JPH1191757A - リサイクルポリエステルを用いた包装容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリエステルリサイクル品を用いた包装容器
において、熱成形時に生じる結晶化傾向を抑制し、成形
性や透明性等の外観特性に優れたポリエステル包装容器
を提供するにある。 【解決手段】 （Ａ）少なくとも一部がリサイクル品で
あるエチレンテレフタレート単位を主体とする熱可塑性
ポリエステルと、（Ｂ）（ａ）テレフタル酸を主体とす
る二塩基酸、（ｂ）エチレングリコールを主体とするジ
オール類及び（ｃ）ビスフェノールのエチレンオキサイ
ド付加物、３価以上の多価アルコール及び３価以上の多
価カルボン酸から成る群より選ばれた少なくとも１種の
成分から誘導されたポリエステル乃至ポリエステル組成
物とのブレンド物を熱成形して成ることを特徴とする包
装容器。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、リサイクルポリエ
ステルを用いた包装容器に関し、より詳細には、使用後
回収された容器のポリエステルリサイクル品を、透明性
等の外観低下を来すことなしに再利用したポリエステル
製包装容器に関する。

【０００２】

【従来の技術】二軸延伸ブロー成形法等によるポリエチ
レンテレフタレート製容器は、耐圧性、剛性、透明性、
耐衝撃性に優れ、また酸素、炭酸ガス等に対する気体透
過性も比較的小さいことから、種々の液性食品、調味
料、化粧料等を収容するための容器として広く使用され
ている。

【０００３】ポリエステル製容器の使用量が増大するに
つれて、廃棄処理の困難なことや、資源の有効利用の見
地から、樹脂の再生利用が検討されてきている（例え
ば、特開昭５８−１９３２５４号公報）。

【０００４】本出願人の出願に係る実公平６−６９１１
号公報には、バージンのポリエチレンテレフタレートか
ら成る内外層で、使用後回収された容器のポリエチレン
テレフタレートから成る中間層をサンドイッチした多層
構造を有し、且つ３７℃の雰囲気中で容器内スペースへ
のアセトアルデヒド移行速度が、９５０ppb/m²・day以下
に抑制されていることを特徴とするポリエステル製容器
が記載されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記提案は、内容品の
香味保持性を実質的に低下させることなしに、使用後回
収される容器のＰＥＴ樹脂を新たな容器の製造に再利用
したポリエステル製容器を提供したという点で重要な意
義を有するものであるが、商品価値という点では未だ解
決しなければならない問題点を有している。

【０００６】即ち、ポリエステルリサイクル品を中間層
とした容器では曇りが発生し、ポリエステル製包装容器
の優れた利点である透明性が損なわれるという問題を生
じるのである。ポリエステルリサイクル品は、バージン
のポリエステルに比して、種々の熱履歴やポリマーその
ものの劣化を受けており、これが包装容器への熱成形過
程で熱結晶化することがその原因であると信じられる。

【０００７】本発明者らは、本発明に至る研究課程で次
に述べる興味のある知見を得た。即ち、ポリエステルの
降温時の結晶化による発熱ピークを示差熱量計（ＤＳ
Ｃ）で調べると、バージンのＰＥＴでは、２００℃より
も低い温度にピークが現れるのに対して、ＰＥＴのリサ
イクル品では、２００℃よりも高い温度にピークが現
れ、より結晶化しやすい状態になっていることが確認さ
れた。

【０００８】従って、本発明の目的は、ポリエステルリ
サイクル品を用いた包装容器において、熱成形時に生じ
る結晶化傾向を抑制し、成形性や透明性等の外観特性に
優れたポリエステル包装容器を提供するにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、（Ａ）
少なくとも一部がリサイクル品であるエチレンテレフタ
レート単位を主体とする熱可塑性ポリエステルと、
（Ｂ）（ａ）テレフタル酸を主体とする二塩基酸、
（ｂ）エチレングリコールを主体とするジオール類及び
（ｃ）ビスフェノールのエチレンオキサイド付加物、３
価以上の多価アルコール及び３価以上の多価カルボン酸
から成る群より選ばれた少なくとも１種の成分から誘導
されたポリエステル乃至ポリエステル組成物とのブレン
ド物を熱成形して成ることを特徴とする包装容器が提供
される。本発明によればまた、エチレンテレフタレート
単位を主体とするバージンの熱可塑性ポリエステルを内
層或いは内外層として、（Ａ）少なくとも一部がリサイ
クル品であるエチレンテレフタレート単位を主体とする
熱可塑性ポリエステルと、（Ｂ）（ａ）テレフタル酸を
主体とする二塩基酸、（ｂ）エチレングリコールを主体
とするジオール類及び（ｃ）ビスフェノールのエチレン
オキサイド付加物、３価以上の多価アルコール及び３価
以上の多価カルボン酸から成る群より選ばれた少なくと
も１種の成分から誘導されたポリエステル乃至ポリエス
テル組成物とのブレンド物を外層或いは中間層として熱
成形して成ることを特徴とする包装容器が提供される。
本発明の包装容器においては、 １．リサイクル品が全体当たり２５重量％以上含有され
ること、 ２．ポリエステル乃至ポリエステル組成物（Ｂ）がブレ
ンド物当たり１０乃至７５重量％含有されること、 ３．前記ポリエステル乃至ポリエステル組成物（Ｂ）が
５乃至２０モル％のビスフェノールのエチレンオキサイ
ド付加物成分から誘導された単位を含有するものである
こと、 ４．前記ポリエステル乃至ポリエステル組成物（Ｂ）が
０．０５乃至３．０モル％の多価アルコール或いは多価
カルボン酸成分から誘導された単位を含有するものであ
ること、が好ましい。

【００１０】

【発明の実施形態】

［作用］本発明は、（ａ）テレフタル酸を主体とする二
塩基酸、（ｂ）エチレングリコールを主体とするジオー
ル類及び（ｃ）ビスフェノールのエチレンオキサイド付
加物、３価以上の多価アルコール及び３価以上の多価カ
ルボン酸から成る群より選ばれた少なくとも１種の成分
から誘導されたポリエステル乃至ポリエステル組成物
（以下単にポリエステル系配合剤とも呼ぶ）（Ｂ）を、
少なくとも一部がリサイクル品であるエチレンテレフタ
レート単位を主体とする熱可塑性ポリエステル（以下単
にＰＥＴとも呼ぶ）（Ａ）にブレンドすると、包装容器
への熱成形に際しての熱結晶化やそれによる成形性の低
下や曇りの発生が有効に防止されるという知見に基づく
ものである。

【００１１】添付図面の図１は、種々のポリエステルの
降温時の結晶化による発熱ピークを、示差熱量計（ＤＳ
Ｃ）で測定したチャートであり、曲線ＡはバージンのＰ
ＥＴ、曲線ＢはＰＥＴリサイクル品、曲線Ｃは本発明に
用いるブレンド物のそれぞれについての測定結果を示し
ている。この結果によると、本発明によるブレンド物で
は、リサイクル品に比して発熱ピーク温度が低温側に移
行しており、結晶化しにくい状態となっていることが理
解される。

【００１２】また、後述する実施例に示すとおり、実際
の包装容器への熱成形においても、ＰＥＴリサイクル品
ではプリフォームへの射出成形中に熱結晶化が生じ、延
伸ブロー成形が困難となったり、曇りを発生するのに対
して、特定のポリエステル乃至ポリエステル組成物
（Ｂ）から成る白化防止剤を配合することにより、この
成形時の熱結晶化が防止されて、延伸ブロー成形性が向
上すると共に、優れた透明性が維持されるのである。

【００１３】ＰＥＴリサイクル品にバージンのＰＥＴを
ブレンドし、その濃度を希釈する場合には、かなりの量
のバージンのＰＥＴを配合しなければならないのに対し
て、特定のポリエステル乃至ポリエステル組成物（Ｂ）
から成る白化防止剤を配合する場合には、少ない配合量
で熱結晶化を防止できるので、包装容器中のリサイクル
品の使用割合を増加させることができ、資源の有効利用
及び環境保全の見地から有効な手段といえる。

【００１４】本発明において、（ａ）テレフタル酸を主
体とする二塩基酸、（ｂ）エチレングリコールを主体と
するジオール類及び（ｃ）ビスフェノールのエチレンオ
キサイド付加物、３価以上の多価アルコール及び３価以
上の多価カルボン酸から成る群より選ばれた少なくとも
１種の成分から誘導されたポリエステル乃至ポリエステ
ル組成物（Ｂ）を、リサイクルＰＥＴに配合することに
より、その熱結晶化を抑制できるという事実は、多数の
実験の結果現象として見い出されたものであり、その理
由は未だ不明であるが次の通り考えられる。しかし、こ
の理由は何らかの意味で本発明を拘束するものではな
い。

【００１５】このポリエステル乃至ポリエステル組成物
（Ｂ）中の成分（ａ）及び（ｂ）は、リサイクルＰＥＴ
を構成する二塩基酸及びジオール類と共通の成分であ
り、リサイクルＰＥＴに対する相溶性を付与している。
一方、成分（ｃ）はＰＥＴの熱結晶化を抑制するように
作用しているものと信じられる。成分（ｃ）の内、ビス
フェノールのエチレンオキサイド付加物から誘導された
ポリエステルは、主鎖中に硬いセグメントと柔らかいセ
グメントとを有するものであり、ゴム状弾性的な特性を
示すが、これがリサイクルＰＥＴの熱結晶化を遅延させ
ているものと推定される。また、成分（ｃ）の３価以上
の多価アルコール及び３価以上の多価カルボン酸はポリ
エステル主鎖中に３官能以上の多官能成分を導入して、
分岐鎖或いは架橋鎖を形成するものであり、これがやは
りリサイクルＰＥＴの熱結晶化を遅延させているものと
推定される。

【００１６】本発明に用いるポリエステルリサイクル品
（Ａ）と特定のポリエステル乃至ポリエステル組成物
（Ｂ）とのブレンド物は、バージンのポリエステルから
成る内層及び外層との間に中間層の形で封入し、積層体
の形で包装容器として用いるのがよい。瓶詰製品等とし
て使用後回収される空容器は、当然洗浄、乾燥等の処理
に賦されているが、この容器は洗浄によっては除去し得
ない物質で汚染されている場合もあり、食品用の容器と
してむき出しのまま使用することは、衛生的特性の点で
問題がある。リサイクル品を含むブレンド物を中間層と
して内部に封じ込めることにより、衛生的特性も向上す
るし、容器の香味保持性も向上させることができる。勿
論、食品用以外の用途に対しては、ブレンド物を単層の
容器として用いることもできる。

【００１７】［ポリエステル及びそのリサイクル品
（Ａ）］本発明において、ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）としては、酸成分の８０モル％以上、特に９
０モル％以上がテレフタル酸成分であり、ジオール成分
の８０モル％以上、特に９０モル％以上がエチレングリ
コール成分から成るポリエステルが好適である。ポリエ
チレンテレフタレートが最も好適であるが、ポリエチレ
ンテレフタレートの本質を失わない範囲内での改質コポ
リエステルも用いることができ、例えば、イソフタル
酸、ｐ−β−オキシエトキシ安息香酸、ナフタレン−
２，６−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−４，４−
ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ア
ジピン酸、セバシン酸またはこれらのアルキルエステル
誘導体などのジカルボン酸成分や、プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，６−ヘキシレングリコール、シクロヘキサンジ
メタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付
加物などのグリコール成分を含有するコポリエステル等
も使用し得る。

【００１８】用いるポリエステルは、フィルムを形成す
るに足る分子量を有するべきであり、このために例え
ば、特願昭６２−９８５９６号明細書に記載されている
固有粘度（I.V.）が0.55乃至 1.9dl/g、特に0.60乃至1.
4dl/g の範囲内にあるものが望ましい。この内でも、射
出成形用のものとしては、分子量の比較的低いものが使
用され、押出成形用のものとしては、分子量の比較的高
いものが使用される。

【００１９】本発明に用いるバージンのＰＥＴは、上記
組成及び分子量のものから成る。

【００２０】一方、リサイクルＰＥＴとしては、リサイ
クル法に基づいて回収されるＰＥＴ、一般に上記ＰＥＴ
を容器の成形に使用し、空容器として回収されたものが
使用される。この回収ＰＥＴは、一般にバージンＰＥＴ
の５０乃至９９％、特に６０乃至９８％の粘度保持率を
有し、且つ材質中の含有アセトアルデヒド濃度が、バー
ジンＰＥＴの場合の１乃至１００ppm に比して、回収Ｐ
ＥＴでは高く、特にこれを再度溶融成形すると、２００
０ppm 以上のオーダーに達する場合もある。

【００２１】回収容器から異物を分離し、該容器を粗砕
或は粉砕し、洗浄及び殺菌し、乾燥した後これを素材と
する。この素材を直接用いる代わりに、回収ＰＥＴを１
乃至４５vol%，特に５乃至４０vol%の酸素ガスの存在下
で、或は７６０torr未満、特に１００以上乃至７６０to
rr未満の減圧下で熱処理することにより、アセトアルデ
ヒド濃度を著しく小さい値に抑制することができる。熱
処理条件としては、８０乃至２３０℃、特に１２０乃至
１９０℃の温度で、１乃至１２０時間、特に２乃至１０
０時間、熱処理を行うことが好ましい。前述した熱処理
に賦して、回収ＰＥＴ中のアセトアルデヒドを表面にブ
リードさせ、アセトアルデヒド濃度を減少させ得ること
が一般的には好ましい。

【００２２】回収ＰＥＴ単独を使用する代わりに、回収
ＰＥＴにバージンＰＥＴをブレンドして用いることもで
き、この場合には回収ＰＥＴとバージンＰＥＴとを、回
収ＰＥＴ：バージンＰＥＴ＝９０：１０〜２５：７５、
特に７０：３０〜５０：５０の重量比でブレンドして使
用することもできる。

【００２３】［ポリエステル乃至ポリエステル組成物系
配合剤（Ｂ）］本発明に用いる配合剤（ｂ）は、（ａ）
テレフタル酸を主体とする二塩基酸、（ｂ）エチレング
リコールを主体とするジオール類及び（ｃ）ビスフェノ
ールのエチレンオキサイド付加物、３価以上の多価アル
コール及び３価以上の多価カルボン酸から成る群より選
ばれた少なくとも１種の成分から誘導されたポリエステ
ル乃至ポリエステル組成物からなる。

【００２４】上記二塩基酸成分（ａ）において、テレフ
タール酸が二塩基酸の８０モル％以上、特に９０モル％
以上を占めることが、ポリエステルリサイクル品との相
溶性や、ブレンド物の機械的性質や熱的性質から好まし
く、テレフタール酸以外の二塩基酸成分としては次のも
のが挙げられるが、勿論これに限定されない。イソフタ
ール酸、Ｐ−β−オキシエトキシ安息香酸、ナフタレン
−２，６−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−４，
４’−ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、アジピン酸、セバシン
酸等。

【００２５】上記ジオール成分（ｂ）において、エチレ
ングリコールがジオールの８０モル％以上、特に８５モ
ル％以上を占めることがポリエステルリサイクル品との
相溶性や、ブレンド物の機械的性質や熱的性質から好ま
しく、エチレングリコール以外のジオール成分としては
次のものが挙げられるが、勿論これに限定されない。プ
ロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロ
ヘキサンジメタノール。

【００２６】ビスフエノールのエチレンオキサイド付加
物から誘導される単位としては、下記式（２） −（ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ）m −Ｏ−Φ−Ａ−Φ−Ｏ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）n − ‥‥（２） 式中、Ａは直接結合或いは２価の橋絡基を表し、Φは置
換または未置換のフェニレン基を表し、ｍ及びｎの各々
は、合計でエチレンオキサイドの付加モル数を表わす
が、平均で１乃至５の数である、で表される単位が挙げ
られる。

【００２７】上記式（２）の単位において硬いセグメン
トと成るビスフェノール類（ＨＯ−Φ−Ａ−Φ−ＯＨ）
において、２価の橋絡基Ａとしては、式 −ＣＲ’Ｒ’
−（式中、Ｒ及びＲ’の各々は水素原子、ハロゲン原
子、炭素数４以下のアルキル基、またはパーハロアルキ
ル基である）のアルキリデン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ
Ｏ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ−（式中、Ｒは水素原子また
は炭素数４以下のアルキル基である）の基等を挙げるこ
とができるが、一般にはアルキリデン基又はエーテル基
が好ましい。このような２価フェノールの適当な例は、
２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（ビスフェノ−ルＡ）、２，２’−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン（ビスフェノールＢ）、１，１’−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４−，
３−または２−ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェ
ノールＦ）、４−ヒドロキシフェニルエーテル、ｐ−
（４−ヒドロキシ）フェノール、等であるが、ビスフェ
ノールＡ及びビスフェノールＦが最も好適である。

【００２８】ビスフエノールのエチレンオキサイド付加
物成分は、ポリエステル乃至ポリエステル全体当たり５
乃至２０モル％含有されていることが好ましく、上記含
有量よりも低いと、前述した熱結晶化の抑制効果が劣る
ような傾向があり、上記含有量よりも多いと溶融押出特
性が低下したり、ブレンド物との相溶性が低下したり、
ブレンド物の機械的性質や耐熱性が低下する傾向があ
る。

【００２９】ポリエステル系配合剤の他の例は、ポリエ
ステル主鎖中に３官能以上の多官能成分を導入して、分
岐鎖或いは架橋鎖を形成したものであり、その具体例と
しては、（ａ）テレフタール酸を主体とする二塩基酸、
（ｂ）エチレングリコールまたはブチレングリコールを
主体とするジオール及び（ｃ’）三官能以上の多塩基酸
及び多価アルコールから成る群より選択された少なくと
も１種の分岐乃至架橋成分から誘導されたポリエステル
乃至ポリエステル組成物が挙げられる。

【００３０】三官能以上の多塩基酸及び多価アルコール
（Ｃ’）としては、トリメリット酸、ピロメリット酸、
ヘミメリット酸、１，１，２，２−エタンテトラカルボ
ン酸、１，１，２−エタントリカルボン酸、１，３，５
−ペンタントリカルボン酸、１，２，３，４−シクロペ
ンタンテトラカルボン酸、ビフェニル−３，４，３’，
４’−テトラカルボン酸等の多塩基酸や、ペンタエリス
リトール、グリセロール、トリメチロールプロパン、
１，２，６−ヘキサントリオール、ソルビトール、１，
１，４，４−テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘ
キサン等の多価アルコールが挙げられる。

【００３１】三官能以上の多塩基酸及び多価アルコール
ビスフエノールの多官能成分は、ポリエステル乃至ポリ
エステル組成物（Ｂ）当たり０．０５乃至３．０モル
％、好ましくは０．１乃至３．０モル％含有されている
ことが好ましく、上記含有量よりも低いと、前述した熱
結晶化抑制効果が不十分となる傾向があり、上記含有量
よりも多いと溶融押出特性が低下したり、ブレンド物の
機械的性質や耐熱性が低下する傾向がある。

【００３２】本発明において、上記ポリエステル系配合
剤（Ｂ）は、単独でも使用できるし、また２種以上の組
み合わせでも使用できる。

【００３３】ポリエステル系配合剤（Ｂ）も、フィルム
形成範囲の分子量を有するべきであり、溶媒として、フ
ェノール／テトラクロロエタン混合溶媒を用いて測定し
た固有粘度〔ＩＶ〕＝０．６０〜２．３０、特に０．７
０〜１．６０ｄＬ／ｇの範囲にあるのがよい。また、ポ
リエステル系配合剤（Ｂ）の融点（Ｔｍ）は、２００〜
２７０℃、特に２１５〜２６５℃の範囲に、またガラス
転移点（Ｔｇ）は、２５〜１００℃、特に５０℃〜９０
℃の範囲にあるのがよい。

【００３４】［ブレンド物］少なくとも一部がリサイク
ル品であるＰＥＴ（Ａ）とポリエステル系配合剤（Ｂ）
との配合比は、種々変化させうるが、一般に両者のブレ
ンド物当たり、ポリエステル系配合剤が１０乃至７５重
量％、特に１０〜４０重量％含有されるようにすること
が好ましい。

【００３５】ポリエステル系配合剤の量が上記範囲より
も少ないと、熱結晶化防止の効果が不十分となる傾向が
あり、一方上記範囲よりも多いと成形性が悪くなる傾向
がある。

【００３６】少なくとも一部がリサイクル品であるＰＥ
Ｔ（Ａ）とポリエステル系配合剤（Ｂ）とのブレンド
は、ブレンダー、ヘンシェルミキサー等を用いてドライ
ブレンドで行うこともできるし、一軸或いは二軸の押出
機やバンバリーミキサー等を用いてメルトブレンドで行
うことができる。一般には、リサイクル品の熱減成を抑
制するために、ドライブレンドを直接押出機或いは射出
機のホッパーに供給するのが望ましい。

【００３７】本発明に用いるリサイクル回収ＰＥＴを含
むブレンド物には、それ自体公知の配合剤、例えば、着
色料、充填剤、界面活性剤、滑剤、紫外線吸収剤、酸化
防止剤、核剤等の１種または２種以上を公知の配合比で
配合することができる。これらの配合剤の内でも、酸化
防止剤の配合が熱結晶化防止に補助的な作用があると共
に、熱減成防止にも寄与する。

【００３８】本発明に用いる酸化防止剤は、分子量４０
０以上の酸化防止剤であり、これに限定されるものでは
ないが、高分子フェノール系酸化防止剤、例えば、テト
ラキス［メチレン−３（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−
４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタン
（分子量１１７７．７）、１，１，３−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタ
ン（分子量５４４．８）、１，３，５−トリメチルー
２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）ベンゼン（分子量７７５．２）、ビ
ス［３，３’−ビス−（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−
ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエス
テル（分子量７９４．４）、１，３，５−トリス（３’
５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）−
ｓ−トリアジン ２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）ト
リオン（分子量７８３．０）、トリエチレングリコール
−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］（分子量５８６．
８）、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３、５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート（分子量６３８．９）等を用いることができる。
中でも特に、テトラキス［メチレン−３（３’，５’−
ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート）メタンが好適である。

【００３９】分子量４００以上の酸化防止剤の他の例と
して、トコフェロール系酸化防止剤、例えばα−型、β
−型、γ−型、δ−型等のトコフェロールを挙げること
ができる。α−トコフェロールが特に好適である。

【００４０】これらの酸化防止剤は、前記ブレンド物１
００重量部当たり０．０１乃至１．５重量部の量で用い
るのがよい。

【００４１】［包装容器及びその製造］本発明の包装容
器は、前述したブレンド物単層或いはブレンド物中間層
とバージンＰＥＴの内外層との積層構造を用いる点を除
けば、それ自体公知の手段で製造できる。勿論、ブレン
ド物とバージンＰＥＴとの二層構造であっても何ら差し
支えない。

【００４２】本発明に好適な三層構造容器の場合、ブレ
ンド物層とバージンＰＥＴ層との厚みの比は、一般に９
０：１０〜２５：７５、特に７０：３０〜２５：７５の
範囲内にあるのがよい。香味保持性の点からは、バージ
ンＰＥＴの内表面層を外表面層よりも厚くすることが好
ましく、この場合、両層の比をそれぞれ内外層 内層：
外層＝１０：９０〜７５：２５、特に３０：７０〜７
５：２５の範囲とすることができる。

【００４３】容器の成形は、バージンＰＥＴ用押出機乃
至射出機と、ブレンド物用押出機乃至射出機を使用し
て、共押出法乃至共射出法により行うことができる。例
えば、成形用のパイプ、有底プリフォーム或はシート
は、共押出または共射出により成形される。この場合、
例えば、ブレンド物層がバージンＰＥＴ層中に実質的に
封入された有底プリフォームは、共射出に際して、射出
初期において回収ＰＥＴの射出タイミングを遅らせ、射
出終期において回収ＰＥＴの射出タイミングを早めるこ
とにより得られる。

【００４４】このようにして得られた溶融パイプ或は溶
融有底プリフォームを、公知のブロー成形法等によりボ
トルを得ることができる。また、有底プリフォーム或は
パイプから成形された有底プリフォームを、延伸成形温
度に加熱した後、軸方向引張延伸と、周方向膨張延伸と
を行うことによって、二軸延伸ブロー成形容器が得られ
る。二軸延伸ブロー成形後の容器を熱固定することも勿
論可能である。本発明のブレンド物では、熱結晶化が防
止されているため、二軸延伸ブロー成形性にも優れてい
るという利点がある。また、成形中の熱結晶化は抑制さ
れるが、容器口部の熱結晶化は円滑に行えると共に、胴
部及び底部の熱固定により、配向結晶化を進めることも
できる。

【００４５】更に、例えば、共押出法等によって得られ
たシートを、溶融状態のまま、或は延伸成形温度に加熱
した状態で、例えば真空成形、ドレープ成形、圧空成
形、マッチモールド成形、プラグアシスト真空及び／又
は圧空成形等のシート成形法によってカップやトレイ等
の広口容器が得られる。

【００４６】勿論、ブレンド物単層の容器は、上記の共
押出や共射出に代えて、通常の押出や射出を行えばよ
い。

【００４７】図１及び図２はダイレクトブロー成形容器
を示しています。この容器１は、未延伸の口頚部２、円
錐台状の肩部３、略筒状の胴部４及び閉ざされた底部５
からなっている。胴部４には、ラベル貼着部６、内圧緩
和部分７、ビード８等を設けることができ、内圧緩和の
ためのピラー状凸部９、ミラー状凹部１０並びにそれら
の連結部１１等を設けることができる。

【００４８】

【実施例】本発明を更に、次の例で具体的に説明する。
以下の実施例で使用したＰＥＴ再生材は全てウィズペッ
トリサイクルより購入したフレーク（平均的なＩＶ＝
０．７２）（実施例１の５、８）、又はフレークをペレ
タイズした材料（ＩＶ＝０．６５）（その他の実施例）
てあり、ｒｃ−ＰＥＴと表記する。

【００４９】［実施例１］バージンＰＥＴ（カネボウＥ
ＰＳ−７Ｈ、ＩＶ＝０．８３）とｒｃ−ＰＥＴ、及びビ
スフェノール系ＰＥＴ、（クラレ ＫＳ７１０Ｂ、ＩＶ
＝１．０５）を、表１に示す種々の割合で混合し、射出
成形機により２８０℃の成形温度でプリフオーム（３２
ｇ、胴部の最大肉厚３．２ｍｍ）を成形し、図２に示す
形状のボトル（容量５００ｍＬ、胴部平均肉厚０．３ｍ
ｍ）に延伸プロー成形した。ボトルの白化状況を目視で
比較した結果を、透明性の良好な物を○、曇りの見られ
る物を△、白化がひどくブロー成形が困難な物を×とし
て表した。

【００５０】

【表１】 Ｎｏ バージン ｒｃ−ＰＥＴ ＰＥＴ系配合剤 評価 備考 １ １００ ０ ０ ○ ２ ５０ ５０ ０ ○ ３ ３０ ７０ ０ △ ４ ０ １００ ０ × ブロー成形不可能 ５ ０ １００（フレーク） ０ × 同上 ６ ０ ９５ ５ × ７ ０ ９２ ８ △ ８ ０ ９０ １０ ○ ９ ０ ９０（フレ‐ク）１０ ○ １０ ０ ８０ ２０ ○ １１ ０ ５０ ５０ ○ 成形条件を大きく 修正する必要あり

【００５１】Ｎｏ４、５のｒｃ−ＰＥＴのみを用いた例
では射出成形の段階てプリフオーム胴部の全体にわたっ
て白化が起こり、ブロー成形が不可能であった。Ｎｏ６
もプリフオームの段階で若干の白化が見られ、ブロー成
形時に適正な肉厚の分布を得ることが出来ず、ボトルも
ほぽ全面にわたって白化した。Ｎｏ１１は透明性の良好
なボトルは得られたが、高粘度のエポキシ系ＰＥＴの比
率が大きいため、射出、ブロー工程ともバージンＰＥＴ
とは成形条件を大きく変更する必要があった。

【００５２】［実施例２］ｒｃ−ＰＥＴとペンタエリス
リトールを架橋成分として０．３５％含む共重合ＰＥＴ
（ＩＶ＝１．０）を８０：２０の重量比で混合して、実
施例１と同様にボトルを成形した。透明性は良好てあっ
た。

【００５３】［実施例３］ｒｃ−ＰＥＴとトリメリット
酸を架橋成分として１％含む架橋ＰＥＴ（デュポン社製
シーラーＰＴ、ＩＶ＝０．９８）を８０：２０の重量
比で混合して、実施例１と同様にボトルを成形した。透
明性は良好であった。

【００５４】［実施例４］共射出成形機を用いて、実施
例１とほぽ同じ形状のプリフォームを成形した。内外
層：中問層の構成比は重量比で６０：４０とし、内外層
にバージンＰＥＴ、中間層にｒｃ‐ＰＥＴとビスフェノ
ール系ＰＥＴを９０：１０の重量比で混合した物を用い
た。成形温度は内外層を２９０℃、中間層を２７５℃と
した。成形したプリフオームの胴部中央付近の内層：中
間層：外層の構成比はおよそ５０：４０：１０であっ
た。プリフオームに白化は見られず、延伸ブロー成形を
行っても透明性の良好なボトルが得られた。

【００５５】［実施例５］多層押出成形機を用いて、ダ
イレクトブロー法により図３に示す形状のボトル（重量
３８ｇ、容量５００ｍＬ、胴部の平均肉厚０．４ｍｍ）
を成形した。内層：中間層：外層の構成比は３０：５
０：２０とし、内外層に押出用バージンＰＥＴ（ＫＳ７
１０Ｂ）、中間層にｒｃ‐ＰＥＴとビスフェノール系Ｐ
ＥＴを８０：２０の重量比で混合した物を用いた。成形
温度は内外層を２９０℃、中間層を２７５℃Ｃとした。
ダイレクトブローでも他の実施例と同様、透明性の良好
なボトルが得られた。

【００５６】

【発明の効果】本発明によれば、（ａ）テレフタル酸を
主体とする二塩基酸、（ｂ）エチレングリコールを主体
とするジオール類及び（ｃ）ビスフェノールのエチレン
オキサイド付加物、３価以上の多価アルコール及び３価
以上の多価カルボン酸から成る群より選ばれた少なくと
も１種の成分から誘導されたポリエステル乃至ポリエス
テル組成物（ポリエステル系配合剤）（Ｂ）を、少なく
とも一部がリサイクル品であるエチレンテレフタレート
単位を主体とする熱可塑性ポリエステル（以下単にＰＥ
Ｔとも呼ぶ）（Ａ）にブレンドすることにより、包装容
器への熱成形に際しての熱結晶化やそれによる成形性の
低下や曇りの発生を有効に防止でき、回収ＰＥＴの容器
への再利用が可能となった。また、この容器は回収した
ＰＥＴボトルをリターナブル容器（リンク容器）として
使用する場合に生じやすいストレスクラッキングの問題
も解決された。更に、ＰＥＴ容器の廃棄処理の問題も解
決され、資源の有効利用も可能となった。

【図面の簡単な説明】

【図１】種々のＰＥＴの示差熱曲線を表す図面であり、
図中のＡはバージンのＰＥＴ、ＢはＰＥＴリサイクル
品、Ｃは本発明のブレンド品である。

【図２】本発明の包装容器（二軸延伸ブロー成形容器）
の一例を示す側面図である。

【図３】本発明の包装容器（二軸延伸ブロー成形容器）
の他の例を示す側面図である。

【符号の説明】

１ 容器 ２ 未延伸の口頚部 ３ 円錐台状の肩部 ４ 略筒状の胴部 ５ 底部 ６ ラベル貼着部 ７ 内圧緩和部分 ８ ビード ９ ピラー状凸部 １０ ミラー状凹部 １１ 連結部

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成９年１１月７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１１】添付図面の図１は、種々のポリエステルの
降温時の結晶化による発熱ピークを、示差熱量計（ＤＳ
Ｃ）で測定したチャートであり、曲線ＡはＰＥＴリサイ
クル品、曲線Ｂはブレンド品（１０％）、曲線Ｃはバー
ジンＰＥＴのそれぞれについての測定結果を示してい
る。この結果によると、本発明によるブレンド物では、
リサイクル品に比して発熱ピーク温度が低温側に移行し
ており、結晶化しにくい状態となっていることが理解さ
れる。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４７】図２は二軸延伸ブロー成形容器、図３はダ
イレクトブロー成形容器を示している。この容器１は、
未延伸の口頚部２、円錐台状の肩部３、略筒状の胴部４
及び閉ざされた底部５からなっている。胴部４には、ラ
ベル貼着部６、内圧緩和部分７、ビード８等を設けるこ
とができ、内圧緩和のためのピラー状凸部９、ミラー状
凹部１０並びにそれらの連結部１１等を設けることがで
きる。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４９】［実施例１］バージンＰＥＴ（カネボウＥ
ＦＳ−７Ｈ、ＩＶ＝０．８３）とｒｃ−ＰＥＴ、及びビ
スフェノール系ＰＥＴ、（クラレ ＫＳ７１０Ｂ、ＩＶ
＝１．０５）を、表１に示す種々の割合で混合し、射出
成形機により２８０℃の成形温度でプリフオーム（３２
ｇ、胴部の最大肉厚３．２ｍｍ）を成形し、図２に示す
形状のボトル（容量５００ｍＬ、胴部平均肉厚０．３ｍ
ｍ）に延伸プロー成形した。ボトルの白化状況を目視で
比較した結果を、透明性の良好な物を○、曇りの見られ
る物を△、白化がひどくブロー成形が困難な物を×とし
て表した。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】図１

【補正方法】変更

【補正内容】

【図１】種々のＰＥＴの示差熱曲線を表す図面であり、
図中のＡはＰＥＴリサイクル品、Ｂはブレンド品（１０
％）、ＣはバージンＰＥＴである。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】図３

【補正方法】変更

【補正内容】

【図３】本発明の包装容器（ダイレクトブロー成形容
器）の他の例を示す側面図である。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）少なくとも一部がリサイクル品で
   あるエチレンテレフタレート単位を主体とする熱可塑性
   ポリエステルと、（Ｂ）（ａ）テレフタル酸を主体とす
   る二塩基酸、（ｂ）エチレングリコールを主体とするジ
   オール類及び（ｃ）ビスフェノールのエチレンオキサイ
   ド付加物、３価以上の多価アルコール及び３価以上の多
   価カルボン酸から成る群より選ばれた少なくとも１種の
   成分から誘導されたポリエステル乃至ポリエステル組成
   物とのブレンド物を熱成形して成ることを特徴とする包
   装容器。
2. 【請求項２】 エチレンテレフタレート単位を主体とす
   るバージンの熱可塑性ポリエステルを内層或いは内外層
   として、（Ａ）少なくとも一部がリサイクル品であるエ
   チレンテレフタレート単位を主体とする熱可塑性ポリエ
   ステルと、（Ｂ）（ａ）テレフタル酸を主体とする二塩
   基酸、（ｂ）エチレングリコールを主体とするジオール
   類及び（ｃ）ビスフェノールのエチレンオキサイド付加
   物、３価以上の多価アルコール及び３価以上の多価カル
   ボン酸から成る群より選ばれた少なくとも１種の成分か
   ら誘導されたポリエステル乃至ポリエステル組成物との
   ブレンド物を外層或いは中間層として熱成形して成るこ
   とを特徴とする包装容器。
3. 【請求項３】 リサイクル品が全体当たり２５重量％以
   上含有される請求項１または２記載の包装容器。
4. 【請求項４】 ポリエステル乃至ポリエステル組成物
   （Ｂ）がブレンド物当たり１０乃至７５重量％含有され
   る請求項１または２に記載の包装容器。
5. 【請求項５】 前記ポリエステル乃至ポリエステル組成
   物（Ｂ）が５乃至２０モル％のビスフェノールのエチレ
   ンオキサイド付加物成分から誘導された単位を含有する
   ものである請求項１または２に記載の包装容器。
6. 【請求項６】 前記ポリエステル乃至ポリエステル組成
   物（Ｂ）が０．０５乃至３．０モル％の多価アルコール
   或いは多価カルボン酸成分から誘導された単位を含有す
   るものである請求項１または２に記載の包装容器。