JPH1196993A - リチウムイオン２次電池用負極 - Google Patents
リチウムイオン２次電池用負極Info
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- JPH1196993A JPH1196993A JP9257229A JP25722997A JPH1196993A JP H1196993 A JPH1196993 A JP H1196993A JP 9257229 A JP9257229 A JP 9257229A JP 25722997 A JP25722997 A JP 25722997A JP H1196993 A JPH1196993 A JP H1196993A
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- secondary battery
- lithium ion
- ion secondary
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 充電容量及びサイクル特性が向上できるリチ
ウムイオン２次電池用負極を提供する。 【解決手段】 表面コーティングされた活物質により構
成されたリチウムイオン２次電池用負極であって、その
表面コーティングには、リチウムイオンがインターカレ
ーションする際にリチウム電位に対して０．５Ｖ以上の
電位となり、リチウムイオンのインターカレーションの
際にリチウム電位に対して０．５Ｖ以下の電位となる負
極活物質よりもその電位が高くなるものを使用する。こ
れにより急速充電時における負極の表面の電位が低くな
りすぎることを防止できる。
ウムイオン２次電池用負極を提供する。 【解決手段】 表面コーティングされた活物質により構
成されたリチウムイオン２次電池用負極であって、その
表面コーティングには、リチウムイオンがインターカレ
ーションする際にリチウム電位に対して０．５Ｖ以上の
電位となり、リチウムイオンのインターカレーションの
際にリチウム電位に対して０．５Ｖ以下の電位となる負
極活物質よりもその電位が高くなるものを使用する。こ
れにより急速充電時における負極の表面の電位が低くな
りすぎることを防止できる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、リチウムイオン２
次電池用負極の改良に関する。
次電池用負極の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より表面コーティングされた活物質
をリチウム電池の負極に使用することが知られている。
例えば、特開平１−２２５０６３号公報には、負極表面
を水酸化リチウムで被覆したリチウム電池が開示されて
いる。
をリチウム電池の負極に使用することが知られている。
例えば、特開平１−２２５０６３号公報には、負極表面
を水酸化リチウムで被覆したリチウム電池が開示されて
いる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記従来例に
おいては、急速充電時のリチウムイオン２次電池の充電
容量が低減するという問題があった。これは、リチウム
イオン２次電池を急速充電する場合に、負極活物質の平
均電位よりも負極の表面近傍の電位の方が低くなるが、
負極の電位は負極活物質の平均電位ではなく負極活物質
の表面近傍の電位で決定される。従って、充電を正負極
の電位差によって終了させる場合に、急速充電ではＩＲ
ドロップによる負極電位の低下に加え負極活物質表面の
電位の低下により低速充電の場合に比べ早く充電終了電
位に達してしまう。このため、充電容量が低減すると考
えられる。
おいては、急速充電時のリチウムイオン２次電池の充電
容量が低減するという問題があった。これは、リチウム
イオン２次電池を急速充電する場合に、負極活物質の平
均電位よりも負極の表面近傍の電位の方が低くなるが、
負極の電位は負極活物質の平均電位ではなく負極活物質
の表面近傍の電位で決定される。従って、充電を正負極
の電位差によって終了させる場合に、急速充電ではＩＲ
ドロップによる負極電位の低下に加え負極活物質表面の
電位の低下により低速充電の場合に比べ早く充電終了電
位に達してしまう。このため、充電容量が低減すると考
えられる。
【０００４】なお、急速充電時に負極活物質の平均電位
よりも負極の表面近傍の電位の方が低くなる理由は以下
のように考えられる。すなわち、図２には、活物質中に
リチウムイオンがインターカレーションされる場合の様
子が示されるが、充電速度が低い場合には、リチウムが
炭素平面３層毎にインターカレーションするＬｉＣ18の
状態から、炭素平面２層毎にインターカレーションする
ＬｉＣ12の状態を経て、各炭素平面の間にすべてリチウ
ムがインターカレーションするＬｉＣ6の状態に順次移
行していく。これに従って負極の電位も低下することに
なる。ところが、急速充電を行い、リチウムイオンの拡
散係数１０-7〜１０-10ｃｍ2／ｓを超える速度の電流を
流した場合、表面近傍の炭素平面間にのみリチウムがイ
ンターカレーションされ、表面のみがＬｉＣ6の状態と
なってしまう。この場合、負極活物質の内部にはリチウ
ムが存在せず、負極活物質の平均電位は高い状態に維持
されており、表面電位のみが低下してしまうので、平均
電位よりも表面近傍の電位の方が低くなる。
よりも負極の表面近傍の電位の方が低くなる理由は以下
のように考えられる。すなわち、図２には、活物質中に
リチウムイオンがインターカレーションされる場合の様
子が示されるが、充電速度が低い場合には、リチウムが
炭素平面３層毎にインターカレーションするＬｉＣ18の
状態から、炭素平面２層毎にインターカレーションする
ＬｉＣ12の状態を経て、各炭素平面の間にすべてリチウ
ムがインターカレーションするＬｉＣ6の状態に順次移
行していく。これに従って負極の電位も低下することに
なる。ところが、急速充電を行い、リチウムイオンの拡
散係数１０-7〜１０-10ｃｍ2／ｓを超える速度の電流を
流した場合、表面近傍の炭素平面間にのみリチウムがイ
ンターカレーションされ、表面のみがＬｉＣ6の状態と
なってしまう。この場合、負極活物質の内部にはリチウ
ムが存在せず、負極活物質の平均電位は高い状態に維持
されており、表面電位のみが低下してしまうので、平均
電位よりも表面近傍の電位の方が低くなる。
【０００５】また、リチウムイオン２次電池において
は、初期充電時に負極表面にリチウムを含むＳＥＩ（Ｓ
ｏｌｉｄ Ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ Ｉｎｔｅｒｆａｃ
ｅ）が形成され、その分リチウムイオンが消費されて充
電１回目の不可逆容量が発生し、またサイクル特性も低
下するという問題がある。これに対して、表面コーティ
ングは有効であるが、上記従来例のように水酸化リチウ
ムを使用した場合には、この物質が電解液中の水分によ
り溶解し不安定なため、サイクル特性向上のためにさほ
ど有効ではない。この場合、珪素化合物等で表面コーテ
ィングすることも考えられるが、リチウム化合物以外の
物質を使用した場合には、不可逆容量の低減効果はさほ
ど高くない。
は、初期充電時に負極表面にリチウムを含むＳＥＩ（Ｓ
ｏｌｉｄ Ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ Ｉｎｔｅｒｆａｃ
ｅ）が形成され、その分リチウムイオンが消費されて充
電１回目の不可逆容量が発生し、またサイクル特性も低
下するという問題がある。これに対して、表面コーティ
ングは有効であるが、上記従来例のように水酸化リチウ
ムを使用した場合には、この物質が電解液中の水分によ
り溶解し不安定なため、サイクル特性向上のためにさほ
ど有効ではない。この場合、珪素化合物等で表面コーテ
ィングすることも考えられるが、リチウム化合物以外の
物質を使用した場合には、不可逆容量の低減効果はさほ
ど高くない。
【０００６】本発明は、上記従来の課題に鑑みなされた
ものであり、その目的は、充電容量及びサイクル特性が
向上できるリチウムイオン２次電池用負極を提供するこ
とにある。
ものであり、その目的は、充電容量及びサイクル特性が
向上できるリチウムイオン２次電池用負極を提供するこ
とにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明は、表面コーティングされた活物質により構
成されたリチウムイオン２次電池用負極であって、その
表面コーティングには、リチウムイオンがインターカレ
ーションする際の電位が負極より高くなる物質が使用さ
れることを特徴とする。
に、本発明は、表面コーティングされた活物質により構
成されたリチウムイオン２次電池用負極であって、その
表面コーティングには、リチウムイオンがインターカレ
ーションする際の電位が負極より高くなる物質が使用さ
れることを特徴とする。
【０００８】また、表面コーティングされた活物質によ
り構成されたリチウムイオン２次電池用負極であって、
その表面コーティングには、リチウムを含む無機固体電
解質が使用されることを特徴とする。
り構成されたリチウムイオン２次電池用負極であって、
その表面コーティングには、リチウムを含む無機固体電
解質が使用されることを特徴とする。
【０００９】また、上記リチウムイオン２次電池用負極
において、負極の対極に最も近い側に表面コーティング
に使用された物質の層が設けられたことを特徴とする。
において、負極の対極に最も近い側に表面コーティング
に使用された物質の層が設けられたことを特徴とする。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態（以下
実施形態という）について説明する。
実施形態という）について説明する。
【００１１】実施形態１．一般に、リチウムイオン２次
電池において負極活物質として使用される黒鉛、アモル
ファスカーボン、あるいはＳｉ、Ｓｎ系酸化物等は、リ
チウムイオンがインターカレーションする際にリチウム
電位に対して０．５Ｖ以下の電位となる。これら活物質
の表面に、リチウムイオンがインターカレーションする
際にリチウム電位に対して０．５Ｖ以上の電位となる物
質をコーティングすれば、活物質の表面電位の低下を緩
和することができる。従って、急速充電時において活物
質の表面電位のみが低下し、充電量が不十分なうちに充
電の終了電位に到達してしまうという問題を解消するこ
とができる。
電池において負極活物質として使用される黒鉛、アモル
ファスカーボン、あるいはＳｉ、Ｓｎ系酸化物等は、リ
チウムイオンがインターカレーションする際にリチウム
電位に対して０．５Ｖ以下の電位となる。これら活物質
の表面に、リチウムイオンがインターカレーションする
際にリチウム電位に対して０．５Ｖ以上の電位となる物
質をコーティングすれば、活物質の表面電位の低下を緩
和することができる。従って、急速充電時において活物
質の表面電位のみが低下し、充電量が不十分なうちに充
電の終了電位に到達してしまうという問題を解消するこ
とができる。
【００１２】このような表面コーティング用の物質とし
ては例えばＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＶＯ2、ＣｒＯ2、Ｍｏ
Ｏ2、ＲｕＯ2、ＲｕＯ2、ＷＯ3等の酸化物が考えられ
る。あるいは、これらの金属との炭化物、窒化物でもよ
い。これらの物質の表面被覆量は、黒鉛等の負極活物質
に対して０．０１〜１０％が好適である。この範囲より
少ないと負極活物質の表面を完全に被覆できず、またこ
の範囲より多いと正負極間の平均電圧が低くなりすぎ、
また表面被覆に使用されずに単独生成物となってしまう
という問題がある。
ては例えばＴｉＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、ＶＯ2、ＣｒＯ2、Ｍｏ
Ｏ2、ＲｕＯ2、ＲｕＯ2、ＷＯ3等の酸化物が考えられ
る。あるいは、これらの金属との炭化物、窒化物でもよ
い。これらの物質の表面被覆量は、黒鉛等の負極活物質
に対して０．０１〜１０％が好適である。この範囲より
少ないと負極活物質の表面を完全に被覆できず、またこ
の範囲より多いと正負極間の平均電圧が低くなりすぎ、
また表面被覆に使用されずに単独生成物となってしまう
という問題がある。
【００１３】また、負極活物質に表面コーティングする
ことにより、ＳＥＩが発生しにくくなり、サイクル特性
の向上を図ることもできる。
ことにより、ＳＥＩが発生しにくくなり、サイクル特性
の向上を図ることもできる。
【００１４】以下に、上記実施形態の具体例を実施例１
として説明する。
として説明する。
【００１５】実施例１．ビーカーに大阪ガス社製人造黒
鉛（ＭＣＭＢ）１０ｇとエチルアルコール５０ｃｃを入
れ、ホットスターラにて５０℃で３時間攪拌混合した後
室温に戻し、テトラプロポキシチタンを３．５ｇ加えて
１時間攪拌した。次に０．１Ｎ−塩酸１ｇを加え、更に
２４時間攪拌した。次に最高２００℃までの温度で５時
間加熱し、溶媒を除去して黒鉛表面にＴｉＯ2の被膜を
形成した。以上のようにして得た黒鉛に結着剤としての
ＰＶＤＦとＮＭＰ溶媒とを混合し、ペースト化して銅の
集電箔に塗布し、電極を形成した。その後、対極として
リチウム箔を使用し、１ｍｏｌ／ｌのＬｉＣｌＯ4を含
むＥＣ：ＤＥＣ＝１：１の電解液を含浸させてリチウム
イオン２次電池を形成した。
鉛（ＭＣＭＢ）１０ｇとエチルアルコール５０ｃｃを入
れ、ホットスターラにて５０℃で３時間攪拌混合した後
室温に戻し、テトラプロポキシチタンを３．５ｇ加えて
１時間攪拌した。次に０．１Ｎ−塩酸１ｇを加え、更に
２４時間攪拌した。次に最高２００℃までの温度で５時
間加熱し、溶媒を除去して黒鉛表面にＴｉＯ2の被膜を
形成した。以上のようにして得た黒鉛に結着剤としての
ＰＶＤＦとＮＭＰ溶媒とを混合し、ペースト化して銅の
集電箔に塗布し、電極を形成した。その後、対極として
リチウム箔を使用し、１ｍｏｌ／ｌのＬｉＣｌＯ4を含
むＥＣ：ＤＥＣ＝１：１の電解液を含浸させてリチウム
イオン２次電池を形成した。
【００１６】また、上述した塩酸の代わりにＬｉＯＨ水
溶液を適量入れ、ＬｉＴｉ2Ｏ4.5を黒鉛に対し１０％コ
ーティングしたものを活物質として上記と同様にリチウ
ムイオン２次電池を構成した。これらのリチウムイオン
２次電池の充電容量の充電電流依存性とサイクル特性と
を評価した。
溶液を適量入れ、ＬｉＴｉ2Ｏ4.5を黒鉛に対し１０％コ
ーティングしたものを活物質として上記と同様にリチウ
ムイオン２次電池を構成した。これらのリチウムイオン
２次電池の充電容量の充電電流依存性とサイクル特性と
を評価した。
【００１７】図１には、充電容量の充電電流依存性の測
定結果が示される。なお、比較例として負極活物質にカ
ーボンのみを使用したリチウムイオン２次電池の測定結
果も示されている。図１からわかるように、充電電流を
増加させていくと、充電容量は低下していく。図１で
は、（１／３）Ｃ、すなわち３時間で満充電できる電流
を基準とし、電流値を適宜増大させている。充電電流が
高くなっていくと、カーボンのみの場合に比べＴｉＯ2
やＬｉＴｉ2Ｏ4.5の方が充電容量が高く維持されている
ことがわかる。
定結果が示される。なお、比較例として負極活物質にカ
ーボンのみを使用したリチウムイオン２次電池の測定結
果も示されている。図１からわかるように、充電電流を
増加させていくと、充電容量は低下していく。図１で
は、（１／３）Ｃ、すなわち３時間で満充電できる電流
を基準とし、電流値を適宜増大させている。充電電流が
高くなっていくと、カーボンのみの場合に比べＴｉＯ2
やＬｉＴｉ2Ｏ4.5の方が充電容量が高く維持されている
ことがわかる。
【００１８】また、表１には、サイクル特性の評価結果
が示される。この場合にも比較例としてカーボンのみで
構成された負極を使用したリチウムイオン２次電池の測
定結果も示されている。サイクル特性は、充電容量が１
０％劣化した際のサイクル回数として示されている。
が示される。この場合にも比較例としてカーボンのみで
構成された負極を使用したリチウムイオン２次電池の測
定結果も示されている。サイクル特性は、充電容量が１
０％劣化した際のサイクル回数として示されている。
【００１９】
【表１】 表１からわかるように、本実施例はいずれも比較例に比
べ大きくサイクル特性が向上している。
べ大きくサイクル特性が向上している。
【００２０】実施形態２．黒鉛等の負極活物質の表面に
リチウムを含む無機固体電解質をコーティングすること
により、サイクル特性を向上することができ、更に初期
の不可逆容量すなわち充電１回目の充電量と放電量との
差を低減させることができた。これは、無機固体電解質
であるＬｉ4ＳｉＯ4、Ｌｉ4-3yＡｌyＳｉＯ4、Ｌｉ5Ａ
ｌＯ4、Ｌｉ2-2xＭｇxＳＯ4、Ｌｉ3ＰＯ4−Ｌｉ2Ｓ−Ｓ
ｉＳ2、ＬｉＩ−Ｌｉ3ＰＯ4−Ｐ2Ｓ2、Ｌｉ2Ｏ、Ｌｉ2
ＣＯ3等が負極活物質の表面に存在することにより、負
極活物質が直接電解液と接することが防止される。この
ため、初期充電時に水や電解液との反応生成物であるＬ
ｉＯＨ、Ｌｉ2Ｏ、Ｌｉ2ＣＯ3等が発生しないため、リ
チウムイオンの消費が抑制され、不可逆容量が低減でき
るためである。
リチウムを含む無機固体電解質をコーティングすること
により、サイクル特性を向上することができ、更に初期
の不可逆容量すなわち充電１回目の充電量と放電量との
差を低減させることができた。これは、無機固体電解質
であるＬｉ4ＳｉＯ4、Ｌｉ4-3yＡｌyＳｉＯ4、Ｌｉ5Ａ
ｌＯ4、Ｌｉ2-2xＭｇxＳＯ4、Ｌｉ3ＰＯ4−Ｌｉ2Ｓ−Ｓ
ｉＳ2、ＬｉＩ−Ｌｉ3ＰＯ4−Ｐ2Ｓ2、Ｌｉ2Ｏ、Ｌｉ2
ＣＯ3等が負極活物質の表面に存在することにより、負
極活物質が直接電解液と接することが防止される。この
ため、初期充電時に水や電解液との反応生成物であるＬ
ｉＯＨ、Ｌｉ2Ｏ、Ｌｉ2ＣＯ3等が発生しないため、リ
チウムイオンの消費が抑制され、不可逆容量が低減でき
るためである。
【００２１】以下に、本実施形態の具体例を実施例２と
して説明する。
して説明する。
【００２２】実施例２．ビーカーにＭＣＭＢ黒鉛１０ｇ
とエチルアルコール５０ｃｃを入れ、ホットスターラに
て５０℃の温度で３時間攪拌混合し、室温に戻した後テ
トラエトキシシラン０．３ｇとプロポキシリチウム０．
４ｇを入れ１時間攪拌した。次に０．１Ｎ−塩酸０．１
ｇを入れ更に２４時間攪拌した。次に最高２００℃まで
の温度で５時間加熱し、溶媒を除去し、黒鉛表面にＬｉ
4ＳｉＯ4の被膜を形成した。このようにして得た黒鉛に
結着剤としてのＰＶＤＦとＮＭＰ溶媒とを混合し、ペー
スト化して銅の集電箔に塗布した。これを負極とし、対
極にリチウム箔を使用し、１ｍｏｌ／ｌのＬｉｃｌＯ4
を含むＥＣ：ＤＥＣ＝１：１の電解液を含浸させ、リチ
ウムイオン２次電池を構成してそのサイクル特性及び初
回不可逆容量を評価した。
とエチルアルコール５０ｃｃを入れ、ホットスターラに
て５０℃の温度で３時間攪拌混合し、室温に戻した後テ
トラエトキシシラン０．３ｇとプロポキシリチウム０．
４ｇを入れ１時間攪拌した。次に０．１Ｎ−塩酸０．１
ｇを入れ更に２４時間攪拌した。次に最高２００℃まで
の温度で５時間加熱し、溶媒を除去し、黒鉛表面にＬｉ
4ＳｉＯ4の被膜を形成した。このようにして得た黒鉛に
結着剤としてのＰＶＤＦとＮＭＰ溶媒とを混合し、ペー
スト化して銅の集電箔に塗布した。これを負極とし、対
極にリチウム箔を使用し、１ｍｏｌ／ｌのＬｉｃｌＯ4
を含むＥＣ：ＤＥＣ＝１：１の電解液を含浸させ、リチ
ウムイオン２次電池を構成してそのサイクル特性及び初
回不可逆容量を評価した。
【００２３】表２には上記評価結果が示される。なお、
比較例としてカーボンのみで負極を構成したリチウムイ
オン２次電池及びカーボンにＬｉＯＨを表面コーティン
グしたものを負極に使用したリチウムイオン２次電池の
評価結果も示される。
比較例としてカーボンのみで負極を構成したリチウムイ
オン２次電池及びカーボンにＬｉＯＨを表面コーティン
グしたものを負極に使用したリチウムイオン２次電池の
評価結果も示される。
【００２４】
【表２】 表２からわかるように、Ｌｉ4ＳｉＯ4をコーティングし
た本実施例に係るリチウムイオン２次電池は、初回不可
逆容量及びサイクル特性のいずれも向上されている。ま
た、カーボンのみの場合に比べＬｉＯＨをコーティング
したものは初回不可逆容量及びサイクル特性が向上して
いるが、本実施例の結果までは達していない。
た本実施例に係るリチウムイオン２次電池は、初回不可
逆容量及びサイクル特性のいずれも向上されている。ま
た、カーボンのみの場合に比べＬｉＯＨをコーティング
したものは初回不可逆容量及びサイクル特性が向上して
いるが、本実施例の結果までは達していない。
【００２５】実施形態３．図３には、本発明に係るリチ
ウムイオン２次電池用負極の変形例が示される。図３に
示されるように、負極を構成する黒鉛の対極に最も近い
側に黒鉛の表面コーティングに使用した例えばＴｉＯ2
のような物質の層を形成すれば、上記実施形態１、実施
形態２の効果をより向上させることができる。
ウムイオン２次電池用負極の変形例が示される。図３に
示されるように、負極を構成する黒鉛の対極に最も近い
側に黒鉛の表面コーティングに使用した例えばＴｉＯ2
のような物質の層を形成すれば、上記実施形態１、実施
形態２の効果をより向上させることができる。
【００２６】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
急速充電をした場合の負極表面電位の低下を緩和させる
ことができ、充電容量とサイクル特性を向上させること
ができる。
急速充電をした場合の負極表面電位の低下を緩和させる
ことができ、充電容量とサイクル特性を向上させること
ができる。
【００２７】また、リチウムを含む無機固体電解質を表
面コーティングすることにより、新たにＳＥＩが形成さ
れず、リチウムイオンの消費を抑制できるので不可逆容
量を低減することができる。
面コーティングすることにより、新たにＳＥＩが形成さ
れず、リチウムイオンの消費を抑制できるので不可逆容
量を低減することができる。
【図１】 本発明に係るリチウムイオン２次電池用負極
を使用した場合の充電容量の充電電流依存性を示す図で
ある。
を使用した場合の充電容量の充電電流依存性を示す図で
ある。
【図２】 活物質中にリチウムイオンがインターカレー
ションされる場合の説明図である。
ションされる場合の説明図である。
【図３】 本発明に係るリチウムイオン２次電池用負極
の変形例を示す図である。
の変形例を示す図である。
Claims (3)
- 【請求項１】 表面コーティングされた活物質により構
成されたリチウムイオン２次電池用負極であって、前記
表面コーティングには、リチウムイオンがインターカレ
ーションする際の電位が負極より高くなる物質が使用さ
れることを特徴とするリチウムイオン２次電池用負極。 - 【請求項２】 表面コーティングされた活物質により構
成されたリチウムイオン２次電池用負極であって、前記
表面コーティングには、リチウムを含む無機固体電解質
が使用されることを特徴とするリチウムイオン２次電池
用負極。 - 【請求項３】 請求項１または請求項２記載のリチウム
イオン２次電池用負極において、負極の対極に最も近い
側に前記表面コーティングに使用された物質の層が設け
られたことを特徴とするリチウムイオン２次電池用負
極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25722997A JP3882285B2 (ja) | 1997-09-22 | 1997-09-22 | リチウムイオン２次電池用負極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25722997A JP3882285B2 (ja) | 1997-09-22 | 1997-09-22 | リチウムイオン２次電池用負極 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1196993A true JPH1196993A (ja) | 1999-04-09 |
| JP3882285B2 JP3882285B2 (ja) | 2007-02-14 |
Family
ID=17303479
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25722997A Expired - Fee Related JP3882285B2 (ja) | 1997-09-22 | 1997-09-22 | リチウムイオン２次電池用負極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3882285B2 (ja) |
Cited By (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001216962A (ja) * | 2000-02-01 | 2001-08-10 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | リチウム二次電池用負極 |
| JP2001243950A (ja) * | 2000-02-28 | 2001-09-07 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | リチウム二次電池及びリチウム二次電池用負極材料の製造方法 |
| JP2005353309A (ja) * | 2004-06-08 | 2005-12-22 | Tokyo Institute Of Technology | リチウム電池素子 |
| JP2007288017A (ja) * | 2006-04-19 | 2007-11-01 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 電気化学キャパシタ及びその製造方法 |
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