素の処理の際にルイス塩基を放出することので
きる機能をもっている。
ルイス塩基錯体は、その色素形成性F、 A R要素の
電気的暴露の際に潜像を形成することのできる機能およ
びその要素の処理の際にルイス塩基を放出することので
きる機能をもっている。
前記の熱処理の各側における加熱工程は、コバルト(l
it)ルイス塩基錯体からルイス塩基を放出しそして望
ましい色素像を形成することのできる温度、例えば約り
0℃〜約200℃の範囲内、代表的には約り00℃〜約
180℃の範囲の温度で、望ましい色素像が形成される
まで実施する。
it)ルイス塩基錯体からルイス塩基を放出しそして望
ましい色素像を形成することのできる温度、例えば約り
0℃〜約200℃の範囲内、代表的には約り00℃〜約
180℃の範囲の温度で、望ましい色素像が形成される
まで実施する。
電荷暴露後の処理工程は、場合により、処理用溶液また
は浴によって実施することができる。その処理工程は、
代表的には、温度および圧力の雰囲気条件下で実施する
。前記の処理は、写真技術において公知の処理用溶液お
よび浴によって実施することができ、それらの溶液およ
び浴は、例えば、Grant Haist+ ” Mo
dern PhotographicProcess
ing″Vo1.2.第9および10章、JohnWi
ley and 5ons社、ニューヨーク1979、
Re5earchDiscl+osure+ 1979
+ 11月、Item ff118716 andR
esearch Disclosure、1978.
12月、Item ?h17643゜Paragra
ph■(英ullハンプシャーエムスワースのKenn
eth Mason Publications社)
、Journal ofthe 5ociety of
Motion Picture and Telev
isionEngineers、Vol、61(I95
3)第667−701頁におけるW、T、)lanso
nおよびL I 、 Kesenerの論文、並びに米
国特許第4,477.563号明細書に記載のものであ
る。
は浴によって実施することができる。その処理工程は、
代表的には、温度および圧力の雰囲気条件下で実施する
。前記の処理は、写真技術において公知の処理用溶液お
よび浴によって実施することができ、それらの溶液およ
び浴は、例えば、Grant Haist+ ” Mo
dern PhotographicProcess
ing″Vo1.2.第9および10章、JohnWi
ley and 5ons社、ニューヨーク1979、
Re5earchDiscl+osure+ 1979
+ 11月、Item ff118716 andR
esearch Disclosure、1978.
12月、Item ?h17643゜Paragra
ph■(英ullハンプシャーエムスワースのKenn
eth Mason Publications社)
、Journal ofthe 5ociety of
Motion Picture and Telev
isionEngineers、Vol、61(I95
3)第667−701頁におけるW、T、)lanso
nおよびL I 、 Kesenerの論文、並びに米
国特許第4,477.563号明細書に記載のものであ
る。
成分(c)(i)においては任意の色素形成性化合物が
、それらが成分(b)から放出されるルイス塩基の存在
下で還元剤によって還元可能である限り、有用である。
、それらが成分(b)から放出されるルイス塩基の存在
下で還元剤によって還元可能である限り、有用である。
有用な還元性色素形成性化合物としては、例えば、還元
形でホルマザン色素またはアゾアミン色素を形成するテ
トラゾリウムまたはトリアゾリウム化合物が含まれる。
形でホルマザン色素またはアゾアミン色素を形成するテ
トラゾリウムまたはトリアゾリウム化合物が含まれる。
2位または5位で2価の中間基を介してまたは直接に結
合したビステトラゾリウム塩を含めて、前記のテトラゾ
リウム塩は像形成技術界において広範囲のものが知られ
ている。公知のテトラゾリウム塩の例を表1、表■およ
び表■に示す。その他のテトラゾリウム塩の例は米国特
許第4.284,704号明細書の表■、表■および表
■に記載されているので参照されたい。
合したビステトラゾリウム塩を含めて、前記のテトラゾ
リウム塩は像形成技術界において広範囲のものが知られ
ている。公知のテトラゾリウム塩の例を表1、表■およ
び表■に示す。その他のテトラゾリウム塩の例は米国特
許第4.284,704号明細書の表■、表■および表
■に記載されているので参照されたい。
表−1
色素形成性テトラゾリウム塩の例
T−12,3,5−)リフユニルー2H−テトラゾリウ
ムテトラフルオロポレート T−22−(2−ブロモフェニル)−3,5−ジフェニ
ル−2H−テトラゾリウムテトラフルオロボレート T−32−(2−トリフルオロメチルフェニル)−3,
5−ジフェニル−2H−テトラゾリウムテトラフルオロ
ボレート T−42−(4−シアノフェニル)−3,5−ジフェニ
ル−2H−テトラゾリウム塩トラフルオロボレート T−52−(3−ニトロフェニル)−3,5−ジフェニ
ル−2H−テトラゾリウムテトラフルオロポレート T−62−(2,6−シメチルフエニル)−3゜5−ジ
フェニル−2H−テトラゾリウムテトラフルオロボレー
ト T−72−(2,4−ジクロロフェニル)−3゜5−ジ
フェニル−2H−テトラゾリウムテトラフルオロボレー
ト T−82,3−ジ(2−クロロフェニル)−5−フェニ
ル−2H−テトラゾリウムテトラフルオロボレート T−92−(4−ニトロフェニル) −3−(4−メト
キシフェニル)−5−フェニル−2H−テトラゾリウム
テトラフルオロボレート T−102−(4−ニトロフェニル)−3−フェニル−
5−(3,4−ジメトキシフェニル)−2H−テトラゾ
リウムテトラフルオロポレート T−112−(2−メトキシフェニル)−3−フェニル
−5−(4−ニトロフェニル)−2H−テトラゾリウム
テトラフルオロボレート T−122−(2−メチル−4−ニトロフェニル)−3
,5−ジフェニル−2H−テトラゾリウムテトラフルオ
ロボレート T−132−(2−クロロ−4−ニトロフェニル)−3
,5−ジフェニル−2H−テトラゾリウムテトラフルオ
ロボレート T−142−(4−ニトロフェニル)−3−(2゜6−
シメチルフエニル)−5−フェニル−2H−テトラゾリ
ウムテトラフルオロボレート T−152−(4−ニトロフェニル)−3−(4−ヨー
ドフェニル)−5−フェニル− 2H−テトラゾリウムへキサフルオロホスフェート T−162−(4−シアノフェニル)−3−(2゜5−
ジクロロフェニル)−5−(4−メトキシフェニル)−
2H−テトラゾリウムテトラフルオロボレート T−172,3−ジフェニル−5−n−ヘキシル−2H
−テトラゾリウムテトラフルオロボレート T−182,3−ジフェニル−2H−テトラゾリウムテ
トラフルオロボレート T−192−(2−クロロ−4−ニトロフェニル)−3
−フェニル−5−メチル−2H−テトラゾリウムテトラ
フルオロボレート T−202,3−ジフェニル−5−(3,4−ジメトキ
シフェニル)−2H−テトラゾリウムテトラフルオロボ
レート Tll 2−(2−フェノキシ−5−クロロフェニル
)−3,5−ジフェニル−2H−テトラゾリウムテトラ
フルオロボレート T−222−(2−メトキシフェニル)−3−フェニル
−5−n−ヘキシル−2H−テトラゾリウムテトラフル
オロボレート T−232−(4−ニトロフェニル) −3−(2゜
4−ジクロロフェニル)−5−(4−メトキシフェニル
)−2H−テトラゾリウムテトラフルオロボレート T−242−(2−ブロモー4−ニトロフェニル)−3
,5−ジフェニル−2H−テトラゾリウムへキサフルオ
ロポレート T−252−(2−ブロモ−4−ニトロフェニル)−3
−フェニル−5−メチル−2H−テトラゾリウムテトラ
フルオロボレート T−262−(2−メチル−4−二トロフェニル)−3
−フェニル−5−メチル−2H−テトラゾリウムテトラ
フルオロボレート T−272−(2−ピリジル)−3,5−ジ(4−クロ
ロフェニル)2H−テトラゾリウムへキサフルオロホス
フェート T−282−(2−ピリジル)−3−(2,6−シメチ
ルフエニル)−5−フェニル− 2H−テトラゾリウムへキサフルオロホスフェート T−292−(2−ヨードフェニル)−3,5−ジフェ
ニル−2H−テトラゾリウムテトラフルオロボレート T−301−(4−)リフルオロメチルフェニル)=3
.5−ジフェニル−2H−テトラゾリウムテトラフルオ
ロボレート 特に有用なテトラゾリウムおよびトリアゾリウム化合物
は、フヱニル基2個または3個をもつ。
ムテトラフルオロポレート T−22−(2−ブロモフェニル)−3,5−ジフェニ
ル−2H−テトラゾリウムテトラフルオロボレート T−32−(2−トリフルオロメチルフェニル)−3,
5−ジフェニル−2H−テトラゾリウムテトラフルオロ
ボレート T−42−(4−シアノフェニル)−3,5−ジフェニ
ル−2H−テトラゾリウム塩トラフルオロボレート T−52−(3−ニトロフェニル)−3,5−ジフェニ
ル−2H−テトラゾリウムテトラフルオロポレート T−62−(2,6−シメチルフエニル)−3゜5−ジ
フェニル−2H−テトラゾリウムテトラフルオロボレー
ト T−72−(2,4−ジクロロフェニル)−3゜5−ジ
フェニル−2H−テトラゾリウムテトラフルオロボレー
ト T−82,3−ジ(2−クロロフェニル)−5−フェニ
ル−2H−テトラゾリウムテトラフルオロボレート T−92−(4−ニトロフェニル) −3−(4−メト
キシフェニル)−5−フェニル−2H−テトラゾリウム
テトラフルオロボレート T−102−(4−ニトロフェニル)−3−フェニル−
5−(3,4−ジメトキシフェニル)−2H−テトラゾ
リウムテトラフルオロポレート T−112−(2−メトキシフェニル)−3−フェニル
−5−(4−ニトロフェニル)−2H−テトラゾリウム
テトラフルオロボレート T−122−(2−メチル−4−ニトロフェニル)−3
,5−ジフェニル−2H−テトラゾリウムテトラフルオ
ロボレート T−132−(2−クロロ−4−ニトロフェニル)−3
,5−ジフェニル−2H−テトラゾリウムテトラフルオ
ロボレート T−142−(4−ニトロフェニル)−3−(2゜6−
シメチルフエニル)−5−フェニル−2H−テトラゾリ
ウムテトラフルオロボレート T−152−(4−ニトロフェニル)−3−(4−ヨー
ドフェニル)−5−フェニル− 2H−テトラゾリウムへキサフルオロホスフェート T−162−(4−シアノフェニル)−3−(2゜5−
ジクロロフェニル)−5−(4−メトキシフェニル)−
2H−テトラゾリウムテトラフルオロボレート T−172,3−ジフェニル−5−n−ヘキシル−2H
−テトラゾリウムテトラフルオロボレート T−182,3−ジフェニル−2H−テトラゾリウムテ
トラフルオロボレート T−192−(2−クロロ−4−ニトロフェニル)−3
−フェニル−5−メチル−2H−テトラゾリウムテトラ
フルオロボレート T−202,3−ジフェニル−5−(3,4−ジメトキ
シフェニル)−2H−テトラゾリウムテトラフルオロボ
レート Tll 2−(2−フェノキシ−5−クロロフェニル
)−3,5−ジフェニル−2H−テトラゾリウムテトラ
フルオロボレート T−222−(2−メトキシフェニル)−3−フェニル
−5−n−ヘキシル−2H−テトラゾリウムテトラフル
オロボレート T−232−(4−ニトロフェニル) −3−(2゜
4−ジクロロフェニル)−5−(4−メトキシフェニル
)−2H−テトラゾリウムテトラフルオロボレート T−242−(2−ブロモー4−ニトロフェニル)−3
,5−ジフェニル−2H−テトラゾリウムへキサフルオ
ロポレート T−252−(2−ブロモ−4−ニトロフェニル)−3
−フェニル−5−メチル−2H−テトラゾリウムテトラ
フルオロボレート T−262−(2−メチル−4−二トロフェニル)−3
−フェニル−5−メチル−2H−テトラゾリウムテトラ
フルオロボレート T−272−(2−ピリジル)−3,5−ジ(4−クロ
ロフェニル)2H−テトラゾリウムへキサフルオロホス
フェート T−282−(2−ピリジル)−3−(2,6−シメチ
ルフエニル)−5−フェニル− 2H−テトラゾリウムへキサフルオロホスフェート T−292−(2−ヨードフェニル)−3,5−ジフェ
ニル−2H−テトラゾリウムテトラフルオロボレート T−301−(4−)リフルオロメチルフェニル)=3
.5−ジフェニル−2H−テトラゾリウムテトラフルオ
ロボレート 特に有用なテトラゾリウムおよびトリアゾリウム化合物
は、フヱニル基2個または3個をもつ。
特に有用なテトラゾリウム塩としては、2位、3位およ
び場合により5位の芳香族環または芳香族様複素環式環
例えばフェニル、ナフチル、アンスリル、キノリニル、
ピリジル、アゾリル等の任意所望の組合せが含まれる。
び場合により5位の芳香族環または芳香族様複素環式環
例えばフェニル、ナフチル、アンスリル、キノリニル、
ピリジル、アゾリル等の任意所望の組合せが含まれる。
アゾリル環には、オキサシリル、チアゾリル、ベンゾキ
サゾリル、ベンゾチアゾリル等が含まれる。これらの環
は場合により置換されている。特に有用な環置換基は、
例えば、アルキル例えば炭素原子1〜6個のアルキル;
アルケニル例えば炭素原子2〜6個のアルケニル;アル
キニル例えば炭素原子2〜6個のアルキニル;ベンジル
:スチリル:フェニル;ビフェニリル;ナフチル;アル
コキシ例えばメトキシおよびエトキシ;アリールオキシ
例えばフェノキシ;カルボアルコキシ例えばカルボメト
キシおよびカルボエトキシ;カルボアリールオキシ例え
ばカルボフェノキシおよびカルボナフトキシ;アシルオ
キシ例えばアセトキシおよびベンゾイルオキシ;アシル
例えばアセチルおよびベンゾイル;ハロゲン例えばフッ
素、塩素、臭素および沃素;シアニド;アジド;ニトロ
;ハロアルキル例えばトリフルオロメチルおよびトリフ
ルオロエチル;アミド例えばアセトアミドおよびベンゾ
アミド;アンモニア例えばトリメチルアンモニア:アゾ
例えばフェニルアゾ;スルホニル例えばメチルスルホニ
ル;スルホニウム例えばジメチルスルホニウム;シリル
例えばトリメチルシリルおよびチオエーテル例えばメチ
ル千オである。
サゾリル、ベンゾチアゾリル等が含まれる。これらの環
は場合により置換されている。特に有用な環置換基は、
例えば、アルキル例えば炭素原子1〜6個のアルキル;
アルケニル例えば炭素原子2〜6個のアルケニル;アル
キニル例えば炭素原子2〜6個のアルキニル;ベンジル
:スチリル:フェニル;ビフェニリル;ナフチル;アル
コキシ例えばメトキシおよびエトキシ;アリールオキシ
例えばフェノキシ;カルボアルコキシ例えばカルボメト
キシおよびカルボエトキシ;カルボアリールオキシ例え
ばカルボフェノキシおよびカルボナフトキシ;アシルオ
キシ例えばアセトキシおよびベンゾイルオキシ;アシル
例えばアセチルおよびベンゾイル;ハロゲン例えばフッ
素、塩素、臭素および沃素;シアニド;アジド;ニトロ
;ハロアルキル例えばトリフルオロメチルおよびトリフ
ルオロエチル;アミド例えばアセトアミドおよびベンゾ
アミド;アンモニア例えばトリメチルアンモニア:アゾ
例えばフェニルアゾ;スルホニル例えばメチルスルホニ
ル;スルホニウム例えばジメチルスルホニウム;シリル
例えばトリメチルシリルおよびチオエーテル例えばメチ
ル千オである。
有用な色素安定性を提供する電気陰性テトラゾール核置
換基を主にもつ有用なテトラゾリウム塩の例を表■に示
す。
換基を主にもつ有用なテトラゾリウム塩の例を表■に示
す。
表−エ
T−432−(2−クロロフェニル)−3−フェニル−
5−(3−ニトロフェニル)− 2H−テトラゾリウムテトラフルオロボレート T−442−(4−ニトロフェニル) −3−(4−ヨ
ードフェニル)−5−フェニル− 2H−テトラゾリウムテトラフルオロボレート T−452−(4−ニトロフェニル)−3−(3゜6−
ジクロロフェニル)−5−フェニル−2H−テトラゾリ
ウムテトラフルオロボレート T−462−(4−ニトロフェニル)−3−(2゜4.
6−)ジクロロフェニル)−5−フェニル−2H−テト
ラゾリウムテトラフルオロボレート T−472−(2−二トロフェニル) −3−(2−フ
ロモフェニル>−S−フェニル− 2H−テトラゾリウムテトラフルオロポレート T−482−(2−ニトロフェニル)−3−フェニル−
5−(4−クロロフェニル)− 2H−テトラゾリウムテトラフルオロボレート T−492−(4−ニトロフェニル)−3−フェニル−
5−(4−クロロフェニル)− 2H−テトラゾリウムテトラフルオロボレート T−502−(2、4−ジクロロフェニル)−3−フェ
ニル−5−(3−ニトロフェニル)−2H−テトラゾリ
ウムテトラフルオロボレート T−512−(2,4,5−)ジクロロフェニル)−3
−フェニル−5−(4−ニトロフェニル) −2H−テ
トラゾリウムテトラフルオロボレート T−522,5−ジ(4−ニトロフェニル)−3−フェ
ニル−2H−テトラゾリウムテトラフルオロボレート T−532,5−ジ(4−ニトロフェニル)−3−フェ
ニル−2H−テトラゾリウムテトラフルオロポレート T−542,3−ジ(4−ニトロフェニル)−5−フェ
ニル−2H−テトラゾリウムへキサフルオロホスフェー
ト T−552,3−ジ(2,5−ジクロロフェニル)−5
−(4−メトキシフェニル)−2H−テトラゾリウムテ
トラフルオロボレート T−562−(2−クロロ−5−ニトロフェニル)−3
−(2,5−ジクロロフェニル)−5−(4−メトキシ
フェニル) −2H−テトラゾリウムへキサフルオロホ
スフェート T−572−(4−ニトロフェニル)−3−(4−クロ
ロフェニル)−5−フェニ71z −2H−テトラゾリ
ウムテトラフルオロボレート T−582−(4−メチルチオフェニル)−3−(3,
5−ジクロロフェニル)−5− (3−ニトロフェニル)−2H−テトラゾリウムヘキサ
フルオロホスフェート T−592−(4−ブロモ−1−ナフチル)−3−(4
−シアノフェニル) −5−(3。
5−(3−ニトロフェニル)− 2H−テトラゾリウムテトラフルオロボレート T−442−(4−ニトロフェニル) −3−(4−ヨ
ードフェニル)−5−フェニル− 2H−テトラゾリウムテトラフルオロボレート T−452−(4−ニトロフェニル)−3−(3゜6−
ジクロロフェニル)−5−フェニル−2H−テトラゾリ
ウムテトラフルオロボレート T−462−(4−ニトロフェニル)−3−(2゜4.
6−)ジクロロフェニル)−5−フェニル−2H−テト
ラゾリウムテトラフルオロボレート T−472−(2−二トロフェニル) −3−(2−フ
ロモフェニル>−S−フェニル− 2H−テトラゾリウムテトラフルオロポレート T−482−(2−ニトロフェニル)−3−フェニル−
5−(4−クロロフェニル)− 2H−テトラゾリウムテトラフルオロボレート T−492−(4−ニトロフェニル)−3−フェニル−
5−(4−クロロフェニル)− 2H−テトラゾリウムテトラフルオロボレート T−502−(2、4−ジクロロフェニル)−3−フェ
ニル−5−(3−ニトロフェニル)−2H−テトラゾリ
ウムテトラフルオロボレート T−512−(2,4,5−)ジクロロフェニル)−3
−フェニル−5−(4−ニトロフェニル) −2H−テ
トラゾリウムテトラフルオロボレート T−522,5−ジ(4−ニトロフェニル)−3−フェ
ニル−2H−テトラゾリウムテトラフルオロボレート T−532,5−ジ(4−ニトロフェニル)−3−フェ
ニル−2H−テトラゾリウムテトラフルオロポレート T−542,3−ジ(4−ニトロフェニル)−5−フェ
ニル−2H−テトラゾリウムへキサフルオロホスフェー
ト T−552,3−ジ(2,5−ジクロロフェニル)−5
−(4−メトキシフェニル)−2H−テトラゾリウムテ
トラフルオロボレート T−562−(2−クロロ−5−ニトロフェニル)−3
−(2,5−ジクロロフェニル)−5−(4−メトキシ
フェニル) −2H−テトラゾリウムへキサフルオロホ
スフェート T−572−(4−ニトロフェニル)−3−(4−クロ
ロフェニル)−5−フェニ71z −2H−テトラゾリ
ウムテトラフルオロボレート T−582−(4−メチルチオフェニル)−3−(3,
5−ジクロロフェニル)−5− (3−ニトロフェニル)−2H−テトラゾリウムヘキサ
フルオロホスフェート T−592−(4−ブロモ−1−ナフチル)−3−(4
−シアノフェニル) −5−(3。
4−ジクロロフェニル)−2H−テトラゾリウムクロリ
ド T−602−(2−)リフルオロメチル−5−クロロフ
ェニル)−3−(4−シアノフェニル)−5−フェニル
−2H−テトラゾリウムプロミド T−612−(2−クロロ−5−ニトロフェニル)−3
−(4−アセチルフェニル)−5−(3−ニトロフェニ
ル)−2H−テトラゾリウムクロリド T−622−(4−(4−ニトロフェニルチオ)フェニ
ル)−3−(2−クロロ−5−フルオロメチルフェニル
)−5−(3−ニトロフェニル)−2H−テトラゾリウ
ムプロミド T−632−(4−フェニルスルホニルフェニル)−3
−(2−クロロ−4−シアノフェニル)−5−(3,4
−ジクロロフェニル)−2H−テトラゾリウムクロリド T−642−(2−ビフェニリル) −3−(3。
ド T−602−(2−)リフルオロメチル−5−クロロフ
ェニル)−3−(4−シアノフェニル)−5−フェニル
−2H−テトラゾリウムプロミド T−612−(2−クロロ−5−ニトロフェニル)−3
−(4−アセチルフェニル)−5−(3−ニトロフェニ
ル)−2H−テトラゾリウムクロリド T−622−(4−(4−ニトロフェニルチオ)フェニ
ル)−3−(2−クロロ−5−フルオロメチルフェニル
)−5−(3−ニトロフェニル)−2H−テトラゾリウ
ムプロミド T−632−(4−フェニルスルホニルフェニル)−3
−(2−クロロ−4−シアノフェニル)−5−(3,4
−ジクロロフェニル)−2H−テトラゾリウムクロリド T−642−(2−ビフェニリル) −3−(3。
4−ジクロロフェニル)−5−(4−シアノフェニル)
−2H−テトラゾリウムクロリド T−652−(4−ピリジル)−3−(2,3゜4.5
−テトラフルオロフェニル)−5−フェニル−2H−テ
トラゾリウムへキサフルオロホスフェート T−662−(3−フェニルホルムアミドフェニル)−
3−(2−ニトロ−4−クロロフェニル)−5−(3−
クロロフェニル)−2H−テトラゾリウムテトラフルオ
ロボレート 前記のテトラゾリウム化合物においては、ホルマザン色
素形成性テトラゾリウム塩において有用であることが知
られている任意のアニオンを使用することができる。好
ましいアニオンは表1および表■に記載のものである。
−2H−テトラゾリウムクロリド T−652−(4−ピリジル)−3−(2,3゜4.5
−テトラフルオロフェニル)−5−フェニル−2H−テ
トラゾリウムへキサフルオロホスフェート T−662−(3−フェニルホルムアミドフェニル)−
3−(2−ニトロ−4−クロロフェニル)−5−(3−
クロロフェニル)−2H−テトラゾリウムテトラフルオ
ロボレート 前記のテトラゾリウム化合物においては、ホルマザン色
素形成性テトラゾリウム塩において有用であることが知
られている任意のアニオンを使用することができる。好
ましいアニオンは表1および表■に記載のものである。
これらのアニオンの任意のものを、表1および表Hに示
したテトラゾリウム塩のいずれかにおける任意の他のア
ニオンの代りに導入することができる。非塩基性で非求
核性のアニオン例えばテトラフルオロポレートおよびヘ
キサフルオロホスフェートが好ましい。これらのアニオ
ンは、得られたテトラゾリウム塩に対して、アニオン誘
発還元に対する向上した保護作用を提供し、このために
、これらを使用するのが好ましい。これらのアニオンは
成分(a)の還元剤または還元剤前駆体の前活性化に対
する保護作用も提供する。
したテトラゾリウム塩のいずれかにおける任意の他のア
ニオンの代りに導入することができる。非塩基性で非求
核性のアニオン例えばテトラフルオロポレートおよびヘ
キサフルオロホスフェートが好ましい。これらのアニオ
ンは、得られたテトラゾリウム塩に対して、アニオン誘
発還元に対する向上した保護作用を提供し、このために
、これらを使用するのが好ましい。これらのアニオンは
成分(a)の還元剤または還元剤前駆体の前活性化に対
する保護作用も提供する。
形成されるホルマザン色素は各種の金属塩、例えば鉄、
ニッケル、コバルト、銅、亜鉛、カドミウム、クロム、
チタン、モリブデンまたはタングステンの塩とキレート
化することができる。これらのキレート化は、ホルマザ
ン色素の色相の変化またはそれらのツユ−ディングに対
する安定化に有用であることができる。
ニッケル、コバルト、銅、亜鉛、カドミウム、クロム、
チタン、モリブデンまたはタングステンの塩とキレート
化することができる。これらのキレート化は、ホルマザ
ン色素の色相の変化またはそれらのツユ−ディングに対
する安定化に有用であることができる。
前記のコバル) (I[[)錯体がコバル) (I[)
に還元されてそのルイス塩基リガンドを放出するものと
考えられる。このコバルト(It)塩はホルマザン色素
とキレート化して、より安定な色素像を形成することが
できる。追加の金属塩を像形成用要素中に配合してホル
マザン色素をキレート化し、それを安定化することがで
きる。すべてのホルマザン色素は、少な(ともビデンテ
ートキレートを形成することができる。ビデンテートお
よびトリデンテートホルマザン色素キレートに関して明
瞭な安定化が観察されるが、トリデンテートキレートを
形成するテトラゾリウム塩を使用すると、より大きな安
定化が得られる。トリデンテートホルマザン色素キレー
トを形成することのできるテトラゾリウム塩は、例えば
、2位または3位に1以上のN−複素環式芳香族環例え
ば2−ピリジル、2−キノリニルおよび2−アゾリル例
えば2−チアゾリル、2−ベンゾトリアゾリル、2−オ
キサシリルおよび2−ベンゾキサゾリル環構造をもつも
のである。高安定性トリデンテートホルマザン色素キレ
ートを形成するテトラゾリウム塩の例を表■に示す。
に還元されてそのルイス塩基リガンドを放出するものと
考えられる。このコバルト(It)塩はホルマザン色素
とキレート化して、より安定な色素像を形成することが
できる。追加の金属塩を像形成用要素中に配合してホル
マザン色素をキレート化し、それを安定化することがで
きる。すべてのホルマザン色素は、少な(ともビデンテ
ートキレートを形成することができる。ビデンテートお
よびトリデンテートホルマザン色素キレートに関して明
瞭な安定化が観察されるが、トリデンテートキレートを
形成するテトラゾリウム塩を使用すると、より大きな安
定化が得られる。トリデンテートホルマザン色素キレー
トを形成することのできるテトラゾリウム塩は、例えば
、2位または3位に1以上のN−複素環式芳香族環例え
ば2−ピリジル、2−キノリニルおよび2−アゾリル例
えば2−チアゾリル、2−ベンゾトリアゾリル、2−オ
キサシリルおよび2−ベンゾキサゾリル環構造をもつも
のである。高安定性トリデンテートホルマザン色素キレ
ートを形成するテトラゾリウム塩の例を表■に示す。
表−見
トリデンテートホルマザン色素キレートを形成するテト
ラゾリウム塩の例 T−732−(2−ピリジル)−3−(2,6−シメチ
ルフエニル)−5−フェニル−1−2H−テトラゾリウ
ムへキサフルオロホスフェート T−142−(2−ピリジル)−3,5−ジフェニル−
2H−テトラゾリウムプロミド T−752−(2−ピリジル)−3−(4−クロロフェ
ニル)−5−フェニル−2H−テトラゾリウムニトレー
ト T−762,3−ジ(ベンゾチアゾール−2−イル)−
5−ドデシル−2H−テトラゾリウムクロリド T−772,3−ジ(ベンゾチアゾール−2−イル)−
5−シアノ−2H−テトラゾリウムクロリド T−783−(4,5−ジメチルチアゾール−2−イル
)−2,5−ジフェニル−2H−テトラゾリウムプロミ
ド T−792−(2−キノリニウム)−3−フェニル−5
−(3−ニトロフェニル)−2H−テトラゾリウムテト
ラフルオロボレート T−801,5−ナフタレン−ビス(3−(2−(2−
ピリジル)−5−(3,4−ジクロロフェニル)−2H
−テトラゾリウムフルオロボレート〕〕 T−813−(4、5−ジメチルチアゾール−2−イル
)−2,5−ジフェニル−2H−テトラゾリウムプロミ
ド T−822−(2−キノリニル)−3−フェニル−5−
(3−ニトロフェニル) −2H−テトラゾリウムテト
ラフルオロボレートT−831,5−ナフチレンビス(
3−[2−(2−ピリジル)−5−(3,4−ジクロロ
フェニル)−2H−テトラゾリウムフルオロポレート〕
〕 T−842−(ベンゾチアゾール−2−イル)−3,5
−ジ(4−クロロフェニル)− 2H−テトラゾリウムクロリド T−852−(ベンゾチアゾール−2−イル)−3−(
2−フルオロフェニル)−5− (4−シアノフェニル)−2H−テトラゾリウムテトラ
フルオロボレート T−862−(ベンゾチアゾール−2−イル)−3−(
4−クロロフェニル)−5−フェニル−2H−テトラゾ
リウムクロリド キレート化ホルマザン色素は、相当する非キレート化ホ
ルマザン色素よりも、赤色領域スペクトルにおける吸収
が、−般に、より良好になる。従って、ホルマザン色素
は一般に赤色像へ向かう傾向があるのに対し、キレート
化ホルマザン色素はかなり青色化され、より暗色の像を
生成する。
ラゾリウム塩の例 T−732−(2−ピリジル)−3−(2,6−シメチ
ルフエニル)−5−フェニル−1−2H−テトラゾリウ
ムへキサフルオロホスフェート T−142−(2−ピリジル)−3,5−ジフェニル−
2H−テトラゾリウムプロミド T−752−(2−ピリジル)−3−(4−クロロフェ
ニル)−5−フェニル−2H−テトラゾリウムニトレー
ト T−762,3−ジ(ベンゾチアゾール−2−イル)−
5−ドデシル−2H−テトラゾリウムクロリド T−772,3−ジ(ベンゾチアゾール−2−イル)−
5−シアノ−2H−テトラゾリウムクロリド T−783−(4,5−ジメチルチアゾール−2−イル
)−2,5−ジフェニル−2H−テトラゾリウムプロミ
ド T−792−(2−キノリニウム)−3−フェニル−5
−(3−ニトロフェニル)−2H−テトラゾリウムテト
ラフルオロボレート T−801,5−ナフタレン−ビス(3−(2−(2−
ピリジル)−5−(3,4−ジクロロフェニル)−2H
−テトラゾリウムフルオロボレート〕〕 T−813−(4、5−ジメチルチアゾール−2−イル
)−2,5−ジフェニル−2H−テトラゾリウムプロミ
ド T−822−(2−キノリニル)−3−フェニル−5−
(3−ニトロフェニル) −2H−テトラゾリウムテト
ラフルオロボレートT−831,5−ナフチレンビス(
3−[2−(2−ピリジル)−5−(3,4−ジクロロ
フェニル)−2H−テトラゾリウムフルオロポレート〕
〕 T−842−(ベンゾチアゾール−2−イル)−3,5
−ジ(4−クロロフェニル)− 2H−テトラゾリウムクロリド T−852−(ベンゾチアゾール−2−イル)−3−(
2−フルオロフェニル)−5− (4−シアノフェニル)−2H−テトラゾリウムテトラ
フルオロボレート T−862−(ベンゾチアゾール−2−イル)−3−(
4−クロロフェニル)−5−フェニル−2H−テトラゾ
リウムクロリド キレート化ホルマザン色素は、相当する非キレート化ホ
ルマザン色素よりも、赤色領域スペクトルにおける吸収
が、−般に、より良好になる。従って、ホルマザン色素
は一般に赤色像へ向かう傾向があるのに対し、キレート
化ホルマザン色素はかなり青色化され、より暗色の像を
生成する。
生成されるホルマザン色素像は、望ましい場合には、テ
トラゾール核に電気陰性置換基を加えるか、またはテト
ラゾリウム塩との組合せに金属塩を導入することによっ
て安定化することができる。
トラゾール核に電気陰性置換基を加えるか、またはテト
ラゾリウム塩との組合せに金属塩を導入することによっ
て安定化することができる。
望ましい場合には、これらの2つの安定化技術を組合せ
て使用することができる。例えば、テトラゾリウム塩T
−37およびT−41は、それらのテトラゾール核置換
基において充分に電気陰性であり、キレート化なしでも
、安定性に関して特に有用なテトラゾリウム塩を構成す
る。これらのテトラゾリウム塩は、トリデンテートキレ
ートを形成することにより、より一層安定なホルマザン
色素を生成するのに有用であることができる。
て使用することができる。例えば、テトラゾリウム塩T
−37およびT−41は、それらのテトラゾール核置換
基において充分に電気陰性であり、キレート化なしでも
、安定性に関して特に有用なテトラゾリウム塩を構成す
る。これらのテトラゾリウム塩は、トリデンテートキレ
ートを形成することにより、より一層安定なホルマザン
色素を生成するのに有用であることができる。
トリアゾリウム塩も、還元性色素形成性化合物(c)(
i)として有用である。
i)として有用である。
特に有用なトリアゾリウム塩は、トリアゾール核と縮合
した芳香族環をもつものである。多くのトリアゾリウム
塩が有用であるが、それらのトリアゾリウム塩は、縮合
芳香族環をもたないトリアゾリウム塩と比較して、密度
の増加したアゾアミン色素を生成する。更に、縮合芳香
族環をもたないトリアゾリウム塩は代表的には黄色色相
のアゾアミン色素を生成するのに対し、トリアゾール核
と縮合した芳香族環を含有するトリアゾリウム塩は、代
表的には、スペクトルの赤色部分に向かってシフトする
かまたは色相がより中性になる。
した芳香族環をもつものである。多くのトリアゾリウム
塩が有用であるが、それらのトリアゾリウム塩は、縮合
芳香族環をもたないトリアゾリウム塩と比較して、密度
の増加したアゾアミン色素を生成する。更に、縮合芳香
族環をもたないトリアゾリウム塩は代表的には黄色色相
のアゾアミン色素を生成するのに対し、トリアゾール核
と縮合した芳香族環を含有するトリアゾリウム塩は、代
表的には、スペクトルの赤色部分に向かってシフトする
かまたは色相がより中性になる。
有用な環置換基およびそれらが形成するトリアゾリウム
塩の例は、前記米国特許第4,284,704号明細書
に記載があり、そして以下の表■に示す。
塩の例は、前記米国特許第4,284,704号明細書
に記載があり、そして以下の表■に示す。
生成されるアゾアミン色素の安定性を向−ヒさせるため
には、トリアゾリウム塩中に、主に電気陰性置換基を導
入するのが好ましい。
には、トリアゾリウム塩中に、主に電気陰性置換基を導
入するのが好ましい。
アゾアミン色素形成性トリアゾリウム塩において有用で
あることが知られている任意のアニオンを使用すること
ができる。これらのアニオンの任意のものを、表■に示
したトリアゾリウム塩のいずれかにおける任意の他のア
ニオンの代りに導入することができる。非塩基性で非求
核性のアニオン例えばテトラフルオロボレートおよびヘ
キサフルオロホスフェートが好ましい。これらのア二オ
ンは、得られたトリアゾリウム塩に対して、アニオン誘
発還元に対する向上した保護作用を提供する。これらの
アニオンは成分(a)の還元剤または還元剤前駆体の前
活性化に対する保護作用も提供する。
あることが知られている任意のアニオンを使用すること
ができる。これらのアニオンの任意のものを、表■に示
したトリアゾリウム塩のいずれかにおける任意の他のア
ニオンの代りに導入することができる。非塩基性で非求
核性のアニオン例えばテトラフルオロボレートおよびヘ
キサフルオロホスフェートが好ましい。これらのア二オ
ンは、得られたトリアゾリウム塩に対して、アニオン誘
発還元に対する向上した保護作用を提供する。これらの
アニオンは成分(a)の還元剤または還元剤前駆体の前
活性化に対する保護作用も提供する。
トリアゾリウム塩の還元によって形成されるアゾアミン
色素は金属塩とのキレート化によって安定化することが
でき、そしてそれらの色に影響を与えることができる。
色素は金属塩とのキレート化によって安定化することが
でき、そしてそれらの色に影響を与えることができる。
これらの色素は還元化コバルト錯体でキレート化可能で
あり、それらを安定性を増すことができる。ホルマザン
色素キレートに関連して示した金属塩を使用してアゾア
ミン色素のキレート化を提供することができる。すべて
のアゾアミン色素は、少なくともビデンテートキレート
を形成することができる。ビデンテートおよびトリデン
テートキレートによって明瞭な安定化を達成することが
できるが、トリデンテートキレートを形成するトリアゾ
リウム塩を使用するとより大きな安定化が得られる。ト
リデンテートアゾアミン色素キレートを形成することの
できるトリアゾリウム塩は、例えば、1位または2位に
1以上のN−複素環式芳香族環例えば2−ピリジルおよ
び2−アゾリル例えば2−チアゾリル、2−ベンゾチア
ゾリル、2−オキサシリルおよび2−ベンゾキサゾリル
環構造をもつものである。
あり、それらを安定性を増すことができる。ホルマザン
色素キレートに関連して示した金属塩を使用してアゾア
ミン色素のキレート化を提供することができる。すべて
のアゾアミン色素は、少なくともビデンテートキレート
を形成することができる。ビデンテートおよびトリデン
テートキレートによって明瞭な安定化を達成することが
できるが、トリデンテートキレートを形成するトリアゾ
リウム塩を使用するとより大きな安定化が得られる。ト
リデンテートアゾアミン色素キレートを形成することの
できるトリアゾリウム塩は、例えば、1位または2位に
1以上のN−複素環式芳香族環例えば2−ピリジルおよ
び2−アゾリル例えば2−チアゾリル、2−ベンゾチア
ゾリル、2−オキサシリルおよび2−ベンゾキサゾリル
環構造をもつものである。
特に有用なトリアゾリウム塩の例を以下の表■に示す。
表−y
アゾアミン色素形成用のトリアゾリウム塩Tr−11−
メチル−2−フェニル−2H−1゜2.3−)リアゾリ
ウムテトラフルオロボレート Tr−21−ネオペンチル−2−フェニル−2H−1,
2,3−)リアゾリウムヨーシトTr−31−(n−ブ
チル)−2−フェニル−6−ニトロ−2H−ベンゾ−1
2,3− トリアゾリウムヨーシト Tr−42−フェニル−3−(ピリド−2−イル)−2
H−ナフト(I,2−d)−1,2゜3−トリアゾリウ
ムベルクロレート Tr−52(4−カルボメトキシフェニル)−3−フェ
ニル−2H−ナフト(I、2−d)−1,2,3−)リ
アゾリウムへキサフルオロホスフェート Tr 6 2 (4−シアノ−1−ナフチル)−3
−フェニル−2H−ナツト(I,2−d)−1,2,3
−)リアゾリウムテトラフルオロボレート Tr−72−(I−ニトロ−2−ナフチル)−3−フェ
ニル−2H−ナツト(I,2−d)−1,2,3−トリ
アゾリウムテトラフルオロボレート Tr−82,3−ジフェニル−5−フェノキシ−2H−
ナフト(I,2−d) −1,2゜3−トリアゾリウム
ニトレート Tr−92,2’ (p−フェニレン)ビス(3−
フェニル−2H−ナフト(I,2−d)−1,2,3−
トリアゾリウムへキサフルオロホスフェート) Tr−102,2’−(2−クロロ−1,4−フェニレ
ン)ビス(3−フェニル−2H−ナフト(I,2−d)
−1,2,3−トリアゾリウムへキサフルオロホスフェ
ート)Tr−112,2’ (I,5−ナフチレン
)ビス(3−フェニル−2H−ナフト〔1,2−d)−
1,2,3−トリアゾリウムへキサフルオロホスフェー
ト) ↑r−122,3−ジ(4−メトキシフェニル)−5−
二トロー2H−ナフト(I,2−d)−1,2,3−)
リアゾリウムプロミド還元性色素形成性化合物(c)(
i)は、処理の際に所望の色素形成反応を可能にする任
意の濃度で、色素形成性EAR要素において有用である
。
メチル−2−フェニル−2H−1゜2.3−)リアゾリ
ウムテトラフルオロボレート Tr−21−ネオペンチル−2−フェニル−2H−1,
2,3−)リアゾリウムヨーシトTr−31−(n−ブ
チル)−2−フェニル−6−ニトロ−2H−ベンゾ−1
2,3− トリアゾリウムヨーシト Tr−42−フェニル−3−(ピリド−2−イル)−2
H−ナフト(I,2−d)−1,2゜3−トリアゾリウ
ムベルクロレート Tr−52(4−カルボメトキシフェニル)−3−フェ
ニル−2H−ナフト(I、2−d)−1,2,3−)リ
アゾリウムへキサフルオロホスフェート Tr 6 2 (4−シアノ−1−ナフチル)−3
−フェニル−2H−ナツト(I,2−d)−1,2,3
−)リアゾリウムテトラフルオロボレート Tr−72−(I−ニトロ−2−ナフチル)−3−フェ
ニル−2H−ナツト(I,2−d)−1,2,3−トリ
アゾリウムテトラフルオロボレート Tr−82,3−ジフェニル−5−フェノキシ−2H−
ナフト(I,2−d) −1,2゜3−トリアゾリウム
ニトレート Tr−92,2’ (p−フェニレン)ビス(3−
フェニル−2H−ナフト(I,2−d)−1,2,3−
トリアゾリウムへキサフルオロホスフェート) Tr−102,2’−(2−クロロ−1,4−フェニレ
ン)ビス(3−フェニル−2H−ナフト(I,2−d)
−1,2,3−トリアゾリウムへキサフルオロホスフェ
ート)Tr−112,2’ (I,5−ナフチレン
)ビス(3−フェニル−2H−ナフト〔1,2−d)−
1,2,3−トリアゾリウムへキサフルオロホスフェー
ト) ↑r−122,3−ジ(4−メトキシフェニル)−5−
二トロー2H−ナフト(I,2−d)−1,2,3−)
リアゾリウムプロミド還元性色素形成性化合物(c)(
i)は、処理の際に所望の色素形成反応を可能にする任
意の濃度で、色素形成性EAR要素において有用である
。
EAR層は、−般に、還元性色素形成性化合物(e)(
i)またはその化合物の組合せを、記録層中のCo(I
[)錯体1モル当り色素形成性化合物(c)(i)0.
1〜10モルの範囲で含有する。還元性色素形成性化合
物(c)(i)の最適濃度の選択は、色素形成性EAR
要素の具体的成分、望ましい像、処理条件および具体的
な還元性色素形成性化合物(c)(i)等の要因に依存
する。
i)またはその化合物の組合せを、記録層中のCo(I
[)錯体1モル当り色素形成性化合物(c)(i)0.
1〜10モルの範囲で含有する。還元性色素形成性化合
物(c)(i)の最適濃度の選択は、色素形成性EAR
要素の具体的成分、望ましい像、処理条件および具体的
な還元性色素形成性化合物(c)(i)等の要因に依存
する。
前記の色素形成性EAR要素においては、ルイス塩基と
の反応によって吸収波長を変化させることのできる任意
の色素が、成分(c)(ii)として有用である。成分
(c)(ii)は、要素の電気的暴露前の第1の波長か
ら、色素形成性EAR要素の電気的暴露および処理後の
任意の第2の吸収波長へ、吸収波長を変化させる色素で
あることができる。このような有用な成分(c ) (
it )は、例えば、2.4−ジフェニル−6−(β−
メチル−3,4−ジ−エトキシスチリル)ピリリウムテ
トラフルオロボレートおよびエチルレッド色素である。
の反応によって吸収波長を変化させることのできる任意
の色素が、成分(c)(ii)として有用である。成分
(c)(ii)は、要素の電気的暴露前の第1の波長か
ら、色素形成性EAR要素の電気的暴露および処理後の
任意の第2の吸収波長へ、吸収波長を変化させる色素で
あることができる。このような有用な成分(c ) (
it )は、例えば、2.4−ジフェニル−6−(β−
メチル−3,4−ジ−エトキシスチリル)ピリリウムテ
トラフルオロボレートおよびエチルレッド色素である。
ルイス塩基との反応によって吸収波長を変化させること
のできる色素(C) (ii )は、処理の際に所望の
色素形成反応を可能にする任意の濃度で、色素形成性E
AR要素において有用である。EAR層は、−般に、こ
の色素(c ) (ii )またはその色素の組合せを
、EAR層中のCo(I[[)錯体1モル当り色素(c
)(ii) 0.1〜10モルの範囲で含有する。色素
(c ) (ii )の最適濃度の選択は、色素形成性
EAR要素の具体的成分、望ましい像、処理条件および
具体的な色素(c)(ii)等の要因に依存する。
のできる色素(C) (ii )は、処理の際に所望の
色素形成反応を可能にする任意の濃度で、色素形成性E
AR要素において有用である。EAR層は、−般に、こ
の色素(c ) (ii )またはその色素の組合せを
、EAR層中のCo(I[[)錯体1モル当り色素(c
)(ii) 0.1〜10モルの範囲で含有する。色素
(c ) (ii )の最適濃度の選択は、色素形成性
EAR要素の具体的成分、望ましい像、処理条件および
具体的な色素(c)(ii)等の要因に依存する。
色素形成性EAR要素の電気的暴露および処理の際に、
成分(a)の還元剤または還元剤前駆体から形成される
還元剤と酸化的カンプリングにおいて色素を形成する限
り、任意の色素形成性カプラーが、前記の色素形成性E
AR要素および方法において成分(c ) (iii
)として有用である。本明細書において色素形成性カプ
ラーとは、電気的暴露後に記録層を加熱した際に、前記
の他の成分と共に、酸化的カンプリングにおいて所望の
色素像を生成する化合物または化合物の組合せを意味す
る。これらは色素形成性カプラーと称される。なぜなら
、これら化合物は酸化された還元剤とカップリングして
所望の色素を生成するものと考えられるからである。本
明細書に示す色素形成性カプラーも、カラー形成性カプ
ラーとして写真技術において公知である。色素形成性カ
プラーの組合せが有用である。最適の色素形成性カプラ
ーまたはカプラーの組合せの選択は、望ましい色素像、
記録層中の他の成分、処理条件、記録層中の具体的な還
元剤等の要因によって影響を受ける。有用なマゼンタ色
素形成性カプラーは例えば1−(2゜4.6−ドリクロ
ロフエニル)−3−(3−(α−(3−ペンタデシルフ
ェノキシ)ブチルアミド〕ベンズアミド)−5−ピラゾ
ロンである。有用なシアン色素形成性カプラーは、2,
4−ジクロロ−1−ナフトールである。有用なイエロー
色素形成性カプラーは、α−(3−〔α−(2,4−ジ
ー1−アミルフェノキシ)アセトアミド〕ベンゾイル)
−2−フルオロアセトアニリドである。有用なシアン、
マゼンタおよびイエローの色素形成性カプラーは、写真
技術において公知のカプラー例えば、”Neblett
e’s Handbook of Photograp
hyand Reprography”、John M
、Sturgeli、第7版、1977、第120.1
21頁、およびRe5earch Disclosu
re。
成分(a)の還元剤または還元剤前駆体から形成される
還元剤と酸化的カンプリングにおいて色素を形成する限
り、任意の色素形成性カプラーが、前記の色素形成性E
AR要素および方法において成分(c ) (iii
)として有用である。本明細書において色素形成性カプ
ラーとは、電気的暴露後に記録層を加熱した際に、前記
の他の成分と共に、酸化的カンプリングにおいて所望の
色素像を生成する化合物または化合物の組合せを意味す
る。これらは色素形成性カプラーと称される。なぜなら
、これら化合物は酸化された還元剤とカップリングして
所望の色素を生成するものと考えられるからである。本
明細書に示す色素形成性カプラーも、カラー形成性カプ
ラーとして写真技術において公知である。色素形成性カ
プラーの組合せが有用である。最適の色素形成性カプラ
ーまたはカプラーの組合せの選択は、望ましい色素像、
記録層中の他の成分、処理条件、記録層中の具体的な還
元剤等の要因によって影響を受ける。有用なマゼンタ色
素形成性カプラーは例えば1−(2゜4.6−ドリクロ
ロフエニル)−3−(3−(α−(3−ペンタデシルフ
ェノキシ)ブチルアミド〕ベンズアミド)−5−ピラゾ
ロンである。有用なシアン色素形成性カプラーは、2,
4−ジクロロ−1−ナフトールである。有用なイエロー
色素形成性カプラーは、α−(3−〔α−(2,4−ジ
ー1−アミルフェノキシ)アセトアミド〕ベンゾイル)
−2−フルオロアセトアニリドである。有用なシアン、
マゼンタおよびイエローの色素形成性カプラーは、写真
技術において公知のカプラー例えば、”Neblett
e’s Handbook of Photograp
hyand Reprography”、John M
、Sturgeli、第7版、1977、第120.1
21頁、およびRe5earch Disclosu
re。
Vol 、 176、1978.12月、Itei+
17643.paragraphs■C−Gに記載のカ
プラーから選ぶ。
17643.paragraphs■C−Gに記載のカ
プラーから選ぶ。
有用な色素形成性カプラーの他の例−以下のとおりであ
る。
る。
酸化形の前記還元剤特には発色現像主薬との反応の際に
シアン色素を形成するカフプラー番よ、(IIえば米国
特許第2.772.162号、第2,895,826号
、第3.002.836号、第3,034,892号、
第2,474,293号、第2.423.730号、第
2.367.531号、第3,041,236号および
第4.248,962号各明細書等の(I表的な特許明
細書に記載されている。好ましく番よ、前言己のカプラ
ーは、処理の際に、色素形成性F、 A R暴露要素中
で、ルイス塩基の存在下で、酸イヒさね、た発色現像主
薬と反応してシアン色素を形成するフェノールおよびナ
フトールである。これらカプラーの例の構造を以下に示
す。
シアン色素を形成するカフプラー番よ、(IIえば米国
特許第2.772.162号、第2,895,826号
、第3.002.836号、第3,034,892号、
第2,474,293号、第2.423.730号、第
2.367.531号、第3,041,236号および
第4.248,962号各明細書等の(I表的な特許明
細書に記載されている。好ましく番よ、前言己のカプラ
ーは、処理の際に、色素形成性F、 A R暴露要素中
で、ルイス塩基の存在下で、酸イヒさね、た発色現像主
薬と反応してシアン色素を形成するフェノールおよびナ
フトールである。これらカプラーの例の構造を以下に示
す。
R2←−11
「
H
■
H
■
前記の各式中において、R1はバラスト基であり、R2
は1以上のハロゲン例えば塩素または臭素;アルキル例
えば炭素原子1〜4個のアルキル例えばメチル、エチル
、プロピルおよびブチル;またはアルコキシ例えば炭素
原子1〜4個のアルコキシ例えばメトキシ、エトキシ、
プロポキシおよびブトキシであり、そしてR3は水素ま
たはカップリング脱m基(すなわち、酸化形の還元剤と
カプラーとの反応の際に放出されることのできる基)で
ある。
は1以上のハロゲン例えば塩素または臭素;アルキル例
えば炭素原子1〜4個のアルキル例えばメチル、エチル
、プロピルおよびブチル;またはアルコキシ例えば炭素
原子1〜4個のアルコキシ例えばメトキシ、エトキシ、
プロポキシおよびブトキシであり、そしてR3は水素ま
たはカップリング脱m基(すなわち、酸化形の還元剤と
カプラーとの反応の際に放出されることのできる基)で
ある。
酸化形の前記還元剤特には発色現像主薬との反応の際に
マゼンタ色素を形成するカプラーは、例えば米国特許第
2.600.788号、第2,369,489号、第2
,343.703号、第2,311,082号、第3,
152.896号、第3.519,429号、第3.0
62.653号、第2.908,573号および第4.
248,962号各明細書等の代表的な特許明細書に記
載されている。好ましくは、前記のカプラーは、酸化形
の前記の還元剤特に発色現像主薬と反応してマゼンタ色
素を形成するピラゾロン、ピラゾロトリアゾールおよび
ビラゾロイミダゾールである。マゼンタ色素形成性カプ
ラーの例の構造を以下に示す。
マゼンタ色素を形成するカプラーは、例えば米国特許第
2.600.788号、第2,369,489号、第2
,343.703号、第2,311,082号、第3,
152.896号、第3.519,429号、第3.0
62.653号、第2.908,573号および第4.
248,962号各明細書等の代表的な特許明細書に記
載されている。好ましくは、前記のカプラーは、酸化形
の前記の還元剤特に発色現像主薬と反応してマゼンタ色
素を形成するピラゾロン、ピラゾロトリアゾールおよび
ビラゾロイミダゾールである。マゼンタ色素形成性カプ
ラーの例の構造を以下に示す。
■
前記の各式中で、R1とR3とは前記と同じ意味であり
、R2は前記と同じ意味であるかまたはフェニルもしく
は置換されたフェニル例えば2゜4.6−)リクロロフ
ェニルである。
、R2は前記と同じ意味であるかまたはフェニルもしく
は置換されたフェニル例えば2゜4.6−)リクロロフ
ェニルである。
酸化形の前記還元剤特には発色現像主薬との反応の際に
イエロー色素を形成するカプラーは、例えば米国特許第
2.875.057号、第2,407,210号、第3
.265.506号、第2,298.443号、第3,
048.194号、第3.447.928号および第4
.248,962号各明細書等の代表的な特許明細書に
記載されている。好ましくは、前記のイエロー色素形成
性カプラーは、アシルアセトアミド例えばベンゾイルア
セトアニリドおよびピバリルアセトアニリドである。こ
れらのイエロー色素形成性カプラーの例の構造を以下に
示す。
イエロー色素を形成するカプラーは、例えば米国特許第
2.875.057号、第2,407,210号、第3
.265.506号、第2,298.443号、第3,
048.194号、第3.447.928号および第4
.248,962号各明細書等の代表的な特許明細書に
記載されている。好ましくは、前記のイエロー色素形成
性カプラーは、アシルアセトアミド例えばベンゾイルア
セトアニリドおよびピバリルアセトアニリドである。こ
れらのイエロー色素形成性カプラーの例の構造を以下に
示す。
前記の各式中において、R1およびR3は前記と同じ意
味であり、R8は水素、1以上のハロゲン例えば塩素ま
たは臭素;アルキル例えば炭素原子1〜4個のアルキル
例えばメチル、エチル、プロピルおよびブチル;バラス
ト基例えば炭素原子16〜20個のアルコキシまたは炭
素原子12〜30個のアルキルである。
味であり、R8は水素、1以上のハロゲン例えば塩素ま
たは臭素;アルキル例えば炭素原子1〜4個のアルキル
例えばメチル、エチル、プロピルおよびブチル;バラス
ト基例えば炭素原子16〜20個のアルコキシまたは炭
素原子12〜30個のアルキルである。
酸化形の前記還元剤特には発色現像主薬との反応の際に
黒色色素を形成するカプラーは、例えば米国特許第1.
939.231号、第2.18L944号、第2.33
3.106号、第4.126,461号、第4,429
.035号および第4.200.466号各明細書等の
代表的な特許明細書に記載されている。好ましくは、前
記の黒色色素形成性カプラーは、レゾルシノール系カプ
ラーまたはm−アミノフェノール系カプラーである。こ
れらの黒色色素形成性カプラーの例の構造を以下に示す
。
黒色色素を形成するカプラーは、例えば米国特許第1.
939.231号、第2.18L944号、第2.33
3.106号、第4.126,461号、第4,429
.035号および第4.200.466号各明細書等の
代表的な特許明細書に記載されている。好ましくは、前
記の黒色色素形成性カプラーは、レゾルシノール系カプ
ラーまたはm−アミノフェノール系カプラーである。こ
れらの黒色色素形成性カプラーの例の構造を以下に示す
。
以下余白
前記の各式中、R5は炭素原子3〜20個のアルキルも
しくはフェニルであるか、またはヒドロキシ、ハロゲン
、アミノ、炭素原子1〜20個のアルキルもしくは炭素
原子1〜20個のアルコキシで置換されたフェニルであ
り、各R2は各々独立に水素、ハロゲン、アルキル例え
ば炭素原子1〜20個のアルキル、アルケニル例えば炭
素原子1〜20個のアルケニル、またはアリール例えば
炭素原子6〜20個のアリールであり、R3は水素また
はカップリング脱離基であり、R4は1以上のハロゲン
、アルキル例えば炭素原子1〜20個のアルキル、アル
コキシ例えば炭素原子1〜20個のアルコキシ、または
前記のカプラーのカップリング活性に悪影響を与えない
、他の1個有機基である。
しくはフェニルであるか、またはヒドロキシ、ハロゲン
、アミノ、炭素原子1〜20個のアルキルもしくは炭素
原子1〜20個のアルコキシで置換されたフェニルであ
り、各R2は各々独立に水素、ハロゲン、アルキル例え
ば炭素原子1〜20個のアルキル、アルケニル例えば炭
素原子1〜20個のアルケニル、またはアリール例えば
炭素原子6〜20個のアリールであり、R3は水素また
はカップリング脱離基であり、R4は1以上のハロゲン
、アルキル例えば炭素原子1〜20個のアルキル、アル
コキシ例えば炭素原子1〜20個のアルコキシ、または
前記のカプラーのカップリング活性に悪影響を与えない
、他の1個有機基である。
特に有用な具体的なカプラーは例えば2−アセトアミド
レゾルシノールである。
レゾルシノールである。
色素形成性EAR要素、代表的には色素形成性ETR要
素がカプラーを含む場合には、そのカプラーはタイミン
グ基(TIME)を含むことができる。
素がカプラーを含む場合には、そのカプラーはタイミン
グ基(TIME)を含むことができる。
タイミング基(TIME)は、酸化形の還元剤特には酸
化形の発色現像主薬とカプラーとの反応の結果として、
カプラーから脱離され、その後で分子内観核置換反応の
ような反応を受けて有用基(RUG)を放出する。前記
のカプラーはカプラー部分と有用基との間にタイミング
基を含むことができ、従って酸化形の還元剤特には酸化
形の発色現像主薬とカプラーとの反応がタイミング基と
カプラーとの間の結合を開裂し、そして続いて有用基と
タイミング基との間を開裂する。
化形の発色現像主薬とカプラーとの反応の結果として、
カプラーから脱離され、その後で分子内観核置換反応の
ような反応を受けて有用基(RUG)を放出する。前記
のカプラーはカプラー部分と有用基との間にタイミング
基を含むことができ、従って酸化形の還元剤特には酸化
形の発色現像主薬とカプラーとの反応がタイミング基と
カプラーとの間の結合を開裂し、そして続いて有用基と
タイミング基との間を開裂する。
タイミング基と放出性有用基とをもつカプラーは構造式
%式%
(式中、coupはカプラー部分であり、TIMEはタ
イミング基であり、RUGは放出性有用基である)で表
される。coupは、酸化形の還元剤特に酸化形の発色
現像主薬と反応してTIME−RUGを放出する任意の
カプラー部分であることができる。C0UPとしては、
写真技術において有用であることが知られているカプラ
ー部分が含まれる。TIME基は、酸化形の還元剤とc
oupとの反応の際に放出されることのできる任意のタ
イミング基であることもできる。TIME基は、写真技
術においてカプラーと共に有用であることが知られてい
るTIME基の任意のもの、例えば米国特許第4,24
8,962号および第4.409.323号各明細書に
記載のものであることができる。放出性有用基(RUG
)は、色素形成性EAR要素の処理の際に放出されるこ
とができ、有用な色素像の提供を促進する任意の有用基
であることができる。
イミング基であり、RUGは放出性有用基である)で表
される。coupは、酸化形の還元剤特に酸化形の発色
現像主薬と反応してTIME−RUGを放出する任意の
カプラー部分であることができる。C0UPとしては、
写真技術において有用であることが知られているカプラ
ー部分が含まれる。TIME基は、酸化形の還元剤とc
oupとの反応の際に放出されることのできる任意のタ
イミング基であることもできる。TIME基は、写真技
術においてカプラーと共に有用であることが知られてい
るTIME基の任意のもの、例えば米国特許第4,24
8,962号および第4.409.323号各明細書に
記載のものであることができる。放出性有用基(RUG
)は、色素形成性EAR要素の処理の際に放出されるこ
とができ、有用な色素像の提供を促進する任意の有用基
であることができる。
本明細書において「カプラー」および「カプラー化合物
」とは、カプラー部分と場合によりタイミング基と場合
により有用基(カプラー部分と直接にまたは間接的に結
合しているものとする)とを含む化合物全体を意味する
。本明細書において「カプラー部分」とは、タイミング
基(存在する場合)および他の有用基以外のカプラーの
部分を意味する。
」とは、カプラー部分と場合によりタイミング基と場合
により有用基(カプラー部分と直接にまたは間接的に結
合しているものとする)とを含む化合物全体を意味する
。本明細書において「カプラー部分」とは、タイミング
基(存在する場合)および他の有用基以外のカプラーの
部分を意味する。
カプラーの場合には、色素形成性EAR要素中でのその
位置を維持するために、カプラー部分をバラスト化また
は非バラスト化することができる。
位置を維持するために、カプラー部分をバラスト化また
は非バラスト化することができる。
カプラーは、モノマー、オリゴマーまたはポリマーカプ
ラー、あるいはそれらカプラーの組合せであることがで
きる。カプラーの組合せが特に有用である。
ラー、あるいはそれらカプラーの組合せであることがで
きる。カプラーの組合せが特に有用である。
色素形成性EAR要素の熱処理の際に形成される生成物
は、(I)着色および非拡散性、(2)着色および拡散
性、または(3)無色および拡散性もしくは非拡散性(
この場合には、これは像密度に寄与がない)であること
ができる。前記の(2)および(3)の場合には、反応
生成物を最初は着色化および/または非拡散性にし、し
かし処理の間に無色および/または拡散性生成物に変換
することができる。前記(3)の場合には、色素形成性
EAR要素中または場合により存在する隣接の像受容体
中の別の成分との反応によって、前記の反応生成物を、
着色および拡散性または非拡散性に変換することもでき
る。
は、(I)着色および非拡散性、(2)着色および拡散
性、または(3)無色および拡散性もしくは非拡散性(
この場合には、これは像密度に寄与がない)であること
ができる。前記の(2)および(3)の場合には、反応
生成物を最初は着色化および/または非拡散性にし、し
かし処理の間に無色および/または拡散性生成物に変換
することができる。前記(3)の場合には、色素形成性
EAR要素中または場合により存在する隣接の像受容体
中の別の成分との反応によって、前記の反応生成物を、
着色および拡散性または非拡散性に変換することもでき
る。
RUGは、色素形成性要素において、好ましくは像様の
態様で、望ましいように利用可能にされる任意の基であ
ることができる。RUGは、放出の際に、要素中の成分
(例えば現像抑制剤、現像促進剤、カプラー例えば競合
的カプラー、色素形成性カプラー、DIRカプラー、現
像主薬例えば競合的現像主薬、トナー、硬化剤、タンニ
ング剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増
感剤および減感剤)と反応する色素または試薬であるこ
とができる。
態様で、望ましいように利用可能にされる任意の基であ
ることができる。RUGは、放出の際に、要素中の成分
(例えば現像抑制剤、現像促進剤、カプラー例えば競合
的カプラー、色素形成性カプラー、DIRカプラー、現
像主薬例えば競合的現像主薬、トナー、硬化剤、タンニ
ング剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増
感剤および減感剤)と反応する色素または試薬であるこ
とができる。
色素を放置して一体型または分離型の受容層に拡散させ
て所望の像を形成する方法に、色素または色素前駆体を
放出するカプラーを使用することができる。あるいは、
色素を或る位置に保持することができる。その位置とは
、色素を放出すると、色素を放出するカプラーから形成
される色素の密度を増大するか、または、その色素また
は別の色素の色相を変性または修正する位置である。別
の態様においては、色素を要素から完全に除去すること
ができ、そしてカプラーから放出されなかった色素をカ
ラー修正用マスクとしてEAR要素中に維持することが
できる。
て所望の像を形成する方法に、色素または色素前駆体を
放出するカプラーを使用することができる。あるいは、
色素を或る位置に保持することができる。その位置とは
、色素を放出すると、色素を放出するカプラーから形成
される色素の密度を増大するか、または、その色素また
は別の色素の色相を変性または修正する位置である。別
の態様においては、色素を要素から完全に除去すること
ができ、そしてカプラーから放出されなかった色素をカ
ラー修正用マスクとしてEAR要素中に維持することが
できる。
色素形成性カプラーまたはカプラーの組合せは、前記記
録層中の濃度範囲において有用である。記録層は一般に
、記録層中の還元剤または還元剤前駆体1モル当り色素
形成性カプラー約0.1〜約10モルの範囲内である或
る濃度の色素形成性カプラーを含有する。色素形成性カ
プラーの特に有用な濃度は、記録層中の還元剤または還
元剤前駆体1モル当り色素形成性カプラー約0.5〜約
2.0モルの範囲内である。
録層中の濃度範囲において有用である。記録層は一般に
、記録層中の還元剤または還元剤前駆体1モル当り色素
形成性カプラー約0.1〜約10モルの範囲内である或
る濃度の色素形成性カプラーを含有する。色素形成性カ
プラーの特に有用な濃度は、記録層中の還元剤または還
元剤前駆体1モル当り色素形成性カプラー約0.5〜約
2.0モルの範囲内である。
色素形成性カプラーの最適濃度の選択は、具体的なカプ
ラー、所望の像、処理条件およびEAR層中の他の成分
等の要因に依存する。
ラー、所望の像、処理条件およびEAR層中の他の成分
等の要因に依存する。
任意のコバルI−(III)ルイス塩基錯体が成分(b
)として有用である。成分(b)は、電気的暴露の際に
色素形成性EAR要素中の潜像形成を可能にするかまた
は促進し、そして暴露後の色素形成性EAR要素の処理
の際にルイス塩基を放出する。本明細書においてルイス
塩基は、通常の有機化学の教科書例えば(:jllol
ler、”7he Chee+1stryof Org
anic Compounds’第2版、H,B、 5
aunders社、フィラデルフィアおよびロンドン(
I958)第236頁においてそれらの用語について示
されているものと同じ意味で用いる。
)として有用である。成分(b)は、電気的暴露の際に
色素形成性EAR要素中の潜像形成を可能にするかまた
は促進し、そして暴露後の色素形成性EAR要素の処理
の際にルイス塩基を放出する。本明細書においてルイス
塩基は、通常の有機化学の教科書例えば(:jllol
ler、”7he Chee+1stryof Org
anic Compounds’第2版、H,B、 5
aunders社、フィラデルフィアおよびロンドン(
I958)第236頁においてそれらの用語について示
されているものと同じ意味で用いる。
前記のコバルト(I[[)錯体像形成性材料は像形成技
術において公知であり、例えば、Re5earchDi
sc1osure、Vol、168.Itew+ No
、16845; Re5earchDisc1osur
e、Vol、126.Item No、12617;
Re5earchDisc1osure、Vol、18
5.Item No、18535; Re5ear
chDisc1osure、Vol、158.IteI
INo、15874; Re5earchDisc1o
sure、Vol、1B4.Itew No、1843
6;米国特許第4.273.860号、英国特許公開筒
2.012.445A号、欧州特許第12.855号お
よび国際特許公開−0第80101322号各明細書に
記載されている。
術において公知であり、例えば、Re5earchDi
sc1osure、Vol、168.Itew+ No
、16845; Re5earchDisc1osur
e、Vol、126.Item No、12617;
Re5earchDisc1osure、Vol、18
5.Item No、18535; Re5ear
chDisc1osure、Vol、158.IteI
INo、15874; Re5earchDisc1o
sure、Vol、1B4.Itew No、1843
6;米国特許第4.273.860号、英国特許公開筒
2.012.445A号、欧州特許第12.855号お
よび国際特許公開−0第80101322号各明細書に
記載されている。
好ましいコバルト(I)錯体は、総称的にリガンドと称
される原子、イオンまたは他の分子の群に取囲まれたコ
バルトの原子またはイオンをもつ分子であることを特徴
とする。これら錯体の中心のコバルト原子またはイオン
はルイス酸であり、−方、リガンドはルイス塩基である
。3価のコバルト錯体すなわちコバル) (II[)錯
体は、リガンドがそれら錯体中に比較的強く維持され、
しかもコバルトが、(II)状態に還元されると放出さ
れるので、有用である。
される原子、イオンまたは他の分子の群に取囲まれたコ
バルトの原子またはイオンをもつ分子であることを特徴
とする。これら錯体の中心のコバルト原子またはイオン
はルイス酸であり、−方、リガンドはルイス塩基である
。3価のコバルト錯体すなわちコバル) (II[)錯
体は、リガンドがそれら錯体中に比較的強く維持され、
しかもコバルトが、(II)状態に還元されると放出さ
れるので、有用である。
必ずしも必要ではないが、銀塩は前記の色素形成性EA
R要素において有用である。多くの有機銀塩酸化剤が、
記録層中の前記像形成性組合せにおいて有用である。有
機銀塩酸化剤は代表的には照明の際の暗色化に抵抗性で
ある。有用な銀塩酸化剤の1つの群は、光に安定な長鎖
脂肪酸の銀塩によって示される。ここで「長鎖」とは、
炭素原子10〜30個の炭素原子の鎖を意味する。有用
なこの群に含まれる化合物は、例えば、ベヘン酸銀、ス
テアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリル酸銀、ヒドロキ
システアリン酸銀、カプル酸銀、ミリスチン酸銀および
パルミチン酸銀である。
R要素において有用である。多くの有機銀塩酸化剤が、
記録層中の前記像形成性組合せにおいて有用である。有
機銀塩酸化剤は代表的には照明の際の暗色化に抵抗性で
ある。有用な銀塩酸化剤の1つの群は、光に安定な長鎖
脂肪酸の銀塩によって示される。ここで「長鎖」とは、
炭素原子10〜30個の炭素原子の鎖を意味する。有用
なこの群に含まれる化合物は、例えば、ベヘン酸銀、ス
テアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリル酸銀、ヒドロキ
システアリン酸銀、カプル酸銀、ミリスチン酸銀および
パルミチン酸銀である。
ルイス塩基によって活性化することができ、Go(I[
I)錯体を還元させそして所望の色素像を形成させるこ
とのできる任意の還元剤または還元剤前駆体が成分(a
)として有用である。最適の還元剤または還元剤前駆体
は、色素形成性EAR要素中の具体的成分、特には成分
(b)および成分(C)、および処理条件に依存して選
択する。
I)錯体を還元させそして所望の色素像を形成させるこ
とのできる任意の還元剤または還元剤前駆体が成分(a
)として有用である。最適の還元剤または還元剤前駆体
は、色素形成性EAR要素中の具体的成分、特には成分
(b)および成分(C)、および処理条件に依存して選
択する。
酸化形において前記の色素形成性カプラーと色素を形成
する任意の還元剤または還元剤前駆体が、本発明による
色素形成性EAR要素において有用である。還元剤は代
表的には有機ハロゲン化銀発色現像主薬である。還元剤
の組合せが有用である。
する任意の還元剤または還元剤前駆体が、本発明による
色素形成性EAR要素において有用である。還元剤は代
表的には有機ハロゲン化銀発色現像主薬である。還元剤
の組合せが有用である。
処理条件下において前記色素形成性カプラーと反応して
所望の色素を生成することのできる酸化形を、還元剤が
生成することが重要である。特に有用な還元剤は第1芳
香族アミン例えばパラフェニレンジアミンである。第1
芳香族アミンである有用な還元剤の例は以下のとおりで
ある。
所望の色素を生成することのできる酸化形を、還元剤が
生成することが重要である。特に有用な還元剤は第1芳
香族アミン例えばパラフェニレンジアミンである。第1
芳香族アミンである有用な還元剤の例は以下のとおりで
ある。
n−アミノフェノール−2,6−ジクロロ−4−アミノ
フェノール; 4−アミノ−N、N−ジメチルアニリン;4−アミノ−
N、N−ジエチルアニリン:4−アミノ−3−メチル−
N、N−ジエチルアニリン(N、N−ジエチル−3−メ
チル−パラフェニレンジアミンとしても知られている)
:4−アミノ−N−エチル−N−B−ヒドロキシエチル
アニリン: 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−B−ヒドロ
キシエチルアニリン; 4−アミノ−3−メトキシ−N−エチル−N−B−ヒド
ロキシエチルアニリン; 4−アミノ−N−ブチル−N−ガンマ−スルホブチルア
ニリン; 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−B−スルホ
エチルアニリン; 4−アミノ−3−B−(メタンスルホンアミド)エチル
−N、N−ジエチルアリエン; 4−アミノ−3−B−(メタンスルホンアミド)エチル
アニリン; 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−B−メトキ
シエチルアニリン等。
フェノール; 4−アミノ−N、N−ジメチルアニリン;4−アミノ−
N、N−ジエチルアニリン:4−アミノ−3−メチル−
N、N−ジエチルアニリン(N、N−ジエチル−3−メ
チル−パラフェニレンジアミンとしても知られている)
:4−アミノ−N−エチル−N−B−ヒドロキシエチル
アニリン: 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−B−ヒドロ
キシエチルアニリン; 4−アミノ−3−メトキシ−N−エチル−N−B−ヒド
ロキシエチルアニリン; 4−アミノ−N−ブチル−N−ガンマ−スルホブチルア
ニリン; 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−B−スルホ
エチルアニリン; 4−アミノ−3−B−(メタンスルホンアミド)エチル
−N、N−ジエチルアリエン; 4−アミノ−3−B−(メタンスルホンアミド)エチル
アニリン; 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−B−メトキ
シエチルアニリン等。
これらアミンの塩例えば塩酸塩またはヒドロテトラフル
オロボレートも有用である。
オロボレートも有用である。
有用な還元剤または還元剤前駆体はスルホニルヒドラゾ
ンである。
ンである。
前記の還元剤は、本発明の色素形成性EAR要素におい
て或る濃度範囲で有用である。還元剤または還元剤の組
合せの最適濃度は、所望の像、色素形成性EAR要素中
の他の成分、処理条件等の要因に依存して選択する。還
元剤または還元剤の組合せの有用な濃度は、前記の記録
層中のCo(I[[)錯体1モル当り還元剤約0.1〜
約10モルの範囲内である。還元剤の特に有用な濃度は
、色素形成性EAR層中のCo(III)錯体1モル当
り還元剤約0.2〜約2モルの範囲内である。
て或る濃度範囲で有用である。還元剤または還元剤の組
合せの最適濃度は、所望の像、色素形成性EAR要素中
の他の成分、処理条件等の要因に依存して選択する。還
元剤または還元剤の組合せの有用な濃度は、前記の記録
層中のCo(I[[)錯体1モル当り還元剤約0.1〜
約10モルの範囲内である。還元剤の特に有用な濃度は
、色素形成性EAR層中のCo(III)錯体1モル当
り還元剤約0.2〜約2モルの範囲内である。
前記の色素形成性EAR要素は、バインダーを含むこと
は必要ではないが、代表的には含んでいる。前記の色素
形成性EAR要素は代表的には、各種のコロイドおよび
ポリマーを単独または組合せで、ビヒクルおよび結合剤
として含んでいる。
は必要ではないが、代表的には含んでいる。前記の色素
形成性EAR要素は代表的には、各種のコロイドおよび
ポリマーを単独または組合せで、ビヒクルおよび結合剤
として含んでいる。
これらのビヒクルおよび結合剤は前記要素の各種の層特
に色素形成性EAR層中に存在する。有用な材料は、疎
水性または親水性である。しかしながら、要素中のビヒ
クルまたはバインダーは前記要素の電荷感受性またはオ
ーム抵抗率に悪影響を与えないことが必要である。従っ
て、最適のコロイドまたはポリマーあるいはコロイドま
たはポリマーの組合せの選択は、望ましい電荷感受性、
望ましいオーム抵抗率、具体的なポリマー、層中の具体
的成分、望ましい像および具体的な処理条件等の要因に
依存する。有用なコロイドおよびポリマーは透明または
半透明であり、天然物質例えばタンパク質例えばゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、多糖類例えば
デキストラン、アラビアゴム等が含まれる。しかしなが
ら、合成ポリマーは、望ましい電荷感受性およびオーム
抵抗率をもつので好ましい。この目的に有用なポリマー
材料としては、ポリビニル化合物例えばポリ(ビニルピ
ロリドン)、アクリルアミドポリマーおよび分散ビニル
化合物例えばラテックス形のものが含まれる。有効なポ
リマーとしては、アルキルアクリレートおよびメタクリ
レート、アクリル酸、スルホアルキルアクリレート、メ
タクリレートの水不溶性ポリマー、並びに硬化促進架橋
部位をもつそれらポリマーが含まれる。特に有用なポリ
マーは、色素形成性EAR要素の前記成分と相溶性のあ
る高分子材料および樹脂である。これらとしては、例え
ば、ポリ (ビニルブチラール)、セルロースアセテー
トブチレート、ポリ(メチルメタクリレート)、ポリ
(ビニルピロリドン)、エチルセルロース、ポリスチレ
ン、ポリ(塩化ビニル)、ポリ (イソブチレン)、ブ
タジェン−スチレンコポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニ
ルコポリマー、酢酸ビニルと塩化ビニルとマレイン酸と
のコポリマー、およびポリ (ビニルアルコール)が含
まれる。前記の要因によっては、コロイドとポリマーと
の組合せも有用である。好ましいバインダーとしζは、
セルロースエステル例えばセルロースアセテートブチレ
ートおよびアクリル酸エステル例えばポリ (メチルメ
タクリレート)が含まれる。
に色素形成性EAR層中に存在する。有用な材料は、疎
水性または親水性である。しかしながら、要素中のビヒ
クルまたはバインダーは前記要素の電荷感受性またはオ
ーム抵抗率に悪影響を与えないことが必要である。従っ
て、最適のコロイドまたはポリマーあるいはコロイドま
たはポリマーの組合せの選択は、望ましい電荷感受性、
望ましいオーム抵抗率、具体的なポリマー、層中の具体
的成分、望ましい像および具体的な処理条件等の要因に
依存する。有用なコロイドおよびポリマーは透明または
半透明であり、天然物質例えばタンパク質例えばゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、多糖類例えば
デキストラン、アラビアゴム等が含まれる。しかしなが
ら、合成ポリマーは、望ましい電荷感受性およびオーム
抵抗率をもつので好ましい。この目的に有用なポリマー
材料としては、ポリビニル化合物例えばポリ(ビニルピ
ロリドン)、アクリルアミドポリマーおよび分散ビニル
化合物例えばラテックス形のものが含まれる。有効なポ
リマーとしては、アルキルアクリレートおよびメタクリ
レート、アクリル酸、スルホアルキルアクリレート、メ
タクリレートの水不溶性ポリマー、並びに硬化促進架橋
部位をもつそれらポリマーが含まれる。特に有用なポリ
マーは、色素形成性EAR要素の前記成分と相溶性のあ
る高分子材料および樹脂である。これらとしては、例え
ば、ポリ (ビニルブチラール)、セルロースアセテー
トブチレート、ポリ(メチルメタクリレート)、ポリ
(ビニルピロリドン)、エチルセルロース、ポリスチレ
ン、ポリ(塩化ビニル)、ポリ (イソブチレン)、ブ
タジェン−スチレンコポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニ
ルコポリマー、酢酸ビニルと塩化ビニルとマレイン酸と
のコポリマー、およびポリ (ビニルアルコール)が含
まれる。前記の要因によっては、コロイドとポリマーと
の組合せも有用である。好ましいバインダーとしζは、
セルロースエステル例えばセルロースアセテートブチレ
ートおよびアクリル酸エステル例えばポリ (メチルメ
タクリレート)が含まれる。
前記の色素形成性EAR要素特に前記の色素形成性ET
R要素において有用な高分子バインダーの例としては、
ポリ (ビニルピロリドン)が代表である。この群のバ
インダーに含まれる特に有用な高分子バインダーは、ポ
リ (酢酸ビニル−2−ビニルベンゾエート−ツーN−
ビニル−2−ピロリドン)である。
R要素において有用な高分子バインダーの例としては、
ポリ (ビニルピロリドン)が代表である。この群のバ
インダーに含まれる特に有用な高分子バインダーは、ポ
リ (酢酸ビニル−2−ビニルベンゾエート−ツーN−
ビニル−2−ピロリドン)である。
前記の色素形成性EAR要素上においてはオーバーコー
ト層が有用である。オーバーコート層は前記要素の望ま
しい電荷感受性およびオーム抵抗率の特性に悪影響を与
えないことが重要である。
ト層が有用である。オーバーコート層は前記要素の望ま
しい電荷感受性およびオーム抵抗率の特性に悪影響を与
えないことが重要である。
前記のオーバーコート層は、暴露および処理の前後の指
紋および摩耗マークを減少させる。このオーバーコート
層は、バインダーとして有用な1以上の前記のポリマー
である。これらの材料は前記要素の他の成分と相溶性で
なければならず、そして前記の像を現像するのに有用な
処理温度に耐えることができることが必要である。
紋および摩耗マークを減少させる。このオーバーコート
層は、バインダーとして有用な1以上の前記のポリマー
である。これらの材料は前記要素の他の成分と相溶性で
なければならず、そして前記の像を現像するのに有用な
処理温度に耐えることができることが必要である。
前記の方法用の色素形成性EAR要素においては、色素
像形成用層を分離するために、障壁層特に高分子障壁層
が有用である。ポリマーが色素形成性EAR要素の望ま
しい電気的および像形成性の特性に悪影響を与えず、し
かも障壁層および要素中の他の層特に隣接層中の成分と
相溶性である限り、任意のポリマーが障壁層として有用
である。
像形成用層を分離するために、障壁層特に高分子障壁層
が有用である。ポリマーが色素形成性EAR要素の望ま
しい電気的および像形成性の特性に悪影響を与えず、し
かも障壁層および要素中の他の層特に隣接層中の成分と
相溶性である限り、任意のポリマーが障壁層として有用
である。
障壁層として非常に有用なポリマーは、アミン掃去剤と
しての機能をもつポリマーすなわち暴露された色素形成
性EAR要素の処理の際に色素形成用層によって放出さ
れるアミン例えばプロパンジアミンと反応することので
きる基を含むポリマーである。
しての機能をもつポリマーすなわち暴露された色素形成
性EAR要素の処理の際に色素形成用層によって放出さ
れるアミン例えばプロパンジアミンと反応することので
きる基を含むポリマーである。
高分子障壁層用の有用なポリマーの例を以下に示す。
ポリ (アクリルアミドーコーN−(4−(2−クロロ
エチルスルホニルメチル)フェニルコアクリルアミド−
コーナトリウム−2−アクリルアミド−2−メチルプロ
パンスルホネート) (重量比ポリ (アクリルアミド
ーコーN−(3−(2−クロロエチルスルホニルプロピ
オニルアミノメチルコアクリルアミド) (重量比80
/20)ポリ (アクリルアミドーコーN−(3−(ク
ロロアセトアミド)−プロピル〕メ゛タクリルアミドー
コーナトリウム2−アクリルアミド−2−メチルプロパ
ンスルホネート)(重量比75/20/ 5 )ポリ
(アクリルアミドーコ−N−(3−(2−クロロエチル
スルホニル)−プロピオニルアミノメチルコアクリルア
ミド−コーナトリウム2−アクリルアミド−2−メチル
プロパンスルホネート(重量比75/20/ 5 ) ポリ (ナトリウム2−アクリルアミド−2−メチルプ
ロパンスルホネートーコーN−(3−(2−クロロエチ
ルスルホニル)プロピオニルアミノメチルコアクリルア
ミド) (モル比3/1;重量比68/32) ポリ (ナトリウム2−アクリルアミド−2−メチルプ
ロパンスルホネートーコーN−(3−(クロロアセトア
ミド)プロピルツーメタクリルアミド) (モル比3/
1;重量比73/27)ポリ (ナトリウム2−アクリ
ルアミド−2−メチルプロパンスルホネートーコ−N−
(4−(2−クロロエチルスルホニルメチル)−フェニ
ルコアクリルアミド) (モル比3/1;重量比67/
33)ポリ (アクリルアミドーコ−N−(3−(クロ
ロアセトアミド)−プロピル〕メタクリルアミド)(重
量比80 / 20) ポリ (アクリルアミドーコーN−(4−(2−クロロ
エチルスルホニルメチル)フェニルコアクリルアミド)
(重量比9515) ポリ (アクリルアミドーコーN−(4−(2−クロロ
エチルスルホニルメチル)フェニルコアクリルアミド)
(重量比80/20) ポリ (アクリルアミドーコーm−およびp−(2−ク
ロロエチルスルホニルメチル)スチレン−コーナトリウ
ム2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホネー
ト〕 (重量比75/20/ 5 )ポリ (アクリル
アミドーコーN−(3−(2−クロロエチルスルホニル
)プロピオニルアミノメチルコアクリルアミド) (重
量比80/20)ポリ (アクリルアミドーコーアクリ
ル酸〕(重量比70/30) スチレン−ブタジェンコポリマーは単独では障壁層とし
て有用ではない。なぜなら、そのコポリマーは、眉間の
成分の望ましくない程度の移動を制御または防止する充
分な障壁特性をもたないからである。
エチルスルホニルメチル)フェニルコアクリルアミド−
コーナトリウム−2−アクリルアミド−2−メチルプロ
パンスルホネート) (重量比ポリ (アクリルアミド
ーコーN−(3−(2−クロロエチルスルホニルプロピ
オニルアミノメチルコアクリルアミド) (重量比80
/20)ポリ (アクリルアミドーコーN−(3−(ク
ロロアセトアミド)−プロピル〕メ゛タクリルアミドー
コーナトリウム2−アクリルアミド−2−メチルプロパ
ンスルホネート)(重量比75/20/ 5 )ポリ
(アクリルアミドーコ−N−(3−(2−クロロエチル
スルホニル)−プロピオニルアミノメチルコアクリルア
ミド−コーナトリウム2−アクリルアミド−2−メチル
プロパンスルホネート(重量比75/20/ 5 ) ポリ (ナトリウム2−アクリルアミド−2−メチルプ
ロパンスルホネートーコーN−(3−(2−クロロエチ
ルスルホニル)プロピオニルアミノメチルコアクリルア
ミド) (モル比3/1;重量比68/32) ポリ (ナトリウム2−アクリルアミド−2−メチルプ
ロパンスルホネートーコーN−(3−(クロロアセトア
ミド)プロピルツーメタクリルアミド) (モル比3/
1;重量比73/27)ポリ (ナトリウム2−アクリ
ルアミド−2−メチルプロパンスルホネートーコ−N−
(4−(2−クロロエチルスルホニルメチル)−フェニ
ルコアクリルアミド) (モル比3/1;重量比67/
33)ポリ (アクリルアミドーコ−N−(3−(クロ
ロアセトアミド)−プロピル〕メタクリルアミド)(重
量比80 / 20) ポリ (アクリルアミドーコーN−(4−(2−クロロ
エチルスルホニルメチル)フェニルコアクリルアミド)
(重量比9515) ポリ (アクリルアミドーコーN−(4−(2−クロロ
エチルスルホニルメチル)フェニルコアクリルアミド)
(重量比80/20) ポリ (アクリルアミドーコーm−およびp−(2−ク
ロロエチルスルホニルメチル)スチレン−コーナトリウ
ム2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホネー
ト〕 (重量比75/20/ 5 )ポリ (アクリル
アミドーコーN−(3−(2−クロロエチルスルホニル
)プロピオニルアミノメチルコアクリルアミド) (重
量比80/20)ポリ (アクリルアミドーコーアクリ
ル酸〕(重量比70/30) スチレン−ブタジェンコポリマーは単独では障壁層とし
て有用ではない。なぜなら、そのコポリマーは、眉間の
成分の望ましくない程度の移動を制御または防止する充
分な障壁特性をもたないからである。
障壁層の厚さは、層間成分の移動の望ましい制御または
防止を可能とするのに充分なものである。
防止を可能とするのに充分なものである。
代表的には、障壁層の厚さは0.1〜2.0μmの範囲
内である。
内である。
多くの場合、前記の色素形成性EAR要素および方法に
おいては、感光性成分は不必要でありそして望ましいも
のではない。感光性成分とは、電荷暴露の際に現像可能
な核を生成する任意の感光性金属塩または錯体である。
おいては、感光性成分は不必要でありそして望ましいも
のではない。感光性成分とは、電荷暴露の際に現像可能
な核を生成する任意の感光性金属塩または錯体である。
感光性成分が記録層中に存在する場合には、特に有用な
感光性金属塩は、暴露の際の現像可能核を形成する望ま
しい性質により、感光性ハロゲン化銀である。好ましい
感光性ハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、臭沃化銀また
はそれらの混合物である。沃化銀も感光性ハロゲン化銀
であるものと考えられる。
感光性金属塩は、暴露の際の現像可能核を形成する望ま
しい性質により、感光性ハロゲン化銀である。好ましい
感光性ハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、臭沃化銀また
はそれらの混合物である。沃化銀も感光性ハロゲン化銀
であるものと考えられる。
非常に微細な粒子状写真ハロゲン化銀が有用である。し
かしながら、微細粒子から粗粒子の範囲の写真ハロゲン
化銀が、所望により、記録材料中に含まれる。写真ハロ
ゲン化銀は、写真技術において公知の任意の方法によっ
て調製する。
かしながら、微細粒子から粗粒子の範囲の写真ハロゲン
化銀が、所望により、記録材料中に含まれる。写真ハロ
ゲン化銀は、写真技術において公知の任意の方法によっ
て調製する。
前記の電気的に活性化された記録層中に感光性成分が存
在する場合には、前記の像形成用の組合せは、感光性成
分の濃度を、感光性要素において通常期待されているも
のよりも低くすることができる。このより低い濃度は、
現像可能な核の形成および前記の像形成用組合せの増大
効果によって可能になる。或る場合においては、感光性
金属塩の濃度が充分に低いので、感光性金属塩単独の像
様暴露および現像の後で、前記の像形成性成分の他のも
のの不在下では、現像化像が肉眼では見えない。
在する場合には、前記の像形成用の組合せは、感光性成
分の濃度を、感光性要素において通常期待されているも
のよりも低くすることができる。このより低い濃度は、
現像可能な核の形成および前記の像形成用組合せの増大
効果によって可能になる。或る場合においては、感光性
金属塩の濃度が充分に低いので、感光性金属塩単独の像
様暴露および現像の後で、前記の像形成性成分の他のも
のの不在下では、現像化像が肉眼では見えない。
色素形成性ETR材料として有用な成分の組合せの例は
、高分子バインダー中のコバルト(n[)アミン錯体と
、酸化性色素形成剤例えば4−ニトロカテコール、スル
ホンアミドジフェニルアミン例えば4−n−へキシルオ
キシ−2′−ピバルアミド−4’−(2,4,6−ドリ
イソプロビルフエニル)−N−スルホンアミドジフェニ
ルアミンまたはメチレンビス(4−ヒドロキシ−3−(
2゜4.6−)リイソプロピルフェニル)スルホンアミ
ドベンゼン〕またはスルホンアミドフェノール例tば2
,6−ジクロロ−4−フェニルスルホンアミドフェノー
ルとの組合せである。前記の色素形成性カプラーは成分
の前記組合せ中に存在することもできる。
、高分子バインダー中のコバルト(n[)アミン錯体と
、酸化性色素形成剤例えば4−ニトロカテコール、スル
ホンアミドジフェニルアミン例えば4−n−へキシルオ
キシ−2′−ピバルアミド−4’−(2,4,6−ドリ
イソプロビルフエニル)−N−スルホンアミドジフェニ
ルアミンまたはメチレンビス(4−ヒドロキシ−3−(
2゜4.6−)リイソプロピルフェニル)スルホンアミ
ドベンゼン〕またはスルホンアミドフェノール例tば2
,6−ジクロロ−4−フェニルスルホンアミドフェノー
ルとの組合せである。前記の色素形成性カプラーは成分
の前記組合せ中に存在することもできる。
前記の要素は、所望により、望ましい像の生成を促進す
る添加剤を含有する。これらの添加剤としては、例えば
、感度増加化合物としての機能をもつ現像修正剤、硬化
剤、可塑剤および潤滑剤、塗布助剤、増白剤、増感色素
、吸収剤並びにフィルター色素が含まれる。これらの添
加剤は例えば、Re5earch Disclosu
re、Vol、176.1978.12月、item1
7643に記載されている。
る添加剤を含有する。これらの添加剤としては、例えば
、感度増加化合物としての機能をもつ現像修正剤、硬化
剤、可塑剤および潤滑剤、塗布助剤、増白剤、増感色素
、吸収剤並びにフィルター色素が含まれる。これらの添
加剤は例えば、Re5earch Disclosu
re、Vol、176.1978.12月、item1
7643に記載されている。
前記の要素は導電性支持体を含む。本明細書において「
導電性支持体」とは、(a)望ましい程度の導電率を生
成するために支持体中にまたは支持体上に別の添加剤を
加える必要なしに導電性である支持体、および(b)望
ましい程度の導電率を可能にする添加剤または別の導電
性層を含む支持体を含むものである。有用な支持体とし
ては、導電性のセルロースエステル、ポリ(ビニルアセ
クール)、ポリ (エチレンテレフタレート)、ポリカ
ーボネートおよびポリエステルのフィルム支持体並びに
関連するフィルムおよび樹脂状材料が含まれる。他の支
持体例えば前記の処理温度に耐えることができ、望まし
い電荷感受性およびオーム抵抗率に悪影響を与えないガ
ラス、紙、金属等が有用である。可撓性支持体が最も有
用である。
導電性支持体」とは、(a)望ましい程度の導電率を生
成するために支持体中にまたは支持体上に別の添加剤を
加える必要なしに導電性である支持体、および(b)望
ましい程度の導電率を可能にする添加剤または別の導電
性層を含む支持体を含むものである。有用な支持体とし
ては、導電性のセルロースエステル、ポリ(ビニルアセ
クール)、ポリ (エチレンテレフタレート)、ポリカ
ーボネートおよびポリエステルのフィルム支持体並びに
関連するフィルムおよび樹脂状材料が含まれる。他の支
持体例えば前記の処理温度に耐えることができ、望まし
い電荷感受性およびオーム抵抗率に悪影響を与えないガ
ラス、紙、金属等が有用である。可撓性支持体が最も有
用である。
各種の層が支持体に接着することが必要である。
この目的には下塗層が有用である。前記の下塗層は例え
ばポリ (メチルアクリレートーコー塩化ビニリデンー
コーイタコン酸)下塗層である。
ばポリ (メチルアクリレートーコー塩化ビニリデンー
コーイタコン酸)下塗層である。
好ましいコバルト<m>ti体は、配位数6をもつもの
である。コバルト(III)錯体を生成するには、広範
なリガンドが有用である。好ましいコバルト(I)錯体
は、アミン発生を促進するものである。コバルト(■)
のキレート化に依存して添加色素密度を形成するコバル
) (I[[)錯体も、本発明による材料において有用
である。本発明によるコバルト(III)錯体中の有用
なアミンリガンドとしては、例えば、メチルアミン、エ
チルアミン、エチレンジアミン、プロパンジアミン、ア
ンミン、およびアミノ酸例えばグリシナトが含まれる。
である。コバルト(III)錯体を生成するには、広範
なリガンドが有用である。好ましいコバルト(I)錯体
は、アミン発生を促進するものである。コバルト(■)
のキレート化に依存して添加色素密度を形成するコバル
) (I[[)錯体も、本発明による材料において有用
である。本発明によるコバルト(III)錯体中の有用
なアミンリガンドとしては、例えば、メチルアミン、エ
チルアミン、エチレンジアミン、プロパンジアミン、ア
ンミン、およびアミノ酸例えばグリシナトが含まれる。
ここで「アンミン」とはリガンドとして機能する場合に
はアンモニアを意味し、「アミン」は前記の広い意味で
使用する。ジアミンおよびアンミンは色素像の生成に非
常に有用である。
はアンモニアを意味し、「アミン」は前記の広い意味で
使用する。ジアミンおよびアンミンは色素像の生成に非
常に有用である。
コバルト(II)錯体は、アニオンまたはカチオンのい
ずれかを完全に含まない中性化合物を含む。
ずれかを完全に含まない中性化合物を含む。
コバル) (Ill)錯体は電荷中和側で測定した場合
に、1以上のカチオンおよびアニオンを含む。ここで、
「アニオン」および「カチオン」とは、特に断らない限
り、非リガンドアニオンおよび非リガンドカチオンを意
味する。有用なカチオンは、易溶性コバルト(Ill)
8体を生成するもの例えばアルカリ金属および4級ア
ンモニウムカチオンである。
に、1以上のカチオンおよびアニオンを含む。ここで、
「アニオン」および「カチオン」とは、特に断らない限
り、非リガンドアニオンおよび非リガンドカチオンを意
味する。有用なカチオンは、易溶性コバルト(Ill)
8体を生成するもの例えばアルカリ金属および4級ア
ンモニウムカチオンである。
広範なアニオン例えばRe5earch Discl
osure。
osure。
Vol、184. Item t1m18436に記載
のものが有用である。最適アニオンの選択は、アニオン
に感受性であるかまたは反応性の添加化合物が存在する
か否かに部分的に依存する。
のものが有用である。最適アニオンの選択は、アニオン
に感受性であるかまたは反応性の添加化合物が存在する
か否かに部分的に依存する。
コバルト(III)錯体の例を表■に示す。コバルト(
■)錯体の更に別の例は米国特許第4.334.005
号明細書の表■に示されている。
■)錯体の更に別の例は米国特許第4.334.005
号明細書の表■に示されている。
表−ヱ
コバルト(III)錯体の例
C−t ヘキサンミンコバルト(■)トリフルオロア
セテート C−2クロロペンタアンミンコバルト(III) フロ
マイト C−3ビス(エチレンジアミン)ジ−アンミンコバルト
(I)ベルクロレート C−4ビス(メチルアミン)テトラアンミンコバルト(
I)へキサフルオロホスフェート C−5トリニトロトリスアンミンコバルト (II)C
−6トリス(I,3−プロパンジアミン)コバルト(■
)トリフルオロアセテート C−7ビス(ジメチルグリオキシム)エチルアクオコバ
ルト(I[I) C−8ペンタアンミンカルボナトコバルト(I[[)ニ
トレート C−9)ランス(ビス(エチレンジアミン)ジアジドコ
バルト(■)〕クロライド C−10ビス(エチレンジアミン)ジチオシアナトコバ
ルト(III)フルオライド C−11)リエチレンテトラミンジニトロコバルト(■
) C−12トリス(I,3−プロパンジアミン)コバルト
(■)トリフルオロメタンスルホネート 或るコバルト(I)錯体はそれ自体アミン応答性であり
、アミンへの暴露の際に、それらのルイス塩基を放出す
ることができる。これらの錯体は好ましくはアンモニア
開裂性結合例えばジカルコゲニド結合を含んでいる。こ
れらの錯体は、還元剤の存在下で還元を行なうことので
きる塩基放出性錯体として、および像増大剤としての機
能をもつという別の利点をもつ。
セテート C−2クロロペンタアンミンコバルト(III) フロ
マイト C−3ビス(エチレンジアミン)ジ−アンミンコバルト
(I)ベルクロレート C−4ビス(メチルアミン)テトラアンミンコバルト(
I)へキサフルオロホスフェート C−5トリニトロトリスアンミンコバルト (II)C
−6トリス(I,3−プロパンジアミン)コバルト(■
)トリフルオロアセテート C−7ビス(ジメチルグリオキシム)エチルアクオコバ
ルト(I[I) C−8ペンタアンミンカルボナトコバルト(I[[)ニ
トレート C−9)ランス(ビス(エチレンジアミン)ジアジドコ
バルト(■)〕クロライド C−10ビス(エチレンジアミン)ジチオシアナトコバ
ルト(III)フルオライド C−11)リエチレンテトラミンジニトロコバルト(■
) C−12トリス(I,3−プロパンジアミン)コバルト
(■)トリフルオロメタンスルホネート 或るコバルト(I)錯体はそれ自体アミン応答性であり
、アミンへの暴露の際に、それらのルイス塩基を放出す
ることができる。これらの錯体は好ましくはアンモニア
開裂性結合例えばジカルコゲニド結合を含んでいる。こ
れらの錯体は、還元剤の存在下で還元を行なうことので
きる塩基放出性錯体として、および像増大剤としての機
能をもつという別の利点をもつ。
有用なルイス塩基の例としては、アンモニア、アミン、
ヒドロキシルイオン、カルボキシレート、メルカプチド
、チオシアネート、アルキルまたはアリールスルフィネ
ート、シアニドまたはスルフイツトが含まれる。
ヒドロキシルイオン、カルボキシレート、メルカプチド
、チオシアネート、アルキルまたはアリールスルフィネ
ート、シアニドまたはスルフイツトが含まれる。
本発明方法の目的においては、還元剤前駆体は、ルイス
塩基への暴露の際に還元剤を形成する任意の化合物であ
る。還元剤は、元々組成物中に含有されていてもまたは
還元剤前駆体から形成されるにしても、前記塩基への暴
露の際に還元活性の増加を受ける。
塩基への暴露の際に還元剤を形成する任意の化合物であ
る。還元剤は、元々組成物中に含有されていてもまたは
還元剤前駆体から形成されるにしても、前記塩基への暴
露の際に還元活性の増加を受ける。
ルイス塩基への暴露の際に還元剤を形成する有用な還元
剤前駆体〔その還元剤が還元性色素前駆体およびルイス
塩基リガンド放出性コバルト(I[I)錯体を還元する
ことができるものとする〕としては、キノン、フタルア
ルデヒド、チオアミド例えばチオ尿素、チオアセトアミ
ド、およびチオセミカルバジド例えば1,4−ジフェニ
ル−3−チオセミカルバジドが含まれる。前記のルイス
塩基例えばアンモニアおよび第1または第2アミンは前
記の還元剤前駆体と還元的付加を受けて相当する還元剤
を形成することができる。
剤前駆体〔その還元剤が還元性色素前駆体およびルイス
塩基リガンド放出性コバルト(I[I)錯体を還元する
ことができるものとする〕としては、キノン、フタルア
ルデヒド、チオアミド例えばチオ尿素、チオアセトアミ
ド、およびチオセミカルバジド例えば1,4−ジフェニ
ル−3−チオセミカルバジドが含まれる。前記のルイス
塩基例えばアンモニアおよび第1または第2アミンは前
記の還元剤前駆体と還元的付加を受けて相当する還元剤
を形成することができる。
特に有用な還元剤前駆体の例はキノンである。
好ましいキノンは、カルボニル基に隣接するキノイド環
位(例えば、1.4−ベンゾキノンおよび1.4−ナフ
トキノンの場合には、2または3−還付)の少なくとも
1つで非置換のものである。
位(例えば、1.4−ベンゾキノンおよび1.4−ナフ
トキノンの場合には、2または3−還付)の少なくとも
1つで非置換のものである。
キノイド環上の置換基の少なくとも1個は電気陰性のも
の、例えばケト、カルボン酸、カルボキシレート、カル
ボン酸アミド、カルボン酸エステル、スルホン酸エステ
ル、スルホン酸アミド、シアノ、ニトロ、ハロまたはア
リールである。キノンの例としては以下のものが含まれ
る。
の、例えばケト、カルボン酸、カルボキシレート、カル
ボン酸アミド、カルボン酸エステル、スルホン酸エステ
ル、スルホン酸アミド、シアノ、ニトロ、ハロまたはア
リールである。キノンの例としては以下のものが含まれ
る。
2−アセチル−5−メチル−1,4−ベンゾキノン
2−フェニル−1,4−ベンゾキノン
2−フェニルスルホニル−1,4−ベンゾキノン
2−メトキシ−1,4−ベンゾキノン
2−フェニル−1,4−ナフトキノン
2−アセチル−1,4−ナフトキノン
2−n−ブトキシカルボニル−1,4−ベンゾキノン
2−フェニルスルホンアミド−1,4−ベンゾキノン
2−t−ブチル−1,4−ベンゾキノン2−フェニルス
ルホニル−5,6−シメチルー1.4−ベンゾキノン 成分(C)がテトラゾリウムまたはトリアゾリウム塩で
ある場合に特に有用な還元剤は、ルイス塩基(これは酸
化形の還元剤に対する還元的付加を行なうことができる
ものとする)への暴露の際にイオン化されることができ
るものであるか、あるいは加熱の際に還元活性の増加を
受けるものである。但し、ここで前記の増加の後で、そ
の還元剤は色素形成性化合物およびルイス塩基リガンド
放出性コバルト(III)錯体を還元することができる
ものとする。還元剤の活性は、還元性色素形成性化合物
およびコバル) (III)錯体に対して安定であるの
に充分に低く、そしてルイス塩基に応答して反応列を開
始するのに充分に高い必要がある。
ルホニル−5,6−シメチルー1.4−ベンゾキノン 成分(C)がテトラゾリウムまたはトリアゾリウム塩で
ある場合に特に有用な還元剤は、ルイス塩基(これは酸
化形の還元剤に対する還元的付加を行なうことができる
ものとする)への暴露の際にイオン化されることができ
るものであるか、あるいは加熱の際に還元活性の増加を
受けるものである。但し、ここで前記の増加の後で、そ
の還元剤は色素形成性化合物およびルイス塩基リガンド
放出性コバルト(III)錯体を還元することができる
ものとする。還元剤の活性は、還元性色素形成性化合物
およびコバル) (III)錯体に対して安定であるの
に充分に低く、そしてルイス塩基に応答して反応列を開
始するのに充分に高い必要がある。
反応列の間に、コバルト(III)錯体によって放出さ
れたルイス塩基リガンドは還元剤の活性を増加し、そし
て酸化された還元剤による還元付加を受けることができ
る。
れたルイス塩基リガンドは還元剤の活性を増加し、そし
て酸化された還元剤による還元付加を受けることができ
る。
成分(C)がテトラゾリウムまたはトリアゾリウム塩で
ある場合には、ヒドロキノンは還元剤として特に有用で
ある。
ある場合には、ヒドロキノンは還元剤として特に有用で
ある。
本発明の実施に有用なヒドロキノンの例としては以下の
ものが含まれる。
ものが含まれる。
2−アセチル−5−メチルヒドロキノン2−フェニルス
ルホニルヒドロキノン 2−n−ブチルスルホニルヒドロキノン2−α−ベンジ
ルスルホニルヒドロキノン2−メチルスルホニルヒドロ
キノン 2−メチルスルホニル−3,5−ジクロロヒトロキノン 2.6−ジクロロヒドロキノン 2−スルホフェニル−5,6−シメチルヒドロキノン 2−β−ナフチルスルホフェニルヒドロキノン2−カル
ボキシ−1,4−ヒドロキノンコバル) (III)ル
イス塩基錯体を含む、色素形成性EAR層の安定性は、
部分的に、錯体用アニオンの選択に依存している。アニ
オンの好ましさの順序は、具体的コバルト(III)ル
イス塩基、具体的カプラー、現像主薬、および色素形成
性EAR要素の他の成分によって変化する。トリス(ト
リメチレンジアミン)コバルト(II)錯体について、
貯蔵中の貯蔵安定剤に基づくアニオンの好ましさの順序
は以下のとおりである。
ルホニルヒドロキノン 2−n−ブチルスルホニルヒドロキノン2−α−ベンジ
ルスルホニルヒドロキノン2−メチルスルホニルヒドロ
キノン 2−メチルスルホニル−3,5−ジクロロヒトロキノン 2.6−ジクロロヒドロキノン 2−スルホフェニル−5,6−シメチルヒドロキノン 2−β−ナフチルスルホフェニルヒドロキノン2−カル
ボキシ−1,4−ヒドロキノンコバル) (III)ル
イス塩基錯体を含む、色素形成性EAR層の安定性は、
部分的に、錯体用アニオンの選択に依存している。アニ
オンの好ましさの順序は、具体的コバルト(III)ル
イス塩基、具体的カプラー、現像主薬、および色素形成
性EAR要素の他の成分によって変化する。トリス(ト
リメチレンジアミン)コバルト(II)錯体について、
貯蔵中の貯蔵安定剤に基づくアニオンの好ましさの順序
は以下のとおりである。
(I)ChS(hel(2)C3FvCOte−(3)
CF3CO□e、 (4)Bp4e。
CF3CO□e、 (4)Bp4e。
色素形成性EAR要素の像形成性層中の少なくとも1層
は、コバルト(III)アミン錯体および色素形成性カ
プラーと共に、場合によりヒドラゾン還元剤例えばスル
ホニルヒドラゾン還元剤を含むことができる。前記の像
形成性層は、像形成を促進する[1えば1)−)ルエン
スルホン酸も含んでいることができる。有用なヒドラゾ
ン還元剤の例は以下のとおりである。
は、コバルト(III)アミン錯体および色素形成性カ
プラーと共に、場合によりヒドラゾン還元剤例えばスル
ホニルヒドラゾン還元剤を含むことができる。前記の像
形成性層は、像形成を促進する[1えば1)−)ルエン
スルホン酸も含んでいることができる。有用なヒドラゾ
ン還元剤の例は以下のとおりである。
H3
Hs
写真技術において公知の任意の色素形成性カプラーまた
は色素形成性カプラーの組合せは、ヒドラゾン還元剤に
対して有用である。スルホニルヒドラゾン還元剤と共に
イエロー色素を形成する色素形成性カプラーまたは色素
形成性カプラーの組合せが特に有用である。
は色素形成性カプラーの組合せは、ヒドラゾン還元剤に
対して有用である。スルホニルヒドラゾン還元剤と共に
イエロー色素を形成する色素形成性カプラーまたは色素
形成性カプラーの組合せが特に有用である。
前記の方法で有用な色素形成性EAR要素の他の例は、
(a)酸化形で酸化カップリングを行なうことのできる
スルホニルヒドラゾン還元剤特には塩基活性化スルホニ
ルヒドラゾン還元剤、(b)コバルト(I)アミン錯体
、(c)場合により、配合された酸例えばI)−)ルエ
ンスルホン酸または安息香酸、および(d)酸化形の還
元剤と反応して色素を形成することのできる色素形成性
カプラーの組合せからなる。前記の組合せは、暴露およ
び処理の際に、望ましい色素形成反応を可能にする、高
分子バインダー内にあることが好ましい。
(a)酸化形で酸化カップリングを行なうことのできる
スルホニルヒドラゾン還元剤特には塩基活性化スルホニ
ルヒドラゾン還元剤、(b)コバルト(I)アミン錯体
、(c)場合により、配合された酸例えばI)−)ルエ
ンスルホン酸または安息香酸、および(d)酸化形の還
元剤と反応して色素を形成することのできる色素形成性
カプラーの組合せからなる。前記の組合せは、暴露およ
び処理の際に、望ましい色素形成反応を可能にする、高
分子バインダー内にあることが好ましい。
前記の成分の組合せは、有用なサーモグラフィック像形
成用材料も提供する。代表的には望ましいものではない
が、ホトサーモグラフィック材料波術において公知のホ
トリダクタントまたはホトイニシエーターを配合すると
像形成用材料をホトサーモグラフィック像形成用材料と
することもできる。
成用材料も提供する。代表的には望ましいものではない
が、ホトサーモグラフィック材料波術において公知のホ
トリダクタントまたはホトイニシエーターを配合すると
像形成用材料をホトサーモグラフィック像形成用材料と
することもできる。
ここで添付図面を参照すると、第1図、第2図および第
3図に本発明方法に有用な要素の例を示す。第1図に示
す要素は、導電性支持体(5)代表的には透明の導電性
支持体上に、障壁層(7)代表的には高分子酸障壁層に
よって隔離された第1の色素形成性EAR記録層(I)
と第2の色素形成性EAR層(3)とを含む。層(I)
および層(3)は、電気的暴露の極性に応じて色相の異
なる色素像を形成することができるか、または例えば密
度の異なる同じ色相の色素像を形成することができる。
3図に本発明方法に有用な要素の例を示す。第1図に示
す要素は、導電性支持体(5)代表的には透明の導電性
支持体上に、障壁層(7)代表的には高分子酸障壁層に
よって隔離された第1の色素形成性EAR記録層(I)
と第2の色素形成性EAR層(3)とを含む。層(I)
および層(3)は、電気的暴露の極性に応じて色相の異
なる色素像を形成することができるか、または例えば密
度の異なる同じ色相の色素像を形成することができる。
例えば、層(I)は、正電荷暴露および処理の際にシア
ン、マゼンタ、イエロー、赤色、緑色、青色または黒色
の色素像を提供することができ、そして層(3)は負電
荷暴露および処理の際に層(I)の色相とは異なる色相
の色素像を提供することができる。
ン、マゼンタ、イエロー、赤色、緑色、青色または黒色
の色素像を提供することができ、そして層(3)は負電
荷暴露および処理の際に層(I)の色相とは異なる色相
の色素像を提供することができる。
第2図に示す要素は、導電性支持体(I5)の第1の側
面上に、障壁層(I1)によって隔離された第1の色素
形成性EAR記録層(9)と第2の色素形成性EAR層
(I3)とを含む。導電性支持体(I5)は、第1側面
の反対側の面上に、障壁層(I9)によって隔離された
第3の色素形成性EAR層(I7)と第4の色素形成性
EAR層(21)とを担持する。色素形成性層(9)、
(I3)、 (I7)および(21)の各層は、他の
色素形成性層の各々の色相とは異なる色相の色素像を提
供することができる。例えば、層(9)はシアン色素像
を、層(I3)はマゼンタ色素像を、層(I7)はイエ
ロー色素像を、そして層(21)は黒色色素像を提供す
ることができる。
面上に、障壁層(I1)によって隔離された第1の色素
形成性EAR記録層(9)と第2の色素形成性EAR層
(I3)とを含む。導電性支持体(I5)は、第1側面
の反対側の面上に、障壁層(I9)によって隔離された
第3の色素形成性EAR層(I7)と第4の色素形成性
EAR層(21)とを担持する。色素形成性層(9)、
(I3)、 (I7)および(21)の各層は、他の
色素形成性層の各々の色相とは異なる色相の色素像を提
供することができる。例えば、層(9)はシアン色素像
を、層(I3)はマゼンタ色素像を、層(I7)はイエ
ロー色素像を、そして層(21)は黒色色素像を提供す
ることができる。
本発明方法で有用な要素の別の例を第3図に示す。第3
図の要素において、導電性支持体(31)は、第1の側
面上に、オーバーコート層(23)例えばポリ (ビニ
ルブチラール)または透明シリコーンゴムオーバーコー
ト、イエロー色素像を形成することのできる色素形成用
層(25) 、障壁層(27)およびマゼンタ色素像を
形成することのできる色素形成用層(29)を担持する
。導電性支持体(31)は、第1の側面の反対側の面上
に、オーバーコート層(39)例えばポリ (ビニルブ
チラール)または透明シリコーンゴムオーバーコート、
黒色色素像を形成することのできる色素形成用層(37
) 、障壁層(35)例えば高分子酸障壁層およびシア
ン色素像を形成することのできる色素形成用層(33)
を担持する。
図の要素において、導電性支持体(31)は、第1の側
面上に、オーバーコート層(23)例えばポリ (ビニ
ルブチラール)または透明シリコーンゴムオーバーコー
ト、イエロー色素像を形成することのできる色素形成用
層(25) 、障壁層(27)およびマゼンタ色素像を
形成することのできる色素形成用層(29)を担持する
。導電性支持体(31)は、第1の側面の反対側の面上
に、オーバーコート層(39)例えばポリ (ビニルブ
チラール)または透明シリコーンゴムオーバーコート、
黒色色素像を形成することのできる色素形成用層(37
) 、障壁層(35)例えば高分子酸障壁層およびシア
ン色素像を形成することのできる色素形成用層(33)
を担持する。
前記の各図面に示す導電性支持体は、例えば、下塗層(
図示せず)例えばポリ (アクリル酸アルキルーコー塩
化ビニリデンーコーイタコン酸)層からなる下塗層を順
に担持したポリ(エチレンテレフタレート)フィルムか
らなることができる。
図示せず)例えばポリ (アクリル酸アルキルーコー塩
化ビニリデンーコーイタコン酸)層からなる下塗層を順
に担持したポリ(エチレンテレフタレート)フィルムか
らなることができる。
下塗層上には、導電性層(図示せず)例えばサーメツト
層があることができる。前記の導電層(図示せず)はそ
の上に、色素形成性EAR要素の感受性を増加すること
のできるポリマー層(図示せず)例えば米国特許第4.
343.880号明細書に記載の電気活性導電層CEA
C層: electricallyactive co
nductive)をもつことができる。その様な電気
活性導電層(EAC層)は、例えば、ポリ(アクリル酸
アルキルーコー塩化ビニリデンーコーイタコン酸)層で
あることができる。下塗層(図示せず)および/または
EAC層用の有用なポリマーは、例えば米国特許第3.
27L345号明細書に記載されている。
層があることができる。前記の導電層(図示せず)はそ
の上に、色素形成性EAR要素の感受性を増加すること
のできるポリマー層(図示せず)例えば米国特許第4.
343.880号明細書に記載の電気活性導電層CEA
C層: electricallyactive co
nductive)をもつことができる。その様な電気
活性導電層(EAC層)は、例えば、ポリ(アクリル酸
アルキルーコー塩化ビニリデンーコーイタコン酸)層で
あることができる。下塗層(図示せず)および/または
EAC層用の有用なポリマーは、例えば米国特許第3.
27L345号明細書に記載されている。
以下の表■および第4図の色素形成性EAR要素に示す
とおり、正極性電荷暴露は、前記要素の他層中に潜像を
形成せずに、層(49)内に現像可能な潜像を形成する
。負極性電荷暴露は、前記層の他の層中に像を形成せず
に、層(41)内に現像可能な潜像を形成する。
とおり、正極性電荷暴露は、前記要素の他層中に潜像を
形成せずに、層(49)内に現像可能な潜像を形成する
。負極性電荷暴露は、前記層の他の層中に像を形成せず
に、層(41)内に現像可能な潜像を形成する。
以下余白
高い負の、または高い正の極性電荷暴露は、処理の際に
、層(41)および/または層(49)からの伝染現像
によって層(45)中に色素像の現像を起こす。
、層(41)および/または層(49)からの伝染現像
によって層(45)中に色素像の現像を起こす。
第4図の色素形成性ETR要素を高い負極電荷暴露例え
ば10ミリクーロン/−〜10クーロン/−の電荷暴露
に露すと、処理の際に、層(41)および層(45)の
両方に色素像が形成される。層(45)中の色素像は層
(41)からの伝染現像によって形成される。
ば10ミリクーロン/−〜10クーロン/−の電荷暴露
に露すと、処理の際に、層(41)および層(45)の
両方に色素像が形成される。層(45)中の色素像は層
(41)からの伝染現像によって形成される。
第4図の色素形成性ETR要素を高い正極電荷暴露例え
ば10ミリクーロン/i〜10クーロン/cdの電荷暴
露に露すと、処理の際に、層(49)および層(45)
の両方に色素像が形成される。層(45)中の色素像は
層(49)からの伝染現像によって形成される。
ば10ミリクーロン/i〜10クーロン/cdの電荷暴
露に露すと、処理の際に、層(49)および層(45)
の両方に色素像が形成される。層(45)中の色素像は
層(49)からの伝染現像によって形成される。
第4図の色素形成性ETR要素を高い負極電荷暴露およ
び続いて高い正極電荷暴露に露すと、処理の際に、層(
41) 、層(45)および層(49)の各々に色素像
が形成される。層(45)中の色素像は層(41)およ
び層(49)からの伝染現像によって形成される。
び続いて高い正極電荷暴露に露すと、処理の際に、層(
41) 、層(45)および層(49)の各々に色素像
が形成される。層(45)中の色素像は層(41)およ
び層(49)からの伝染現像によって形成される。
第4図の色素形成性ETR要素を最初に低い負極電荷暴
露例えば10ミリクーロン/cli〜1クーロン/iに
露し、続いて低い正極電荷暴露例えば10ミリクーロン
/i〜1クーロン/iに露すか、あるいは最初に低い正
極電荷暴露例えば10ミリクーロン/i〜1クーロン/
iに露し、続いて低い負極電荷暴露例えば10ミリクー
ロン/ell〜1クーロン/iに露すと、層(41)内
の潜像形成および層(49)内の潜像形成がもたらされ
る。処理の際に、要素内の他の層に色素像を形成するこ
となしに、層(49)および層(41)内に色素像が形
成される。
露例えば10ミリクーロン/cli〜1クーロン/iに
露し、続いて低い正極電荷暴露例えば10ミリクーロン
/i〜1クーロン/iに露すか、あるいは最初に低い正
極電荷暴露例えば10ミリクーロン/i〜1クーロン/
iに露し、続いて低い負極電荷暴露例えば10ミリクー
ロン/ell〜1クーロン/iに露すと、層(41)内
の潜像形成および層(49)内の潜像形成がもたらされ
る。処理の際に、要素内の他の層に色素像を形成するこ
となしに、層(49)および層(41)内に色素像が形
成される。
第4図の色素形成性ETR要素を低い負極電荷暴露例え
ば10ミリクーロン/i〜1クーロン/iの電荷暴露に
露すと、処理の際に、層(41)に色素像が形成される
。この要素の他の層中には色素像が形成されない。
ば10ミリクーロン/i〜1クーロン/iの電荷暴露に
露すと、処理の際に、層(41)に色素像が形成される
。この要素の他の層中には色素像が形成されない。
第4図の色素形成性ETR要素を低い正極電荷暴露例え
ば10ミリクーロン/−〜1クーロン/−の電荷暴露に
露すと、処理の際に、層(49)に色素像が形成される
。この要素の他の層中には色素像は形成されない。
ば10ミリクーロン/−〜1クーロン/−の電荷暴露に
露すと、処理の際に、層(49)に色素像が形成される
。この要素の他の層中には色素像は形成されない。
第4図の色素形成性ETR要素を高い正極電荷暴露およ
び続いて低い負極電荷暴露に、あるいは高い負極電荷暴
露および続いて低い正極電荷暴露に露すと、処理の際に
、層(41) 、層(45)および層(49)の各々に
色素像が形成される。層(45)中の色素像は伝染現像
によって形成される。
び続いて低い負極電荷暴露に、あるいは高い負極電荷暴
露および続いて低い正極電荷暴露に露すと、処理の際に
、層(41) 、層(45)および層(49)の各々に
色素像が形成される。層(45)中の色素像は伝染現像
によって形成される。
第4図において、スイッチ(55)は、像様の電気的暴
露の前には開放条件にしておく。電気接続手段(57)
は、支持体(53)上の導電層(51)を、電源(59
)および制御手段(61)を介して、電極(63)に接
続し、こうして適当な時に、像様の電気的暴露が可能に
なる。障壁層(43)および(47)は、場合により存
在する。
露の前には開放条件にしておく。電気接続手段(57)
は、支持体(53)上の導電層(51)を、電源(59
)および制御手段(61)を介して、電極(63)に接
続し、こうして適当な時に、像様の電気的暴露が可能に
なる。障壁層(43)および(47)は、場合により存
在する。
第5図は、第4図に示す色素形成性ETR要素の最初の
電気的暴露を説明するものである。第5図において、ス
イッチ(65)が閉鎖状態にあって、電流が電気接続手
段(67) 、電源(69) 、制御手段(71)を介
して、電極(73)へ流れることを可能にしている。制
御手段(71)は、負極性を電極(73)に与えること
ができるが、電極(75)には与えない。電極(73)
に与えた負極性による電荷暴露は、シアン色素形成性層
(79)内に潜像(77)を形成させることができる。
電気的暴露を説明するものである。第5図において、ス
イッチ(65)が閉鎖状態にあって、電流が電気接続手
段(67) 、電源(69) 、制御手段(71)を介
して、電極(73)へ流れることを可能にしている。制
御手段(71)は、負極性を電極(73)に与えること
ができるが、電極(75)には与えない。電極(73)
に与えた負極性による電荷暴露は、シアン色素形成性層
(79)内に潜像(77)を形成させることができる。
支持体(91)上の他の層(81) 、 (83) 、
(85) 、 (87)、および(89)は、この暴
露工程で像を形成させない。第5図からの暴露工程を、
負極暴露性工程1と称する。
(85) 、 (87)、および(89)は、この暴
露工程で像を形成させない。第5図からの暴露工程を、
負極暴露性工程1と称する。
第6図は、第4図に示す色素形成性E’TR要素の第2
の電気的暴露を説明するものである。第6図において、
スイッチ(93)が閉鎖状態にあって、電流が電気接続
手段(95) 、電源(97) 、制御手段(99)を
介して、電極(I01)へ流れることを可能にしている
。制御手段(99)は、電流を選択的に電極へ流すこと
ができる。これは、電極(I03)への電流を伴わない
、電極(I01)への正極性電流によって示される。こ
の電気的暴露は、第5図の暴露工程1から層(I09)
内に形成される像に悪影響を与えることなしに、層(I
07)内に像(I05)を形成させることができる。他
の層(I11) 、(I13)(I13)および(I1
5)内には潜像は形成されない。第5図および第6図に
示す電気的暴露は弱い電気的暴露であり、マゼンタ色素
形成性層(I13)内の色素像の現像を可能にしない。
の電気的暴露を説明するものである。第6図において、
スイッチ(93)が閉鎖状態にあって、電流が電気接続
手段(95) 、電源(97) 、制御手段(99)を
介して、電極(I01)へ流れることを可能にしている
。制御手段(99)は、電流を選択的に電極へ流すこと
ができる。これは、電極(I03)への電流を伴わない
、電極(I01)への正極性電流によって示される。こ
の電気的暴露は、第5図の暴露工程1から層(I09)
内に形成される像に悪影響を与えることなしに、層(I
07)内に像(I05)を形成させることができる。他
の層(I11) 、(I13)(I13)および(I1
5)内には潜像は形成されない。第5図および第6図に
示す電気的暴露は弱い電気的暴露であり、マゼンタ色素
形成性層(I13)内の色素像の現像を可能にしない。
場合により、第5図および第6図に示した電気的暴露は
、処理の際に伝染現像によって層(I13)内に像を形
成することのできる強い電気的暴露であることができる
。
、処理の際に伝染現像によって層(I13)内に像を形
成することのできる強い電気的暴露であることができる
。
第5図および第6図の電気的暴露工程は、色素形成性E
TR要素が感光性成分を含まない場合には、室内光で実
施することができる。
TR要素が感光性成分を含まない場合には、室内光で実
施することができる。
暴露工程2の後で、暴露後のETR要素を第7図に示す
ように処理して、暴露領域内に色素像を形成する。第7
図によれば、色素像(I15)は、暴露工程1に基づき
、シアン色素形成性層(I17)内に形成される。色素
像(I19)は、暴露工程2に基づいて、イエロー色素
形成性層(I21)内にも形成される。支持体(I31
)上の酸障壁層(I23) 、マゼンタ色素形成性層(
I25) 、酸障壁層(I27)あるいは導電層(I2
9)内には像は形成されない。第7図における色素像の
現像は、例えば、層(I17)および(I21)内での
色素像の現像を可能にするのに充分な時間および温度例
えば約り0℃〜約200℃の範囲内の温度で、要素の支
持体(I31)と加熱圧胴とを接触させることによって
実施する。場合により、第7図の処理は、処理溶液また
は浴によって実施することができる。
ように処理して、暴露領域内に色素像を形成する。第7
図によれば、色素像(I15)は、暴露工程1に基づき
、シアン色素形成性層(I17)内に形成される。色素
像(I19)は、暴露工程2に基づいて、イエロー色素
形成性層(I21)内にも形成される。支持体(I31
)上の酸障壁層(I23) 、マゼンタ色素形成性層(
I25) 、酸障壁層(I27)あるいは導電層(I2
9)内には像は形成されない。第7図における色素像の
現像は、例えば、層(I17)および(I21)内での
色素像の現像を可能にするのに充分な時間および温度例
えば約り0℃〜約200℃の範囲内の温度で、要素の支
持体(I31)と加熱圧胴とを接触させることによって
実施する。場合により、第7図の処理は、処理溶液また
は浴によって実施することができる。
前記の層は、写真技術において公知の塗布方法、例えば
写真技術において公知のホッパを使う押出コーチング、
カーテンコーチング、エアナイフコーチングまたはデイ
ツプコーチングによって塗布する。所望により、2以上
の層を同時に塗布する。
写真技術において公知のホッパを使う押出コーチング、
カーテンコーチング、エアナイフコーチングまたはデイ
ツプコーチングによって塗布する。所望により、2以上
の層を同時に塗布する。
前記材料の各種の成分は、具体的な電荷感受性材料およ
び成分に依存して、有機溶媒を含めて溶液または混合物
と成分とを混合することによって皮膜用に調製する。前
記の成分は、写真技術に公知の方法によって混合し添加
する。
び成分に依存して、有機溶媒を含めて溶液または混合物
と成分とを混合することによって皮膜用に調製する。前
記の成分は、写真技術に公知の方法によって混合し添加
する。
1つの態様においては、コバルト(I[[)配位錯体、
還元剤または還元剤前駆体、色素形成性カブラー、およ
び有機酸または無機酸を高分子バインダー溶液中に溶解
し、色素形成用層の少なくとも1層として塗布する。
還元剤または還元剤前駆体、色素形成性カブラー、およ
び有機酸または無機酸を高分子バインダー溶液中に溶解
し、色素形成用層の少なくとも1層として塗布する。
有用な色素形成性EAR要素は、厚さ約1〜約30μm
代表的には2〜15μmの範囲の色素形成性EAR層少
なくとも2層を担持する導電性支持体を含む。要素の各
層の最適の層厚さは、望ましい具体的なオーム抵抗率、
電荷感受性、層の具体的成分および望ましい像等の要因
に依存する。
代表的には2〜15μmの範囲の色素形成性EAR層少
なくとも2層を担持する導電性支持体を含む。要素の各
層の最適の層厚さは、望ましい具体的なオーム抵抗率、
電荷感受性、層の具体的成分および望ましい像等の要因
に依存する。
改良された現像化像を生成するためには、「溶融体形成
性化合物」が記録層中において有用である。本明細書に
おいて「溶融体形成性化合物」とは、前記の処理温度へ
の加熱の際に、改良された反応媒質代表的には溶融媒質
(ここで、前記の像形成性の組合せは現像の際に望まし
い像を生成することができるものとする)を生成する化
合物を意味する。有用な溶融体形成性化合物の例として
は、スクシンイミド、ジメチル尿素、スルホアミドおよ
びアセトアミドが含まれる。
性化合物」が記録層中において有用である。本明細書に
おいて「溶融体形成性化合物」とは、前記の処理温度へ
の加熱の際に、改良された反応媒質代表的には溶融媒質
(ここで、前記の像形成性の組合せは現像の際に望まし
い像を生成することができるものとする)を生成する化
合物を意味する。有用な溶融体形成性化合物の例として
は、スクシンイミド、ジメチル尿素、スルホアミドおよ
びアセトアミドが含まれる。
、以下余白
〔実施例〕
以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。
立上
本例は、多色像を形成することのできる色素形成性EA
R要素の正極性電荷露光による色素像の形成を説明する
ものである。
R要素の正極性電荷露光による色素像の形成を説明する
ものである。
以下の層配列をもつ色素形成性EAR要素を調製した。
前記の配列は、ポリ (アクリル酸メチルーコー塩化ビ
ニリデン)層を加えれば、第1図に示したものと類似の
ものである。
ニリデン)層を加えれば、第1図に示したものと類似の
ものである。
本例の導電性支持体は、サーメツト層(導電性層)およ
びその上のポリ (アクリル酸メチルーコー塩化ビニリ
デン)層(重量比80 : 20)をもつポリ (エチ
レンテレフタレート)フィルムからなる。
びその上のポリ (アクリル酸メチルーコー塩化ビニリ
デン)層(重量比80 : 20)をもつポリ (エチ
レンテレフタレート)フィルムからなる。
赤色色素形成性層である層(a)を、ウェット皮膜厚1
00μmで導電性支持体上に塗布した。本例の層(a)
の皮膜組成は以下のとおりであった。
00μmで導電性支持体上に塗布した。本例の層(a)
の皮膜組成は以下のとおりであった。
セルロースアセテートブチレート(バインダー)(アセ
トン中の6.25重量%溶液)1〇−水
0.5ml界面活性剤
(SF−1066;米国General Electr
icCompanyから市販のシリコーン界面活性剤の
商品名) 0.06g
2.5−ジヒドロキシ−4−メチルアセトフェノン(還
元剤) 0.0668トリス(ト
リメチレンジアミン)コバ′ルト(III)トリフルオ
ロアセテート(コバルト(III)アミン錯体)
0.510 g2−(p−ヨー
ドフェニル)−3−(p−ニトロフェニル)−5−フェ
ニル−2H−テトラゾリウムテトラフルオロボレート(
色素形成性化金物) 0
.115g得られた層(a)を45℃で5分間乾燥させ
た。
トン中の6.25重量%溶液)1〇−水
0.5ml界面活性剤
(SF−1066;米国General Electr
icCompanyから市販のシリコーン界面活性剤の
商品名) 0.06g
2.5−ジヒドロキシ−4−メチルアセトフェノン(還
元剤) 0.0668トリス(ト
リメチレンジアミン)コバ′ルト(III)トリフルオ
ロアセテート(コバルト(III)アミン錯体)
0.510 g2−(p−ヨー
ドフェニル)−3−(p−ニトロフェニル)−5−フェ
ニル−2H−テトラゾリウムテトラフルオロボレート(
色素形成性化金物) 0
.115g得られた層(a)を45℃で5分間乾燥させ
た。
障壁層である層(b)を層(a)上に塗布した。
JW (b)は、ブタジェン−スチレンコポリマー(K
R−03:米国のPh1lips Companyから
市販の商品名)100g/ffとp−)ルエンスルホン
酸10g/lと界面活性剤(SF−1066i米国Ge
neralElectric Companyから市販
のシリコーン界面活性剤の商品名)を含むトルエン−エ
タノール(90:10体積部)溶液を、ウェット皮膜被
覆量2af/ft”(0,19af/nr)で層(a)
上に塗布することによって調製した。溶媒を乾燥除去し
て、スチレン−ブタジェンコポリマーラテックス200
■/ft”(2152■/M)およびp−トルエンスル
ホン酸20■/ft” (215,2■/rrr)をも
つ厚さ1〜1.5μmの層を堤供した。
R−03:米国のPh1lips Companyから
市販の商品名)100g/ffとp−)ルエンスルホン
酸10g/lと界面活性剤(SF−1066i米国Ge
neralElectric Companyから市販
のシリコーン界面活性剤の商品名)を含むトルエン−エ
タノール(90:10体積部)溶液を、ウェット皮膜被
覆量2af/ft”(0,19af/nr)で層(a)
上に塗布することによって調製した。溶媒を乾燥除去し
て、スチレン−ブタジェンコポリマーラテックス200
■/ft”(2152■/M)およびp−トルエンスル
ホン酸20■/ft” (215,2■/rrr)をも
つ厚さ1〜1.5μmの層を堤供した。
青色色素形成性層である層(C)を、障壁層(b)上に
塗布した。層(C)は、ウェット皮膜厚100μmで塗
布した。組成は以下のとおりであった。
塗布した。層(C)は、ウェット皮膜厚100μmで塗
布した。組成は以下のとおりであった。
セルロースアセテートブチレート(バインダー)(アセ
トン中の6.25重量%溶液)10ml水
0.5−界面活性剤
(SF−1066;シリコーン界面活性剤)0.06g 2.5−ジヒドロキシ−4−メチルアセトフェノン(還
元剤) 0.066gトリス(ト
リメチレンジアミン)コバルト(T[[)トリフルオロ
アセテート1水和物(コバルト(Ill)アミン錯体)
0.510 gニトロブルーテトラゾリウムクロライド
0.080gを含有するエタノール/水(4:1体積部
)溶液 2−得られた
層(C)を5分間45℃で乾かした。
トン中の6.25重量%溶液)10ml水
0.5−界面活性剤
(SF−1066;シリコーン界面活性剤)0.06g 2.5−ジヒドロキシ−4−メチルアセトフェノン(還
元剤) 0.066gトリス(ト
リメチレンジアミン)コバルト(T[[)トリフルオロ
アセテート1水和物(コバルト(Ill)アミン錯体)
0.510 gニトロブルーテトラゾリウムクロライド
0.080gを含有するエタノール/水(4:1体積部
)溶液 2−得られた
層(C)を5分間45℃で乾かした。
得られた色素形成性EAR要素を水銀接触電極によって
像様に電気暴露した。像様の電気暴露は500■の電圧
であった。正極性を水銀電極に与えた。最小密度0.1
0で、電荷暴露8.8mクーロン/−において青色透過
密度0.38のプリントアウト色素像が形成された。
像様に電気暴露した。像様の電気暴露は500■の電圧
であった。正極性を水銀電極に与えた。最小密度0.1
0で、電荷暴露8.8mクーロン/−において青色透過
密度0.38のプリントアウト色素像が形成された。
可視像を含む前記要素の断面顕微鏡検査によれば、ポリ
(アクリル酸メチルーコー塩化ビニリデン)を含有す
る層の界面に最も近い層中に、多くの像が集中している
ことが分かった。
(アクリル酸メチルーコー塩化ビニリデン)を含有す
る層の界面に最も近い層中に、多くの像が集中している
ことが分かった。
炎1
本例は、例1に記載した、多色像を形成することのでき
る色素形成性EAR要素の負極電荷暴露による、色素像
の形成を説明するものである。
る色素形成性EAR要素の負極電荷暴露による、色素像
の形成を説明するものである。
色素形成性EAR要素を例1のようにして調製した。水
銀電極に負極性を与えることにより、前記要素を像様に
電気的に暴露した。最小密度0.10で、電荷暴露8.
8mクーロン/dにおいて青色透過密度0.43の可視
色素プリントアウト像が形成された。
銀電極に負極性を与えることにより、前記要素を像様に
電気的に暴露した。最小密度0.10で、電荷暴露8.
8mクーロン/dにおいて青色透過密度0.43の可視
色素プリントアウト像が形成された。
可視像を含む、前記の暴露後の色素形成性EAR要素の
断面顕微鏡検査によれば、障壁層(b)から最も遠い層
(c)の領域内に多くの色素像が集中していることが分
かった。
断面顕微鏡検査によれば、障壁層(b)から最も遠い層
(c)の領域内に多くの色素像が集中していることが分
かった。
貫主
、本例は、多色像を形成することのできる色素形成性E
AR要素を最初に正極電荷暴露し、そして第2に負極電
荷暴露することによる、色素像の形成を説明するもので
ある。
AR要素を最初に正極電荷暴露し、そして第2に負極電
荷暴露することによる、色素像の形成を説明するもので
ある。
色素形成性EAR要素を例1のようにして調製した。例
1に示すとおり、水銀電極により、正極性で電気的暴露
8.8mクーロン/−で前記の色素形成性EAR要素を
像様に電気的に暴露した。続いて、負極性で、水銀接触
電極により、電気暴露8.8mクーロン/iで、前記の
色素形成性EAR要素を像様暴露した。最小密度0.1
0で、青色最大透過密度0.41のプリントアウト像が
形成された。
1に示すとおり、水銀電極により、正極性で電気的暴露
8.8mクーロン/−で前記の色素形成性EAR要素を
像様に電気的に暴露した。続いて、負極性で、水銀接触
電極により、電気暴露8.8mクーロン/iで、前記の
色素形成性EAR要素を像様暴露した。最小密度0.1
0で、青色最大透過密度0.41のプリントアウト像が
形成された。
可視像を含む前記の色素形成性EAR要素の断面顕微鏡
検査によれば、正極性暴露により、ポリ(アクリル酸メ
チルーコー塩化ビニリデン)を含有する層(a)の界面
において層(a)に多(の像密度形成が起きていること
が分かった。また、顕微鏡検査によれば、負極性暴露に
より、層(b)から最も遠い層(C)の部分に、層(C
)の多くの像密度形成が起きていることが分かった。
検査によれば、正極性暴露により、ポリ(アクリル酸メ
チルーコー塩化ビニリデン)を含有する層(a)の界面
において層(a)に多(の像密度形成が起きていること
が分かった。また、顕微鏡検査によれば、負極性暴露に
より、層(b)から最も遠い層(C)の部分に、層(C
)の多くの像密度形成が起きていることが分かった。
以下余白
■互
本例は、色素形成性EAR要素を熱処理することによる
、色素像の形成を説明するものである。
、色素像の形成を説明するものである。
色素形成性EAR要素を例1のようにして調製し、そし
て像様に電気的に暴露したが、但し、電荷暴露を0.8
8mクーロン/−に減少させた。
て像様に電気的に暴露したが、但し、電荷暴露を0.8
8mクーロン/−に減少させた。
像形成性層を含む要素の側面を加熱手段(加熱圧胴を使
用した)に対面させながら、前記の暴露後の色素形成性
エレクトロサーモグラフィック要素を均一に加熱した。
用した)に対面させながら、前記の暴露後の色素形成性
エレクトロサーモグラフィック要素を均一に加熱した。
暴露後のETR要素を8秒間105℃に加熱して、最小
密度0.19で、青色最大透過密度1.17の色素像を
形成した。
密度0.19で、青色最大透過密度1.17の色素像を
形成した。
処理後の要素の断面の顕微鏡検査によれば、主に層(a
)中に像色素の形成があることが分かった。
)中に像色素の形成があることが分かった。
■工
本例は、暴露後の色素形成性ETR要素を熱処理するこ
とによる、色素像の形成を説明するものである。
とによる、色素像の形成を説明するものである。
色素形成性ETR要素を例1のようにして調製し、そし
て像様に電気的に暴露したが、但し、電荷暴露を負極性
で行なった。
て像様に電気的に暴露したが、但し、電荷暴露を負極性
で行なった。
像形成性層を含む要素の側面を加熱手段(加熱圧胴を使
用した)に対面させながら、前記の暴露後の色素形成性
ETR要素を均一に加熱した。暴露後のETR要素を8
秒間105℃に加熱して、最小密度0.19で、青色最
大透過密度1.42の色素像を形成した。
用した)に対面させながら、前記の暴露後の色素形成性
ETR要素を均一に加熱した。暴露後のETR要素を8
秒間105℃に加熱して、最小密度0.19で、青色最
大透過密度1.42の色素像を形成した。
処理後の要素の断面の顕微鏡検査によれば、主に層<c
>中に像色素の形成があることが分かった。
>中に像色素の形成があることが分かった。
倒」−
本例は、熱処理により、色素形成性ETR要素の2層の
各々において色素像を形成することを説明するものであ
る。
各々において色素像を形成することを説明するものであ
る。
色素形成性ETR要素を例3のようにして調製し、そし
て像様に電気的に暴露したが、但し、電荷暴露を0.8
8 mクーロン/iに減少させた。暴露後の要素を8秒
間105℃で熱処理して、最小密度0.19で、最大透
過密度1.85の色素像を形成した。
て像様に電気的に暴露したが、但し、電荷暴露を0.8
8 mクーロン/iに減少させた。暴露後の要素を8秒
間105℃で熱処理して、最小密度0.19で、最大透
過密度1.85の色素像を形成した。
処理後の要素の断面の顕微鏡検査によれば、層(a)お
よび層(C)中に像色素の形成があることが分かった。
よび層(C)中に像色素の形成があることが分かった。
勇1
本例は、色素形成性ETR要素の正極性電荷露光による
色素の像の形成を説明するものである。
色素の像の形成を説明するものである。
以下の層配列をもつ要素を調製した。
(e) シアン色素形成性層
(d) 高分子障壁層
(c) マゼンタ色素形成性層
(b) 高分子下塗層
(a) サーメツト層
支持体
導電性サーメット皮膜(a)とポリ (アクリル酸メチ
ルーコー塩化ビニリデン)皮膜(b)とを担持するポリ
(エチレンテレフタレート)フィルムからなる導電性
支持体上に、以下の層を各々塗布することによって色素
形成性ETR要素を調製した。
ルーコー塩化ビニリデン)皮膜(b)とを担持するポリ
(エチレンテレフタレート)フィルムからなる導電性
支持体上に、以下の層を各々塗布することによって色素
形成性ETR要素を調製した。
層(C):
以上のマゼンタ色素形成性組成物を、ポリ (アクリル
酸メチルーコー塩化ビニリデン) Ji (b)上に2
5Orpm+でスピンコーチングした。
酸メチルーコー塩化ビニリデン) Ji (b)上に2
5Orpm+でスピンコーチングした。
メタノール:アセトン(80: 20体積部)中のポリ
(酢酸ビニルーコービニルピロリドンーコー安息香酸ビ
ニル) (50/30/20) 14.2重量%溶液1
5.85−;メタノール:アセトン(7:3体積部)1
4.15−;シロキサン界面活性剤(SF−1066i
米国General Electric Compan
yから市販の商品名)0.090g ; )リス(トリ
メチレンジアミン)コバルト(■)トリフルオロメタン
スルホネート1.179g;式 %式% のカプラー0.333g ; 2 、6−ジプロモー3
−メチル−p−アミノフェノール(現像剤)0.102
g ;1)−トルエンスルホン酸0.036g ;エチ
レンオキシド−プロピレングリコール界面活性剤(Pl
uronic−F−98;米国BASF−Wgando
tte Corporationから市販の商品名)
0.480g ; )リフルオロ酢酸リチウム0.24
0 g。
(酢酸ビニルーコービニルピロリドンーコー安息香酸ビ
ニル) (50/30/20) 14.2重量%溶液1
5.85−;メタノール:アセトン(7:3体積部)1
4.15−;シロキサン界面活性剤(SF−1066i
米国General Electric Compan
yから市販の商品名)0.090g ; )リス(トリ
メチレンジアミン)コバルト(■)トリフルオロメタン
スルホネート1.179g;式 %式% のカプラー0.333g ; 2 、6−ジプロモー3
−メチル−p−アミノフェノール(現像剤)0.102
g ;1)−トルエンスルホン酸0.036g ;エチ
レンオキシド−プロピレングリコール界面活性剤(Pl
uronic−F−98;米国BASF−Wgando
tte Corporationから市販の商品名)
0.480g ; )リフルオロ酢酸リチウム0.24
0 g。
層(d):
以上の障壁層(b)を前記のマゼンタ色素形成性層(b
)上に25Orpm+でスピンコーチングした。
)上に25Orpm+でスピンコーチングした。
ポリ (アクリルアミドーコーN−(3−(クロロアセ
トアミド)プロピル〕メタクリルアミド)(80/20
重量比)60g/Nとエチレングリコ−nt25g/l
とFC−430弗化炭素界面活性剤(FC−430;米
国3 M Companyから市販の弗化炭素界面活性
剤)5g/Ilとを含む層(d)用水性皮膜組成物。
トアミド)プロピル〕メタクリルアミド)(80/20
重量比)60g/Nとエチレングリコ−nt25g/l
とFC−430弗化炭素界面活性剤(FC−430;米
国3 M Companyから市販の弗化炭素界面活性
剤)5g/Ilとを含む層(d)用水性皮膜組成物。
層(e):
以下のシアン色素形成性組成物を層(d)上に20Or
pmでスピンコーチングした。
pmでスピンコーチングした。
メタノール:アセトン(80720体積部)中のポリ(
酢酸ビニルーコーN−ビニルーコービロリドンーコー安
息香酸ビニル) (50/30/20) 14.2重量
%溶液15.85+af 、メタノール:アセトン(7
:3体積部)14.15sj ;シロキサン界面活性剤
(SF−1066)0.090g ; トリス(トリメ
チレンジアミン)コバルト(■)トリフルオロメタンス
ルホネート1.662g :式 %式% チル−p−アミノフェノール(現像剤)0.153g
;p−トルエンスルホン酸0.108g ;エチレンオ
キシド−プロピレングリコール界面活性剤(Pluro
nic−F −98)0.480g ; )リフルオロ
酢酸リチウム0.240 g。
酢酸ビニルーコーN−ビニルーコービロリドンーコー安
息香酸ビニル) (50/30/20) 14.2重量
%溶液15.85+af 、メタノール:アセトン(7
:3体積部)14.15sj ;シロキサン界面活性剤
(SF−1066)0.090g ; トリス(トリメ
チレンジアミン)コバルト(■)トリフルオロメタンス
ルホネート1.662g :式 %式% チル−p−アミノフェノール(現像剤)0.153g
;p−トルエンスルホン酸0.108g ;エチレンオ
キシド−プロピレングリコール界面活性剤(Pluro
nic−F −98)0.480g ; )リフルオロ
酢酸リチウム0.240 g。
得られた色素形成性ETR要素を水銀接触電極装置によ
って像様に電気暴露した。暴露の際に、色素形成性ET
R要素には150vの電圧を与えた。
って像様に電気暴露した。暴露の際に、色素形成性ET
R要素には150vの電圧を与えた。
正極性を水銀電極に与えた。
暴露後の色素形成性ETR要素を5秒間125℃で均一
に加熱してマゼンタ色素像を形成した。このマゼンタ色
素像は、電荷暴露2.3mクーロン/dに関して緑色最
大透過密度1.77を示した。このマゼンタ色素像は最
小密度0.18を示した。
に加熱してマゼンタ色素像を形成した。このマゼンタ色
素像は、電荷暴露2.3mクーロン/dに関して緑色最
大透過密度1.77を示した。このマゼンタ色素像は最
小密度0.18を示した。
貫主
本例は、例7に記載した色素形成性ETR要素の負極電
荷暴露による、色素像の形成を説明するものである。
荷暴露による、色素像の形成を説明するものである。
色素形成性ETR要素を例7のようにして調製した。水
銀接触電極に負極性を与えることにより、前記の得られ
た色素形成性ETR要素を像様に電気的に暴露した。次
に、暴露後の色素形成性ETR要素を、例7に示すよう
に均一に加熱して、要素中にシアン色素像を形成した。
銀接触電極に負極性を与えることにより、前記の得られ
た色素形成性ETR要素を像様に電気的に暴露した。次
に、暴露後の色素形成性ETR要素を、例7に示すよう
に均一に加熱して、要素中にシアン色素像を形成した。
得られたシアン色素像は、電荷暴露2.0mクーロン/
claにおいて赤色最大透過密度1.66および最小密
度0.18を示した。
claにおいて赤色最大透過密度1.66および最小密
度0.18を示した。
本例は、例7の色素形成性ETR要素が、電気的暴露の
極性に応じてマゼンタ色素像またはシアン色素像を形成
することを示すものである。
極性に応じてマゼンタ色素像またはシアン色素像を形成
することを示すものである。
電気的に活性化可能で多層の色素形成性記録要素を、前
記の工程(I)および(I[)で像様暴露し、そして得
られた要素中に工程(III)で色素像を形成すること
からなる、色素形成性で電気的に活性化可能な記録方法
により、複雑な電気暴露工程の必要なしに、あるいは導
電性支持体の反対側面上へのEAR層の塗布の必要なし
に、多色色素像を形成することができる。
記の工程(I)および(I[)で像様暴露し、そして得
られた要素中に工程(III)で色素像を形成すること
からなる、色素形成性で電気的に活性化可能な記録方法
により、複雑な電気暴露工程の必要なしに、あるいは導
電性支持体の反対側面上へのEAR層の塗布の必要なし
に、多色色素像を形成することができる。
第1図は本発明方法において有用な色素形成性EAR要
素の態様を示す説明図である。 第2図は本発明方法において有用な色素形成性F、AR
要素の別の態様を示す説明図である。 第3図は本発明方法において有用な色素形成性ETR要
素の態様を示す説明図である。 第4図は本発明方法において有用な色素形成性EAR要
素の別の態様を示す説明図である。 第5図は負極性像様暴露を含む本発明方法の暴露工程を
示す説明図である。 第6図は正極性像様暴露を含む本発明方法の暴露工程を
示す説明図である。 第7図は本発明の別の工程において色素像を生成する熱
現像工程を示す説明図である。 1.3.9.13.1?、21.25.29.33.3
7.4L 45.49,79.83.87゜107.1
09,113.117,121,125・・・色素形成
性層;5.15.31.53.91,118.131・
・・支持体;?、 11.19.27,33.43.4
7,81,85.111,115.123.127・・
・障壁層; 23 、39・・・オーバーコート層;61.71.9
9・・・コントローラ。 以下余白 FIG、 4 FIG、 5 負極性暴露工程1現像工
程3 FIG、 7
素の態様を示す説明図である。 第2図は本発明方法において有用な色素形成性F、AR
要素の別の態様を示す説明図である。 第3図は本発明方法において有用な色素形成性ETR要
素の態様を示す説明図である。 第4図は本発明方法において有用な色素形成性EAR要
素の別の態様を示す説明図である。 第5図は負極性像様暴露を含む本発明方法の暴露工程を
示す説明図である。 第6図は正極性像様暴露を含む本発明方法の暴露工程を
示す説明図である。 第7図は本発明の別の工程において色素像を生成する熱
現像工程を示す説明図である。 1.3.9.13.1?、21.25.29.33.3
7.4L 45.49,79.83.87゜107.1
09,113.117,121,125・・・色素形成
性層;5.15.31.53.91,118.131・
・・支持体;?、 11.19.27,33.43.4
7,81,85.111,115.123.127・・
・障壁層; 23 、39・・・オーバーコート層;61.71.9
9・・・コントローラ。 以下余白 FIG、 4 FIG、 5 負極性暴露工程1現像工
程3 FIG、 7
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、電気的に活性化可能で多層の色素形成性記録要素を
電荷に像様暴露して現像可能像を形成し、続いて処理し
て色素像を形成する、色素形成性で電気的に活性化可能
な記録方法であって、 ( I )多層で、色素形成性で、電気的に活性化可能な
記録要素を、或る極性の電荷に像様暴露して、少なくと
も1層中に現像可能潜像を形成する工程、続いて、 (II)その多層で、色素形成性で、電気的に活性化可能
な記録要素を、前記工程( I )の極性とは反対の極性
の電荷に像様暴露して、その要素の別の層中に現像可能
潜像を形成する工程、そして(III)得られた要素中で
色素像を現像する工程を含んでなる、前記の記録方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US870575 | 1986-06-04 | ||
US06/870,575 US4727008A (en) | 1986-06-04 | 1986-06-04 | Dye-forming electrically activatable recording element and process |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS633992A true JPS633992A (ja) | 1988-01-08 |
Family
ID=25355696
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62139078A Pending JPS633992A (ja) | 1986-06-04 | 1987-06-04 | 色素形成性の電気的に活性化可能な記録方法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4727008A (ja) |
JP (1) | JPS633992A (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5484694A (en) | 1994-11-21 | 1996-01-16 | Eastman Kodak Company | Imaging element comprising an electrically-conductive layer containing antimony-doped tin oxide particles |
US5576162A (en) | 1996-01-18 | 1996-11-19 | Eastman Kodak Company | Imaging element having an electrically-conductive layer |
US6509296B1 (en) * | 1998-02-27 | 2003-01-21 | Eastman Kodak Company | Thermographic imaging elements and processes for their use |
GB201017547D0 (en) * | 2010-10-18 | 2010-12-01 | Univ Cardiff | Method and device for the detection of sulphur containing species |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4284704A (en) * | 1976-08-13 | 1981-08-18 | Eastman Kodak Company | Photographic elements with incorporated hydrogen source photoreductant and tetrazolium salt |
US4131463A (en) * | 1976-09-17 | 1978-12-26 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Electric recording process of images using electron sensitive layer containing trivalent cobalt complex and compound having conjugated π bond system |
US4201591A (en) * | 1977-12-08 | 1980-05-06 | Eastman Kodak Company | Electrically activated recording material and process |
CA1144412A (en) * | 1978-12-20 | 1983-04-12 | Anthony Adin | Element including a layer containing aromatic o-dialdehyde dye former and a radiation responsive image-forming composition and a superimposed polymer layer |
US4247625A (en) * | 1978-12-20 | 1981-01-27 | Eastman Kodak Company | Imaging processes, elements and compositions featuring dye-retaining binders for reaction products of cobalt complexes and aromatic dialdehyde |
US4343880A (en) * | 1979-07-09 | 1982-08-10 | Eastman Kodak Company | Dye-forming electrically activatable recording material and process |
US4234670A (en) * | 1979-09-27 | 1980-11-18 | Eastman Kodak Company | Reducible metal salt-dry electrographic visible image recording process |
US4294912A (en) * | 1980-07-17 | 1981-10-13 | Eastman Kodak Company | Thermally responsive cobalt(III) complex imaging compositions having lowered activation temperatures |
US4410614A (en) * | 1982-06-14 | 1983-10-18 | Eastman Kodak Company | Polymeric electrically active conductive layer (EAC) for electrically activatable recording element and process |
US4435490A (en) * | 1982-12-30 | 1984-03-06 | Eastman Kodak Company | Electrically activatable recording element and process |
-
1986
- 1986-06-04 US US06/870,575 patent/US4727008A/en not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-06-04 JP JP62139078A patent/JPS633992A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4727008A (en) | 1988-02-23 |
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